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LA PREPARACIÓN DE MUESTRAS EN EL ANÁLISIS PRO CROMATOGRAFÍA EN FASE GASEOSA DE POSIBLES RESIDUOS DE
PRODUCTOS FITOSANITARIOS EMPLEADOS EN LA LUCHA CONTRA LA VARROA JACOBSONI OUD . Autor: MAYORGA
GONZÁLEZ ANGEL LUIS. Año: 2000. Universidad: VALLADOLID. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
Resumen: En los últimos 20 años se está observando una mortandad aguda en las colmenas de bejas productoras de miel originando, en consecuencia, unas muy pérdidas económicas muy elevadas. Esta mortandad es debida a la aparición de enfermedades
importadas entre las que destaca por su incidencia y gravedad la varrosis.
La utilización de acaricidas para controlar el ácaro Varroa jacobsoni Oud, responsable de la varroosis, es la causa principal de la presencia de plaguicidas en la miel, agravada por la utilizaicón de productos no autorizados para uso apícola,
aunque más económicos.La acitividad pecoreadora de las abejas, que iban en radios de 30 kilómetros, incorpora también plaguicidas a al miel; en este caso se trata de plaguicidas usados en los tratamientos fitosanitarios de los cultivos agrícolas.
Es pues necesario disponer de métodos de análisis fiables que posibilitan la determinación de residuos de plaguicidas en la miel y suministren datos de la situación actual con el fin de:
A,- Proponer tratamientos apícolas adecuados que proporcionen una escasa cantidad de residuos.
B,- Establecer convenientemente los límites máximos de residuso.
En esta línea de investigación se ha comprobado que la extracción en fase sólida sobre columnas de Florisil de capacidad aelevada es un método de preparación de muestra fiable para el análisis de estos residuos mediante cromatografía de gases,
combianda siempre con una calibración matriz-patrón. El método no es válido para la determinación de los residuos totales de amitraz en miel para el que se recomienda una dilución alcalina de la miel y una extracción con hexano. La microexttracción
en fase sólida es más bien un método semicuantitativo de análisis de plaguicidas en la miel, válido para realizar un análisis previo, especialmente si se utiliza una fibra de polidimetilpolisiloxano de 100 micrómetros de espesor. La utilización de
precolumnas huecas desactivadas es útil para el análisis de algunos plaguicidas midiante cromatografía de gases, su utilidad deber ser siempre verificada durante la pusta a punto del método, aunque en términos generales es preferible el empleo de
precolumnas de gran longitud y diámetro y desactivación apolar. METODOLOGIAS ANALITICAS PARA LA CARACTERIZACION CROMATOGRAFICA DE FITOSANITARIOS EN EL SISTEMA
VITIVINICOLA. APLICACIÓN A ESTUDIOS DE MOVILIDAD Y PERSISTENCIA. Autor: SAMPEDRO YANGUELA
CARMEN. Año: 2000. Universidad: PAIS VASCO. Centro de lectura: FARMACIA. Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
Resumen: La utilización masiva de
compuestos fitosanitarios en el sistema viticola hace necesario disponer de nuevas tecnicas analiticas, cada vez más sensibles y selectivas, que faciliten el establecimiento de controles medioambientales y sanitarios. En este trabajo se desarrollan
procedimientos analíticos basados en tecnicas de cromatografia liquida y de gases (HPLC,GC) con diferentes sistemas de deteccion y nuevas metodologias de extraccion y limpieza de muestras (SPME,MWAE). Los metodos desarrollados se han utilizado para
el estudio de la persistencia y movilidad de diferentes plaguicidas tanto en suelos y acuiferos, como en uvas y vinos provenientes de la subzona de Rioja Alavesa. DINÁMICA DE PLAGUICIDAS YFERILIZANTES EN SUELOS DE INVERNADERO; INFLUENCIA DEL CARBONO ORGÁNICO
DISUELTO . Autor: FLORES CÉSPEDES FRANCISCO. Año: 2000. Universidad: ALMERIA. Centro de lectura: CIENCIAS
EXPERIMENTALES. Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Resumen: Teniendo en cuenta los problemas que plantean el uso de plaguicidas y fertilizantes en la agricultura intensiva almeriense los objetivos del trabajo que se da cuenta en la presente memoria han
sido, por una parte, estudiar la adsorción estática y dinámica de 3 moléculas orgánicas, el insecticida, imidacloprid, y dos aminas aromáticas, 3,4-dicloranilina y 4-bromoanilina, (producidas como consecuencia de reacciones de transformación de
numerosos plaguicidas) así como fosfatos y nitratos. Por otra parte,y dadas las controversias que existena cerca del papel que desempeña la materia orgánica presente o añadida de forma aritificial a los suelos, analizar la influencia que sobre los
procesos de adsorción tiene la materia orgánica disuelta.
Los suelos se han seleccionado con los suelos más representativos de los perfiles existentes en los invernaderos comerciales de la provincia de Almería.
Dado que en la presente memoria se han realizado los estudios de adsorción estática y dinámica, se ha pretendido encontrar una relación entre un parámetro carcterístico de la adsorción estática, como es el coeficiente de partición con relación
al contenido en carbono orgánico del suelo Koc, y un parámetro característico de la adsorción dinámica, tal como el coeficiente de retardo R.
