SINTESIS QUIMICA, 2

Autor: DIAZ GIMENEZ YOLANDA.
Año: 1997.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA Y QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: El trabajo que ha dado lugar a la presente tesis doctoral estudia el desarrollo de estrategias de síntesis de análogos de nucleósidos con probada o potencial actividad antivírica. Este estudio se desglosa en tres partes bien diferenciadas: a) Síntesis estereoselectiva de 2'-desoxi-2'- fenilselenenil nucleósidos mediante glicosilación inducida por PhSeC1 a partir de glicales furanósicos y posterior transformación en 2'-desoxinucleósidos: síntesis formal de AZT y FLT. b) Síntesis estereoselectiva de 2',3'- didesoxi-2'-fenilselenenil nucleósidos a partir de dihidrofuranos y PhSeC1: síntesis formal de D4T. c) Síntesis de tetrahidrofuranos sustituidos mediante reacción de ciclación inducida por electrófilos de alquenoles. Síntesis de isodidesoxinucleósidos a partir de los primeros mediante la reacción de mitsunobu. Aproximación a la síntesis de tionucleósidos.

Autor: DIEZ MARTIN ELENA.
Año: 1997.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: Se ha desarrollado un eficiente protocolo de formilación y cianación enantioselectiva de enonas conjugadas, que ha permitido la síntesis de diversos compuestos carbonílicos 1,4-difuncionalizados, con formación en algunos casos de centros estereogénicos cuaternarios. Este procedimiento está basado en la eficiente adición nucleófila de la hidrazona del formaldehído derivada de la (S)-1-amino-2-metoximetilpirrolidina a cetonas a,b-insaturadas. Resulta imprescindible el empleo de triflatos de trialquilsililo voluminosos, que no solo aportan la necesaria activación de los sustratos, sino que determinan el regio y estereocontrol del proceso. Adicionalmente, se ha ampliado el estudio a otras posibles aplicaciones sintéticas del proceso, y aprovechando el carácter electrofílico del carbono azometínico presente en los productos de adición obtenidos ha sido posible acceder a una serie de 4-aminocetonas con creación de un nuevo centro estereogénico con elevadas selectividades. Finalmente se ha desarrollado un nuevo procedimiento de desprotección selectiva de dialquilhidrazonas y su transformación en sus correspondientes etilenditioacetales con elevados rendimientos y sin racemización.

Autor: FERNANDEZ GARCIA RAUL.
Año: 1997.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: La introducción de flúor permite obtener moléculas de propiedades específicas con una distorsión mínima respecto a la original. Como ejemplo pueden citarse los fluoronucléosidos por su actividad antivral y antitumoral. En esta tesis se presentan dos síntesis alternativas del difluoronucléosido gemcitabina a partir de D-manosa y D-glucosa en las que las etapas clave son la introducción del grupo CF2 y la posterior degradación del ciclo de piranosa por ruptura de diol o de un doble enlace de glical. En una segunda parte se describen las síntesis de dos nuevos análogos piranosílicos de la gemcitabina, obtenidos por métodos similares, y en la tercera parte se hace un estudio sobre las vias alternativas a la síntesis del fluoronucléosido 2'-FddA, la síntesis del cual ya ha sido publicada pero que aun no se considera satisfactoria.

Autor: FUERTE RUIZ ARACELI.
Año: 1997.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y PRACTICOS DE LA QUIMICA ORGANICA AVANZADA.

Resumen: Se ha sintetizado y caracterizado una nueva familia de catalizadores quirales, homogéneos y heterogeneizados sobre zeolitas de diferente estructura. Para ello, en primer lugar se sintetizaron una gran variedad de ligandos quirales de naturaleza rígida y cíclica, con centros coordinantes basados en oxígeno. A continuación se desarrolló una metodología para la preparación de los complejos de coordinación de dioxomolibdeno, oxovanadio y oxotitanio con los ligandos sintetizados. Se modificaron las zeolitas para su utilización como soportes y se heterogeneizaron los complejos metálicos debidamente funcionalizados sobre las zeolitas y ultraestable y MCM-41. Una vez preparados los nuevos materiales se estudió su actividad catalítica en distintos procesos de oxidación: epoxidación de olefinas simples y alcoholes alílicos y sulfoxidación de alquilarilsulfuros y otros sulfuros de interés industrial. En base a estos experimentos se evaluó la influencia de la estructura del ligando, del soporte y el metal presente en el catalizador en la velocidad, selectividad y enantioselectividad de los procesos de oxidación estudiados.

