GEOQUIMICA ORGANICA

Autor: GAVIÑO TRONCOSO MARIA.
Año: 2003.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: INSTITUTO DE RECURSOS NATURALES Y AGROBIOLOGIA.
Centro de realización: INSTITUTO DE RECURSOS NATURALES Y AGROBIOLOGIA DE SEVILLA.

Resumen: En las últimas décadas la contaminación atmosférica ha provocado un aumento en la frecuencia de limpieza de los monumentos pétreos. Los métodos tradicionales de limpieza presentan problemas que se evitan mediante la limpieza con láser. Sin embargo se ha demostrado que este tipo de limpieza induce cambios cromáticos en la superficie tratada. En este trabajo se ha estudiado la influencia de los compuestos inorgánicos y orgánicos en estos cambios cromáticos. Igualmente se proponen mecanismos que explican este fenómeno. El estudio se ha realizado con muestras de costra negra de la basílica de San Dionisio en París, ya que el portal del transepto norte se limpió con láser en 1998 y se observó que la superficie limpia de la piedra apareció de color amarillo. Para el estudio de la influencia de los compuestos inorgánicos en los cambios cromáticos producidos por el láser se han utilizado los siguientes métodos: fluorescencia de rayos X, difracción de rayos X, microscopía electrónica de barrido-energía dispersiva de rayos X y espectroscopía Mössbauer. Los resultados obtenidos fueron, por una parte, que el ennegrecimiento de pigmentos de hematita producido por la irradiación con láser se debe a una reducción de la hematita original formándose magnetita. Por otra parte, el amarilleamiento de las piedras limpiadas con láser se puede deber a que en la superficie de la piedra quedan pequeñas partículas esféricas que no se han eliminado con el láser y que contienen compuestos de hierro. Para el estudio de los compuestos orgánicos en los cambios cromáticos producidos por el láser se ha utilizado cromatografía de gases-espectrometría de masas (CG/EM) y pirólisis-metilación-cromatografía de gases/espectrometría de masas (Py-CG/EM). Se ha estudiado la composición orgánica de la costra negra de la basílica de San Dionisio mediante Py-CG/EM para tener una primera aproximación de la composición orgánica de la muestra. Asimismo se realizó un estudio mucho más detallado, mediante la extracción de la muestra de costra negra con una mezcla de disolventes orgánicos (diclorometano:metanol, 2:1, v:v), el extracto se cromatografió en columna de sílice obteniéndose cuatro fracciones de polaridad creciente que se estudiaron mediante CG/EM, las tres fracciones más polares se metilaron antes de inyectarlas con trimetilsilildiazometano Las fracciones obtenidas fueron: fracción de hexano (hidrocarburos alifáticos), fracción de hexano:diclorometano (1:1, v:v) (hidrocarburos policíclicos aromáticos), fracción de diclorometano (ácidos grasos) y fracción de metanol de color amarillo que no se pudo caracterizar por CG/EM. Para poder caracterizar la fracción de metanol de color amarillo se realizó una Py-metilación. Los compuestos presentes en esta fracción son de carácter polar, identificándose ácidos mono- y di-carboxílicos, ácidos diterpenoides, esteroles, derivados metoxilados y con grupos carboxílicos del benceno. A la luz de los resultados obtenidos se ha propuesto un mecanismo por el cual se produce el amarilleamiento de las piedras al limpiarlas con láser. El cambio de color se postula como consecuencia de que los compuestos orgánicos de carácter polar presentes en la costra negra, penetran en solución acuosa hacia el interior de la piedra por los poros y grietas de la misma, depositándose en la superficie de la piedra por reacción con los iones calcio. Una vez que la costra se elimina con el láser, la pátina amarilla queda al descubierto no afectándose con los posteriores pulsos del láser, ya que a 1.064 nm (longitud de onda a la que se realiza la limpieza) el color amarillo absorbe muy débilmente. Por último se presenta una metodología basada en limpieza con láser, que pretende solucionar el problema del cambio cromático.