Esta relación nos va a permitir predecir en una primera aproximación y con un grado de fiabilidad aceptable, los valores de R, que junto a los de Koc pueden ser un valioso complemento a la hora de predecir el comportamiento medioambiental de
moléculas orgánicas contaminantes en suelos análogos a los utilizados en nuestro trabajo.
Igualmente se ha obtenido una relación entre el incremento de la movilidad observado en presencia de COD yla influencia que éste ejerce sobre el comportamiento en régimen estático de las moléculas estudiadas, se ha establecido la relación
existente entre la movilidad de cada una de las moléculas estudiadas en presencia y ausencia de COD y el coeficiente de distribución de la adsorción estática en idénticas condiciones.
Estas ecuaciones nos permiten a partir de las experiencias en régimen estático obtener un parámetro como es el incremento de la movilidad (Acod) indicativo de la influencia del COD en el transporte de moléculas potencialmente contaminantes.
Por tanto el parámetro Acod puede ser de gran utilidad a la hora de predecir el comportamiento medioambiental de moléculas orgánicas contaminantes en suelos con potencialidad para proprocionar una fracción soluble de materia orgáncia. Este
parámetro propuesto en la presente memdoria, establecido como consecuencia de los experimentos realizados, puede, por tanto, proporcionarnos información acerca del potencial contaminante de plaguicidas y sus metabolitos en aquellos casos en que
puedan verse influenciados por la presencia de COD tal como sucede en los invernaderos de la provincia de Almería.
NIVELES DE PESTICIDAS ORGANOFOSFORADOS EN AIRE: EXPOSICIÓN DERMICA E INHALATORIA DE
AGRICULTORES . Autor: CASTRO CANO M. LOURDES. Año: 2000. Universidad: ALMERIA. Centro de lectura: CIENCIAS
EXPERIMENTALES. Centro de realización: UNIVERSIDAD DE ALMERIA.
Resumen: A partir de la implantación de la normativa 91/414/CEE, surge la necesidad de
obtener datos sobre nivles de exposición dérmica e inhalatoria a pesticidas de agricultores de invernadero.
Se ha establecido un método cromatográfico para la separación y determinación de once pesticidas organofosforados mediante cromatografía de gases con detector de Nitrófeno-Fósforo.
Se ha establecido la metodología analítica para la determinación de los 11 pesticidas en aire mediante muestreo activo, utilizando soberbentes granulares y espuma de poliuretano como medios de muestreo y posterior desorción con acetona
empleando Soxhlet.Se ha validado el método de muestreo y análisis de los 11 pesticidas en aire mediante la generación de atmósferas estándar.
Se ha validado un método analítico para la evalución de la exposición dérmica de agricultores mediante el método del cuerpo completo, determinándose los pesticidas en trajes protectores y guantes.
Se ha establecido un protocolo para la toma, identificación, conservación y transporte de muestras hasta su análisis. Se han establecido como criterios de calidad, que deben verificarse previamente a cada análisis de muestras, el cumplimiento
de los porcentajes de recuperación de blancos forticados en campo, el mantenimiento de los parámetros de la curva de calibrado y la ausencia de contaminacion, a través del análisis de blancos de campo.
Se ha establecido la disipación de los pesticidas en el aire interior del invernadero durante 58 horas después de cada aplicación, se ha estudiado el efecto de distintos factores agronómicos y ambientales, obteniéndose una influencia en la
disipación de los pesticidas en el aire del tamaño de gota y la altura y densidad foliar del cultivo pero no por el patrón de aplicación.
Se ha estudiado la exposición de la población circundante desde el momento de realizar las aplicaciones hasta 56 horas después, determinando la cantidad de pesticidas en el aire del exterior del invernadero.
Se ha medido la exposición potencial dérmica y respiratoria de agricultores durante la preparación de los caldos (mezcla-carta) y en las posteriores aplicaciones.La exposición potencial dérmica derivada de la preparación de los caldos es más
lata que druante la aplicación y se recibe fundamentalmente en las manos; la exposición respiratoria es más elevada en el caso de formulados en polvo. Un diseño adecuado de los envases,la utililzación de instrumental apropiado para la dosificación y
el uso de guantes y mascarillas puede contribuir a la reducción de estas exposición, que en buena medida, se deriva de contaminación accidental.
Se han comaprado las metodologías del parche y cuerpo completo, observándose uan sobre estimación de prácticamente el 100% de los niveles de exposición dérmica cuando se utilizan 11 parches con respecto a los obtendios con el método del cuerpo
completo; esta diferencia disminuye hasta aproximadamente un 54% cuando el número de parches es de 17.
La exposición dérmica real de los agricultores se ha estimado mediante el análisis en un segundo traje interior que retiene el pesticidia que atraviesa el primero.
Los factores más influyente en la distribución de la exposición potencial dérmica en las distintas partes del cuerpo han sido establecidos mediante la aplicación de análisis por componentes principales (ACP), el tamamño de gota es un factor
decisivo en la distribución de los pesticidas, siendo la parte inferior del cuerpo la más afectada. También influye la densidad de cultivo y el patrón de aplicación. ESTUDIO DE LA EFICACIA DE LA DISTRIBUCION DE PRODUCTOS FITOSANITARIOS EN CULTIVOS EN INVERNADERO DE
ALMERIA. Autor: GARZON GARZON EDUARDO. Año: 2000. Universidad: ALMERIA. Centro de lectura: ESCUELA POLITECNICA
SUPERIOR. Centro de realización: ESCUELA POLITECNICA SUPERIOR.