Autor: PALOMARES DORADO EUGENIO.
Año: 1997.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA.

Resumen: En esta Memoria se han preparado alcóxidos de niobio (V) de estequiometría ÕNbCl5-x(OR)xå2 por reacción de NbCl5 con Me3SiOR. Estos complejos, por reacción con ligandos sigma dadores, dan lugar a los complejos monómeros hexacoordinados NbCl5-x(OR)xL. En el segundo capítulo, se ha estudiado la reactividad de los complejos ÕNbCl3(OR)2å2 frente a ligandos O, S y N dadores, preparando los complejos NbCl2(OR)2(acac),NbCl(OR)2(S2CNR'2)2 y ÕNbCl(mu-OR){N(SiMe3)2}(NSiMe3)å2. Por último, por reacción de los complejos ÕNbCl3(OR)2å2 con KTp* se han preparado los complejos de estequiometría Tp*Nb(O)Cl(OR), que pueden hidrolizarse dando ÕTp*Nb(O)Clå2(mu-O) o reaccionar con Me3SiCl o PCl3 para generar Tp*Nb(O)Cl2. Este último compuesto a su vez, reacciona con (Me3Si)2NMe o LiN(SiMe3)2Et2O para dar el complejo Tp*Nb(O)(HNSiMe3)2. Mediante estudios de difracción de rayos X, se han determinado las estructuras cristalinas de los complejos ÕTp*Nb(O)Clå2(mu-O) y Tp*Nb(O)(HNSiMe3)2.

Autor: RIVERO RIVERO ISABEL .
Año: 1997.
Universidad: NAVARRA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DISEÑO, SINTESIS Y EVALUACION BIOLOGICA DE MEDICAMENTOS.

Resumen: La obesidad es una enfermedad crónica que se caracteriza por un aumento de la masa grasa, y en consecuencia, un aumento de peso. El término crónico se le aplica porque, con el arsenal terapéutico del que disponemos, no podemos curarla. Existen distintos parámetros que permiten determinar el grado de obesidad o delgadez de los individuos, y entre éstos destaca el Indice de Masa Corporal, IMC, que se define como el cociente entre el peso, en kilogramos, y la talla, en metros, al cuadrado. La obesidad afecta a una proporción de la población cada vez mayor, sobre todo en los países desarrollados; en 1997, en España, la prevalencia de la obesidad era de un 24,2% en hombres y de un 25,1% en mujeres. Se ha demostrado una relación directa entre obesidad y morbilidad. Así, la obesidad supone un aumento del riesgo de desarrollar diferentes enfermedades entre las que destacan hipertensión, enfermedades cardiovasculares, cáncer y diabetes. Actualmente las principales armas de que se dispone para hacer frente a la obesidad son ejercicio físico, tratamiento dietético, tratamiento quirúrgico y terapia farmacológica; pero todos ellos presentan diferentes inconvenientes que merman mucho su eficacia, por lo que se están desarrollando nuevas líneas de investigación entre las que destacan agonistas adrenérgicos beta 3, antagonistas alfa 2, inhibidores de la lipasa pancreática, agonistas de colecistoquinina, antagonistas del NPY, inhibidores de la recaptación de serotonina, análogos de leptina y agonistas de la MSH. En este trabajo hemos sintetizado una serie de compuestos orgánicos y se han ensayado sobre diversos receptores biológicos.

Autor: MESTRE BELTRAN SERGIO.
Año: 1996.
Universidad: JAUME I DE CASTELLON.
Centro de lectura: TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 0501 "INGENIERIA QUIMICA".