Autor: CUESTA SANTIANES M. JOSE .
Año: 2003.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: En gran parte de los carbones de tipo húmico el grupo maceral huminita/vitrinita es el componente predominante. Por lo tanto, las propiedades de dichos carbones vendrán condicionados por las características y propiedades de este maceral. Estudios realizados en los últimos años han demostrado la existencia de vitrinitas perhidrogenadas (caracterizadas por un contenido anormalmente elevado en hidrógeno con respecto a su contenido en carbono y el rango de los carbones que las contienen) y en función de su abundancia en los carbones pueden dan lugar a carbones perhidrogenados. El objetivo principal de este Trabajo es determinar la naturaleza del carácter perhidrogenado encarbones y/o vitrinitas y su influencia sobre la estructura físico-química y propiedades de los mismos, así como su posterior evolución durante los procesos de pirólisis y oxidación. Para ello se han seleccionado seis carbones perhidrogenados (huminita/vitrinita, mayor 94%) de diferente edad y procedencia: AJV (azabache, Oles-Asturias), PGJV, WJV1, VJVh, TCV y UCV. Se ha realizado un exhaustivo análisis de los mismos así como de productos generados por fragmentación térmica y de los compuestos no convalentemente enlazados a la matriz carbonosa obtenidos por extracción con cloroformo y termovaporización. Entre todos los carbones se seleccionaron dos (AJV y TCV), representativos de los dos tipos de enriquecimiento en hidrógeno definidos en este trabajo para someterlos a un proceso de evolución térmica artifical y para estudiar su comportamiento frente a la oxidación. Los resultados obtenidos muestran que el enrequecimiento en hidrógeno es responsable de una serie de características comunes para todos los carbones perhidrogenados que permiten diferenciarlos claramente de los carbones no perhidrogenados. Son carbones que presentan valores muy bajos en la reflectancia de su vitrinita (fenómeno conocido como "reflectance suppressión"). Valores que además no se correlacionan con otros parámetros de rango químico ni con las propiedades físicas, químicas y tecnológicas que presentan estos carbones. El principal responsable de estos bajos valores es el bajo grado de aromaticidad y condensación que presentan ya que la reflectancia de la vitrinita depende de los índices de refracción y absorción y estos a su vez son función del tamaño de las unidades aromáticas y de los procesos de condensación. Los estudios realizados han permitido establecer que son los fenoles simples y, en particular, sus derivados para-sustituidos, las unidades estructurales mayoritarias en ellos. Las modificaciones estructurales originadas por el enrequecimiento en hidrógeno repercuten en todas sus propiedades. Así, estos carbones presentan densidades bajas e inferiores a las descritas en carbones con contenidos normales en hidrógeno, encontrándose en algunos casos valores extremadamente bajos de porosidad. La termoestabilidad de los carbones perhidrogenados es también baja y a pesar de ser carbones húmicos constituidos exclusiva o mayoritariamente por vitrinita durante su calentamiento generan principalmente aceites/alquitranes. Parte de los carbones estudiados desarrollan durante el proceso de carbonización así como en otros procesos encaminados hacia la obtención de materiales de alto valor añadido. Además, debido a su alto contenido en hidrógeno estos carbones pueden llegar a ser buenos combustibles con un importante poder calorífico. Además de estas carcterísticas, presentan una serie de diferencias entre ellos que permiten clasificarlos atendiendo al origen de su carácter perhidrogenado en dos bloques: los carbones Cretácicos (UCV y TCV) cuyo enrequecimiento en hidrógeno es de tipo presedimentario y debido a la saturación de los tejidos vegetales de sus precursores en hidrógeno es de tipo presedimentario y debio a la saturación de los tejidos vegetales de sus precursores botánicos botánicos por resinas de tipo terpénico, y un segundo grupo de carbones, de edad Jurásica (AJV, PGJV, WJVh y WJVI) para los que su hidrogenación es de tipo post-sedimentario y consecuencia de la asimilación en su matriz carbonosa de sustancias altamente hidrogenadas (material bituminoso, hidrocarburos y/o aceites) procedentes de rocas sedimentarias adyacentes ricas en materia orgánica. Por tanto, este último tipo de carbones pueden ser indicadores de áreas en las cuales se han generado o bien se están generando hidrocarburos y por tanto podrían indicar la existencia de petróleo en sedimentos adyacentes. El comportamiento de los carbones perhidrogenados durante la evolución térmica artificial y el proceso de oxidación permite afirmar que tienen una respuesta distinta a la establecida para los carbones en general. La presencia en los carbones perhidrogenados de compuestos de tipo cicloparafínico, didroaromático, hidrocarburos y compuestos polares mejoran la fluidez del medio durante el tratamiento térmico favoreciendo una alta producción de aceites. Durante la evolución térmica de los carbones perhidrogenados se favorecen los procesos de entrecruzmiento y condesación de las estructuras aromáticas. Esto conlleva a que en los pirolizados obtenidos durante los tratamientos más severos, a pesar de alcanzar rangos similares al de las antracitas, no se desarrollen características anisótropas. En las dos series de carbones térmicamente evolucionados (AJV y TCV) se han encontrado diferencias en aromaticidad, estructuras alifáticas y fenólicas que reflejan las diferencias estructurales existentes incialmente en los carbones de partida y que explican la respuesta frente a un proceso de evolución térmica. Finalmente, el alto contenido en amterias volátiles de estos carbones conlleva una competencia importante entre el proceso de quimisorción de oxígeno y los procesos térmicos durante el proceso de oxidación. Los resultados obtenidos también han puesto de manifiesto que los hidrocarburos de origen secundario, entre los que destacan los derivados alquilados (C1 y C2) del naftaleno, son los responsables de su menos reactividad frente al oxígeno, lo que permite y explica que parte de estos carbones tengan una gran estabilidad durante prolongadas al aire y la meteorización.

Autor: REYES TRUJEQUE JAVIER.
Año: 2003.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: BIOLOGÍA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: En los centros urbanos europeos el uso masivo de automóviles genera una gran cantidad de contaminantes atmosféricos que participan activamente en los mecanismos de deterioro de edificios y monumentos históricos construidos con piedra. La ciudad de Sevilla no es ajena a estos fenómenos y su catedral, ubicada en el centro histórico de la ciudad presenta visible síntomas de deterioro por formación de costras negras.. Esto es especialmente notable en su fachada oeste, bordeando la Avenida de la Constitución, principal acceso al centro histórico de la ciudad. En este trabajo se presentan los resultados de un estudio que demuestra la estrecha relación existente entre la densidad de partículas atmosféricas y la presencia de carbono negro, empleado como marcador de emisiones automovilísticas durante un muestreo control realizado en Febrero de 2002 en el entorno urbano de la catedral de Sevilla. Asimismo, se analizan las variaciones globales en los niveles de carbono negro medidos continuamente en la Avenida de la Constitución entre Febrero y Noviembre del mismo año. Por otra parte, se aplicó un protocolo analítico para el fraccionamiento y posterior caracterización orgánica mediante GC/MS de la fracción lipídica contenida en muestras de partículas atmosféricas recogidas bajo diferentes regímenes de tráfico automovilístico del entorno urbano de la ciudad. El empleo de criterios diagnósticos tales como presencia de series homólogas y marcadores moleculares permitió identificar compuestos de origen biogénico reciente y derivados del petróleo en estos materiales, así como sus fuentes de origen. Bajo este mismo esquema, fragmentos de costra negra procedentes de la Puerta del Bautismo (fachada oeste de la Catedral de Sevilla) se analizaron. Los resultados obtenidos ponen de manifiesto la fuerte correspondencia ente la composición orgánica de partículas atmosféricas y costras negras destacando la presencia de un abundante número de marcadores moleculares de origen petrogénico también identificados en muestras de aceites lubricantes y hollín de autobuses urbanos, lo que demuestra el importante papel de las emisiones automovilísticas producidas en la Avenida de la Constitución en la formación de los depósitos de costra negra sobre el monumento sevillano.

