REVESTIMIENTOS PROTECTORES

Autor: RODRIGUEZ BLASCO MARIA TERESA.
Año: 2004.
Universidad: JAUME I DE CASTELLON.
Centro de lectura: E.S. DE TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: ESCUELA SUPERIOR DE TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Resumen: Se ha efectuado el estudio y desarrollo de un procedimiento de formulación de imprimaciones epoxis en base disolvente, curables a temperatura ambiente y con elevada capacidad protectora frente a la corrosión de aceros al carbono. El procedimiento de formulación se basa, principalmente, en la utilización de técnicas electroquímicas, mecánicas y calorimétricas que permitan seleccionar de forma progresiva los componentes más adecuados, así como sus proporciones óptimas según el fin perseguido. El estudio se inició con la selección de la matriz orgánica, a continuación se determinó el pigmento y la cantidad de plastificante, para finalmente definir las proporciones de endurecedor y catalizador. Todas estas etapas han sido contrastadas por distintas técnicas, obteniéndose resultados concordantes y acordes con el objetivo propuesto. Una nueva técnica electroquímica, AC/DC/AC, ha sido desarrollada en la presente tesis con resultados coherentes con la técnica de espectroscopia de impedancia electroquímica y los ensayos tradicionales, pero con la enorme ventaja de su corta duración (menos de 24 horas).

Autor: IZNART GARCÍA ALMUDENA.
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: CSIC.

Resumen: La formación de una capa externa de ceras sobre la superficie de piezas de caucho SBR vulcanizadas no está sólo relacionada con su solubilidad y estructura química. La temperatura es uno de los factores principales que afectan a la cinética del proceso. El principal objetivo del trabajo de esta Memoria es explicar los procesos que llevan a la formación de dicha capa protectora contra el ataque por ozono. Para ello se emplearon ceras de diversos pesos moleculares (Ceras macro y microcristalinas) y distintos grados de insaturación. Las temperaturas utilizadas en este trabajo son de 10 y 40ºC. Las ceras exudan a distinta velocidad y en forma muy diferente. Así, mientras la exudación en las ceras de bajo peso molecular es más rápida y en forma granular, la de las ceras microcristalinas es más lenta y su forma, aunque granular, es de menor tamaño. La mezcla de ceras produce una menor exudación, -pero en forma de capa uniforme y lisa. Esto último podría explicar la mayor efectividad frente al ozono, que presentan mezclas esquilibradas de ceras de distinto peso molecular. Las cadenas que según esta proteína, permanecen en el interior, emigrarían de forma lenta y paulatina según se destruyese la capa externa de protección. Este hecho, favorecería una mejor protección de las piezas almacenadas, al permanecer en su interior, cantidades suficientes de parafina disuelta, que aflorarían una vez entrase en servicio la pieza de caucho. La principal aplicación de este trabajo, es la posibilidad de diseñar ceras específicas para distintas condiciones de temperatura de uso. Se realizó un completo estudio de la capa exudada que determinó claramente la composición de los componentes exudados. Los métodos analíticos utilizados han sido: * Cromatografía de Gases (CG) * Microsocopia electrónica de barrido (SEM) * Infrarrojo (FTIR) * Ultravioleta (UV)

Autor: BARRANCO ASENSIO VIOLETA .
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: CENTRO NACIONAL DE INVESTIGACIONES METALURGICAS-CSIC.

Resumen: En el presente trabajo se analiza el efecto de la exposición a una solución de NaCl 3% (ensayo de inmersión) y a la humedad y la radiación UV (ensayo UVCON) de un recubrimiento orgánico (laca) que contiene reactivos de fosfatado o cromatado aplicado a un substrato de acero galvanizado, galvanneal o galfan. Medidas de Espectroscopía de Impedancia Electroquímica (EIS) se han utilizado en la caracterización electroquímica en inmersión en solución de NaCl 3%. El arco de AF-MF dibujado en los diagramas de Nyquist se ha revelado especialmente útil para obtener información sobre el carácter protector del recubrimiento. En general, la formación de fallos o la pérdida de adherencia de la película de laca se ha traducido en una significativa reducción de los valores de resitencia de transferencia de carga y, simultáneamente, un crecimiento en los valores de capacidad interfacial. Se ha observado mediante la espectroscopía fotoelectrónica de Rayos X (XPS) que, como resultado del proceso de secado de la laca, existen una serie de discontinuidades en la superficie de la laca (poros) que dejan expuesta la capa de fosfato formada sobre las superficies de los recubrimientos metálicos originales. Destaca la detección de iones fluoruro y nitrito, y de ácido fosfórico no combinado con el cinc sobre las superficies laqueadas antes de ser ensayadas, que sugiere una tendencia de estas especies a concentrarse en la superficie externa de la capa de fosfato, o en la interfase laca - capa de fosfatos (en aquellas zonas cubiertas por la laca). Después de cortos períodos de exposición a la humedad, la desaparición de estas especies ionícas produce una eliminación de un porcentaje muy importante de laca.