Resumen: Se han realizado una encuesta, dos ensayos en laboratorio y varios ensayos en invernadero, que han permitido en primer lugar,
caracterizar la maquinaria de aplicación mas empleada en cultivos horticolas en invernadero de Almeria, en segundo lugar, desarrollar una metodologia para la evaluacion de la eficiencia de la maquinaria empleada; y en tercer y ultimo lugar, aplicar
esa metodologia para seleccionar los equipos de pulverizacion, asi como la forma de tratamiento mas optima para nuestras condiciones. La metodologia desarrollada en laboratorio utiliza la Torre Potter como pulverizador trabajando a diferentes
presiones y como caldo utiliza agua añadiendole colorante (azul de metileno) recogiendo la pulverizacion sobre papel milimetrado y papel satinado. La distribucion de las gotas se analizo mediante lupa binocular y analizador de imagen.
Los resultados muestran que la tecnica de añadir azul de metileno al caldo resulta efectiva para evaluar la eficiencia de la pulverizacion. Igualmente se observa que el papel satinado tiene innumerables ventajas sobre el papel milimetrado. De
las dos metodologias desarrolladas para analizar las muestras pulverizadas, lupa binocular y analizador de imagen, se obtuvo una mayor precision con la segunda (Superficie cubierta mayor y menor Numero de impactos). Si bien a presiones elevadas las
diferencias entre las dos tecnicas se hacen inapreciables.
En invernadero se ha visto que de todas las pistolas utilizadas por los agricultores en la aplicación de productos fitosanitarios con carretilla o sistema fijo fue el pistolete novi de dos salidas el que realizo la distribucion mas eficiente.
Igualmente se ha apreciado una baja eficacia tecnica de las aplicaciones con este tipo de equipos ya que se observaron diferencias entre alturas, filas y haz/enves, quedando este ultimo menos dosificado. Estos resultados indican que la uniformidad
de la aplicación depende del operaro que la realice. En cuanto a las perdidas de productos fitosanitarios se ha visto que se desperdicia gran cantidad tal y como se refleja en las muestras de suelo. Esta situacion pone de manifiesto la necesidad de
mejorar estos sistemas de aplicación, para aumentar la uniformidad en la distribucion. Sin embargo el equipo hidroneumatico tipo cañon mejora la uniformidad en la distribucion. Sin embargo el equipo hidroneumatico tipo cañon mejora la uniformidad
entre el haz/enves, filas gracias a la corriente de aire y resulta especialmente adecuado para cultivos rastreros y las primeras fases de los cultivos tutorados. Aunque tiene el inconveniente de un gasto de caldo muy elevado que aumenta la
contaminacion. DESCONTAMINACIÓN DE AGUAS DE LAVADO DE ENVAES DE PLAQUICIDAS MEDIANTE FOTOCATÁLISIS SOLAR
. Autor: MALDONADO RUBIO MANUEL IGNACIO. Año: 2000. Universidad: ALMERIA. Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES
. Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Resumen: El objetivo principal de este trabajo ha sido desarrollar una metodología basada en la fotocatálisis solar con TiO2 para descontaminar aguas
procedentes del lavado de envases que han contenido plaguicidas comerciales utilizados en la agricultura intensiva bajo plástico almeriense.
Para conseguir este objetivo esta Tesis Doctoral se centra en:
(i) una revisión bibliográfica de los Procesos de Oxidación Avanzada (POAs) aplicados a la degradación de cpmpuestos orgánicos contaminantes persistentes disueltos en agua.
(ii) un estudio de las características y tecnologías actual de los coelectores solares aplicados a la descontaminación de aguas.
(iii) una evaluación estadística de la radiación ultravioleta solar disponbile en la provincia de Almería para aplicaciones fotocatalíticas.
(iv) ensayos en planta piloto con diez plaguicidas comerciales elegidos por la diversidad de su estructura química y la amplia utilización en la provincia de Almería.
Por un lado se llevaron a cabo ensayos con plaguicidas de manera individual para comprobar que ninguno de ellos es refractarioa la degradación
fotocatalítica con TiO2 y que todos ellos han sido mineralizados en un tiempo razonable.
Por otro lado se ha estudiado la degradación fotocatalítica de la mezcla de los diez plaguicidas (tanto con la utilización de oxidantes adicionales como sin el uso de ellos) para el diseño de uan planta de tratamiento de aguas contaminadas con
mezclas complejas de plaguicidas. La planta piloto conta de 6 módulos solares cilindro-parabólicos compuestos (CPCs) con una superficie total de coelectores de 8.9 m2 (volumen del fotorreactor 108 L, volumen total de la planta 247 L).
Con los datos obtenidos se puede obtener la superficie de colectores necesaria para tratar una cantidad de envases de plaguicidas dada en un intervalo de tiempo definido.
ETIOLOGIA DE LAS ENFERMEDADES DEL ESPARRAGO CAUSADAS POR HONGOS DE SUELO EN ANDALUCIA
. Autor: DURAN GONZALEZ ROSA M.. Año: 2000. Universidad: CORDOBA. Centro de lectura: INGENIEROS AGRONOMOS. Centro de realización: CIFA ALAMEDA DEL OBISPO, CORDOBA.
Resumen: El esparrago es un cultivo que puede verse
afectado por un complejo de enfermedades, entre las que destacan las de etiologia fungica, que originan un debilitamiento progresivo de las plantaciones y como consecuencia, la reduccion de su produccion en el curso del tiempo, hasta que este deja
de ser rentable.