Autor: POLVILLO POLO OLIVA.
Año: 2002.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: IRNASE (CSIC).

Resumen: El estudio de las condiciones ambientales y de los procesos Biogeoquímicos que gobiernan la preservación de lamateria orgánica (MO) en sedimentos de estudarios tiene un especial interés por las peculiares características de este medio sedimentario. En las zonas semi-cerradas y de interfase de los estuarios, se produce una rápida acumulación de sedimentos finos procedentes tanto del ambiente marino y terrestre, y que están ac cesibles a los procesos de alteración microbiana. Tanto la diversidad de los aportes, como los periodos de fluctuaciones climáticas y del nivel del mar que tuvieron lugar en épocas geológicas pueden quedar registrados en las características del a MO depositada en los sedimentos estuarinos. Con estas premisas, en el presente trabajo de investigación se ha llevado a cabo el estudio geoquímico-orgánico de un core sedimentario de 53m de profundidad del estuario del río Guadiana. Dicho estudio ha consistido en la determinación de parámetros geoquímicos de caracterización global en 32 secciones del core, y en el estudio molecular de biomarcadores presentes en las fracciones de lípidos (mediante GC-MS) y macromoléculas (por técnicas espectroscópicas y degradativas) aislados a lo largo del perfil sedimentario. Los objetivos básicos del estudio fueron la descripción de la naturaleza de los aportes orgánicos a lo largo del perfil, de las condiciones paleoambientales en el momento de la deposición, y de las alteraciones diagenéticas, para contribuir a la reconstrucción de los cambios climáticos y ambientales producidos en una escala temporal reciente (Holoceno). De los resultados obtenidos cabe resaltar dos conclusiones principales: 1,- Se corrobora la validez del "proxy" geoquímico-orgánico para estudios paleoclimáticos en épocas recientes, como complemento a las aproximaciones convencionales, principalmente estudios geológicos, palinológicos y de distribución de diferentes tipos de organismos. 2,- Se evidencia que para la zona de estudio y durante el Holoceno, los cambios detectados y descritos en diferentes escenarios paleoambientales propuestos en ésta tesis, responden fundamentalmente a cambios ambientales locales, dominados principalmente por el levantamiento de la línea de costa.

Autor: TORTOSA MORENO MONTSERRAT.
Año: 2001.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de realización: ESCOLA UNIVERSITARIA POLITECNICA DE MANRESA.

Resumen: Los seres vivos se dividen filogeneticamente en eucariontes y bacterias. Estas ultimas a su vez se clasifican en eubacterias y arqueobacterias. Las arqueobacterias tienen una estructura lipidica diferente de la del resto de organismos que ha hecho que los lipidos arqueobacterianos sean utilizados con biomarcadores en muestras geoquimicas. En la tesis se ha trabajado con un grupo de arqueobacterias, las bacterias metanogenicas, que generan metano como subproducto metabolico, y que intervienen la degradacion de la materia organica tanto en la naturaleza como en los digestores anaerobios de depuradores urbanas. Los objetivos de la tesis han sido: A)Obtencion de cultivos de enriquecimiento de bacterias metanogenicas a partir de lodo de digestor anaerobio de depuradora, con substratos acetato y dimetilsulfuto, y de tapiz microbiano de salinas, con substrato dimetilsulfuro. B) Estudio de la biodegradacion de compuestos organicos de cadena larga con significacion geoquimica por parte de consorcios metanogenicos. C) Estudio lipidico de los cultivos obtenidos. Los cultivos se han efectuado en viales cerrados, medio liquido y bajo atmosfera de nitrogeno. El crecimiento se ha monitorizado mediante analisis de la fase gaseosa por cromatografia de gases. La biodegradacion y el analisis lipidico se han efectuado mediante cromatografia de gases acoplada a espectrometria de masas.

Autor: GRANUZA MONJE AMAIA .
Año: 2001.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS (UPV).