Resumen: EL TRABAJO REALIZADO CONSISTE EN UN ESTUDIO DE LAS SOLUCIONES SOLIDAS QUE SE FORMAN EN EL SISTEMA OXIDO DE CROMO-OXIDO DE HIERRO, QUE SON UTILIZADAS COMO COLORANTES EN ALGUNOS SECTORES INDUSTRIALES.LA INVESTIGACION SE HA LLEVADO A CABO DESDE UNA OPTICA DOBLE. EN PRIMER LUGAR SE HAN REALIZADO ENSAYOS CON EL FIN DE PROPONER UN MECANISMO DE RACCION PARA LA SINTESIS DE DICHOS COMPUESTOS, Y EN BASE A DICHO MECANISMO SE HA PROPUESTO UNA ECUACION QUE PERMITE MODELIZAR LA CINETICA DEL PROCESO. EN UN SEGUNDO PASO SE HAN ESTUDIADO EL COLOR DE LOS COMPUESTOS QUE SE OBTIENEN EN DICHO SISTEMA, DESCRIBIENDO LAS RELACIONES HALLADAS ENTRE LAS COORDENADAS CROMATICAS DE LOS PRODUCTOS Y LAS CONDICIONES DE OBTENCION DE LOS MISMOS. FINALMENTE SE HAN RELACIONADO LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN EL ESTUDIO CINETICO CON LOS CORRESPONDIENTES AL ESTUDIO COLORIMETRICO, DE FORMA QUE SE HAN OBTENIDO UNAS ECUACIONES QUE PERMITEN ESTIMAR LAS CARACTERISTICAS CROMATICAS DE LOS COMPUESTOS CON LAS CONDICIONES DE SINTESIS DE LOS MISMOS.

Autor: MORGADO MARTIN JOSE ANTONIO.
Año: 1996.
Universidad: MALAGA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA AVANZADA.

Resumen: SE HA ESTUDIADO LA EPOXIDACION DEL ACEITE DE SEMILLA DE ALGODON MEDIANTE HIDROPEROXIDO DE ISOPROPILBENCENO Y MEDIANTE OXIGENO MOLECULAR EN PRESENCIA DE ACETILACETONATO DE MOLIBDENO COMO CATALIZADOR. SE HA LLEVADO A CABO LA OPTIMIZACION DEL PROCESO DE EPOXIDACION CON HIDROPEROXIDO DE ISOPROPILBENCENO Y SE HA ESTUDIADO LA CINETICA CORRESPONDIENTE. PARA LA EPOXIDACION CON OXIGENO SE HA ANALIZADO LA INFLUENCIA DE LAS VARIABLES, TANTO DE MODO EMPIRICO COMO POR APLICACION DEL ALGORITMO DE YATES Y, POR ULTIMO, SE HA PROCEDIDO A REALIZAR, TANTO EMPIRICA COMO TEORICAMENTE, UN ESTUDIO CINETICO.

Autor: SANCHEZ PAREDES PAULA.
Año: 1996.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA E INGENIERIA QUIMICA.

Resumen: EL INTERES DE LA SINTESIS DE LAS SILICALITAS DE TITANIO RESIDE EN SU USO COMO CATALIZADORES EN LA OXIDACION SELECTIVA DE NUMEROSOS COMPUESTOS ORGANICOS CON H2O2. LA PRINCIPAL DIFICULTAD DE LA SINTESIS SE DEBE A LA FRECUENTE APARICION DEL TITANIO COMO OXIDO FUERA DE LA ESTRUCTURA, QUE TRANSFORMA A LOS CATALIZADORES EN NO APTOS AL FAVORECER LA REACCION DE DESCOMPOSICION DEL H2O2. SE HA SELECCIONADO SILICE PRECIPITADA Y TETRABUTILORTOTITANATO COMO FUENTES DE SI Y TI, RESPECTIVAMENTE, ASI COMO UN PROCEDIMIENTO DE PREPARACION DEL GEL, BASADO EN LA FORMACION DE PEROXOCOMPLEJOS DE TITANIO. TAMBIEN SE HAN SELECCIONADO LAS CONDICIONES OPTIMAS PARA LA SINTESIS DE TS-2, ESTUDIANDO LAS SIGUIENTES VARIABLES: PERIODO DE ENVEJECIMIENTO, GRADO DE AGITACION, COMPOSICION DEL GEL, SIEMBRA, TEMPERATURA Y ADICION DE IONES. COMO TECNICAS DE CARACTERIZACION SE HAN UTILIZADO: DRX POLVO, ESPECTROSCOPIAS FT-IR Y UV-VIS DRS, ANALISIS TERMOGRAVIMETRICOS Y QUIMICOS, SEM, BET Y "TEST" DE OXIDACION.

