QUIMICA INDUSTRIAL, 3

Autor: AGOTE BELOKI IÑIGO.
Año: 2000.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS DE SAN SEBASTIAN.

Resumen: El presente trabajo de Tesis Doctoral trata de optimizar el proceso de moldeo por inyecion de porcelana. Tiene como mayor factor innovador, la utilizacion de porcelana dura y porcelana reciclada para las mezclas para el moldeo. Se ha tratado de establecer una ruta de preparacion de la porcelana, asi como una metodologia de trabajo para el desarrollo de esta tecnica de procesado, haciendo especial hincapie en las variables y etapas mas relevantes del modelo por inyeccion de porcelanas.

Autor: ABAROUDI KAMAL.
Año: 2000.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES .

Resumen: En esta tesis, se ha intentado sustituir el uso de los solventes orgánicos clorados peligrosos con la técnica de la extracción supercritica para la limpieza de piezas metálicas porosas. Se ha estudiado experimental y teóricamente la cinética de extracción de b-naftol impregnado en los poros de las piezas metálicas usando CO2 supercrítico puro y modificado variando la temperatura la presión, el caudal, el tamaño de partícula, la gravedad y el porcentaje del cosolvente. Como modelo matemático, se ha usado el modelo del núcleo sin reacionar, en este modelo aparecen 4 parámetros a justar: la solubilidad, el coeficiente de transferencia de materia, la difusividad efectiva y la dispersión axial. Para el caso de la solubilidas, se puede determinar experimentalmente o bine usando métodos totalmente predictivos. Como método experimental, se ha utilizado el método cuasi equilibrio en el cual se ha trabajado con un caudal bastante bajo que permite que el fluido se sature durante su tiempo de residencia en el extractor y luego se ha verificado la fiabilidad del método experimental y teóricamente estudiando la cinética de extracción del soluto. Para predecir la solubilidad el sólio en CO2 supercrítico puro, se ha empleado la teoría de la esfera rígida de van der Waals con el valor medio de la integral de la energía potencial intermolecular (a12) lo cual se ha conseguido a partir del ajuste de una serie de compuestos hidrocarburos de manera que se han encontrado que dicho parámetro varía muy poco con la presión, la temperatura y de un soluto a otro. Para predecir la solubilidad del sólido en CO2 supercritico modificado, se ha utilizado la ecuación de estado de P-R junto con las reglas de mezcla del fluido único de van der Waals de manera que se han determinado los parámetros de interacción binarios (k12, k13, k23) a partir del estudio de los sistemas binarios usando las reglas de mezcla de Wong Sandler (WS) y la combinación lineal de Vidal-Michelson (LCVM) junto con una teória de contribución de grupos (UNIFAC). Una vez se ha obtenido la solubilidad, se ha ajustado los datos experimentales de extracción para determinar el coeficiente de transferencia, la difusividad efectiva y la dispersión axial y luego se ha estudiado como varían estos parámetros con los variables citados anteriormente. Como parte final de esta tesis, se ha intentado usar la técnica de la extracción supercritica en la recuperación de un catalizador gastado durante la hidrogenación sucesiva de CDT en CDE.

Autor: SÁNCHEZ MIRÓN ASTERIO.
Año: 2000.
Universidad: ALMERIA.
Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En este trabajo se ha diseñado, construido e instrumentalizado una instalación externa de cultivo de microalgas, compuesta de tres fotobiorreactores a escala piloto: una columna de burbujeo y dos columnas de burbujero con recirculación interna tipo airlift. En los tres dispositivos de cultivo se ha evaluado el comportamiento fluidodinámico, la dispersión axial, la mezcla y la transferencia, así como su uso potencial para el cultivo masivo de microalgas. Se estudió la influencia que la velocidad superficial del gas ejerce en la faracción de gas retenido y la velocidad del líquido y la influencia que estas variables ejercían en la mezcla axial y la transferencia de materia. Se ha puesto a putno un sistema actinométrico para determinar el flujo fotónico fotosintético incidente y se han contrastado las medidas obtendias con sensores con dicho método. Los cultivos en modo discontinuo han servido para determinar la velocidad específica de crecimiento y la influencia que, sobre la misma, ejerce el diseño interno de los fotobiorreactores. La microalga Phaeodactylum tricornutum se mostró sensible al estrés hidrodinámico y la muerte celular se manifestó a bajas velocidades superficiales del gas. La adición de un compuesto protector, la carboxi-metil celulosa (CMC), ha permitido realizar cultivos estables a moderadas velocidades superficiales del gas. En la oepración en continuo, en condiciones externas, con iluminación natural, se ha obtenido una productividad diaria máxima de biomasa muy similar en los tres fotobiorreactores. La evolución diaria de la concentración de biomasa, generación de oxígeno, contenido en pigmentos y sustancias de reserva ha coincidido con la evolución diaria de la irradiancia interna. La biomasa obtendia ha presentado altos contenidos en pigmentos y en ácido eicosapentaenoico (EPA), propio de cultivos fotolimitados.

Autor: VILA GINER ALBERT.
Año: 2000.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: El objetivo del trabajo es realizar la modelización del horno de fabricación de clinquer Portland, junto con la torre de ciclones y los satélites de descarga y refrigeración, modelización de la que no se tienen noticia hasta el momento. Se considera el sistema como un reactor tubular multifásico de flujo de pistín en estado estacionario y en contracorriente, con intercambio de energía con el exterior. Se realizan los balances de materia y energía en cada segmento del reactor, de 20 cm de longitud cada uno, y se integra numéricamente para toda la longuitud. Se considera únicamente variación axial de las composiciones y temperaturas, sin considerar perfiles radiales ni angulares. El esquema de reacciones empleado incluye, en la fase gas, las reacciones de combustión, así como las formaciones de óxidos de nitrógeno, azufre y CO. En la fase sólida-líquida se consideran las reacciones de formación de los distintos componentes del clínquer, que en el lenguaje propio de la industria del cemento son C2S, C3S, AC3 y FAC4, donde C,S, A y F son los óxidos de Ca, Si, Al y Fe(III), respectivamente. Las técnicas de las reacciones se han tomado de los datos empíricos procedentes de la firma F.L. Smith (comunicación personal), y sus energías de activación se han reducido ligeramente para tener en cuenta la fusión parcial del material. Como resultados del modelo se tienen los perfiles de temperatura de gas y sólido a lo largo del reactor y los perfiles de composición de las distintas especies químicas. La escasez o ausencia de datos experimentales hace dificil su validación completa, que puede hacerse sólo con los valores de composiciones de salida. Los valores predichos para AC3 y FAC4 coinciden con los reales (menos del 1% de error), y del 8% para los silicatos. La temperatura máxima predicha para el sólido está entre 1600 y 1700ºC, coincidente con las publicadas a partir de datos experimentales termodinámicos. El modelo permite estudiar la sensibilidad del horno a variaciones de caudales y composiciones de combustibles y sólidos de entrada. Permite también simular el uso de combustibles no convencionales, como neumáticos o harinas animales, y permite asimismo predecir la composición de los gases de salida. Es, pues, también una herramienta para la gestión medioambiental.

Autor: GARCIA DOMINGUEZ JUAN CARLOS.
Año: 1999.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En el presenta trabajo se ha obtenido pastas celulósica de paja de trigo a partir de mezclas de etanol -agua, acetona -agua y etanol -acetona -agua, estudiando el efecto de las variables de cocción sobre las características de las pastas ( rendimiento, contenidos en holocelulosa, -celilosa, lignina y extraible con etanol -benceno), sobre el pH de las lejías residuales, así como sobre las características de las hojas de papel ( longitud de ruptura, alargamiento, índice de estallido, e índice de desgarro), conseguidas a partir de las pastas celulosicas anteriores. De este estudio y a la vista de los resultados obtenidos para las características de las pastas y las hojas de papel se deducen que elproceso que utiliza la mezcla acetona -agua es el más idóneo que el proceso que utiliza mezcla etanol-agua, siendo el menos interesante el proceso que utiliza la mezcla etanol-acetona -agua. A continuación se paso al estudio del refinado en un refinador PFI de las pastas obtenidas mediante los procesos anteriormente citados,sobre el grado de refino de las pastas así como de las carcaterísticas de las hojas de papel a obtenidas partir de dichas pastas. En este caso se deduca que las pastas obtenidas mediante la mezcla etanol-agua, el refinado es más efectivo que en las pastas obtenidas mediante los otros dos procesos citados. Finalmente se compararon las pastas obtenidas a partir de paja de trigo con métodos tradicionales ( a la sosa, al sulfito y al sulfato) con las obtenidas a partir de los disolventes orgánicos considerados en este trabajo, así como de las hojas de papel correspondiente. Concluyendo que las pastas obtenidas con disolventes orgánicas tienen más alto contenidos en holocelulosa y -celulosa, que las obtenidas con métodos tradicionales,pero necesitan un refinado adecuado para mejorar las características de las hojas de papel.