Resumen: Se muestrearon los horizontes organominerales de 30 suelos bajo los tipos de vegetación y uso del suelo más extendidos en el País Vasco (bosques de frondosas, marcescentes, esclerófilas, coníferas, matorral de ericáceas, pastos y cultivos) con el objetivo principal de caracterizar la zona de transición entre el ambiente atlántico y el mediterráneo en función de la naturaleza de la materia orgánica del suelo (MOS), su estabilidad frente a la mineralización y los usos del suelo susceptibles de producir degradación del medio edáfico, así como identificar los factores que regulan la acumulación de C en el suelo. Se midieron parámetros edáficos (capacidad de retención hídrica, pH, granulometría, cationes intercambiables, acidez y aluminio de cambio, carbono orgánico, nitrógeno total, fósforo asimilable), se realizó el fraccionamiento de la materia orgánica (materia orgánica libre, ácidos húmicos, ácidos fúlvicos, humina extraíble y no extraíble) y se estudió la naturaleza química de los ácidos húmicos mediante espectroscopía visible a infrarroja. Se estimó la actividad biológica potencial del suelo mediante un experimento de incubación en estufa a 27ºC durante el cual se midió el desprendimiento diario de CO2 durante 1 mes. A partir del mismo se modelizaron las curvas de producción de CO2 acumulado mediante regresión no lineal y se relacionaron los parámetros obtenidos con factores ambientales y parámetros relativos a la naturaleza de la MOS. Se obtuvieron modelos para la acumulación del C en el suelo mediante regresión lineal utilizando variables edáficas y climáticas. Se realizaron test de la t Student para comprobar si existían diferencias significativas entre los valores medios de ciertas variables edáficas (como la densidad óptica de los ácidos húmicos, el contenido en C del suelo, el contenido en MOL, los coeficientes de mineralización, etc.) en función del tipo climático, de sustrato itológico o del uso del suelo. También se utilizaron con diversos fines tratamientos estadísticos multivariantes, como el análisis de componentes principales y el análisis jerárquico de conglomerados. El clima y el estado del complejo de cambio son los factores clave que condicionan conjuntamente la humificación de la MOS y la dinámica del C edáfico, confiriendo a la materia orgánica en la zona bajo clima atlántico características distintas respecto a la de clima mesomediterráneo, y por lo tanto, diferente respuesta frente a las perturbaciones que afectan al medio edáfico.

Autor: OLIVELLA COSTA ANGELS.
Año: 2000.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: ESCOLA UNIVERSITARIA POLITECNICA DE MANRESA.

Resumen: El presente trabajo de investigación es el resultado de un estudio sobre la implicación del azufre en la formación y evolución de combustibles fósiles. Para ello se han seleccionado una serie de muestras de combustibles fósiles(carbones i pizarras bituminosas) caracterizados por su alto conteniso en azufre, y pertenecientes a las cuencas de Mequinenza, Utrillas, Calaf, Ribesalbes y Organya. Se ha estudiado de forma cualitativa y cuantitativa la composición de las distintas formas de azufre, tanto orgánicas como inorgánicas, presentes en las distintas muestras seleccionadas. Para ello se han usado las técnicas analíticas más modernas para análisis de compuestos azufrados y se han comparado los resultados obtenidos por los dististos métodos. Entre ellas destacan metodos no destructivos como la técnica XPS (X-Ray Photoelectron Spectroscopy), XANES (X-Ray Absorption Near Edge Structure) y SEM-EDX (Scanning Electron Microscopy-X-Ray Analysis), así como métodos detsructivos como la tecnica de Py-GC/MS (Pyrolysis-Gas Chromatography/Mass Spectrometry). Tambien se ha realizado un amplio estudio cinético en el intervalo relacionado con la generación de hidrocarburos mediante diferentes métodos matemáticos haciendo una comparación de estos. Los parametros cinéticos se relacionan con el contenido en azufre de los carbones y pizarras estudiadas. También se comparán las diferentes constantes cinéticas mediante un factor de comparación. Y finalmente se ha estudiado la reactividad de los distintos carbones seleccionados para conocer cuales son más aptos para su aprovechamiento industrial mediante un proceso de gasificación.

Autor: CALVO COSTA EVA .
Año: 2000.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS DE CAMINOS.

Autor: TINOCO PASTOR M. PILAR.
Año: 2000.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: CENTRO DE CIENCIAS MEDIOAMBIENTALES (CSIC).

Resumen: La Tesis Doctoral se centra en el análisis de la información ambiental que puede se obtenida a partir de la caracterización molecular de las fracciones orgánicas de suelos afectados por los procesos de degradación más frecuentes en los ecosistemas Mediterráneos continentales del Centro de España. El trabajo llevado a cabo incluye una revisión actualizada de literatura sobre Química del Humus y una evaluación y puesta a punto de diferentes metodologías aplicadas al estudio de constituyentes orgánicos en suelos. Se han descrito los distintos ecosistemas y las propiedades de los horizontes superficiales del perfil edáfico, se han aislado y caracterizado estructuralmente los ácidos húmicos y los compuestos biomarcadores en 16 perfiles representativos de zonas inalteradas, o afectadas por: i) Deforestación ii) Cultivo iii) Incendios iv) Reforestación con coníferas. En la caracterización molecular de los ácidos húmicos se han empleado: a) Métodos no destructivos: espectroscopías en el rango UV-visible, IR y CPMAS 13C NMR junto con los espectros de desfase dipolar. B) Métodos destructivos: GC/MS aplicada a la caracterización de los lípidos y al análisis de los productos de degradación oxidativa de los ácidos húmicos, generados mediante tratamientos con NaBO3 y a los productos de degradación térmica producidos por pirólisis de punto de Curie. Los resultados obtenidos se han procesado estadísticamente con objeto de intentar explicar como las distintas características químicas del humus se encuentran correlacionadas con determinadas variables de interés medioambiental, permitiendo reconocer la incidencia de agentes externos. Se ha prestado especial atención a la identificación de factores particuladas frente a las fracciones coloidales, así como parámetros tradicionalmente considerados en la química del humus como indicadores de la calidad de humificación. Se han identificado los parámetros analíticos de la materia orgánica con mayor utilidad para reconocer la incidencia de los distintos tipos de degradación de los suelos, y se han identificado un gran número de compuestos con carácter de biomarcador o de indicador de los distintos tipos de vegetación y del grado de madurez de la materia orgánica del suelo. Comparando los ecosistemas estudiados, y en función de la magnitud de sus efectos sobre las propiedades del humus, los distintos tipos de perturbaciones estudiados pueden ser ordenados en el sentido: efecto del fuego > repoblación > deforestación para establecimiento de cultivo o pastizal > invasión por matorral (tanto de jara como de retama). Este estudio ha permitido detectar como los mecanismos de acumulación de C en los suelos estudiados de la Comunidad de Madrid parecen estar influidos, como mecanismos dominante, por la preservación selectiva de fracciones particuladas de bajo grado de transformación. Los procesos de humificación directa de material de tipo lignina son, en gran medida, responsables de la acumulación de C en el medio edáfico. Los modelos obtenidos apuntan a que las condiciones climáticas mediterráneas continentales no son favorables para la acumulación preferente de formas coloidales de materia orgánica, lo que correspondería al hecho de que los largos periodos de sequía limitan temporalmente la actividad de los microorganismos.