Autor: CAPELLAS HERMS MONTSERRAT.
Año: 1996.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: En el presente trabajo se presentan los resultados obtenidos en el estudio de la estrategia de síntesis totalmente enzimática del pentapéptido H-Gly-Trp-Met-Asp-Phe-NH2. La síntesis se lleva a cabo a partir del acoplamiento de los diferentes aminácidos. Para ello, se utilizan como enzimas, termolisina, papaína i quimotripsina, inmovilizadas sobre un soporte por adsorción; el medio de reacción es orgánico con bajo contenido en agua. La metodología seguida consiste en optimizar cada paso de la síntesis desde el punto de vista de máximo rendimiento de producto i altas velocidades de reacción. Para ello se estudian los diferentes parámetros que afectan a la reacción; soporte de inmovilización, medio de reacción, contenido en agua i estructura delos sustratos. La síntesis del pentapéptido carboxilterminal se plantea mediante un acoplamiento final de los fragmentos Z-Gly-Trp-Met-OR1 i H-Asp-Phe-NH2.

Autor: ALVAREZ SANTOS JULIO CESAR.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO 7 MONOMEROS DERIVADOS DEL ACIDO ISOFTALICO, QUE, JUNTO CON EL CLORURO DE ISOFTALOILO, SE HAN POLIMERIZADO CON 4 DIAMINAS AROMATICAS COMERCIALES, PARA OBTENER 24 NUEVAS POLIAMIDAS AROMATICAS Y 4 POLIMEROS DE REFERENCIA.TODAS LAS POLIAMIDAS SE HAN CARACTERIZADO POR ANALISIS ELEMENTAL, VISCOSIMETRIA, RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR (1H Y 13 C RMN, DEPT, HETCOR), ESPECTROSCOPIA INFRARROJA (FTIR) Y CROMATOGRAFIA DE PERMEACION EN GELES (GPC), MEDIANTE LA QUE SE HAN DETERMINADO LOS PESOS MOLECULARES Y SU DISTRIBUCION.SE HAN DETERMINADO LAS PROPIEDADES TERMICAS POR CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC) Y ANALISIS TERMOGRAVIMETRICO (TGA) LAS PROPIEDADES MECANICAS Y DINAMOMECANICAS (DMTA), LA SOLUBILIDAD Y LA ABSORCION DE AGUA DE TODOS LOS POLIMEROS, Y SE HA REALIZADO UN ANALISIS CUALITATIVO POR DIFRACCION DE RAYOS X (WAXD) DE ALGUNOS DE ELLOS.POR ULTIMO, SE HAN ESTUDIADO ALGUNAS DE LAS NUEVAS POLIAMIDAS COMO MATERIALES FORMADORES DE MEMBRANAS PARA SEPARACION DE GASES.

Autor: BOSCH TONA INMACULADA .
Año: 1995.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL: QUIMICA ORGANICA -011-.

Resumen: SE HAN ESTUDIADO DIVERSOS METODOS DE FORMACION DE AMIDAS A PARTIR DE DERIVADOS ACTIVOS DE ACIDOS CARBOXILICOS, DE AZIDAS Y DE FOSFINAS. LA ACTIVACION DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS EN FORMA DE ANHIDRIDOS MIXTOS HA PERMITIDO OBTENER RENDIMIENTOS ELEVADOS DE AMIDAS Y LA INTEGRIDAD DE LOS ESTEREOCENTROS EN ALGA AL GRUPO CARBOXILO SE MANTIENE. TAMBIEN SE HAN ESTUDIADO LOS ANHIDRIDOS MIXTOS CARBOXILICO-SULFONICOS Y LOS SELENOESTERES COMO ACTIVADORES DEL CARBOXILO Y SE HAN OPTIMIZADO LAS CONDICIONES DE CADA UNO DE ESTOS PROCEDIMIENTOS PARA PODER APLICARLOS A MACROLACTAMIZACIONES. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO MECANISTICO DE LA REACCION DE DERIVADOS ACTIVOS DE DIFERENTES ACIDOS CARBOXILICOS CON IMINOFOSFORANOS Y FOSFATRIAZENOS. LAS DIVERSAS PRUEBAS HAN PERMITIDO DETERMINAR ALGUNOS DE LOS INTERMEDIOS DE LA REACCION, ASI COMO ESTABLECER UNAS CONDICIONES EXPERIMENTALES EN LAS QUE SE MINIMIZAN TODAS LAS POSIBLES REACCIONES SECUNDARIAS. TODA ESTA INFORMACION SE HA APLICADO A LA CICLACION DE AZIDOACIDOS DE CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES DIVERSAS, OBTENIENDO ELEVADOS RENDIMIENTOS DE LAS LACTAMAS MONOMERICAS EN TODOS LOS CASOS. FINALMENTE, SE HA APLICADO ESTA METODOLOGIA A LA SINTESIS DE ALGUNOS PEPTIDOS QUE PRESENTAN UNA IMPORTANTE TENDENCIA A LA EPIMERIZACION.