Autor: ALVAREZ TALLADA PATRICIA.
Año: 1999.
Universidad: MALAGA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: La investigación recogida en la Memoria se centra en el estudio del efecto catalítico que la materia inoorgánica(principalmente sales de sodio) ejerce sobre la gasificación parcial con CO2 de los carbonizados procedentes de lignina Kraft de eucalipto. En este sentido, se ha investigado la influencia del tratamiento térmico empleado en la preparación de los carbonizados, de la materia prima de partida y del contenido, composición y distribución de materia inorgánico en los mismos, sobre su reactividad con CO2. La carbonización en dos etapas de la lignina Kraft produce carbonizados con una reactividad más alta que los preparados por carbonización directa. Los resultados sugieren que el Na en forma del sulfato constituye la fase activa que cataliza la reacción de gasificación en los carbonizados de lignina kraft. El sultafo actuaría como donante de oxígeno a la superficia del carbón, reduciéndose éste a sulfuro. Además, aumenta la proporción de CO y CO2 provenientes de la descomposición de los complejos superficiales formados durante el proceso de gasificación. Este aumento es mayor en el caso de los carbonizados en dos etapas siendo los complejos oxigenados más lábiles que en los carbonizados de reactividad media y baja.

Autor: RODRIGUEZ COUTO SUSANA MONTSERRAT.
Año: 1999.
Universidad: VIGO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CC. QUIMICAS. UNIVERSIDAD DE VIGO.

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE REALIZA UN ESTUDIO COMPLETO DE LA PRODUCCION DE ENZIMAS LIGNINOLITICOS EN CULTIVOS EN ESTADO SEMI-SOLIDO POR LOS HONGOS DE PUTREFACCION BLANCA PHANEROCHAETE CHRYSOSPORIUM Y PHLEBIA RADIATA. LA MODALIDAD DE CULTIVO EMPLEADA CONSTITUYE UNA INTERESANTE APORTACION EN LA PRODUCCION DE ESTE TIPO DE ENZIMAS, YA QUE REPRODUCE LAS CONDICIONES NATURALES DE LOS HONGOS. A LO LARGO DEL TRABAJO SE ENSAYARON DIVERSOS SOPORTES TANTO INERTES (MATERIALES SINTETICOS) COMO NO INERTES (MATERIALES ORGANICOS) CON EL OBJETO DE DETERMINAR EL MAS ADECUADO PARA OBTENER ELEVADAS CANTIDADES DE ENZIMA. ASIMISMO, SE INVESTIGO EL SUPLEMENTO DEL MEDIO DE CULTIVO CON DIVERSOS INDUCTORES DEL SISTEMA LIONINOLITICO DEL HONGO (ALCOHOL VERATRILICO, MNO2) CON EL FIN DE OBTENER ELEVADAS ACTIVIDADES ENZIMATICAS. UNA VEZ DETERMNADAS LAS CONDICIONES OPTIMAS QUE CONDUJERON A ELEVADAS ACTIVIDADES LIONOLITICAS EN MATRACES, SUPERIORES A 200 UL L EN EL CASO DE LA MNP Y ALREDEDOR DE 1000 ULL PARA LA LIP, SE REALIZARON ESTUDIOS EN BIORREACTORES A ESCALA LABORATORIO, DETERMINANDOSE SEGÚN EL SOPORTE EMPLEADO LOS DISEÑOS DE REACTOR MAS APROPIADA PARA ALCANZAR PRODUCCIONES MAXIMAS. POSTERIORMENTE, SE ANALIZO LA CAPACIDAD DEGRADATIVA DEL SISTEMA LIONOLITICO SECRETADO POR P. CHRYSOSPORIUM MEDIANTE ESTUDIOS IN VIVO E IN VITRO CON EL TINTE POLIMERICO POLY R-478 ALCANZANDO NIVELES DE DEGRADACION DEL 100%, LO CUAL INDICA QUE EL SISTEMA LIONINOLITICO SECRETADO POR P. CHRYSOSPORIUM ES EFICAZ PARA SU EMPLEO EN LA DEGRADACIÓN DE CONTAMINANTES MEDIOAMBIENTALES. FINALMENTE. SE ESTUDIO LA PRODUCCION DE ENZIMAS LIGNINOLITICOS EN CULTIVOS EN ESTADO SEMI-SOLIDO POR P.RADIATA

Autor: CANOSA SAA JOSÉ MANUEL.
Año: 1999.
Universidad: VIGO.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS (VIGO).