Autor: CABRERA ORTEGA MIGUEL.
Año: 1998.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS DE CAMINOS.

Resumen: El objetivo de la tesis es el estudio de la materia orgánica soluble de cuencas geológicas altamente reductoras con un elevado contenido en azufre. Se ha descrito el origen de las aportaciones de la materia orgánica, las condiciones paleoambientales que contribuyeron a la formación de depósitos sedimentarios y se ha determinado el grado de madurez de la materia orgánica. Ello ha permitido la identificación de nuevos biomarcadores. Este trabajo profundiza en el proceso de incorporación del azufre en la materia orgánica. Por tanto, se considera de gran interés científico por su contribución en el conocimiento de las condiciones medioambientales que han permitido la transformación de la materia orgánica en combustibles fósiles.

Autor: GORCHS ALTARRIBA ROSER.
Año: 1997.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS DE CAMINOS.

Resumen: El objetivo de ls tesis es el estudio geoquímico orgánico a carbones ricos en azufre y de rango variado. Ello ha permitido reconocer diversos compuestos orgánicos nuevos y también mejorado la comprensión significativa de algunos biomarcadores. Se ha pretendido establecer el ambiente deposicional y el grado de maduración a partir del uso de índices estándares y se han propuesto algunos nuevos atendiendo que casi todos los carbones estudiados son de bajo rango, ya quehasta ahora tan solo se había aplicado a muestras maduras. El trabajo ha mejorado el conocimiento del origen, las estructuras y los comportamientos de los compuestos organo-azufrados (COS) en carbones de diferente rango tan como se pretendía en un principio, aunque se ha completado con otras vertientes ya citadas. Por tanto se considera de gran interés científico que puede contribuir a un mejor conocimiento geológico a la vez que significativamente importante en el campo de la geoquímica orgánica.

Autor: TEIXIDOR CASAMITJANA PILAR.
Año: 1995.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA DEL MEDIO AMBIENTE Y DE LA POLUCION.

Resumen: EL ESTUDIO DE LA COMPOSICION DE ALQUILGLICEROL ETERES EN DISTINTOS SISTEMAS EVAPORITICOS ANTIGUOS Y RECIENTES HA PUESTO DE MANIFIESTO LA PRESENCIA DE ISOPRANILGLICEROL ETERES (BIS-O-FITANILGLICEROL Y O-FITANIL-O-SESTERTERPANILGLICEROL) COMO INDICADORES ARQUEOBACTERIANOS. EL ESTUDIO DE DIVERSAS ARQUEOBACTERIAS (METANOGENAS Y HALOFILAS) HA PERMITIDO ASIGNAR EL ORIGEN DEL O-FITANIL-O-SESTERTERPANILGLICEROL A BACTERIAS HALOFILAS DEL GENERO HALOCOCCUS. MEDIANTE LA TECNICA DE CROMATOGRAFIA DE GASES-ESPECTROMETRIA DE MASAS USANDO CONDICIONES DE ALTA TEMPERATURA, SE OBTIENE UNA ELEVADA SENSIBILIDAD PARA ESTOS COMPUESTOS EN MEZCLAS COMPLEJAS PROCEDENTES DE EXTRACTOS DE MUESTRAS AMBIENTALES. SE CARACTERIZAN LAS FUENTES PRINCIPALES DE MATERIA ORGANICA Y LOS PROCESOS DIAGENETICOS MAS IMPORTANTES EN DOS TAPICES MICROBIANOS FORMADOS EN AMBIENTES EVAPORITICOS, MEDIANTE SU ESTUDIO BIOGEOQUIMICO A ESCALA SUBMILIMETRICA. DE ESTA MANERA SE CONSIGUE UN MEJOR CONOCIMIENTO DE LOS SISTEMAS EVAPORITICOS. LA IDENTIFICACION DE LOS LIPIDOS PRESERVADOS EN HALITAS ANTIGUAS PERMITE CARACTERIZAR LAS FUENTES DE MATERIA ORGANICA Y AYUDAR A LA RECONSTRUCCION DEL MODELO DEPOSICIONAL QUE HA PERMITIDO LA FORMACION DE CUENCAS SALINAS GENERADAS EN EL PASADO GEOLOGICO.