Autor: ESCUDERO BAQUERO M. ESTHER.
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: CENIM (CSIC).

Resumen: A la atmósfera, el mlenos agresivo de los ambientes naturales, se deben el 50% de las enormes pérdidas ocasionadas por la corrosión en los países desarrollados, porque a ella se exponen el 80% de las estructuras metálicas; las de acero el material estructural por excelencia y las aleaciones de aluminio las más utilizadas después del acero. Pero mientras que el acero y sus aleaciones se exponen siempre con diversos tipos de recubrimientos protectores, las de aluminio suelen exponerse desnudas o protegidas por el anodizado, un recubrimiento de conversión. En esta Memoria se estudia el comportamiento durante la exposicón atmosférica del aluminio desnudo y de tres amodizados de 7, 17 y 28 um, aproximadamente, en 11 estaciones de ensayos naturales, con salinidades que oscilan entre 2,1 y 684 mg Cl-/m2 d. En la valoración de resultados se utilizaron técnicas gravimétricas, de espectroscopía de impedancia electroquímica (EIE), microanálisis por EDX , ensayos normalizados de control de calidad y microscopías óptica y electrónica, además de la primitiva e irremplazable observación visual. Se toma en consideración las 5 categorías de corrosividad atmosféricas reconocidas en las normas, todo el campo de espesores de anodizado contemplado en las aplicaciones arquitectónicas, las más difundidas del aluminio y sus aleaciones, así como recubrimientos correctamente sellados y sin sellar, situación, esta última, técnicamente inadmisible, pero sugestiva para adquirir información de la capacidad autosellante de los anodizados en los más variados ambientes. Los anodizados de 7 um sufren corrosión, a partir del segundo ciclo anual, en los ambientes más agresivos. La corrosión, cuando se presenta, es localizada, en forma de picaduras o de corresión filiforme. Se demuestra que la anodización, con un sellado correcto, y siempre que supere un umbral mínimo de espesor, no bien definido, es una solución adecuada para prevenir la corrosión localizada del aluminio y conservar el especto, incluso en atmósferas de elevada corrosividad. En el caso de los anodizados sin sellar, con tiempo suficiente, tanto más rápidamente cuanto mayores sean las precipitaciones y la humedad relativa ambiental, tiene lugar un proceso de autosellado, que conduce a recubrimientos que superan las normas de calidad exigidas en la práctica industrial. Quiere resaltarse que, tanto los resultados de EIE, como los ensayos normalizados de control, confirman que la calidad de los anodizados, sellados y sin sellar, a diferencia de lo que ocurre en recubrimientos protectores de otra naturaleza, mejora con el envejecimiento.

Autor: ROSADO SAINZ-ROZAS COVADONGA.
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: Metal dusting es un fenómeno de corrosión cuyo mecanismo y efectos dependen de muchas variables como temperatura, presión, tiempo, naturaleza del material atacado, etc., e incluso todavía da lugar a daños totalmente inesperados en muchas industrias que trabajan con altas temperaturas. Esta investigación se ha centrado en la producción, desarrollo y empleo de sistemas a base de recubrimientos protectores contra el metal dusting, así como en la evaluación del carácter protector de estos recubrimientos a diferentes temperaturas. Los nuevos recubrimientos que se han utilziado en este proyecto, se basan en silicio, titanio, cromo y aluminio, los cuales son capaces de formar capas de óxido protectoras incluso bajo atmósferas extremadamente reductoras como son las atmósferas típicas del metal dusting. Los recubrimientos han sido aplicados en aceros ferríticos y austeníticos por medio de dos técnicas diferentes; el métodoHVOF (oxifuel de alta velocidad) y, la otra, consiste en el proceso de cementación en el que se produce una (co)-difusión de uno o hasta tres elementos en el acero. Se han realizado ensayos isotérmicos a temperaturas de 400ºC, 620ºC y 700ºC bajo atmósferas típicas de metal dusting por un periodo de tiempo, que en algunas ocasiones, ha alcanzado 2022 h. Los experimentos se han realizado con muestras con y sin recubrimiento. Después de los ensayos de corrosión, se hicieron cortes de sección de las muestras, que fueron estudiados por medio de microscopía óptica, microscopía electrónica y microsonda electrónica. Los resultados hasta ahora obtenidos revelan que los recubrimientos poseen un alto potencial para incrementar significativamente la vida media de diferentes materiales bajo condiciones de metal dusting. Los diferentes sistemas investigados han sido clasificados, evaluados y discutidos con respecto a su carácter protector y respectivo mecanismos de corrosión.