Para determinar la etiologia de las enfermedades causadas por hongos de suelo en Andalucia, se realizaron prospecciones fitopatologicas en cultivos de esparrago en las provincias de Cordoba, Granada, jaen y Malaga y Sevilla(1990-1993) y en la
comarca de Huetor-Tajar (Granada) (1994).
En todos los cultivos prospectados se diagnostico la infeccion de esparrago por Fusarium oxysporum y/o F. Prolifertum, con independencia de que en dichos campos existieran o no plantas con sintomas.
Se ha estudiado la patogenicidad de aislados de ambas especies mediante inoculaciones artificiales, mostrando una amplia gama de virulencia sobre diferentes cultivares de esparrago y, originando sintomas de amarrillez en tallos, pequeñas manchas
necroticas en los puntos de insercion de las raicillas de absorcion, o de mayor tamaño y localizadas en raices de reserva, podredumbres radicales y, en las reacciones mas severas, muerte de la planta. Globalmente, F. Proliferatum resulto mas
virulento sobre cultivares de esparrago que F. Oxysporum, y ocasiono reacciones mas severas en las plantas inoculadas, aunque no fue posible distinguir los sintomas causados por cada especie.
La inoculacion conjunta de esparrago con F.oxysporum y F.proliferatum no resulto en un incremento de la severidad de sintomas respecto de la infeccion individual con cada especie.
Se estudio asimismo, el estado sanitario de las garras de vivero que se utilizan para el establecimiento de las plantaciones comerciales, encontrandose un elevado porcentaje de garras infectadas por F. Oxysporum. Estos aislados mostraron
igualmente una amplia gama de virulencia sobre cultivares de esparrago en inoculaciones artificiales, ocasionando en las plantas inoculadas los mismos sintomas que los aislados obtenidos de plantas muestreadas en los campos prospectados.
DESARROLLO DE MÉTODOS INMUNOQUÍMICOS PARA LA DETERMINACIÓN DE RESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN
VEGETALES . Autor: GABALDÓN HERNÁNDEZ JOSÉ ANTONIO. Año: 2000. Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA. Centro de lectura: INGENIEROS AGRÓNOMOS. Centro de realización:
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA (ETSIA).
Resumen: El objetivo general de esta Tesis ha sido el
desarrollo de una metdología analítica sencilla, efectiva y rápida, para la determinación de residuos de los plaguicidas carbaril, cloripirifos, alacloro y atrazina en vegetales y aguas, principalmente. La investigación se centró en la puesta a
punto de dos tipos de sistemas inmunoanalíticos. Por un lado, se ha desarrollado un ELISA en formato de placa para ensayos en laboratorio y, por otro, se ha desarrollado un formato en tiras reactivas -tipo dipstick- que permiten determinar in situ y
en un tiempo inferior a 30 minutos, la cantidad de plaguicida presente en la muestra. Este mismo formato se ha utilizado para el desarrollo de tiras reactivas multiparamétricas para la determinación simultánea de atrazina y carbaril.
En ambos casos, se realizó un estudios sistemático de la metodología experimental con el fin de conocer las condiciones óptimas de trabajo. Se prestó especial atención a la metodología de extracción de los analitos en medios orgánicos
compatibles con los sistemas inmunológicos, con el fin de hacer compatible la extracción y determinación de los plaguicidas.
De los resultados alcanzados se extraen las conclusiones siguientes:
Se han optimizado inmunoensayos en formatos ELISA de alta densidad y especificidad para la determinación de los plaguicidas carbaril, clorpirifos, alacloro y atrazina en extractos orgánicos de vegetales frescos y procesados, con exactitud y
precisión comparable a las de las técnicas instrumentales.
Del mismo modo, se han desarrollado procedimientos de extracción directa y con bajo consumo de disolventes orgánicos obteniendo recuperaciones de los plaguicidas comparables en unos casos, y superiores en otros, a los obtenidos por el método de
extracción multirresiduo, lo que demuestra la validez e idoneidad de los mismos.
El empleo de las tiras reactivas para screening (determinaciones visuales) permitirá controlar el contenido individual (tira unianalito) o conjunto (tira multianalito) de los plaguicidas atrazina y carbaril en vegetales -en campo o línea de
fabricación- de forma rutinaria. Uno de los mayores beneficios directos derivados del trabajo radica en la creación de una tecnología competitiva, moderna y relevante, capaz de evaluar la calidad y el potencial toxicológico de los productos
alimentarios, reduciendo costos y mejorando la sensibilidad y precisión de los análisis. BIOLOGIA Y CONTROL DE TYROPHAGUS PUTRESCENTIAE (SCHRANK, 1781) (ASTIGMATA: ACARIDAE), PLAGA DE
PRODUCTOS ALMACENADOS. Autor: SANCHEZ RAMOS ISMAEL IGNACIO. Año: 1999. Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID. Centro de lectura: BIOLOGIA. Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS BIOLOGICAS.
Resumen: Los ácaros
astigmátidos consituyen una de las principales plagas de los productos alimenticios almacenados, infestando entre otros alimeantos uno de los productos más típicos y valisoso de nuestra gastronomía como es el jamón curado. Dentro de las especies que
potencialmente pueden constituirse como plagas Tyrophagus putrescentiae (Schrank, 1781) es sin duda la más importante.