Autor: GARCIA MOLLA JOAQUIN.
Año: 1994.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA DEL MEDIO AMBIENTE Y DE LA SALUD.

Resumen: SE HA ABORDADO LA CARACTERIZACION GEOQUIMICO-ORGANICA DE CUATRO MUESTRAS DE PIZARRAS BITUMINOSAS DE LA CUENCA DE PUERTOLLANO (CIUDAD REAL). UNA DE ELLAS SE TOMO EN LA MINA CALVO SOTELO Y LAS OTRAS TRES EN LA MINA EMMA. LA CARACTERIZACION GLOBAL DE LAS MUESTRAS SE LLEVO A CABO POR ANALISIS ELEMENTAL Y PIROLISIS ROCK-EVAL. PARA UNA CARACTERIZACION ESTRUCTURAL, LA MATERIA ORGANICA SE SEPARO EN DISTINTAS FRACCIONES ATENDIENDO A CRITERIOS DE SOLUBILIDAD. SE PUSO ESPECIAL ENFASIS EN EL ANALISIS DE BIOMARCADORES Y EN LA CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE LOS ASFALTENOS Y KEROGENOS. EL ESTUDIO POR CROMATOGRAFIA DE GASES, CROMATOGRAFIA DE GASES/ESPECTROMETRIA DE MASAS (GC/MS) Y CROMATOGRAFIA DE GASES ACOPLADA A UN SISTEMA TANDEM DE ESPECTROMETRIA DE MASAS (GC-MS/MS) DE DIVERSAS SUBFRACCIONES DE LA FRACCION BITUMINOSA PERMITIO IDENTIFICAR DIVERSAS CLASES DE BIOMARCADORES. LA CARACTERIZACION DE LAS FRACCIONES DE KEROGENO Y ASFALTENO, SE LLEVO A CABO MEDIANTE ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE CARBONO 13 EN ESTADO SOLIDO, TECNICAS DEGRADATIVAS TERMICAS BASADAS EN LA PIROLISIS FLACH, Y TECNICAS DEGRADATIVAS QUIMICAS, TALES COMO LA OXIDACION CON PERMANGANATO EN MEDIO ALCALINO Y LA OXIDACION CON TETROXIDO DE RUTENIO.

Autor: BARBE MERINO ANGELES .
Año: 1992.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA DEL MEDI AMBIENT I LA POL.LUCIO.

Resumen: SE REALIZA UN ESTUDIO DE LOS SISTEMAS HIPERSALINOS RECIENTES DESDE LA PERSPECTIVA DE LA GEOQUIMICA ORGANICA. A PARTIR DEL ESTUDIO DE LOS COMPUESTOS LIPIDICOS SE PRETENDE REALIZAR UN RECONOCIMIENTO DE LOS APORTES DE LAS COMUNIDADES ALGALES Y BACTERIANAS QUE LOS CONSTITUYEN ASI COMO DETERMINAR LOS PRIMEROS ESTADIOS DE LA DIAGENESIS DE LA MATERIA ORGANICA. TAMBIEN SE REALIZA UNA CORRELACION ENTRE LOS LIPIDOS ENCONTRADOS EN ESTOS AMBIENTES Y LOS MARCADORES MOLECULARES QUE PERMITEN IDENTIFICAR AMBIENTES EVAPORITICOS EN MUESTRAS ANTIGUAS. PARA LLEVAR A CABO ESTE TRABAJO, TAMBIEN ES NECESARIO EL DESARROLLO DE METODOS DE ANALISIS PARA LA DETERMINACION ESTRUCTURAL DE DOBLES ENLACES POR EM EN LOS COMPUESTOS INSATURADOS PRESENTES EN LAS MUESTRAS OBJETO DE ESTUDIO, CON EL FIN DE LLEGAR A UN MEJOR CONOCIMIENTO ESTRUCTURAL DE LAS MOLECULAS LIPIDICAS QUE USUALMENTE SE ENCUENTRAN EN DICHOS SISTEMAS.

Autor: TOLOSA BERTRAL INMACULADA.
Año: 1992.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO QUIMICA AMBIENTAL. CENTRO DE INVESTIGACION Y DESARROLLO-CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS BARCELONA..