Autor: PÉREZ REVENGA M. LUZ.
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CC. QUÍMICAS.

Resumen: El trabajo que se presenta, supuso el estudio de dos grupos de acero de bajo contenido en carbono: estabilizados (IF, Ti, IF, TiNb, IFTiNbP) y sin estabilizar (LC, LCP, ELC), tras haber sido sometidos a sucesivos procesos de laminación y tratamiento térmico de recocido bajo condiciones reductoras de D.P. -30ºC. Tras lo cual, y atendiendo a los resultados recogidos, el estudio se prosiguió con los aceros estabilizados, con un nuevo tratamiento térmico de recocido bajo diferentes grados de humedad: D.P.-45ºC, -10ºC y + 10ºC y posterior inmersión en baño fundido de Zn, seguido del correspondiente tratamiento de galvannealing, valorándose en una de las composiciones estudiadas el tiempo de residencia del material en el horno (Acero IF TiNbP). En el proceso de experimentación se utilizaron diferentes técnicas de estudio; microscopía óptica y visula, XRD, XPS, AES y SEM/EDX. Como consecuencia del procesado seguido por los aceros y composición química de los mismos, se verificó la precipitación de compuestos intragranulares estables, así como fenómenos de segregación en borde de grano de elementos de aleación, que en el caso de los aceros LC se acompañaba por la presencia de cementita. Además de la detección de óxidos de determinados elementos de aleación distribuidos de una manera no uniforme sobre la superficie de los aceros, debido a su oxidación selectiva, consecuencia de la segregación superficial de estos nelementos y tratamiento térmico de recocido bajo condiciones reductoras a las que se sometieron estos. Atendiendo al producto final obtenido de galvanneal, sólo la variación en la composición química del sustrato arrojó signos de alteraciones más evidentes, no siendo tanto con respecto al dew point manteniendo en el tratamiento de recocido. Esta influencia de la composición se evidenció de una manera más clara en el caso del acero IF TiNbP frente a las otras dos composiciones evaluadas, con una ralentización del proceso a grados de humedad en el tratamiento de falbannealing más bajos y una mayor aleación a grados de humedad más elevados. Siendo el recubrimiento desarrollado finalmente sobre sustrato IF TiNb el que posiblemente presente un mejor comportamiento ante posibles fallos en procesos de conformación debido a una mayor presencia de fase *.

Autor: NARVÁEZ HERNÁNDEZ LILIA.
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: CENTRO NACIONAL DE INVESTIGACIONES METALÚRGICAS CENIM, CSIC.

Resumen: El decapado del acero inoxidable se realiza, habitualmente, mediante la utilización de una mezcla de los ácidos nítricos y fluorhídrico. A pesar de la economía y eficacia del método convencional, este presenta serios incovenientes debido a la generación de vapores de óxido de nitrógeno altamente contaminantes. Como una alternativa al método convencional, se propone sustituir el ácido nítrico empleando como agente oxidante el peróxido de hidrógeno. La presente investigaciónp ropone una solución de decapado del acero inoxidable AISI 316L, libre de ácido nítrico basándose en una mezcla de H2SO4-HF-H2O2 compatible con el medio ambiente. Se estudiaron cuatro compuestos bencénicos como inhibidores de corrosión del acero inoxidable AISI 316L, se utilizaron diversas técnicas experimentales, gravimetría, impedancia, análisis de superficies, espectroscopía infrarroja.

Autor: MARTIN GARCÍA M. CARMEN.
Año: 2003.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUÍMICA .

Resumen: La industria de pinturas y recubrimientos es una de las directamente afectadas por los cambios en la legislación medioambiental de los últimos años. La razón principal es el uso de disolventes orgánicos para la fabricación de pinturas que son considerados "Compuestos Orgánicos Volátiles" (VOCs) y, por tanto, precursores del ozono fotoquímico y partícipes del efecto invernadero. Por esta razón, durante los últimos años y en la actualidad, los fabricantes de pinturas y materias primas están trabajando activamente en el desarrollo de productos menos contaminantes: sistemas al agua, sistemas de altos sólidos y pinturas en polvo. Las pinturas fabricadas con resinas alquídica constituyen una parte importante del grupo de pinturas fabricadas con disolventes orgánicos. Actualmente, existen en el mercado resinas alquídicas al agua (solubles o emulsionadas), aunque su uso está poco extendido principalmente por dificultades técnicas aún no resueltas. Una correctas propiedades de secado son imprescindibles para el desarrollo óptimo de las propiedades de aplicación, protección y embellecimiento de un recubrimiento. Este es uno de los primeros puntos que se debe estudiar en el desarrollo de estos nuevos sistemas. En este trabajo se estudian carboxilatos de cobalto, calcio, estroncio, bario y níquel como aditivos secantes de resinas alquídicas hidrosolubles; se establecen rangos de dosificación para obtener tiempos de secado adecuados con diferentes espesores de película aplicada así como con un tiempo de envejecimiento de la resina en el envase, estableciendo, en cada caso, el sistema secante óptimo a utilizar.

Autor: FUENTE GARCÍA DANIEL DE LA.
Año: 2003.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Una de las causas más frecuentes de fallo prematuro de los recubrimientos de pintura, aplicados en estructuras de acero expuestas a la atmósfera, es la presencia en la intercara metal/pintura de sales solubles. Estas sales se encuentran distribuidas entre los productos de corrosión y tienen orígenes diversos, si bien la fuente más común de la presencia de sales solubles en la superficie metálica, es la exposición del acero, antes de pintar, a medios agresivos como pueden ser las atmósferas contaminadas: marinas, industriales, etc. En la práctica, las sales solubles se encuentran heterogéneamente distribuidas entre la herrumbre, acumulándose preferentemente en las capas más internas de productos de corrosión, incluso a veces en el interior de picadruas del substrato. Sin embargo, en la mayor parte de los estudios llevados a cabo sobre la temática, los substratos de acero limpios se han contaminado con los niveles deseados de sales solubles, dosificando el contaminante de una manera uniforme sobre el substrato. Este hecho supone un distanciamiento del caso real. Por ello, en un intento de aproximación al caso práctico, se ha establecido una metodología para contaminar artificialmente substratos de acero, con niveles conocidos de cloruros y sulfatos, tratando de reproducir en unas cámaras climáticas de laboratorio los ambientes contaminados con SO2 o cloruros y obtener así una distribución de las sales solubles más cercana a la que tiene lugar en la atmósfera. La caracterización superficial realizada mediante diferentes técnicas, como la Espectroscopía Fotoelectrónica de Rayos X (XPS), Microscopía Electrónica de Barrido/Análisis por Energía Dispersiva de Rayos X (SEM/DEX), Difracción de Rayos X (DRX) y la Sonda Kelvin, permiten afirmar que la distribución de las sales obtenida con este nuevo método de contaminación, se aproxima con mayor fidelidad al caso natural, que la obtenida con el método convencional de contaminación mediante dosificación homogénea. Por otra parte, los métodos de campo disponibles actualmente para la extracción y cuantificación de las sales solubles presentan importantes inconvenientes, como la baja tasa de extracción, la falta de especificidad en la detección o la dificultad de aplicación en determinadas condiciones geométricas o de posición de las superficies cuyo contenido salino quiere conocerse. Tratando de superar estas dificultades, en el presente trabajo se ha evaluado también un nuevo método de extracción-cuantificación desarrollado en nuestro laboratorio, que aprovechando la influencia de la agitación y la temperatura sobre la solubilidad, ha mejorado notablemente la eficiencia extractiva. En este trabajo se ha estudiado también la tolerancia frente al efecto de las sales solubles, tanto en la atmósfera como en diferentes ensayos de corrosión acelerada, de recubrimientos convencionales y de nuevas tecnologías de pintura. Entre ellas, pinturas ricas en zinc con y sin copigmentar con pigmentos tipo fosfato, pinturas en polvo o pinturas pigmentadas con pigmentos laminares de fibra de vidrio. Se han determinado experimentalmente niveles críticos tolerables muy superiores a los que recomienda ISO, para la mayoría de los sistemas de pintura estudiados. De ahí el pensamiento generalizado de que los niveles máximos de contaminación salina permitidos por ISO, tras los procesos de preparación de las superficie antes del pintado, son excesivamente restrictivos, suponiendo un sobrecoste importante y tal vez innecesarios si la selección del método de preparación superficial, tipo de recubrimiento, espesor, etc., es adecuado.

Autor: LLORET BOSCÁ GASPAR.
Año: 2003.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: Se han consegudio resultados interesantes al incorporar tecnologías de reciclaje y vertido cero a las diferentes etapas de una instalación galvánica de cinc cianurado. Con ello se demuestra que la sustitución de procesos con problemas medioambientales por otros, presuntamente menos contaminatnes, no siempre es la solución tecnológica idónea para resolver las cuestiones medioambientales de la industria de tratamiento de superficies. Hoy en día, cuando el medio ambiente afecta al núcleo de cualquier empresa, la industria de tratamiento de superficies debe incorporar las mejores opciones practicables para el medio ambiente (BPEO), a través de las mejores prácticas de gestión (BPM) y las mejores tecnologías disponibles (BAT) para conseguir su conformidad con la legislación vigentes: Ley y Directiva de Prevención y Control Integrados de la Contaminación o IPPC. El dilema surge ante las tres posibles opciones de incorporación de BATs: * Integración de nuevas tecnologías de fabricación. * Sustitución de procesos de tratamiento. * Complementación con tecnologías medioambientales. La tercera vía, origen de presente investigación, es la más conservadora pero preserva la experiencia y el conocimiento adquirido por las PYMES durante décadas y, consecuentemente, su autonomía tecnológica y su rentabilidad. La incorporación de tecnologías medioambientales complementarias a las tecnologías maduras de fabricación supone la regulación de las condiciones de esta fabricación y su mejora ambiental mediante la intervención en el proceso, en detrimento de las soluciones descontaminantes de punto final. Esta ventaja comparativa no es posible sin un intenso dominio de las tecnologías maduras. El coste no ha sido un factor limitante para los objetivos de la investigación ya que resulta primordial conocer si el vertido cero es posible. En función de las dificultades manifestadas por esta premisa, se concluye si la opción más factible es la reducción de la contaminación o minimización, y no el vertido cero, permitiendo: * La acomodación a las singularidades de la instalación. * La simplificación y fiabilidad de la implantación. * La versatilidad ante la evolución de las reglamentaciones. En suma, la investigación proporciona opciones y criterios conducentes a la incorporación de tecnologías ambientales sensatas en la industria de tratamiento de superficies.

Autor: MAESTRO GARCÍA ALICIA.
Año: 2002.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUÍMICA .
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA DE LA UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: Las pinturas en base disolvente orgánico están siendo sustituidas por pinturas en base acuosa por razones medioambientales y de seguridad e higiene. Este tipo de pinturas requiere la adición de polímeros modificadores de la reología con el fin de obtener un comportamiento reológico adecuado para una pintura, con una viscosidad baja a cizalla elevada para facilitar su aplicación y una viscosidad elevada a cizalla baja para evitar el goteo y escurrido (comportamiento pseedoplásico). La recuperación de la viscosidad al pasar de cizalla de aplicación a cizalla muy baja, cuando la pintura está sobre la superficie a recubrir, ha de ser lenta para permitir un nivelado adecuado, es decir, ha de tener tipoxotropía significativa. Los compuestos tradicionalmente utilizados como espesantes consisten en largas cadenas de polímeros hidrofílicos que espesan el medio debido a entrecruzamientos de cadenas. A cizalla elevada las cadenas de polímero se desenredan y alinean en el sentido del flujo, disminuyendo la viscosidad del medio. Como los entrecruzamientos son procesos rápidos, estos espesantes no proporcionan un nivelado adecuado. En los últimos años se ha desarrollado un nuevo grupo de espesantes, consistentes en polímeros con un esqueleto hidrofílico al cual se le han añadido pequeñas cantidades de grupos hidrofóbicos que les confieren carácter asociativo. Estos polímeros espesan el medio porque los grupos hidrófobos se asocian en agregados pseudomicelares. Si varios hidrófobos de la misma cadena polimérica se asocian a micelas distintas, se forma una red micelar tridimensional que aumenta mucho las propiedades viscoelásticas del sistema. Este proceso es lento, porque está controlado por difusión, por lo que estos espesantes confieren a las pinturas la reología adecuada. El estudio y comprensión del mecanismo de espesamiento de estos polímeros puede ayudar a que la formulación de nuevas pinturas se lleve a cabo más fácilmente. El estudio de la viscoelasticidad lineal da información acerca del mismo. La viscoelasticidad lineal de los espesantes asociativos HEURs (uretanos etoxilados hidrofóbicamente modificados) ha sido estudiada por diversos autores, y puede ser descrita por un modelo de Marwell simple. Sin embargo, la viscoelasticidad lineal de la HMHEC (hidroxietil celulosa hidrofóbicamente modificada) requiere un modelo viscoelástico más complejo, debido a la rigidez del esqueleto celulósico y la estructura de peine de la molécula. Para ajustar la viscoelasticidad lineal se ha utilizado un modelo de Maxwell generalizado que implica dos procesos de relajación: uno a tiempos largos, relacionado con la salida de los hidrófobos de sus micelas y descrito por una distribución logarítmica de tiempos de relajación en torno a un tiempo medio, y otro a tiempos muy cortos, relacionado con movimientos rápidos de cadenas (Rouse). Se requieren cuatro parámetros, todos con significado físico, para describir las funciones viscoelásticas en el rango de frecuencias experimentales. En esta Tesis también se desarrolla un modelo para describir la tixotropía de la HMHEC, que puede ser útil a los formuladores de pinturas. Además, se estudia cómo influye en la reología la adición de un tensioactivo, compuesto normalmente presente en las pinturas, en concreto el dodecilsulfato de sodio.

Autor: CASTRO MARTÍN M. YOLANDA.
Año: 2002.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: UNIVERSIDAD AUTÓNOMA.

Resumen: El uso de algunos metales se ve limitado por los procesos de corrosión que se desarrollan en medios agresivos. Existen diferentes vías para incrementar la resistencia a la corrosión. Una de las alternativas más comunes es la modificación superficial del metal mediante el uso de recubrimientos protectores, que son capaces de crear una barrera física que impide el contacto del metal con el medio que le rodea. El proceso sol-gel permite preparar recubrimientos vítreos sobre metales utilizando temperaturas de sinterización bajas (500ºC), pero presenta una limitación importante en cuanto al espesor máximo de las capas, situado alrededor de 2um. Para aumentar el espesor de un recubrimiento se pueden utilizar diferentes vías, desde la deposición de multicapas a la incorporación de partículas al sol. La técnica de deposición electroforética (EPD) es una de las vías de procesamiento coloidal que ofrece mejores perspectivas dentro del conformado cerámico respecto a la fabricación de recubrimientos gruesos. Esta técnica se basa en el fenómeno electrocinético de electroforesis, por el que las partículas en suspensión en un medio líquido migran hacia el electrodo de signo contrario al de su carga superficial, en presencia de un campo eléctrico. El objetivo de esta tesis ha sido la obtención de capas gruesas para proteger metales, combinando las ventajas del método sol-gel con las del proceso de deposición electroforética. Para ello, se han utilizado suspensiones sol-gel que incorporan soluciones coloidales de SiO2 y ZrO2 a soles híbridos de SiO2 catalizados en medio ácido, y también soles particulados de sílice y sílice-circona preparados por catálisis básica. Se han analizado los parámetros de la síntesis (pH, relación H2O/alcóxidos, humedad, atmósfera, etc), y las características reológicas de las suspensiones en función de la temperatura, concentración, atmósfera, etc., con objeto de alcanzar la máxima estabilidad. Una vez fijadas estas condiciones se han estudiado los parámetros cinéticos asociados a la deposición electroforética,e valuándose la masa depositada en función de la densidad de corriente aplicada y del tiempo de deposición. Los recubrimientos obtenidos se analizaron mediante microscopia óptica y electrónica de barrido y se realizaron medidas potenciodinámicas con objeto de determinar su comportamiento frente a la corrosión en distintos medios. Los resultados más relevantes se han alcanzado con los soles particulados de sílice preparados por catálisis básica. Se han obtenido recubrimientos homogéneos y sin grietas de hasta 12 um de espesor, con un excelente comportamiento frente a la corrosión tanto en medio ácido como en NaCl.

Autor: PINILLA CEA PAZ.
Año: 2001.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: CENTRO NACIONAL DE INVESTIGACIONES METALÚRGICAS Y E.T.S.I. NAVALES.

Resumen: Se ha estudiado la corrosión del cobre y su inhibición con los ácidos clorhídrico; sulfúrico y cítrico; utilizando siete concentraciones: Desde 0,001 M a 0,1 MY a cuatro temperaturas 298,308,318 y 328 K. Se han estudiado cuatro inhibidores: fucsina ácida, fucsina básica, fast green y benzotriazolen el intervalo de 0,00001 M hasta 0,1 M. Las técnicas de trabajo han sido la gravimetría corriente continua y la corriente alterna. Se han analizado las isotermas de adsorción más utilizadas en los estudios de inhibición de la corrosión obteniendo la mejor aproximación para la isoterma de Frumkin. Por último se complementa el estudio con el cálculo del área basado en modelos moleculares. Para ello se determinó el área proyectada por las moléculas de inhibidor para elucidar la posible orientación del inhibidor.

Autor: GAÑÁN ROJO PIEDAD FELISINDA.
Año: 2000.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: ESCUELA UNIV. DE ING. TÉCNICA. INDUSTRIAL DE SAN SEBASTIAN.

Resumen: En el presente trabajo se ha desarrollado un estudio sobre las posibilidades que ofrecen las fibras de fique (nativas de Colombia) para ser empleadas en la fabricación de materiales compuestos. Las matrices poliméricas seleccionadas que presentan importantes niveles de consumo son una resina de poliéster insaturado para los sistemas termorrígidos y polipropileno y poliacetal para las de tipo termoplástico. Para mejorar la compatibilidad de la fibra y las matrices poliméricas, ésta ha sido sometida a diversos tratamientos. Se ha realizado un completo estudio tanto a nivel de la fibra tratada y sin tratar, como de los laminados, evaluando aspectos tanto mecánicos como térmicos y físicos.

Autor: CARRILES MENENDEZ ADOLFO.
Año: 1999.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: MARINA CIVIL .
Centro de realización: ESCUELA SUPERIOR DE MARINA CIVIL.

Resumen: Se ha estudiado el comportamiento de aleaciones metálicas, base níquel y cromo-níquel; y aleaciones cerámico metálicas como el carburo de tungsteno en comibnación con un base níquel, proyectqda térmicamente mediante llama y plasma, cuando se someten a las condiciones de servicio y de la fatiga térmica sobre la adherencia, la microestructura y la microdureza de los substratos y capas. Asimismo se han desarrollado mejoras en la adherencia de las capas cromo-níquel prOyectada por llama y plasma. Por último se han cuantificado el comportamiento de todas estos materiales cuando trabajan en condiciones de desgaste erosivo a alta tempertatura, demostrándose la posibilidad de utilizar industrialmente estos porductos y tecnologías en virtud de su excelente resistencia al desgaste junto a aus relativo bajo coste.

Autor: CAYUELA CAMARERO FERNANDO.
Año: 1999.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: E.T.S.I.I. Y DE I.T. DE BILBAO.

Resumen: Cuando los buques entran en dique seco,para llevar a cabo operaciones diversas de mantenimiento en casco y fondos, se observan a menudo un gran número de ampollas en diferentes zonas de la pintura. Aunque varias pueden ser las causas responsables de este tipo de deterioro, la ósmosis es una de las más frecuentes. Las pinturas marinas actuan como membranas semipermeables, permitiendo el paso del agua a través de ellas, cuando la salinidad a ambos lados de la película(interfase acero pintura- agua exterior) es diferente. Este es el principal mecanismo de la formacion de ampollas por procesos osmóticos. En este trabajo se analiza la influencia de la interrelación entre la salinidad del agua exterior y la salinidad de la contaminación en la intercara acero-pintura, en la formación de ampollas producidas por ósmosis. Asimismo, también se estudia la infuencia del espesor del recubrimiento, así como la del tipo de pintura del mismo. Para llevar a cabo este estudio, se ha utilizado clorocaucho pigmentado con óxidos de hierro, así como clorocaucho pigmentado con aluminio laminar. Las pinturas han sido aplicadas sobre probetas de acero laminado en frío, contaminadas con diferentes niveles de NaCI. Las probetas se han mantenido inmersas en cubetas, que contenían disoluciones de NaCI a diferentes concentraciones. La evaluación del grado de ampollamiento, se ha llevado a cabo mediante la Norma A.S.T.M d-714.