Se ha estudiado el efecto de la temperatura y la humedad relativa en el desarrollo de los estados inmaduros así como en la reproducción y supervivencia de los adultos. Para ello se han aplicado diversos modelos que predicen la evolución de las
poblaciones de este ácaro respecto a los factores considerados, lo que es de gran interés para el control integrado de la plaga.
Se ha evaluado la actividad acaricida por fumigación de diferentes monoterpenos componentes de acites esenciales de plantas, obteniéndose las rectas de regresión probit para la respuesta mortalidad vs dosis de aquellos compuestos que resultaron
más activos. También se ha determinado el efecto del sexo y el estado de desarrollo en la mortalidad. Cuatro de los monoterpenos ensayados se mostraron muy efectivos en el control de este ácaro.
Se ha ensayado el efecto de plaguicidas con mecanismos de acción distintos de los convencionales sobre la supervivencia y el desarrollo de los estado sinmaduros y sobre la reproducción de los adultos. Sólo el piriproxifén y el halofenocida
mostraron efecto acaricida y este último a su vez a la fecundidad y supervivencia de los adultos. Sin embargo, las elevadas dosis requeridas hacen inviable el uso de estos productos para el control de este ácaro.
Finalmente se ha evaluado el efecto de inhibidores de proteasas digestivas y de lectinas en el desarrollo y supervivencia de los estados de desarrollo de este ácaro, habiéndose obtenido tan sólo ligeros retrasos en el desarrollo para
determinados tipos de inhibidores. APLICACIÓN DE LA ELECTROFORESIS CAPILAR A LA DETERMINACIÓN DE PLAGUICIDAS . Autor: DOMINGUEZ ALVAREZ JAVIER. Año: 1999. Universidad: SALAMANCA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.
Resumen: ANALITICOS:Herbicidas triazínicos: cloro-triazinas(Ametrina, Terbutrina y Prometrina) y metiltio-triazinas(Simazina,Atrazina y Propazina).
TECNICA ANALITICA: Electroforesis Capilar, Modalidades de Cromatografia Electrocinética Micelar Capilar(MECC) y Electroforesis Capilar Zonal en Medio Orgánico(CZE-medio organico).
EXTRACCION/PRECONCENTRACION: Extracción con Absorbentes Sólidos(SPE) y Extracción basada en el fenómeno de Punto de Nube de Tensoactivos no Iónicos(CPE).
MUESTRAS:Diferentes tipos de Aguas Naturales y Agua Superficial de la provincia de Salamanca.
PARTES DE LA TESIS:
1) Separación de patrones de analitos mediante MECC y CZE-medio orgánico.
2) Acoplamiento de los procesos de extracción(SPE y CPE) a la modalidad electroforética de MECC.
Los resultados del acoplamiento de la extracción con sorbentes sólidos fueron aceptables, generándose electroferogramas con bastantes señales procedentes de las muestras además de las señales correspondientes a los analitos de interés. Límites
de detección ligeramente superiores a los máximos permitidos por la legislación en muestras de aguas potables. La extracción mediante punto de nube(CPE) no se pudo aplicar con éxito debido a los problemas generados por la presencia de una alta
concentración, del tensoactivo no iónico empleado en la extracción, en la muestra de inyección.
3) Acoplamiento de los procesos de extracción(SPE y CPE) a la modalidad de CZE-medio orgánico.
El acoplamiento de la extracción/preconcentración en fase sólida dio resultados satisfactorios, generandose electroferogramas limpios de señales de matriz y permitiendo la separación y cuantificación de las seis triazinas en contración de 0,1
ng/mL en muestras de agua superficial.
El acoplamiento de la extracción por punto de nube no dio los problemas que presentaban esta extracción en la modalidad de MECC en medio acuoso. BIODEGRADACIÓN Y FOTODESCOMPOSICIÓN DE PLAGUICIDAS EN SISTEMAS ACUÁTICOS. Autor: CARRASCO DE FEZ ROSA. Año: 1999. Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA. Centro de lectura: INGENIEROS AGRONOMOS. Centro de realización: E.T.S.I. AGRÓNOMOS.
Resumen: Con el fin de evaluar la eficacia de diversas técnicas, que podrían utilizarse
para eliminar o reducir de la contaminación de los sitemas acuáticos por plaguicidas, se han realizado diversos ensayos de biodegradación y fotodescomposición con seis plaguicidas y tres bifenilos policlorados.
En los ensayos de biodegradabilidad, realizados en depuradoras experimentales de lodos activados, se ha comprobado la gran estabilidad de la sulfonilureas herbicidas cinosulfuron y metilbensulfuron, la escasa biodegradabilidad del insecticida
pirirdafention y el grado de biodegradabilidad de la hidroxiatrazina y de la clorofenilsufonamida, productos de fotodescomposición de la atrazina y del clorsulfuron respectivametne.
En los ensayos con monoculitovs de microorganismos, se ha comprobado la biodegradación e la atrazina, cinosulfuron y bifenilos policlorados en cultivos de Phanerochaetes chrysosporium, Streptomyces griseolus ATCC-11796 y Alcaligenes eutrophus
H850, respectivamente. En cultivos del alga Microcystis aeruginosa, se comprobóla relación entre el desarrollo del alga y la descomposición del fenitrotion.