Resumen: CON EL PROPOSITO DE CARACTERIZAR LOS APORTES ANTROPOGENICOS Y BIOGENICOS DE ORIGEN CONTINENTAL, MARINO Y BACTERIANO EN EL MEDITERRANEO NOROCCIDENTAL, SE HA DESARROLLADO UN PROTOCOLO ANALITICO PARA DETERMINAR UN AMPLIO ESPECTRO DE COMPUESTOS ORGANICOS Y QUE COMPRENDEN DOS GRUPOS DE CONTAMINANTES PRIORITARIOS (HIDROCARBUROS Y COMPUESTOS ORGANOCLORADOS). ASI MISMO SE HAN DETERMINADO COMPUESTOS BIOGENICOS (ESTEROLES) YA QUE SON MARCADORES MOLECULARES DE LOS PROCESOS BIOGEOQUIMICOS EN EL MEDIO MARINO. LA APLICACION DE ESTE PROTOCOLO ANALITICO A UNA AMPLIA RED DE SEDIMENTOS SUPERFICIALES MARINOS HA PERMITIDO EVALUAR LA IMPORTANCIA DE LAS FUENTES DE CONTAMINACION Y EL TRANSPORTE DE ESTOS HACIA LAS CUENCAS PROFUNDAS DEL MEDITERRANEO NOROCCIDENTAL. EL ANALISIS DE DOS TESTIMONIOS SEDIMENTARIOS LOCALIZADOS RESPECTIVAMENTE EN LAS ZONAS DE INFLUENCIA DEL RODANO Y EBRO HA PROPORCIONADO INFORMACION SOBRE LOS APORTES TEMPORALES DE ESTOS CONTAMINANTES SE HA ESTUDIADO TAMBIEN LA COMPOSICION DE LA MATERIA PARTICULADA EN LA COLUMNA DE AGUA PARA CONOCER MEJOR LOS PROCESOS DE INTERCAMBIO QUE TIENEN LUGAR EN LA COLUMNA DE AGUA Y QUE DETERMINAN LA COMPOSICION ORGANICA DEL SEDIMENTO. FINALMENTE, SE HAN EVALUADO LOS FLUJOS DE CONTAMINANTES (HIDROCARBUROS Y COMPUESTOS ORGANOCLORADOS) ACUMULADOS EN LOS SEDIMENTOS DEL MEDITERRANEO NOROCCIDENTAL, ELEMENTO IMPORTANTE PARA LA CONSTRUCCION DEL BALANCE DE MASAS DE ESTOS COMPUESTOS EN EL MEDITERRANEO.

Autor: RIO ANDRADE JOSE CARLOS DEL.
Año: 1989.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: INSTITUTO DE RECURSOS NATURALES Y AGROBIOLOGIA DE SEVILLA, DEL C.S.I.C..

Resumen: SE HA ABORDADO LA CARACTERIZACION GEOQUIMICO-ORGANICA DE LA TURBA DEL PADUL Y DEL LIGNITO DE ARENAS DEL REY, AMBOS PERTENECIENTES A LA CUENCA MIOCENICA DE GRANADA. SU ESTUDIO POR ANALISIS ELEMENTAL, METODOS ESPECTROSCOPICOS (FT-IR, ESR Y CP/MAS-NMR DE 13C) Y DEGRADACIONES TERMICAS (PIROLISIS LENTA Y PIROLISIS FLASH), PERMITIO APRECIAR UNA DISMINUCION DE LA FUNCIONALIDAD AL PASAR DE LA MUESTRA DE TURBA (TP) A LAS DE LOS DOS HORIZONTES DEL LIGNITO (LAR-A Y LAR-B), COMO CONSECUENCIA DE PERDIDAS PROGRESIVAS DE HIDRATOS DE CARBONO, PROTEINAS Y LIGNINAS. EN EL MISMO SENTIDO SE OBSERVAN AUMENTOS DE LA ESTABILIDAD TERMICA Y DE LA AROMATICIDAD DE LAS MUESTRAS, AUNQUE TODAS ELLAS CONSERVAN UN CIERTO CARACTER ALIFATICO. ESTE CARACTER ALIFATICO PUEDE DEBERSE EN PARTE, A LA PRESENCIA EN LA MATERIA ORGANICA SEDIMENTARIA DE BIOPOLIMEROS ALTAMENTE ALIFATICOS Y NO SAPONIFICABLES, PRESENTES EN CUTICULAS DE PLANTAS Y EN LAS PAREDES CELULARES DE ALGUNAS ESPECIES DE ALGAS. LA FRACCION BITUMINOSA REPRESENTA SOLO UNA PEQUEÑA PARTE DE LA MATERIA ORGANICA TOTAL PERO SU ESTUDIO EN PROFUNDIDAD HA PERMITIDO CORRELACIONAR CAMBIOS PEQUEÑOS EN LAS DISTRIBUCIONES MOLECULARES DE LAS DIVERSAS SERIES DE COMPUESTOS IDENTIFICADOS EN CADA MUESTRA CON CAMBIOS EN SUS GRADOS DE MADUREZ, ASI COMO DETERMINAR LA CONTRIBUCION DE LOS DIVERSOS TIPOS DE MATERIALES QUE DIERON LUGAR A LA FORMACION DE AMBOS DEPOSITOS. ASI, EN EL ORIGEN DEL LIGNITO ESTUDIADO, PUDOR HABER UNA CONTRIBUCION DE PLANKTON MARINO MIENTRAS QUE EL ORIGEN DE LA TURBA FUE TOTALMENTE TERRESTRE. AMBOS DEPOSITOS HAN EXPERIMENTADO UNA HISTORIA TERMICA SUAVE DURANTE LA DEPOSICION Y EL ENTERRAMIENTO, ENCONTRANDOSE LA TURBA EN UN ESTADO MENOS EVOLUCIONADO Y EN UNA ETAPA DE DIAGENESIS INFERIOR QUE EL LIGNITO.

Autor: YRUELA GUERRERO INMACULADA.
Año: 1989.
Universidad: SEVILLA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: UNIDAD DE FISICA Y QUIMICA AMBIENTAL DEL INSTITUTO DE RECURSOS NATURALES Y AGROBIOLOGIA DE SEVILLA Y UNIDAD DE QUIMICA AMBIENTAL DEL CENTRO DE INVES.