Autor: CADENA VILLOTA FRANCISCO XAVIER.
Año: 1998.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: Los objetivos de esta tesis son evaluar la resistencia a la corrosión del acero al carbono sin protección y recubierto con distintos revestimientos poliméricos en dos puntos geográficos de Barcelona, comparando los resultados con un equipo de ensayos acelerados que simula los ensayos de campo. La estrategia metodológica ha consistido en la aplicación de normas ISO, ASTM y CENIM para los ensayos de campo, y la cuantificación del ataque corrosivo mediante distintas técnicas analíticas, tales como la gravimetría, espectroscopía FTIR-ATR, difracción de rayos X, microscopía óptica y electrónica. De los resultados obtenidos se proponen modelos que correlacionan las variables medioambientales con la corrosión atmosférica, teniendo en cuenta parámetros como el tiempo de humectación, la concentración de dióxido de azufre, la salinidad y la temperatura. Las conclusiones permiten afirmar que los revestimientos con polímero conductor proporcionan una buena protección contra la corrosión al acero. Así mismo, se han establecido los tiempos de equivalencia entre los ensayos de campo y los de laboratorio, obteniéndose una buena aproximación a los mecanismos de corrosión reales. Dadas las enormes pérdidas económicas que origina la corrosión atmosférica, se propone el método de ensayos acelerados como alternativa para una evaluación más rápida del ataque corrosivo y su control.

Autor: OLLER SOLER XANTAL.
Año: 1998.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: Se formularon dos grandes grupos de pinturas anticorrosivas en sistema acuoso, diferenciadas por su valor de CPV (concentración pigmetaria en volumen), a partir de un diseño factorial de experimentos de 3 al cuadrado. Se caracterizaron dichas formulaciones en estado líquido y en seco. Se estudiaron con detalle tres propiedades anticorrosivas: Resistencia al agua, Potencial de ataque, Niebla salina y cámara frigorífica una vez aplicadas las preparaciones sobre probetas de acero al carbono laminado en frío (0.042%C, 0.020%P, 0.050% Si, 0.340Mn, 0.020%S). Se hallaron las relaciones de dependencia entre las tres variables anticorrosivas a partir de los resultados experimentales, proponiendo expresiones matemáticas en las zonas cercanas al óptimo, que en los tres casos coincidía con el máximo. También se estudió la fiabilidad de las expresiones propuestas.

Autor: JIMENEZ SOLER JOSE LUIS.
Año: 1998.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: El proceso de gasificación de carbón, se presenta como una de las alternativas más viables, desde el punto de vista energético-medioambiental, en la producción de energía eléctrica en las próximas décadas. Debido a las condiciones de generación de energía por ese método, los materiales van a trabajar en condiciones extremadamente agresivas, y que además han sido poco estudiadas en la actualidad. En la Tesis Doctoral, se ha establecido un estudio exhaustivo de la química del proceso de corrosión, en un medio muy poco conocido, para pasar a evaluar posteriormente una serie de materiales que forman las películas protectoras para proteger a un material que opera a elevada temperatura. Aparte de estudiar el efecto de los elementos de aleación como Cr o Si, se ha introducido como novedad el estudio del efecto del Ti, como elemento protector frente a la corrosión en estos medios. Por otro lado, se analizan las posibilidades de uso de recubrimientos protectores en esos medios de corrosión, técnica que ha sido, igualmente, poco estudiada, en el medio de corrosión que se analiza en profundidad en esta Memoria de Tesis Doctoral.

Autor: MORALES LAGE M.DOLORES.
Año: 1997.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: Se ha estudiado la influencia frente al fuego de diferentes tipos de barnices aplicados a toda clase de soportes: no combustibles, debaja combustilidad y de combustibilidad moderado o alta. Los barnices ensayados han sido, principalmente, los de poliuretano y los ultravioleta. Se ha estudiado como influyen en su comportamiento combustible: i) TamaÑo de la aplicación, ii)Naturaleza del cataqlizador, iii)Naturaleza del disolvente, iv)Naturaleza de los aditivos retardantes. El micraje sí influye en el comportamiento combustible, que no se ve afectado ni por el catalizador ni por los disolventes. Respecto a los aditivos retardantes: i) Deben emplearse en forma líquida, ii) Los fosfohalogenados y el fosfato de tricloropropilo mejoran el comportamiento frente al fuego en el caso de los poliuretanos, mientras que son el dibromopentilglicol y el polifosfato amónico los más adecuados en los barnices ultravioleta. La debida cuantificación del carácter combustible se ha realizado mediante el empleo de técnicas diversas (cuali y cuantitativas) y un riguroso análisis estadístico.