En los ensayos de fotodescomposición, se ha comprobado la eficacia de la luz ultravioleta y de lso fotorreactores tubulares para la reducicón de los residuos de plaguicidas en las aguas contaminadas por atrazina, cinosulfuron, clorsulfuron,
metilbensulfuron, o piridafention. INMUNOFILTRACIÓN: UNA METODOLOGÍA BÁSICA PARA EL DESARROLLO DE BIOSENSORES Y PARA LA
PRECONCENTRACIÓN Y DETERMINACIÓN DE PLAGUICIDAS. Autor: MORAIS EZQUERRO SERGI BEÑAT
. Año: 1999. Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA. Centro de lectura: INGENIEROS AGRONOMOS. Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUÍMICA (E.T.S.I. AGRÓNOMOS).
Resumen: Mediante la técnica de
inmunofiltración se abordó la problemática asociada al desarrollo de inmunosensores en flujo. Esta metodología simula fielmente todos los procesos que tienen lugar en un biosensor basado en la reacción inmunológica anticuerpo-antígeno (Ab-Ag), por
lo que se trata de una herramienta de útil de trabajo. El proceso de selección de todas las variables implicadas en el desarrollo de inmunosensores -soporte, tipo de inmunorreactivos, modo de inmovilización, formato de ensayo, agente de desorción y
reusabilidad de los inmunoadsorbentes- se realiza con base científica, de modo sistemático y rápido. La información obtenida por inmunofiltración se aplicó al desarrollo de sitemas inmunosensores corroborándose su idoneidad.
Como segundo objetivo se abordó la aplicación de la inmunofiltración a la preconcentración y determinación simultánea de productos fitosanitarios. Tras la caracterización de las membranas como soportes de inmovilización de inmunorreactivos, se
estudiaron sus prestaciones como bioconcentradores específicos con la ventaja añadida de poder utilizar grandes volúmenes de muestra comparados con los que normalmente se utilizan en los inmnoensayos clásicos.
Los resultados obtenidos demostraron que esta metodología es una herramienta útil tanto para la selección tanto de variables previa a la puesta a punto de sensores, así como técnica analítica de preconcentración y detección simultánea de
contaminantes ambientales mediante métodos inmunoquímicos. EVALUACIÓN DE LA EXPOSICIÓN DE TRABAJADORES Y POBALCIÓN CIRCUNDANTE A PLAGUICIDAS
ORGANOCLORADOS. Autor: EGEA GONZÁLEZ FRANCISCO JAVIER. Año: 1999. Universidad: ALMERIA. Centro de lectura: CIENCIAS
EXPERIMENTALES. Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES, UNIVERSIDAD DE ALMERÍA.
Resumen: A
partir de la implantación de la directiva 91/414/EEC, se ha señaladola necesidad de generar datos fiables de exposición de agricultores y transeúntes en las condiciones de trabajo de países del Sur de Europa.
En consecuencia se ha llevado a cabo el desarrollo, estudio comparado y validación de métodos analíticos, orientados, por un lado, a la evaluación de la exposición dérmica y respiratoria de agricultores durante la realización
de operaciones como preparación de mezclas de aplicación y aplicación de plaguicidas organoclorados (lindano, clortalonil, diclofuanida, endosulfan,procimidona, triadimefon, bifentrin, vinclozolian), y por otro al estudio de los procesos de
disipación de estos en aire de invernadero tras ser aplicados en diferentes condiciones.
Se ha validado un método analítico para la evaluación de la exposición dérmica de agricultores mediante el método del cuerpo completo utilizando trajes Sontara y Tyvek como medios de muestreo y guantes de algodón para la evaluación de la
exposición de las manos. Asimismo, se ha validado un método de análisis de plaguicidas en aire mediante un sistema de generación de atmósferas estándar.
Se compara el método del parche y el método del cuerpo completo.
Se propone criterios de calidad en el establecimiento de las diferentes etapas del método analítico, en el muestreo y posterior análisis de las muestras, asegurando que los resultados están bajo control estadístico. Se ha estudiado el efecto
de las condiciones de cultivo (como su densidad y altura), de las condiciones de aplicación (patrón seguido por el aplicador y tamaño de gota en los tratamientos) y del diseño de los invernaderos en los niveles de exposición dérmica y respiratoria
de los aplicadores.
Se ha estudiado la contaminación del aire en el exterior de los invernaderos tras la realización de las aplicaciones, hasta dos días después.
Existe una amplia variabilildad en los datos de exposición dérmica,entre 12 y 114 ml/h.
Los cultivos densos aumentan la exposición dérmica.
A menor tamaño de gota mayor exposición respiratoria y la distribución de la exposición dérmica es más uniforme.
Los cultivos densos aplicados con un tamaño grande de gota favorecen la exposición en las zonas inferiores del cuerpo en detrimento de las zonas superiores y viceversa.
La exposición respiratoria es inferior al 1% de la dérmica.
La exposición de las manos es muy elevada durante la preparación de las mezclas.
La exposición respiratoria cuando se manejan formulados en polvo es muy elevada.
Los plaguicidas son detectados en el aire de dentro y fuera de los invernaderos hasta dos días después de las aplicaciones. COMPORTAMIENTO DE HERBICIDAS EN SUELOS DE USO AGRICOLA: VOLATILIZACION Y DEGRADACION.
Autor: TABERNERO GONZALEZ M. TERESA. Año: 1998. Universidad: POLITECNICA DE MADRID. Centro de lectura: INGENIEROS AGRONOMOS
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Resumen: Se
han optimizado las metodologias y dispositivos experimentales para el estudio en laboratorio del grado de volatilización y degradación de herbicidas aplicados al suelo en diferentes condiciones controladas de humedad y temperatura. Por otra parte,
se han utilizado dos metodologías experimentales en estudios a escala de campo y se han comparado en términos de dispersión de la concentración de herbicidas en el suelo. DETERMINACION DE PLAGUICIDAS AGRICOLAS MEDIANTE RESOLUCION ANODICA POR VOLTAMPEROMETRIA CICLICA CON
ULTRAMICROELECTRODOS DE FIBRA DE CARBONO. Autor: GONZALEZ DE LA HUEBRA TEJEDOR M. JOSE
. Año: 1998. Universidad: AUTONOMA DE MADRID. Centro de lectura: CIENCIAS.
Resumen: En el trabajo
"Determinación de plaguicidas agrícolas mediante redisolución anódica por voltamperometríe cíclica con ultramicroelectrodos de fibra de carbono" se utiliza un ultramicroelectrodo de fibra de carbono, construído siguiendo un método diseñado por este
Departamento, cuya superficie se somete a un pretratamiento electroquímico con el fin de obtener una modificación que conlleva una mejora en el proceso de adsorción de los plaguicidas de estudio, con lo cual se aumenta la sensibilidad de la
determinación electroquímica.
Se han estudiado las variables químicas e instrumentales que afectan al proceso electroquímico y se han puesto a punto métodos de determinación, tanto de forma individual como conjunta de Carbendazim y Linurón, en extractos de tierras que habían
sido tratadas con los plaguicidas, contrastando los resultados obtenidos con otros métodos cromatográficos, obteniendo similares resultados.
Por último, se propone un método de detección directa de Carbendazim y Linurón en suspensiones acuosas de tierras tratadas con los mismos.. ACTIVIDAD PLAGUICIDA DE ACEITES ESENCIALES, EXTRACTOS Y MATERIAL VEGETAL DE CHRYSANTHEMUM
CORONARIUM L. Autor: PEREZ ALVAREZ-CASTELLANOS M. PINO. Año: 1998. Universidad: POLITECNICA DE MADRID. Centro de lectura: INGENIEROS AGRONOMOS. Centro de realización: E.T.S.I. AGRONOMOS.
Resumen:
En esta Tesis se ha evaluado la actividad plaguicida de la especie Chrysanthemum coronarium L., sobre insectos, hongos y nematodos. Se ha profundizado en la actividad del aceite esencial de inflorescencias.
El aceite esencial de inflorescencias fue tóxico por contacto(DL50 a las 24 h.=0,045 ul/larva) para Tribolium castaneum, y tuvo actividad volátil produciendo repelencia y mortalidad en Acanthoscelides obtectus, Ephestia Kuehniella y
Callosobruchus maculatus en dosis de 1 ul/placa.
Además manifesto actividad fungicida en ensayos in vitro con las 12 especies de hongos utilizadas. Por ejemplo, en los ensayos por contacto del aceite esencial (20 ul/placa) especies como Alternaria spp., Aspergillus flavus y Pythium ultimum
redujeron su crecimiento en más del 80% al tercer día desde la aplicación.
La aplicación al sustrato de aceites esenciales(10 ul/maceta) redujo a la mitad la población del nematodo Meloidodyne artiellia sobre plantas de garbanzo. En este tipo de ensayo la adicion al sustrato de material vegetal (1-4 g/100 ml) fue más
eficaz y redujo 10 veces la poblacion del nematodo.
Esta especie tiene un rendimiento en aceite esencial de 0,05-0,1 ml/100 g de capitulos. Su analisis permitio la identificacion de alcanfor (27%), liratilacetato(13%), a y B pineno (10 y 9% respectivamente) y en menor proporcion canfeno,
germacreno D y camazuleno. Se obtuvieron ciertas variaciones cuantitativas en función del origen, tipo de muestra y efecto del abonado. APLICACION DE METODOS QUIMIOMETRICOS A LA DETERMINACION DE MEZCLAS DE PESTICIDAS CON SEÑALES
SOLAPADAS. Autor: GIL GARCIA M. DOLORES. Año: 1997. Universidad: ALMERIA. Centro de lectura: CIENCIAS
EXPERIMENTALES. Centro de realización: DEPARTAMENTO: MIDROGEOLOGIA Y QUIMICA ANALITICA. PROGRAMA DE
DOCTORADO: AGROQUIMICA AVANZADA.
Resumen: En el análisis químico es
frecuente el solapamiento de señales, siendo necesario proceder a una separación previa. En el presente trabajo se han utilizado herramientas quimiométricas (métodos de calibración PLC-1, PLC-2 y PCR y un nuevo procedimiento gráfico de diseño de
secciones a través de espectrocromatogramas de HPLC) que resuelven el problema del solapamiento sin necesidad de una separación previa.
Los métodos PLC-1, PLC-2 y PCR se han aplicado con buenos resultados a mezclas de 3 y 5 componentes en mezclas sintéticas y aguas y suelos. De igual manera, el nuevo procedimiento de diseño de cocciones ha permitido la resolución de la mezcla
ternaria obteniéndo una nueva señal en la que se consigue la separación de los analitos. Asimismo, para la de 5 componentes, si bien no se ha resuelto, se ha conseguido una nueva señal en la que se maximizan las señales y aplicando PLC-1 a ésta se
determinaron todos los analitos. El método se aplicó en mezclas sintéticas, agua y suelos. DESARROLLO DE INMUNOSENSORES EN FLUJO APLICADOS A LA DETERMINACION DE RESIDUOS DE PLAGUICIDAS.
Autor: GONZALEZ MARTINEZ MIGUEL ANGEL. Año: 1997. Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA. Centro de lectura: INGENIEROS
INDUSTRIALES. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA
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Resumen: El análisis de plaguicidas en muestras de interés
medioambiental requiere el uso de técnicas analíticas sensibles y selectivas. Los métodos actuales, tanto los oficiales cromatográficos como los EIA, son muy adecuados para la resolución de un gran número de problemas, pero son difícilmente
aplicables al análisis en línea o en continuo. En este sentido, se ha puesto a punto una tecnología para el desarrollo de inmunosensores para plaguicidas.
Los inmunosensores desarrollados operan en fase heterogénea con detección fluorimétrica, y emplean formatos de ensayo competitivos utilizando reactivos marcados con la enzima peroxidasa, en un sistema en flujo secuencial totalmente automatizado.
Utilizando diferentes tipos de soporte particulado (gel de agarosa, vidrio de poro controlado y un polímero con proteína A/G inmovilizada), se han puesto a punto tres protocolos de ensayo competitivo: el formato competitivo directo, que emplea un
anticuerpo específico inmovilizado orientadamente mediante enlace covalente sobre el soporte; el formato competitivo indirecto, que utiliza un hapteno competidor inmovilizado; y un formato alternativo denominado de captura de inmunocomplejo, en el
que la reacción de competición entre el anticuerpo, el analito y el trazador enzimático se establece en disolución y los inmunocomplejos formados son capturados por la proteína A/G inmovilizada. El formato de ensayo que se ha mostrado más adecuado
ha sido el formato de captura, en lo que hace referencia a sensibilidad, reusabilidad de la inmunosuperficie, y versatilidad, mientras que el formato indirecto ha sido el de peores prestaciones.
Los sistemas desarrollados se han aplicado, empleando anticuerpos monoclonales y policlonales, al análisis de los plaguicidas carbaril, atrazina e irgarol, así como al metabolito 3,5,6-tricloro-2-piridinol, en distintos tipos de aguas, tanto
nativas como reforzadas, entre los que se encuentran agua potable, agua de río, agua de la Albufera de Valencia, y agua marina. Los resultados obtenidos en los análisis correlacionan aceptablemente con los valores de refuerzo y con datos
proporcionados por los métodos de comparación ELISA y cromatografía. En todos los casos, los inmunosensores han mostrado una sensibilidad similar a la obtenida mediante la metodología ELISA empleando los mismos inmunorreactivos, son capaces de medir
directa, automática y autónomamente niveles del analito inferiores a 0.1 mug L-1, lo que los hace adecuados para su aplicación a aguas potables según la normativa de la Unión Europea. USO CONJUNTO DE PLAGUICIDAS Y ENEMIGOS NATURALES EN EL OLIVAR: OPTIMIZACION DEL MANEJO DE OPIUS
CONCOLOR SZEPLIGETI, PARASITOIDE DE LA MOSCA DEL OLIVO, BACTROCERA OLEAE. Autor: GONZALEZ NUÑEZ
MANUEL. Año: 1997. Universidad: POLITECNICA DE MADRID. Centro de lectura: INGENIEROS AGRONOMOS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: PRODUCCION VEGETAL: BOTANICA Y PROTECCION VEGETAL PROGRAMA DE DOCTORADO: PRODUCCION Y PROTECCION DE CULTIVOS.
Resumen: Se ha puesto a punto una técnica de
almacenamiento del parasitoide mediante la cual es posible conservar los insectos durante dos semanas sin pérdidas importantes de cantidad y calidad.
Por otra parte, se han estudiado en laboratorio los efectos secundarios que tienen algunos modernos insecticidas sobre el parasitoide y se ha diseñado un método para la investigación de los efectos en semicampo de aquellos productos
fitosanitarios que habían resultado no inofensivos para el parasitoide en anteriores estudios de laboratorio. CONTROL INTEGRADO DE PLAGAS EN VITICULTURA. INFLUENCIA DE LOS RESIDUOS DE PLAGUICIDAS EN LA CALIDAD
DE VINOS TINTOS OBTENIDOS EN LA DENOMINACION DE ORIGEN JUMILLA. Autor: OLIVA ORTIZ JOSE
. Año: 1997. Universidad: MURCIA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA AGRICOLA,
GEOLOGIA Y EDAFOLOGIA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA AGRICOLA.
Resumen: En base a los objetivos planteados, se establece un sistema de Control Integrado
de Plagas (CIP) en viñedos de la D.O. Jumilla, zona de gran importancia vitivinícola en la Región de Murcia y se estudia la influencia de los residuos de plaguicidas en la elaboración y características organolépticas de vinos tintos. Una vez puesta
a punto la metodología analítica de los productos seleccionados (clorpirifos, metalaxil, mancozeb, penconazo, fenarimol y vinclozolina) se obtuvieron, en campo, las correspondientes curvas de disipación en uva.
Posteriormente, durante los años 1995 y 1996 se realizó un seguimiento exhaustivo en campo de las principales plagas que afectan al cultivo de la vid y se utilizaron diversos métodos de control.
Finalmente, se estudió la influencia de los residuos de plaguicidas en la elaboración y características organolépticas (acidez, color, aromas) del vino obtenido.
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