Resumen: La tesis es un estudio tanto desde el punto de vista experimental como teórico, del comportamiento de mezclas líquidas con asociación, sistemas binarios y ternarios de ésteres o éters con alcoholes. Las técnicas experimentales utilizadas para la determianción de las propiedades físicas son las siguientes: densidades (densímetro Anton para DMA60/602, viscosidades (viscosímetro Anton para AMV200), velocidad del sonido (Anton para DSA 48) e índice de refracción (refractómetro Abbemat). A partir de las propiedades medidas se determinaron las siguientes magnitudes derivadas: volúmenes molares en exceso, volúmenes morales parciales en exceso, desviaciones de la viscosidad, energía de Gibbs de activación de flujo viscoso en exceso, desvciaciones del índice de refracción, compresibilidades isoentrópicas y desviaciones de la compresibilidad isoentrópica de mezcla. Se han aplicado diversos modelos de predicción de la densidad de mezcla, en función de parámetros críticos y empíricos, como son los modelos de: Hankinson-Brobst-Thomson, Rackett, Rackett modificado, Bradford-Thodos, Riedel, Narsimham y Yen-Woods. En la predicción del volumen molar en exceso se ha aplicado el modelo de Prigogine-Flory-Partterson (PFP). Se ha analizado un estudio comparativo de la viscodidad dinámica de los sistemas binarios empleado diversas ecuaciones de correlación: Auslander, Heric-Brewer, Frenkel, Grumberg-Nissan, Hind, Noda-Ishida, McAllister, Katti-Chaudrhi, Teja-Rice y UNIMOD. Para la viscosidad dinámica de mezcla se ha realizado un estudio predictivo de esta propiedad de transporte, utilizando diversos modelos. Se han aplicado los modelos de Lobe y Bloomfled-Dewan y los modelos basados en la contribución de grupos, como son: UNIFAC-VISCO y GC-UNIMOD. También se han utilizado de forma predictiva, los modelos: UNIMOD, Noda-Ishida, Grmberg-Nissan y Frenkel. A partir de los índices de refracción de mezcla experimentales y para todos los sistemas binarios y temarios se han aplicado diversos modelos predicitvios basados en relaciones de mezcla como son: Lorentz-Lorenz, Dale-Gladstone, Arago-Biot, Eykaman, Newton, Oster y Eyring-John. En el estudio de la velocidad de propagación del sonido de mezcla se ha utilizado el modelo semiempírico del factor de colisión (CFT), para la predicción de esta propiedad. Por último, se ha realizado la predicción de los sistemas temarios a partir de expreisones empíricas, en función de las correspondientes correlaciones de los sistemas binarios que los constituyen. Se han empleado para ello las ecuaciones de: Scatchard, Kohler, Toop,Colinet, Tsao-Smith y Jacob-Fitzner. Además se ha realizado la comparación con los resultados obtendios por la ecuación de Cibulka, determinándose que el efecto de mezcla temario cobra mayor importancia cuando el tercer componente es un alcohol de cadena alifática alta.

Autor: ORGE ALVAREZ BEATRIZ.
Año: 1999.
Universidad: VIGO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS DE VIGO.

Resumen: Se han determinado experimentalmente la densidad, el índice de refracción y la velocidad del sonido en todo el rango de composición de los sistemas binarios benceno + ciclohexano, benceno + 1-pentanol, benceno + anisol, cilohexano + 1-pentanol, ciclohexano + anisol y Ipentanol + anisol y los sistemas temarios benceno + ciclohexano + 1-pentanol, benceno + ciclohexano + aanisol, benceno + 1-pentanol + anisol y + ciclohexano + 1-pentanol + anisol a 298,15 K a presión atmosférica. A partir de los datos de propiedades se han calculado las comprensibilidades isoentrópicas, los volúmenes molares en exceso y las variaciones en los índices de refracción y en la compresibilidad isoentrópica de mezcla. Dichos valores se han ajustado a la ecuación de Redlich-Kister se ha optimizado utilizando el test -F de Bevington. Asimismo, se ha deten-ninado el quilibrio líquido-vapor a 101,325 kPa de los sistemas 1-pentanol + anisol, benceno + ciclohexano +1-pentanol, benceno + ciclohexano + anisol y benceno + cilclohexano + 1-pentanol + anisol. Los destiladores empleados son de tipo dinámico con recirculación de ambas fases. Las composiciones de las fases en equilibrio se han determinado utillizando los polinomios de ajuste de propiedad, en el caso de sistemas binarios y temarios, y por cromatografla gaseosa, en el caso del sistema cuatemario. Los datos de equilibrio han sido sometidos al test de consistencia tennodimámica de McDen-nott-Ellis, obteniéndose en todos los casos desviaciones inferiores a la desviación máxima. Se ha realizado la correlación de los datos experimentales de equilibrio líquido-vapor utilizando la ecuación UNIQUAC. Los resultados obtenidos para los sistemas multicomponentes son relativamente altos, debidos posiblemente a unos parámetros de Antoine inadecuados y al error que se comete en la deterniminación de las composiciones del anisol en las mezclas. Los equilibrios de los sitemas estudiados se han peredicho utilizando el método UNICAF y se ha realizado la comparación con los resultados experimentales. Las desiaciones obtenidas son relativamente altas, lo que puede ser debido a los efectos asociativos de los componentes y a efectos de twnafío de las moléculas, además del ya mencionado error por el uso parámetros de Antoine inadecuados. Sería, pues, idóneo poder calcular parámetros de Antoine con el propio ebullómetro y mejorar e implementar los ancimientos modelos asociativos en los simuladores comerciales. Se ha utilizado la metodología Moldes, para la selección de solventes, en la separación por destilación extractiva de la mezcla binaria benceno + ciclohexano a presión atmosférica.

Autor: ROMEO SALAZAR EVA.
Año: 1999.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: El trabajo realizado pretende profundizar en el conocimiento del mecanismo de la reacción de hidrogenación selectiva de acetileno para aplicarlo al desarrollo de catalizadores de níquel alternativos a los catalizadores basados en metales nobles, que permitan llevar a cabo tales reacciones con un menor coste económico. Para llevar a cabo esta reacción se han utilizado estructuras tipo hidrotalcita como precursores de óxidos mixtos de manera que, tras reducción, constituyan los materiales catalíticos activos y selectivos para la reacción. Con este fin, se han preparado, por el método de coprecipitación, catalizadores basados en el sistema NiO-Al2O3, modificados con distintos promotores catalíticos y/o estructurales. El estudio completo realizado puede desglosarse en los siguientes apartados: 1) Preparación del catalizador (NiO)0.5(CoO)0.5Zn(Al1.4Cr0.6)O4). Se ha estudiado la influencia de las condiciones de operación sobre la actividad, selectividad y cantidad de coque depositado sobre este sólido durante la reacción de hidrogenación selectiva de acetileno. 2) Estudio de la influencia de la relación Cr+3/(Cr+3 + Al+3) sobre las propiedades fisicoquímicas, estructurales y catalíticas de catalizadores de NiO-ZnO-(AlxCr1-x)2O3 (con x = 1, 0.8, 0.7, 0.5, 0.3 y 0). 3) Preparación de catalizadores de Ni-Zn-Al y Ni-Mg-Al modificados con pequeñas cantidades de cromo y hierro. Se ha analizado el efecto de la relación Ni/Zn y Ni/Mg y se ha realizado un estudio comparativo de ambos sistemas bajo unas mismas condiciones de operación. Para dos de estos sólidos (los de mejor comportamiento catalítico), se ha llevado a cabo un estudio cinético y de caracterización más extenso, examinando la influencia de las condiciones de operación. 4) Preparación de catalizadores de Ni-Mg-Al con relación Ni/Mg = 1, modificados con Cr como modificador estructural, y con Co como modificador catalítico. Las medidas de actividad así como la determinación de la cantidad de coque depositada se ha llevado a cabo en un sistema termogravimétrico, operado en condiciones diferenciales de conversión. Paralelamente, se han realizado medidas de caracterización físico-química de las muestras mediante las siguientes técnicas: AA, BET, XRD, TPR, XPS, EXAFS, UV-vis, FTIR y SEM. Además, se ha propuesto un mecanismo de reacción para interpretar los resultados obtenidos con nuestros catalizadores, basado en algunas de las hipótesis encontradas en la bibliografía y en la propia experiencia con este tipo de sólidos. Por último, se ha desarrollado un modelo cinético de formación de coque, que ha permitido un ajuste satisfactorio de los datos experimentales concentración coque-tiempo, obtenidos para cada catalizador y para todas las condiciones operación estudiadas, así como su correlación con las propiedades de los catalizadores.

Autor: BOSCH HERRERA CARLOS MANUEL.
Año: 1999.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: Según el tipo de materia prima utilizado, las industrias quimicas, son potencialmente peligrosas. Uno de los mayores riesgos asociados a la produccion quimica es la perdida de control termico del proceso, el cual puede dar lugar a la destrucción de instalaciones, daños a personas, destrucción del entorno y eventual salida de productos tóxicos al exterior. Las causas que pueden llegar a provocar situaciones de este tipo pueden ser diversas y no siempre previsibles. Sin embargo, un conocimiento de los productos quimicos utilizados y un buen diseño del proceso a efectuar pueden minimizar el riesgo y consecuente peligro potencial de un proceso determinado. La posibilidad de disponer de herramientas que sean capaces de prever y por tanto, prevenir situaciones de este tipo en función de las condiciones de operación, permite que el proceso en cuestión se pueda realizar en unas condiciones en las que el riesgo de un posible accidente sea minimo. El objetivo de esta tesis es el analisis de la explosion termica y sus aplicaciones a la prediccion del disparo termico de reacciones quimicas (runaway chemical reactions). En la primera parte, se analiza el concepto de explosión termica,sus causas principales y los principales parámetros involucrados en la evaluación del potencial explosivo de una determinada reacción. El trabajo se extiende el estudio de los métodos para predicción de algunos de los parámetros de reacción indispensables cuando no se dispone de datos experimentales fiables. Tambien se exponen algunos métodos practicos de calculo de algunos de dichos parámetros. Se presenta un metodo de diseño para reactores agitados discontinuos con refrigeracion y depositos de almacenamiento sujetos a riesgo de explosión termica. El método se aplica al diseño seguro de reactores mediante la utilización de gráficos generalizados y a la determinación de la máxima temperatura de almacenamiento segura de peroxidos y azo iniciadores de reacciones de polimerización. La validacion del metodo aquí propuesto se lleva a cabo por comparacion de las temperaturas de descomposición autoacelerada de estos iniciadores con los valores experimentales extraidos de la literatura. Se efectúa asimismo una comparación entre las predicciones obtenidas a partir de los criterios propuestos por otros autores. Con todo esto se desarrolla un nuevo criterio de explosion termica y su verificación. El metodo se desarrolla usando una rutina de integración, aplicada a las ecuaciones de balance, que efectua la busqueda de los parametros criticos.

Autor: MÁRQUEZ MARTÍNEZ GONZÁLO.
Año: 1999.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Tradicionalmente, el Sector Químico Básico ha sido considerado por la sociedad en general como uno de los de mayor impacto sobre el medio ambiente. Por todo ello, y de los dicho en el primer capítulo de la tesis, se deduce que las empresas del mencionado sector son perfectamente conscientes de la importancia que tiene actualmente el incorporar la gestión medioambiental como elemento fundamental en la estrategia globla de las mismas. A tal respecto, la Unión Europea aprobó el Reglamento 1836/93 con el propósito de establecer un "sistema de gestión y auditoria medioambiental", adaptado por la Norma ISO 14001:1996. Por otro lado, y dentro del segundo capítulo, se analizan los elementos que definen el panorama acutal y futuro del Sector Químico Básico. En referencia al tercer capítulo, en el mismo se analiza de forma detallada los impactos ambientales producidos por una mayor demanda de los productos químicos, traducida, entre otros efectos, en una serie de impactos globales, sobre la climatología, y un conjunto de impactos episódicos o locales sobre la atmósfera, las aguas y el suelo. A pesar de la imagen negativa, el Sector Químico Básico, consciente de la necesidad de hacer más ecológica su industria, lleva a cabo grandes esfuerzos en este sentido, implementando varios instrumentos avanzados y herramientas técnicas para atenuar su influencia en el medio ambiente. En el penúltimo capítulo se realiza, por otra parte, una visión prospectiva de la Formación Profesional Medioambiental en relación con dicho sector en España y, particularmente en el Polo Industrial de Huelva, en sus dos vertientes; la formación reglada y la formación continuada. Para finalizar, el capítulo sexto se dedica a la investigación empírica de determinados asepctos relacionados con la gestión medioambiental en las empresas integradas en la Asociación de Industrias Químicas y Básicas de Huelva, con una doble orientación. Primero se analiza los grados de correlación entre una serie de índices económicos relativos a dichas compañías y un parámetro representativo del comportamiento medioambiental de las mismas. Por último, este último capítulo también incluye un trabajo experimental a fin de detectar las principales necesidades formativas en materia ambiental existentes en las empresas objeto de estudio.

Autor: MARCO SANCHEZ M. ESTREL.
Año: 1998.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS .

Resumen: Se ha realizado el estudio de: - La estabilidad térmica y los efectos de temperatura y presión en la descomposición de los peróxidos de dicumilo y di-terc-butilo con diferentes grados de dilución, sobrepresiones de gas inerte (N2), disueltos en distintos disolventes y con o sin presencia de productos de descomposición, mediante métodos convencionales basados en el seguimiento de la temperatura. - La influencia del envejecimiento térmico en la estabilidad y los efectos de presión y temperatura sobre la mezcla inicialmente integrada por peróxido y disolvente. - Los efectos sinérgnicos en la descomposición de mezclas de peróxidos orgánicos. - La cinética de descomposición del peróxido de dicumilo. La mayor parte de la investigación se ha llevado a cabo en un calorimetro comercial RSST. Además se ha desarrollado un sistema de control alternativo para el RSST con el objeto de mejorar la ejecución de la experimentación original en modo rampa (experimentos dinámicos y adiabáticos) e incrementar los modos de experimentación. Se ha desarrollado un método más sensible y fiable que los métodos tradicionales basados en la temperatura para la detección temprana "en linea" del inicio de la descomposición de los peróxidos estudiados, basado en el seguimiento de la composición de la fase gaseosa utilizando como equipo de análisis un espectrómetro de masas. Finalmente, se ha propuesto un modelo matemático para simular la explosión térmica de peróxidos en la unidad RSST y se ha llevado a cabo un estudio de la influencia de los parámetros más significativos del modelo.

Autor: CRESPO RODRIGUEZ M. ISABEL.
Año: 1998.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA .
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: En el marco de dos proyectos europeos: AIR-CT92-1086 y JOR3-CT95-0081 se ha desarrollado la puesta a punto y optimización del proceso de pirólisis rápida desarrollado en la Universidad de Waterloo e instalado como planta piloto a escala industrial en la central térmica de meirama (A Coruña), propiedad de unión fenosa con el fin de producir biocombustibles de calidad. Para el seguimiento del funcionamiento de la misma se llevó a cabo un estudio de las variables de operación y se ha realizado asimismo un control de la calidad de los productos obtenidos por medio del seguimiento analítico de los mismos. Dada la dificultad de una planta de este tamaño ofrece para la completa optimización de las variables de operación se ha desarrollado una planta de igual tecnología a escala de laboratorio con dicho fin.

Autor: SANMARTI VILA EDUARD.
Año: 1998.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: En esta tesis se trata el efecto de la incertidumbre en la disponibilidad de equipos sobre la programación de operaciones en plantas químicas multipropósito de funcionamiento discontinuo. En primer lugar, se presentan dos modelos para resolver el problema de la programación de operaciones: un modelo matemático de tipo MILP (modelo programación matemática mixto entero) y un modelo basado en una representación mediante grafos del problema. En este segundo caso, se utiliza un algoritmo de ramificación y acotación (Branch and Bound) para determinar la secuencia óptima desde el punto de vista del makespan (tiempo total de producción). A continuación se presenta un modelo de robustez de los programas de operaciones. Para ello, se define un índice de fiabilidad del programa de operaciones, el cual es función de la fiabilidad de los equipos y de la propia estructura del programa de operaciones. Este índice permite cuantificar la robustez del programa de operaciones y, por tanto, ésta se puede utilizar como criterio de optimización de la programación de operaciones. Se desarrollan dos métodos alternativos para llevar a cabo esta optimización: un método para resolver problemas con demandas a corto plazo y otro aplicable a problemas con demandas a medio o largo plazo y en los cuales se opere la planta en modo de campañas. El índice de fiabilidad se utiliza posteriormente para analizar el efecto que la realización de mantenimiento preventivo en los equipos tiene sobre la robustez de los programas de operaciones. Se busca un equilibrio entre el beneficio, en cuanto a fiabilidad, que representa el mantenimiento preventivo y el coste en cuanto tiempo de producción perdido que implica. Finalmente, se presenta un modelo estocástico para la programación de operaciones que optimiza un makespan esperado. Concretamente, se trata de un modelo de dos etapas con recurso. Este modelo contiene aspectos de programación y de reprogramación de operaciones, y en él se analiza de forma explícita el comportamiento del programa de operaciones en cualquier posible situación futura de la disponibilidad de los equipos.

Autor: BENITO MORENO JOSE MANUEL.
Año: 1998.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .

Resumen: Se ha estudiado la ultrafiltración de emulsiones aceite/agua (taladrinas) utilizadas en el mecanizado de metales, así como de efluentes aceitosos generados en las operaciones de laminación en frío del acero. También se han realizado estudios de formulación de taladrinas sintéticas, susceptibles de ser regeneradas tras someterlas a un proceso de ultrafiltración. Se han llevado a cabo experimentos de ultrafiltración de emulsiones de taladrinas comerciales en agua, utilizando membranas orgánicas planas y membranas cerámicas tubulares, y se ha estudiado la influencia de los distintos parámetros de operación sobre la densidad de flujo de permeado, prestando especial atención a la polarización por concentración y al ensuciamiento de las membranas. Se ha aplicado un tratamiento integrado a las taladrinas comerciales y a los efluentes aceitosos generados en los trenes de laminación en frío de ACERALIA (Avilés), consistente en una etapa de coagulación/floculación, seguida de una ultrafiltración de la fase acuosa resultante. Finalmente, se ha realizado un diseño de una planta piloto para el tratamiento de estos efluentes.

Autor: CASTILLA OLEA MARTA.
Año: 1998.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS .

Resumen: El proceso MTG (transformación de metanol a gasolina sobre zeolita HZSM-5) es la etapa fundamental en la valorización de materias primas alternativas al petróleo (gas natural, carbón o biomasa) y en el aprovechamiento de materiales residuales (plásticos, neumáticos) transformables en metanol vía gas de síntesis. El objetivo de esta Tesis ha sido desarrollar y aplicar experimentalmente, las herramientas cinéticas y la metodología para el diseño del reactor industrial para el proceso MTG, cubriendo importantes lagunas existentes en la Bibliografía, en aspectos vitales para la tecnología industrial. Se ha progresado en el modelado cinético de la reacción principal, de la desactivación y de la regeneración del catalizador, para obtener modelos cinéticos que sean útiles en el diseño del reactor operando tanto en régimen isotermo como no isotermo. Se ha incluido el importante papel del agua como atenuante en la velocidad de las etapas del esquema cinético de reacción y de la dedesactivación por formación de coque. Se ha puesto a punto una planta piloto con reactor de lecho fijo pseudoadiabático (compensando las pérdidas de calor externas) con medida de la temperatura en diferentes posiciones radiales y longitudinales y con análisis de los productos de reacción por cromatografía de gases. Se han planteado los balances de materia y energía necesarios para el diseño y simulación de las etapas de reacción y regeneración en el reactor, considerando diferentes grados de simplificación de los balances. De la comparación de los resultados experimentales y calculados de temperatura y composición se han seleccionado los modelos de simulación más adecuados, en tanto que combinan realismo y simplicidad. Se han desarrollado programas en FORTRAN para la simulación y optimación del proceso MTG operando en ciclos de reacción-regeneración en lecho fijo isotermo y pseudoadiabático, que permiten analizar el efecto de las variables de operación sobre la velocidad de producción de olefinas ligeras y de gasolina, así como la optimación de estas producciones.

Autor: HERNANDEZ CASTILLO DANIEL.
Año: 1998.
Universidad: CANTABRIA.
Centro de lectura: INGENIEROS DE CAMINOS.

Resumen: Estudio de biodegradación de bifenilos policlorados (BPC) utilizando un pretratamiento quimico de aminación de la molécula con el objetivo de "incitar" al microorganismo a utilizar el BPC aminado como fuente de carbono y nitrógeno; considerando este cambio de sus características fisicoquímicas con el incremento de su capacidad para ser biodegradado. Para este segundo proceso se aplicaron tratamientos anaerobios y aerobios utilizando la tecnología de reactores de biomembrana cuya función principal es la separación entre las altas concentraciones del BPC y los microorganismos pero permitiendo su asimilación de manera dosificada. La eficiencia de los procesos de biodebradación alcanzan el 80% en el reactor anaerobio y 85% en el reactor aerobio, lo que confirma la eficacia de los reactores de biomembrana como una de las tecnologías más apropiadas para la biodegradación en combinación con el pretratamiento de aminación de la molécula de BPC.

Autor: BRUNO ARGILAGUET JUAN CARLOS.
Año: 1998.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: El objetivo de esta tesis es la determinación de la viabilidad de la integración de la tecnología de los ciclos de refrigeración por absorción ya existentes comercialmente, en plantas industriales, comparando los resultados con la alternativa convencional formada por ciclos de compresión. La metodologia propuesta esta basada en la optimización de la planta de energia incluyendo los ciclos de refrigeración técnicamente factibles para cubrir una demanda de frío dada. Esta metodología se ha aplicado en la planta de Bayer en Tarragona los resultados indican que cuando se utiliza un cliclo de cogeneración de potencia superior a la requerida, las alternativas que incluyen ciclos de absorción son las más idoneas. El coste de inversión más alto de estas alternativas es compensado por un mayor beneficio de operación, siendo el período de retorno de la inversión similar al obtenido empleando ciclos de comprensión.

Autor: REGUANT MIRANDA JORDI.
Año: 1998.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: EL trabajo que se presenta se divide en tres fases en la primera se estudia un proceso de obtención de celulosas purificadas basado en un pretratamiento hidrolítico a alta temperatura y una cocción con sosa y antraquinona. En la segunda fase de desarrollaron procesos de cocción rápida con sosalaq a partir de tres tipos de materiales: chopo (frondosa), pino insigne (conífera) y pasa de trigo para tal efecto se diseño y construyo un reactor piloto. La tercera fase del trabajo consistió en la utilización de los procesos estudiados en las dos primeras etapas. Para la obtención de la carboximetilcelulosa sódica los productos obtenidos en la síntesis de este compuesto a partir de pastas crudas y blanqueadas muestran propiedades similares a las carboximetilcelulosas comerciales.