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS SE HA REALIZADO POR PRIMERA VEZ UNA DESCRIPCION GEOQUIMICA ORGANICA DE LOS PRINCIPALES SISTEMAS ACUATICOS DEL PARQUE NACIONAL DE DOÑANA, TALES COMO LAGUNAS, LUCIOS Y SISTEMAS FLUVIALES. EL ESTUDIO SE HA REALIZADO MEDIANTE CG Y CG-EM Y HA INCLUIDO EL ANALISIS ENTRE OTROS, DE HIDROCARBUROS, ALCOHOLES, ALDEHIDOS, CETONAS, ACIDOS, HIDROXIACIDOS, LACTONAS, TIOFENOS Y COMPUESTOS METOXI, CON ESTRUCTURA LINEAL RAMIFICADA (EJ. ISOPRENOIDES REGULARES, ISOPRENOIDES TIPO T) O POLICICLICOS (ESTERANOS, HOPANOS, OLEANANOS, URSANOS, FERNENOS). ELLO HA SUPUESTO LA IDENTIFICACION Y CUANTIFICACION DE UNOS 400 COMPUESTOS EN LA ZONA DE ESTUDIO. PARALELAMENTE SE HAN DESARROLLADO DOS METODOS MICROANALITICOS, COMPLEMENTARIOS A LAS TECNICAS DE ANALISIS ANTES MENCIONADAS, CON EL FIN DE LOCALIZAR LA POSICION DE DOBLES ENLACES EN CANTIDADES NANOMOLECULARES DE COMPUESTOS ACICLICOS INSATURADOS. EL PRIMERO DE ELLOS PROPORCIONA DOS TIPOS DE DERIVADOS POR CADA FRACCION LIPIDICA. CONSTA DE DOS PASOS SIMPLES: A) FORMACION DE EPOXIDOS CON ACIDO M-CLOROPERBENZOICO Y B) CONVERSION DE LOS EPOXIDOS EN DIOLES MEDIANTE LA ADICION DE RESINA AMBERLYST 15. EL SEGUNDO METODO CONSISTE EN LA FORMACION DE TIOMETILDERIVADOS POR ADICION DE DMDS A LOS EXTRACTOS LIPIDICOS. AMBAS REACCIONES SON ESTEREOSELECTIVAS Y PERMITEN IDENTIFICAR LOS ISOMEROS Z Y E DE UN COMPUESTO INSATURADO. EL ESTUDIO DE LOS LIPIDOS SEDIMENTARIOS DE LOS DISTINTOS SISTEMAS ESTUDIADOS HA PERMITIDO PONER DE MANIFIESTO ALGUNOS PROCESOS O RELACIONES DIAGENETICAS NUEVAS. ENTRE ESTAS HAY QUE DESTACAR EL ESTABLECIMIENTO DE UNA SECUENCIA DE COMPUESTOS HOPANOIDES INDICATIVA DE LAS CONDICIONES REDOX DEPOSICIONALES DE LOS SISTEMAS LACUSTRES ESTUDIADOS.

Autor: HERAS CISA XAVIER DE LAS.
Año: 1988.
Universidad: BARCELONA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: CENTRO DE INVESTIGACION Y DESARROLLO (CSIC) BARCELONA.

Resumen: LA MEMORIA TIENE DOS APARTADOS DIFERENCIADOS: EN EL PRIMERO SE CARACTERIZAN DESDE EL PUNTO DE VISTA ESTRUCTURAL BIOMARCADORES (O FOSILES MOLECULARES) TALES COMO HIDROCARBUROS ALIFATICOS, ALICICLICOS Y AROMATICOS, COMPUESTOS OXIGENADOS (ALCOHOLES, ALDEHIDOS, CETONAS, ACIDOS MONO Y DICARBOXILICOS E HIDROXIACIDOS) Y AZUFRADOS (TIOLANOS, TIANOS, BENZOTIOFENOS Y ALQUILTIOFENOS). ALGUNOS DE ESTOS BIOMARCADORES SE DESCRIBEN POR PRIMERA VEZ COMO CETOALCOHOLES, ALCANDIOLES E HIDROXIACIDOS SUSTITUIDOS EN POSICIONES CENTRALES DE LA CADENA Y DERIVADOS DE LOS ACIDOS DICARBOXILICOS. TAMBIEN SE DESCRIBEN POR PRIMERA VEZ, DERIVADOS TIOFENICOS Y TIOLANICOS DE HIDROCARBUROS HOPANICOS. EN EL SEGUNDO CAPITULO SE UTILIZAN LOS BIOMARCADORES IDENTIFICADOS, PARA LA CARACTERIZACION DE LOS APORTES PREDOMINANTES DE MATERIA ORGANICA DENTRO DE LAS UNIDADES LACUSTRES DE LA REGION NORORIENTAL DE LA PENINSULA IBERICA: CAMPINS (OLIGOCENO SUPERIOR), RUBIELOS DE MORA Y RIBESALBES (MIOCENO MEDIO), LIBROS Y CERDANYA (MIOCENO SUPERIOR). ADEMAS, SE HAN RECONOCIDO EN LAS CUENCAS DISTINTOS AMBIENTES DEPOSICIONALES: ANOXICO, OXICO, HIPERSALINO Y SUS TRANSICIONES. FINALMENTE, SE HAN DESCRITO NUEVAS ETAPAS EN LOS PROCESOS DE DIAGENESIS DE TRITERPANOIDES DE ORIGEN CONTINENTAL; ESTEROIDES E ISOPRENOIDES, ASI COMO DE LA FOSFATOGENESIS.

Autor: DORRONSORO URRUTIA CARMEN.
Año: 1985.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: GEOLOGIA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIEAS QUIMICAS SAN SEBASTIAN UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO.