OPERACIONES ELECTROQUIMICAS

Autor: FRÍAS FERRER ANGEL JOSE.
Año: 2004.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: FACULTAD DE CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS UNIVERSIDAD DE ALICANTE.

Resumen: La aplicación de la tecnología electroquímica a los procesos de síntesis orgánica e inorgánica está recibiendo últimamente una gran atención por parte de centros de investigación e industrias, motivada por el convencimiento de que se trata de una poderosa tecnología capaz, no sólo de realizar síntesis no alcanzables o muy difíciles por métodos clásicos, sino también, de simplificar en gran manera dichos procesos de síntesis. No obstante esta utilización esta exigiendo un continuo diseño, desarrollo y perfeccionamiento de diferentes tipos de reactores electroquímicos lo que implica el conocimiento y la creación de nuevas herramientas que permitan caracterizarlos a través de su comportamiento hidrodinámico y la estimación de sus transportes de materia. Uno de los reactores más utilizados, en campos como la síntesis orgánica, y el tratamiento de aguas con contenido orgánico, es el reactor tipo filtro-prensa. Una de sus principales ventajas es su facilidad de escalado desde el tamaño de laboratorio hasta escala industrial, así como su capacidad de satisfacer las demandas de producción con su montaje en apilamientos o stacks (monopolares, bipolares y mixtos). Sin embargo, en el desarrollo de nuevos procesos con disolventes orgánicos y nuevos materiales electródicos, se ha puesto de manifiesto la necesidad de mejorar y optimizar el diseño de dichos reactores, con el objetivo de alcanzar las condiciones hidrodinámicas y las distribuciones de corriente adecuadas que permitan trabajar con sistemas de más de una fase y mejorar la selectividad de las reacciones y la evacuación de subproductos gaseosos.La presente tesis doctoral se centra en la caracterización de una familia de reactores electroquímicos del tipo filtro prensa fabricados en la propia Universidad de Alicante. El estudio comprenderá desde reactores a tamaño laboratorio (16 cm2 y 63 cm2 de área electródica unitaria) pasando por reactores de escala piloto (área de superficie electródica en célula unitaria 200 cm2) hasta reactores industriales (3250 cm2 de área electródica unitaria). Para cada uno de ellos se estudiará:· Su comportamiento hidrodinámico (caída de presión y distribución de tiempos de residencia) mediante el desarrollo de modelos de simulación así como experimentación directa en el laboratorio o planta piloto, según el caso. · Sus características del transporte de materia dentro del reactor. · Por último se utilizarán nuevas técnicas de simulación con uno de los reactores estudiados previamente a fin de poder caracterizarlo y optimizarlo. Para ello se emplearán técnicas de CFD (Computational Fluid Dynamics) basadas en la resolución de las ecuaciones de Navier-Stokes a través del método de elementos finitos en el interior de los compartimentos sometidos a estudio. El nuevo diseño de compartimiento será sometido a las mismas técnicas convencionales de caracterización que se emplearon con el diseño antiguo, lo que además nos permitirá validar los estudios de CFD.

Autor: GARCÍA GABALDÓN MONTSERRAT.
Año: 2004.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: Dep. Ingenieria Quimica y Nuclear.
Centro de realización: Universidad Politécnica de Valencia.

Resumen: La Tesis Doctoral "Estudio electroquímico y recuperación del estaño y del paladio mediante un reactor electroquímico de compartimentos separados" se centra en el estudio de la posibilidad de recuperación del estaño y del paladio procedentes de las disoluciones de activado de las industrias de metalizado de plásticos mediante la utilización de un reactor electroquímico de compartimentos separados mediante un diafragma cerámico. Con la recuperación de estos metales se pretende por una parte minimizar la contaminación producida en la etapa de activado, y por otra parte conseguir un ahorro de materias primas puesto que una vez recuperados los metales podrían ser utilizados de nuevo en el proceso de activado. Para que el proceso de activado se desarrolle de manera óptima debe de existir una relación determinada entre el Sn(II) y el Sn(IV), por tanto es necesario conocer en todo momento la concentración de ambas especies. Así en la primera parte de la Tesis se ha puesto a punto una nueva técnica polarográfica capaz de determinar el contenido en Sn(II) y en Sn(IV) del baño de activado con el objeto de evitar su degradación. El estudio electroquímico de los baños de activado ha permitido seleccionar las condiciones idóneas de trabajo, potencial de electrodo e intensidad de corriente, para recuperar ambos metales sobre la superficie del cátodo de manera conjunta o separada. Por otra parte, se ha realizado un estudio de diferentes separadores cerámicos situados entre los compartimentos del reactor electroquímico con el objetivo de seleccionar aquel cuya resistencia a la migración iónica sea la mínima pero que a la vez su resistencia a la convección y a la difusión de especies sea la máxima. Mediante el separador seleccionado se pretende evitar el paso del Sn(II) hacia el compartimiento anódico, donde se oxidaría a Sn(IV) produciendo un menor rendimiento del proceso. Por último, con los estudios previos se ha realizado la puesta a punto del reactor electroquímico donde se ha evaluado el efecto de la intensidad y el potencial de trabajo sobre los depósitos metálicos formados y sobre las principales "figuras de mérito" del reactor, como son la conversión de reactivo, la productividad específica, el rendimiento eléctrico del proceso y la energía específica consumida.

Autor: MONTAÑES SANJUAN M. TERESA .
Año: 2003.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: E.T.S.I. INDUSTRIALES.

Resumen: La Tesis Doctoral analiza el comportamiento frente a la corrosión de uno de los materiales utilizados en un sistema de refrigeración por absorción, concretamente el cobre, en un medio consistente en una disolución de LiBr de 400 g/l en movimiento, al temperatura ambiente (25ºC) y en ausencia de oxígeno. Para poder evaluar cuantitativametne la velocidad de corrosión de forma continuada y mediante una técnica fiable en unas condiciones de funcionamiento lo más reales posible, el primer paso fue diseñar un circuito similar al de una máquina de absorción que permite aplicar técnicas electroquímicas in situ sin romper la homogeneidad de la tubería. Una vez diseñado el circuito, éste se aplicó al estudio de la corrosión dinámica del cobre producida por una disolución concentrada de LiBr, en primer lugar para interpretar el mecanismo del proceso de corrosión a partir de las curvas de polarización obtenidas, y en segundo lugar para analizar cómo afectan distintas variables a la velocidad de corrosión, concretamente, el tiempo de exposición, el número de Reynolds y el producto/s de la corrosión formado/s. Para analizar la influencia del tiempo de exposición, el circuito se tuvo en marcha durante varios meses a distintos caudales, observándose que inicialmente se produce un aumento de la velocidad de corrosión, para a partir de un determinado momento empezar a disminuir y mantenerse constante. Para analizar la influencia del número de Reynolds, se modificó el caudal de la disolución, observándose una mayor corrosión cuando aumenta la velocidad del fluido. Por último, para estudiar la influencia del producto/s de corrosión formado/s, éste se retiró de la disolución incorporando un filtro al circuito, deduciéndose que produce un efecto protector, ya que al extraerlo la velocidad de corrosión es mayor: además, se analizaron sus características y composición mediante el uso de microscopio electrónico de barrido y la técnica de difracción de rayos X, concluyéndose que se trata de Cu2Br(OH)3.

Autor: JIMENEZ VALENZUELA CLAUDIO JAVIER.
Año: 2002.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: E.T.S.I. INDUSTRIALES.
Centro de realización: E.T.S.I. INDUSTRIALES.

Resumen: La Tesis que se presenta con el título de "Estudio de la Corrosión del Cobre en Presencia de LiBr y Fe(III) en Condiciones Dinámicas y de Cavitación", corresponde al estudio del proceso de corrosión de este metal en disoluciones acuosas ácidas de bromuro de liltio en presencia de iones férricos como agente oxidante. Especialmente se estudia la transferencia de materia y el efecto sinérgico que presenta la acción conjunta: electroquímica y mecánica, como es la corrosión - erosión (inducida por cavitación), sobre el daño en las probetas de cobre. En la primera parte de esta tesis, se ha realizado un estudio del fenómeno corrosivo que sufre el cobre en LiBr y Fe(III) especialmente en los aspectos referidos a los mecanismos cinéticos de corrosión flujo dependiente, ya que la compresión de estos mecanismos ayudará a la explicación del incremento en el daño observado cuando se encuentra además presente la erosión por cavitación. En estos estudios de corrosión se ha analizado el coeficiente de transferencia de materia del proceso bajo diversas condiciones fisioquímicas, utilizando el método del Electrodo de Disco Rotatorio como una importante herramienta para la determinación de los mecanismos cinéticos flujo inducidos. Así, se ha determinado que la corrosión de cobre en disoluciones acuosas de LiBr 2M, Fe(III) 0,02M a pH0,5 esta difusionalmente controlada en condiciones estáticas. Este mecanismos cinético tiende a un control por activación cuando el sistema esta en condiciones dinámicas. Los estudios de corrosión bajo condiciones de cavitación, efectuados en la segunda parte de esta Tesis Doctoral, se han realizado induciendo el fenómeno cavitativo sobre una probeta estacionaria de cobre mediante ultrasonidos. Se ha analizado el efecto de este proceso sobre el comportamiento electroquímico del sistema y sobre la pérdida de peso sufrido por el metal a través del tiempo. Esto ha permitido establecer que existe un efecto sinérgico en el daño observado al actuar en forma conjunta la corrosión y la erosión cavitación. Por otra parte, la corrosión del cobre se incrementa en presencia de cavitación debido, principalmente, a un incremento en la velocidad de difusión del oxidante hacia la superficie metálica.

Autor: MOLINA ROMO VÍCTOR MANUEL.
Año: 2002.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Se ha desarrollado un proyecto cuyo principal objetivo fue poner a punto un método para eliminación y reciclaje de tetracloruro de carbono. Para ello, se planteó la utilización de una vía electroquímica mediante la reducción del tetracloruro de carbono a cloroformo, producto éste comercialmente aprovechable. Para alcanzar este objetivo, se plantearon diversas etapas sucesivas en las que se realizaron varios saltos de escala. En primer lugar se comenzó realizando un estudio del mecanismo y cinética de la reacción de reducción electroquímica del tetracloruro de carbono a cloroformo, así como un estudio de la influencia del medio de reacción sobre el potencial de reducción. Los primeros ensayos electrolíticos se realizaron a muy pequeña escala y su objetivo fue la identificación de los productos de reacción. Se pudo comprobar de esta forma que en las condiciones experimentales utilizadas, se obtiene cloroformo como único producto. Los experimentos electrolíticos se repitieron a una escala mayor utilizando una celda electrolítica en H que permitió trabajar en un entorno controlado, mediante la separación de los compartimentos anódico y catódico por medio de una membrana. En esta etapa se comprobó que es necesario trabajar a pH ácido para evitar la cesocmposición del cloroformo en medio básico. A continuación se diseñó, construyó y caracterizó desde el punto de vista del transporte de materia, un reactor electroquímico tipo filtro-prensa a escala laboratorio, con un área proyectada libre de 63 cm2. Gracias a esta caracterización se pudo obtener la ecuación de diseño del reactor bajo diferentes condiciones de operación. Por último, se llevó a cabo la electrolísis del tetracloruro de carbono en el reactor filtro-prensa previamente caracterizado. Aprovechando las ecuaciones de diseño obtenidas previamente se pudo hacer una estimación a priori de las intensidades límite, y de esta forma se llevaron a cabo una serie de electrólisis galvanostáticas en las que se varió tanto la concentración inicial de tetra cloruro de carbono como laintensidad aplicada. Se obtuvieron así elevados valores de eliminación de tetracloruro de carbono, así como de eficiencias en corriente. Se obtuvieron en esta ocasión cloroformo y diclorometano como únicos productos de reacción. Como culminación del proyecto, se llevó a cabo la electrólisis utilizando un cátodo tridimensional de fieltro de carbón en el reactor fieltro-prensa. De esta forma se pudieron mejorar todos los resultados con respecto a los electrodos planos y se consiguió la completa eliminación del tetracloruro de carbono.

Autor: MUÑOZ PORTERO M. JOSE.
Año: 2002.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES .
Centro de realización: E.T.S.I. INDUSTRIALES.

Resumen: La Tesis Doctoral, es un estudio de la corrosión del cobre en disoluciones de LiBr de 400 g/l y 700 g/l. Se ha pretendido conocer la resistencia del cobre a la corrosión en medios altamente concentrados de LiBr en condiciones similares a las existentes en el interior de las máquinas de absorción que utilizan LiBr como refrigerante. Para el desarrollo de esta investigación se han utilizado distintas metodologías de estudio de la corrosión. Para el estudio de la corrosión estática en diferentes concentraciones de LiBr y a distintas temperaturas, se han puesto a punto dos métodos de determinación de la cinética de la corrosión del cobre en los medios indicados. Estos dos métodos son el método electroquímico polarográfico y el método espectrofotométrico de absorción molecular ultravioleta-visible. Los resultados obtenidos han sido contrastados con la metodología estándar de la pérdida de peso de las probetas corroídas. El estudio de la corrosión del cobre también ha sido abordado mediante técnicas electroquímicas, especialmente con las curvas potenciodinámicas en las que se realiza un barrido de potenciales y se mide la intensidad que circula a través del sistema. Estos estudios se han realizado con electrodos en condiciones estáticas y con electrodos de disco rotatorio (RDE) en condiciones dinámicas. La realización de los diagramas de Pourbaix (E vs pH) para el sistema Cu-Br -H2O permite conocer las zonas termodinámicas de corrosión, inmunidad y pasivación de este sistema para las mismas concentraciones de LiBr ensayadas y diferentes concentraciones de iones cobre. La realización de estos diagramas de Pourbaix ha permitido interpretar y clarificar los resultados obtenidos en los distintos ensayos de la corrosión del cobre.

Autor: FERNÁNDEZ MARZO FLORENCIO.
Año: 2001.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: E.S.I. DE BILBAO.

Resumen: Se ha estudiado la influencia de la composición, tratamientos térmicos y parámetros de fabricación en el comportamiento electroquímico de aleaciones amorfas tipo FINEMET, Fe73.5Cu1Nb3B9Si13.5, modificadas con elementos pasivantes (Cr y Mo). Para ello se han utilizado técnicas electroquímicas de impedancia y potenciodinámicas. La caracterización microestructural de las muestras se realizó mediante XRD, MDSC, TEM y SEM. El efecto combinado de la adición de elementos pasivantes (un mínimo de 3% at.en Cr) y la nanocristalización, obtenida por tratamiento térmico controlado de precursores amorfos, favorece considerablemente la pasivación de la aleación en medio alcalino y ácido. La composición del óxido superficial se estudió mediante XPS. Se ha modelizado la respuesta potenciodinámica en el comportamiento electroquímico de las aleaciones en ambos medios.

Autor: ALCAIDE MONTERRUBIO FRANCISCO.
Año: 2001.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: En esta tesis doctoral se presenta un nuevo proceso de electrogeneración de peróxido de hidrógeno en una pilar de combustible alcalina de un solo comportamiento, con dos electrodos porosos de difusión de gas. El electrolito consiste en una disolución acuosas de KOH. El sistema es muy versátil: permite trabajar en un amplio abanico de condiciones experimentales. Además, al eficiencia de correinte del proceso de encuentra en el 90 i el 100%. Para caracterizar el comportamiento de la pila de combustible se registraron curvas voltaje-densidad de corriente, bajo diferentes condiciones experimentales. También se determinó la concentración de peróxido de hidrógeno producido en función de la resistencia externa entre ambos electrodos. Además, se desarrolló un fundamento teórico del funcionamiento de la pila de combustible. El mecanismo de reducción del oxígeno a ión hidroperòxido en medio básico se estudió mediante las técnicas de voltammetría de barrido lineal de potencial (LSV), cronoamperometría y espectroscopía de impedancia electroquímica (EIS). Estas técnicas permitieron, además, obtener información sobre el electrodo poroso, el proceso de oxidación del HO2 a O2 y caracterizar el proceso de mojado del cátodo. Finalmente, las técnicas espectroscópicas de XPS y DRIFTS se utilizaron para poner de manifiesto la funcionalización de cátodo, mientras que la técnica SEM permitió caracterizar su estructura porosa.

Autor: CARRERA SANCHEZ CECILIO.
Año: 2000.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA UNVIERSIDAD DE SEVILLA.

Resumen: El objetivo principal del trabajo se ha centrado enla caracterización de la interfase (estructura, morfología, espesor, estabilidad y propeidades reológicas) cunado se encuntran estabilizadas por películas de lípido (monopalmitina, monooleína y monolaurina), proteínas derivadas de la leche (b-coseína, acaseinato y b-lactoglobulina) y sus respectivas mezclas. Este último caso tiene una gran importancia desde un punto de vista práctico ya que la mayoría de las emulsiones alimentarias contiene gotas que se encuentran revestidas por una mezcla de ambos componentes superficialmente activos. Estos compiten por su presencia y configuración sobre la interfase, lo que puede tener una gran influendia sobre la estabilidad o inestabilidad del sistema en cuestión. Para conseguir alcanzar los objetivos propuestos se ha aplicado una combinación de técnicas complementarias entre sí, como la tensiometría, la reología interfacial (dilatacional y en cizalla) y técnicas más novedosas como la microscopía de ángulo Brewster BAM. Del análisis y discusión de los resultados experimentales se concluye principalmente que: * Las diferentes características interfaciales que presentan los lípidos estudiados son consecuencia de la naturaleza (longitud y presencia de insaturaciones) de su cadena hidrocarbonada. * En el caso de las películas de proteínas, sus características interfaciales dependen de la estructura terciaria que esta posea. * En las películas mezcladas formadas por los lípidos y proteínas se ha podido comprbar que las interacciones existentes presentan valores no muy significativos. Mediante estos estudios se ha confirmado que la disposición de las cadenas de ambos componentes de la mezcla es un factor importante en el efecto global de la sinteracciones, aunque no es detemiannte debido a la presencia de grupos con carga en las proteínas. A pesar de la inexistencia de interacciones estos sistemas mezclados son más estbles que los componenetes por separado.Sin embargo, a presiones superiores a la presión de espacimiento de la proteína, esta comienza a ser desplazada por el lípido. Se ha podido comprobar que dicho desplazamiento es un mecanismo complejo (desplazamiento orogénico) y no un simple intercambio molecular, apreciándose que la facilidad con que es desplazada una proteína depende de la magnitud de las interacciones existentes entre las moléculas proteína-proteína.

Autor: MOROS MARTINEZ JOSÉ ENRIQUE.
Año: 2000.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA. UNIV. DE SEVILLA.

Resumen: Estudio de la estabilidad y la reologia de emulsione alimentarias estabilidzadas con yema de huevo deshidratada y de bajo contenido en lipidos y colesterol, para ello, se han tenido en cuenta ciertos problemas de interés tecnológico, tales como la optimación de la formulación y el procesado, además de la influencia que ejerce la extracción de la mateia grasa y el colesterol. Se ha analizado variables tales como la concentración de yema la concentración de aceite, la temperatura de medida, el tiempo de almacenamiento, diferentes variables de procesado. Además se estudia el efecto que ejerce la deshidración de la yema o el proceso de extracción de colesterol sobre la yema de huevo y sobre las emulsiones estabilizdas con esos productos derivados del huevo. Finalmente, se compran las diferentes emulsiones procesadas con diversas mayonesas comerciales, con un alto grado de aceptación por parte del consumidor.

Autor: IGUAL MUÑOZ ANNA.
Año: 2000.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: ETSI INDUSTRIALES.

Resumen: La Tesis Doctoral "Corrosión Galvánica y Análisis de Imagen de Aleaciones Metálicas en Máquinas de Absorción de LiBr" es un estudio de la corrosión Galvánica que se produce entre 13 materiales diferentes (Cobre, Cu90/Ni10, Cu70/Ni30, Níquel, Cu65/Zn35, Cu90/Sn10, Cu85/Sn5/Zn5/Pb5, Zn, AISI 304, AISI 316, AISI 316L, alloy 33 y Titanio) agrupados en cuatro familias (Cobre, Cuproníqueles, Bronces y Aceros) en tres disoluciones de LiBr, 400 g/l, 700 g/l y disolución comercial de LiBr aditivada con Li2CrO4 y Li(OH) como inhibidores de la corrosión. Se han ensayado los materiales en condiciones similares a las establecidas en el interior de las máquinas de absorción que utilizan LiBr como refrigerante. Para el desarrollo de la investigación se han utilizado dos técnicas de análisis diferentes: una con imposición de potenciales y otra a circuito abierto. En la primera, la realización de las curvas potencia dinámicas de todos los materiales se basa en la realización de un barrido de potenciales midiendo la intensidad que circula a través del sistema a cada potencial de manera separada para cada material. A partir de la superposición de estas curvas potencia dinámicas, de acuerdo con la Teoría del Potencial Mixto, se determinan tanto la intensidad galvánica como el potencial mixto que se produce como consecuencia del contacto galvánico entre cada pareja de materiales. La segunda técnica aplicada es la denominada de circuito abierto mediante un ZRA (zero-resistance ammeter) en la que se ha obtendio en cada instante la intensidad y el potencial que se establece entre dos materiales distintos. Puesto que el metal básico de toda la investigación lo constituye el cobre esta técnica se ha aplciado a pares formados por el cobre y cada uno de los materiales restantes. En estos ensayos se ha impuesto un ciclo de temperaturas al sistema metales/electrolito y se ha estudiado el efecto de la variación de la temperatura sobre los fenómenos de la corrosión galvánica. El conocimiento tanto de las curvas potenciodinámicas individuales para cada material como el acoplamiento eléctrico del cobre con el resto de aleaciones ha permitido un conocimiento global del comportamiento de los missmo en su utilización como componentes estructurales de las máquinas de absorción permitiendio seleccionar aquellas combinación de materiales que minimice los efectos de la corrosión, así como tomar las medidas adecuadas para la protección de este tipo de sistemas de refrigeración (inhibidores, protección catódica, etc.). Junto con la aplicación de las anteriores técnicas electroquímicas se ha desarrollado y patentado un sistema de adquisición de imágenes en tiempo real que permite la visualización de la superficie de los materiales ensayados simultáneamente a la toma de medidas electroquímicas. Con ello se pretende identificar el mecanismo de corrosión que se desarrolla en cada sistema y bajo cada condición concreta caracterizando de manera mucho más precisa, sin dejar resquicio alguno a la ambigüedad, los fenómenos de corrosión que tienen lugar.

Autor: VALERDI PEREZ RAMON PEDRO.
Año: 1999.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .

Resumen: EL funcionamiento optimizado de las instalaciones y equipos para desalación de aguas y efluentes industriales, requiere la caracterización de los mismos, para fijar referentes y tolerancias de los parámetros claves en el proceso. La Memoria plantea, por primera vez, un estudio sistemático para evaluar las condiciones operativas óptimas de una planta de desalación por Electrodiálisis (ED), tanto en lo que respecta al funcionamiento en sí (rendimiento), como al coste del mismo, sobre la base de la energía eléctrica consumida en el proceso. Con este objetivo fundamental, ha sido preciso el diseño y construcción de una completa instalación experimental, en la que se ha utilizado una pila comercial EDR (reversible), que ha requerido, a parte de los elementos esenciales de bombeo y suministro y control de corriente y tensión eléctrica a cada etapa, la utilización de sensores de diverso tipo, conectados a un sistema de captura de datos, precisándose además el empleo de un sistema de recirculación de producto y de desecho, para generar de nuevo líquido de alimentación, y prolongar así, de forma considerable, la disponibilidad de materia prima para los experimentos. La evaluación se realiza de manera completa, contemplando todas las variables que intervienen en el proceso (presión, caudal, concentraciones, potencial eléctrico, corriente, ....), las cuales se correlacionan mediante un conjunto de Tablas y gráficas, que permiten decidir las mejores condiciones de operación de la planta y la estimación del coste de funcionamiento, fijando al mismo tiempo las tolerancias de las corrientes eléctricas en cada etapa, al objeto de evitar el fenómeno de polarización en las membramas. Se plantea un procedimiento original, que recoge aspectos innovadores importantes, tal como la caracterización mediante correlación tridimensional de diferentes parámetros, lo que permite la obtención de superficies características sobre las que, bien directamente, bien mediante curvas que se obtienen de ellas, se puede detectar el óptimo de funcionamiento, estimar costes de proceso y fijar límites de operatividad.

Autor: TORRES RAMIREZ CONCETA LUZ.
Año: 1999.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: Se ha estudiado mediante ensayos electroquímicos de laboratorio la corrosión por picadura de los aceros inoxidables AISI 304 y AISI 316L en presencia de NaCl al 5% y a temperatura ambiente. Se han obtenido curvas de polarización anódica y curvas cíclicas de polarización. La polarización se imponía a distintas velocidades desde 0,06 mV/s hasta 16,0 mV/s. En el intervalo de velocidad entre 0,06 mV/s y 1,7 mV/s se cumple una relación lineal entre el potencial crítico de picadura y la raíz cuadrada de la velocidad de polarización. Se ha estudiado la composición de la capa pasiva mediante las técnicas de análisis de superficies XPS (espectroscopía fotoelectrónica de raxos-x), AES (espectroscopía de electrones Auger) y XAS (espectroscopía de absorción de rayos-x). También se ha utilizado la microscopía electrónica de barrido. La capa pasiva tiene un espesor aproximado de 1 nm y 1,5 nm para los aceros inoxidables AISI 304 y AISI 316L, respectivamente.#

Autor: POLO SANZ JOSE LUIS.
Año: 1999.
Universidad: PONTIFICIA COMILLAS.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: CENTRO NACIONAL DE INVESTIGACIONES METALUGICAS(CSIC).

Resumen: Se ha estudiado la corrosión localizada de los aceros inoxidables austeniticos AISI 304 y AISI 316L en solucion acuosa de cloruro sódico al 5% y a temperatura ambiente, utilizando la tecnica de impedancia electroquimica. Se obtuvieron diagramas de impedancia en el potencial en circuito abierto y en potenciales de las regiones pasiva y de picadura. Los diagramas de Nyquist en el potencial en circuito abierto muestran un proceso de transferencia de carga. En la region pasiva se observa también un proceso de transferencia de carga, y adicionalmente, un proceso de difusión de vacantes. Finalmente, en la region de picadura los diagramas muestran la disolución del material, los fenómenos competitivos de especies pasivantes y despasivantes y un proceso de difusion. Los diagramas de impedancia se interpretaron utilizando circuitos eléctronicos que contenían elementos distribuidos. El ajuste de los parametros se realizó utilizando un metodo no lineal de minimos cuadrados complejos. Tambien se utilizó la tecnica de deconvolucion. La consistencia de los resultados experimentales se analizó mediante las relaciones de Kramers-kronig.

Autor: MONTILLA FERRERES MONICA.
Año: 1999.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: Se ha sintetizado el 2,5-di-(-2-tienil)-tiofeno en tres etapas. Primero se obtiene el Mannich tiofeno y la 1,4-di-(-2-tienil)-1,4-butanodiona. A partir de ésta se prepara el monómero por una reacción de Paal-Knorr, se purifica con carbón activo y presenta un punto de fusión de 94,6-96,5 grados C. La voltamperometría en acentonitrilo-LiCiO4 0,1 M sobre Pt muestra un proceso reversible entre 0 y 1 V asociado al primer estado de oxidación del poli(SSS). El polímero se ha sintetizado a densidades de corriente inferiores a 1 mA cm-2 y se obtinen films adherentes, cosa que permite seguir las cinéticas de crecimiento. La forma oxidada presenta una estructura salina contiene un 18,46% de perclorato y tiene una conductividad de 6,51x10 4 S cm-1; las formas neutra y reducidas a -1,4 y -2,6 y contienen un 6,31%, 6,96% y 6,65% de perclorato y conductividades del orden de 10-6 y 10-8 Scm-1. El polímero presenta bandas a 434 nm (polarones) y a 785 nm (bipolarones). El MALDI-TOF confirma la presencia de oligómeros hasta el tetradecámero. La forma oxidada tiene mayor capacidad que la forma reducida.

Autor: SAAVEDRA GARCIA FRANCISCO.
Año: 1998.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .

Resumen: En el primer capítulo de esta Memoria se proporciona una panorámica de los métodos electroquímicos cíclicos, centrándose en la cronopotenciometría cíclica y la cronopotenciometría derivativa hasta llegar a una nueva técnica electroquímica propuesta en la presente tesis, la Cronopotenciometríca Cíclica Derivativa Recíproca con corrientes programadas (CDRCP), en la cual se aplica una serie de corrientes potenciales de la forma I(t1)=I1t1**u, I(t2)=I2t2**u, I(t3)=I3t3**u, y así sucesivamente, con u>=0, sin que se restablezca el equilibrio en la interfase electrodo-disolución, y se representa a continuación la inversa de la derivada de potencial con respecto al tiempo, dt/dE, frente al potencial medido para las sucesivas curvas potencial tiempo correspondientes a cada una de las corrientes programadas aplicadas. En el capítulo II de esta memoria se ha aplicado esta técnica a la caracterización y determinación de parámetros cinéticos y termodinámicos de un proceso de electrodo con órdenes electroquímicos diferentes de la unidad. Las expresiones analíticas de las curvas dt/dE para dos o más ciclos de corriente han sido deducidas para todos los grados de reversibilidad del proceso de electrodo, y nos permiten disponer de criterios sencillos y fácilmente aplicables para analizar procesos de transferencia de carga. Las ecuaciones obtenidas han sido aplicadas experimentalmente a los sistemas ferricianuro/ferrocianuro potásico y Cerio 4+/ Cerio 3+, comprobándose la validez de las mismas. En el Capítulo III se ha llevado a cabo la aplicación del Principio de Superposición al estudio de un proceso de transferencia de carga donde el reactivo y/o el producto se adsorben al electrodo mediante la aplicación de varios escalones de corriente sucesivos (cronopotentiometría cíclica). Los resultados obtenidos se han comparado con un modelo simplificado que considera la adsorción fuerte de ambas especies según la isoterma lineal de Henry o la de Langmuir. Por último, en el Capítulo IV se ha aplicado la cronopotenciometría derivativa recíproca al estudio y caracterización de un proceso de electrodo con adsorción del reactivo y/o el producto. Esta técnica resulta ser la más indicada para el estudio de este tipo de procesos ya que la respuesta obtenida en la misma presenta picos que son altamente sensibles al proceso de adsorción y que apenas se ven afectados por los efectos capacitativos. A partir de las soluciones obtenidas se proporcionan criterios de diagnóstico para diferenciar entre las posibles situaciones, y se analiza además el efecto de los diferentes parámetros de adsorción.

Autor: GARCIA ELIZALDE JORGE.
Año: 1997.
Universidad: NAVARRA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: MATERIALES PROGRAMA DE DOCTORADO: PROPIEDADES MECANICAS Y ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES.

Resumen: En los últimos años se ha dado una importante evolución en el campo de los sensores con su tendencia a la miniaturización y disminución de costos. La medida de bajas presiones requiere el uso de diafragmas de espesor delgado obtenidos mediante micromecanizado con parada electroquímica del ataque al silicio. El objetivo fundamental se centra en la caracterización electroquímica del silicio, realizando un estudio sistemático de la influencia de la temperatura y concentración del atacante (KOH) en las variables electroquímicas del proceso. El conocimiento de las leyes y la fenomenología que gobiernan el proceso, ha permitido obtener diafragmas delgados con difusión de piezorresistencias en puente de Wheatstone. La realización de los procesos, ha exigido el diseño y la construcción de un sistema automático de control y medida, así como el banco de ensayos electroquímicos. Los resultados obtenidos han validado el proceso de fabricación del microsensor de presión arterial.

Autor: GONZALEZ GARCIA JOSE.
Año: 1997.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIAS DE LOS MATERIALES .

Resumen: El objetivo de la tesis es el desarrollo de un reactor electroquímico para su aplicación al tratamiento de aguas residuales con contenido metálico. El estudio está estructurado en dos grandes secciones: el material anódico y catódico. Se han analizado aspectos fundamentales de la preparación de ánodos de dioxido de plomo y la influencia de un campo de ultrasonidos. Como resultado se ha optimizado un método de preparación de dichos electrodos protegido bajo patente. El estudio del material catódico. se ha centrado en la caracterización de un material poroso (fieltro de carbón) para ser utilizado como electrodo tridimensional analizando sus propiedades físicas, geométricas, comportamiento hidrodinámico y transporte de materia hacia el electrodo. Los resultados de esta sección fueron la optimización de dicho electrodo, que junto con el comportamiento del material anódico constituyen un sistema eficaz para la depuración de aguas.

Autor: CORREDOIRA AMENEDO JAIME.
Año: 1996.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FARMACIA Y TECNOLOGIA FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: FARMACIA Y TECNOLOGIA FARMACEUTICA.

Resumen: SE DESCRIBE UN NUEVO SISTEMA DE POTABILIZACION DE CLORO MEDIANTE UN DISPOSITIVO DE PRODUCCION DE AGENTES OXIDANTES, ENTRE OTROS: OZONO, CLORO Y DIOXIDO DE CLORO. LA COMBINACION DE ESTOS TRES AGENTES OXIDANTES DA COMO RESULTADO UNA ACCION SINERGICA QUE PERMITE OBTENER AGUA POTABLE. LAS CARACTERISTICAS DE ESTA AGUA SE EVALUAN EN LA TESIS Y SE COMPARAN CON AGUA POTABILIZADA POR LOS METODOS TRADICIONALES (HIPOCLORITO Y CLORO-GAS). EL AGUA POTABILIZADA POR EL NUEVO SISTEMA TIENE MEJORES CARACTERISTICAS ORGANO-LEPTICAS, OFRECE UNA GRAN SEGURIDAD AL PERMANECER AGENTES OXIDANTES EN AGUA DURANTE BASTANTE TIEMPO Y ECONOMICAMENTE PUEDE SER MAS RENTABLE QUE LOS METODOS CONVENCIONALES SIN LOS PELIGROS DE MANIPULACION QUE PRESENTA EL CLORO-GAS.

Autor: ALMAZAN HOLGUIN LUIS ALONSO.
Año: 1994.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA Y METALURGIA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIA DE LOS MATERIALES METALICOS.

Resumen: LA INDUSTRIA DEL COBRE, Y EN ESPECIAL LAS PRODUCTORAS DE HILOS CONDUCTORES, PRESENTAN UNA NECESIDAD CRECIENTE DE UTILIZAR COBRES DE MAYOR CALIDAD, LO CUAL HA REQUERIDO, DESARROLLAR METODOS MEDIANTE LOS CUALES SE PUEDA EVALUAR SUS PROPIEDADES EN FUNCION DIRECTA DE SU ESTRUCTURA. LA INTRODUCCION DE PROCESOS DE COLADA CONTINUA Y RECOCIDO CONTINUO EXIGE, A LAS INDUSTRIAS, EL PERFECTO CONOCIMIENTO DEL PROCESO DE RECRISTALIZACION DE LOS COBRES EN ELLAS UTILIZADOS. PARTIENDO DE ESTAS BASES, LA PRESENTE TESIS DOCTORAL, PRESENTA UNA INVESTIGACION TANTO BASICA COMO APLICADA, MARCADA CON EL OBJETIVO DE UNA BUSQUEDA Y DESARROLLO DE UNA TECNICA QUE PERMITA LA CARACTERIZACION DIRECTA DE LA RECOCIBILIDAD Y EL ESTUDIO DEL PROCESO DE RECRISTALIZACION DEL COBRE, PARA LA SUSTITUCION DE ENSAYOS INDUSTRIALES INDIRECTOS, COMO ES EL CASO DEL ENSAYO DEL ALARGAMIENTO DE UNA ESPIRAL (SPIRAL ELONGATION TEST), EL CUAL ES SUBSCEPTIBLE AL PROPIO PROCESO DE REALIZACION, A LA VEZ QUE NO ES APLICABLE A LA TOTALIDAD DE COBRES UTILIZADOS INDUSTRIALMENTE.