Autor: CANAS POBLET MARCOS.
Año: 1995.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL: QUIMICA ORGANICA BIENIO 91/93.

Resumen: MEDIANTE LA TECNICA DE SINTESIS DE PEPTIDOS EN FASE SOLIDA SE HAN OPTIMIZADO DOS PROCESOS PARA PREPARAR CALCITONINA DE SALMON Y CARBOCALCITONINA DE ANGUILA A ESCALA INDUSTRIAL. SE HAN ESTUDIADO TANTO UNA ESTRATEGIA DE TIPO LINEAL COMO CONVERGENTE, DETALLANDOSE LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN AMBOS CASOS, TANTO PARA UN PEPTIDO COMO EL OTRO.

Autor: DIAZ MOLINA FRANCISCO.
Año: 1995.
Universidad: MALAGA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA BASICA Y APLICADA .

Resumen: EN LAS MEZCLAS BITUMINOSAS EN CALIENTE, ESTA MUY RESTRINGIDO EL EMPLEO DE FILLERES PROCEDENTES DE LOS PROPIOS ARIDOS DE MACHAQUEO UTILIZADOS EN LAS MEZCLAS, ESTANDO ESPECIFICADO EL USO DE FILLERES DE APORTACION.EN ESTA MEMORIA SE PROPONE EN UNA DOBLE LINEA ECONOMICA Y MEDIOAMBIENTAL ESTUDIAR OTROS FILLERES ALTERNATIVOS ADEMAS DEL DE APORTACION, CEMENTO.SE ESTABLECIO EL SIGUIENTE PROGRAMA DE TRABAJO. 1: PREPARACION DE MATERIALES BASICOS.A) OBTENCION DE SEIS FILLERES CALIZOS DE DIFERENTES FINURAS.B) PREPARACION DE TRES FILLERES DE VIDRIO DE DIFERENTES FINURAS, PROCEDENTE DE ENVASES DE VIDRIO NO RECUPERABLES.C) OBTENCION DE TRES FILLERES DE CEMENTO CON DIFERENTES FINURAS. 2: CARACTERIZACION DE MATERIALES BASICOS.A) ANALISIS FISICO-QUIMICO DE LOS FILLERES.B) ANALISIS FISICO-QUIMICO DEL BETUN 40/50. 3: EXPERIMENTACION PREVIA. A) PREPARACION DE MASTICOS BITUMINOSOS CON DISTINTAS RELACIONES PONDERALES FILLER-BETUN Y DIFERENTES FINURAS DE LOS FILLERES. B) CARACTERIZACION REOLOGICA DE LOS MASTICOS, MEDIANTE ENSAYOS NORMALIZADOS. 4: DISEÑOS FACTORIALES. BASANDOSE EN LA EXPERIMENTACION PREVIA SE FIJO: A) FACTORES CONTROLABLES: RELACION FILLER-BETUN Y SUPERFICIE ESPECIFICA DEL FILLER. B) FIJACION DEL PUNTO CENTRAL Y FACTORES DE ESCALA. C) DEFINICION DE LAS FUNCIONES OBJETIVO: PENETRACION, TEMPERATURA DE REBLANDECIMIENTO E INDICE DE PENETRACION.

Autor: FIERROS SANCHEZ CUENCA MARTA.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA I.

Resumen: LOS COMPUESTOS CORONA SON RECEPTORES SINTETICOS CAPACES DE COMPLEJAR Y TRANSPORTAR CATIONES DE INTERES BIOLOGICO. EN ESTA TESIS SE PRESENTA LA SINTESIS DE COMPUESTOS CORONA Y ANALOGOS ACICLICOS DERIVADOS DE PIRAZOL 3,5-DISUSTITUIDO EN UN SOLO PASO, MEDIANTE UNA TRANSESTERIFICACION REGIOSELECTIVA CATALIZADA POR LA LIPASA DE MUCOR MEIHEI (MML). AUNQUE LA METODOLOGIA ENZIMATICA ES CADA VEZ MAS USADA EN SINTESIS ORGANICA, HASTA EL INICIO DE ESTE TRABAJO NO EXISTIA EN LA BIBLIOGRAFIA NINGUN EJEMPLO DE UN COMPUESTO CORONA QUE HUBIERA SIDO OBTENIDO MEDIANTE ENZIMAS. EN PRIMER LUGAR SE HA EVALUADO LA CAPACIDAD DEL ANILLO PIRAZOLICO PARA ACTUAR COMO SUSTRATO DE LIPASAS, Y SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS CATALIZADA POR LIPASAS DE PODANDOS DERIVADOS DE 3,5- BIS(ETOXICARBONIL)-1H-PIRAZOL Y MONOMETILETERES DE POLIETILENGLICOLES. A CONTINUACION SE HA PREPARADO MACROCICLOS Y PODANDOS DERIVADOS DE 1,3-BIS (3,5-BIS(ETOXICARBONIL)-1H-PIRAZOL-1-IL)PROPANO, UTILIZANDO POLIETILENGLICOLES O BIEN SUS MONOMETILETERES COMO NUCLEOFILOS. SE HA EVALUADO LA CAPACIDAD DE ESTOS COMPUESTOS PARA TRANSPORTAR CATIONES (LI+, NA+, K+, NH4+ Y NEUROTRANSMISORES, DOPAMINA Y NOREPINEFRINA) A TRAVES DE UN SISTEMA DE MEMBRANA LIQUIDA. A PARTIR DE SUS VELOCIDADES DE TRANSPORTE SE HA CONSTATADO QUE ESTOS RECEPTORES MUESTRAN UNA INTERESANTE SELECTIVIDAD HACIA AMONIO FRENTE A POTASIO. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE MODELIZACION MOLECULAR SOBRE LOS COMPLEJOS CORONA:AMONIO, DONDE SE MUESTRA LA PARTICIPACION TANTO DE LOS N SP2 PIRAZOLICOS COMO DE LOS OXIGENOS DE LA CADENA POLIOXIETILENICA EN LA COMPLEJACION DEL AMONIO MEDIANTE INTERACCIONES POR ENLACE DE HIDROGENO.

Autor: GARCIA MARTIN TOMAS.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: INGENIERIA QUIMICA.

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA DE INVESTIGACION SE INFORMA DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN EL ESTUDIO FENOMENOLOGICO Y MODELADO CINETICO DE LA SINTESIS ENZIMATICA DE ESTERES DE BAJO, MEDIO Y ALTO PESO MOLECULAR.PARA ELLO SE HA DETERMINADO TRABAJAR EN LA OBTENCION DE SEIS ESTERES GRASOS, CUYAS CARACTERISTICAS DIFIEREN, DEPENDIENDO DE SUS PESOS MOLECULARES Y ESTRUCTURAS DE CADENA, ASI COMO DE LAS MATERIAS PRIMAS DE PARTIDA. EL ESTUDIO PASA POR LA ELECCION DEL SISTEMA CATALITICO MAS ADECUADO PARA SINTESIS DE DICHOS ESTERES QUE ENCUENTRAN APLICACION INDUSTRIAL DENTRO DEL AMBITO DE LAS INDUSTRIAS FARMACEUTICA, COSMETICA, DE LUBRICANTES Y ALIMENTACION, PRINCIPALMENTE. UNA VEZ DETERMINADO EL SISTEMA CATALITICO MAS ADECUADO SE LLEVO A CABO UN ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DE LAS DIFERENTES VARIABLES DE OPERACION QUE DAN LUGAR A UNA MEJORA DE LA CALIDAD DEL DETERMINADO PRODUCTO, ASI COMO DE LA SELECTIVIDAD Y EL RENDIMIENTO DE DICHAS REACCIONES DE ESTERIFICACION. PARALELAMENTE SE HA DESARROLLADO UN ESTUDIO CINETICO DE DICHOS SISTEMAS CATALITICOS DE FORMA SECUENCIAL SUPONIENDO MECANISMOS DE REACCION A PARTIR DE LOS CUALES SE HAN DESARROLLADO LOS MODELOS CINETICOS QUE TIENEN EN CUENTA LA NATURALEZA DEL CATALIZADOR Y DE LAS ESPECIES INVOLUCRADAS EN EL MEDIO DE REACCION. LA DISCRIMINACION DE DICHOS MODELOS CINETICOS SE HA REALIZADO CONSIDERANDO LAS DIFERENTES ETAPAS QUE INTEGRAN EL PROCESO CATALITICO, OBTENIENDOSE LOS PARAMETROS CINETICOS REPRESENTATIVOS DE CADA SISTEMA CON VISTAS A UNA POSIBLE IMPLANTACION INDUSTRIAL.

Autor: JIMENEZ SANZ ANA ISABEL.
Año: 1995.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA-QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: TENIENDO EN CUENTA, POR UNA PARTE, LA GRAN IMPORTANCIA DE LOS AMINOACIDOS CICLOPROPANICOS Y, POR OTRA, LA FALTA DE METODOS GENERALES Y SELECTIVOS QUE PROPORCIONEN ESTOS COMPUESTOS, SE PLANTEO LA BUSQUEDA DE NUEVAS RUTAS SINTETICAS QUE PERMITIESEN SUBSANAR ESTA CARENCIA.ASI, UNA VEZ OBTENIDO EL MIEMBRO MAS SENCILLO DE LA SERIE, EL ACIDO 1-AMINOCICLOPROPANCARBOXILICO, Y ALGUNOS DE SUS DERIVADOS SUSTITUIDOS EN FORMA RACEMICA, SE ABORDO EL PROBLEMA DESDE EL PUNTO DE VISTA ASIMETRICO. CON ESTE FIN, SE LLEVO A CABO EL DISEÑO DE UN NUEVO PRECURSOR DE AMINOACIDOS CONVENIENTEMENTE DERIVATIZADO, PARA QUE MOSTRASE BUENA REACTIVIDAD, Y CONTENIENDO EN SU ESTRUCTURA UN AUXILIAR QUIRAL CON CIERTO GRADO DE RIGIDEZ CONFORMACIONAL, DE MODO QUE FUESE CAPAZ DE INDUCIR ASIMETRIA. ESTAS CARACTERISTICAS CONDUJERON A MUY BUENOS RESULTADOS EN LA REACCION DE CICLOPROPANACION, TANTO CON DIAZOMETANO COMO CON ILUROS DE AZUFRE. ADEMAS, EL ANALISIS EXHAUSTIVO DE LOS FACTORES QUE INTERVIENEN EN EL PROCESO PERMITIO DETERMINAR LAS CONDICIONES OPTIMAS PARA LA OBTENCION PREFERENTE DE CADA DIASTEREOISOMERO. FINALMENTE, SE LLEVO A CABO LA TRANSFORMACION DE UNO DE LOS PRODUCTOS EN DIFERENTES CICLOPROPILAMINOACIDOS ENANTIOMERICAMENTE PUROS, QUEDANDO DEMOSTRADO EL ENORME VALOR SINTETICO DE ESTOS SINTONES QUIRALES COMO INTERMEDIOS EN LA SINTESIS ASIMETRICA DE LOS COMPUESTOS DESEADOS.

Autor: LOPES DA CUHNA ROSIANE.
Año: 1995.
Universidad: RAMON LLULL.
Centro de lectura: INSTITUTO QUIMICO DE SARRIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: INGENIERIA QUIMICA.

Resumen: SE PROPONE UN METODO DE EVALUACION DEL COEFICIENTE GLOBAL DE TRANSFERENCIA DE CALOR Y DEL CALOR ESPECIFICO DE LA MEZCLA DE REACCION A LO LARGO DE UN PROCESO REALIZADO A UNA TEMPERATURA INFERIOR A LA DE EBULLICION. ESTE METODO SE BASA EN INYECTAR UNA POTENCIA DE CALOR CONOCIDA EN EL MEDIO DE REACCION Y APLICAR UNA REGRESION MULTILINEAL A LA RESPUESTA DEL SISTEMA. ASI MISMO SE PROPONE UN METODO PARA LA EVALUACION DEL COEFICIENTE GLOBAL DE TRANSFERENCIA DE CALOR EN CONDICIONES DE REFLUJO BASADO EN RAMPAS DE TEMPERATURA EN LA CAMISA DEL REACTOR. SE VERIFICA LA INFLUENCIA DE LA RESPUESTA DINAMICA DE LA PARED DEL REACTOR Y DE LA MEZCLA EN LA TRANSFERENCIA DE CALOR. EN CONDICIONES DE REFLUJO SE ANALIZA LA DINAMICA DEL CONDENSADOR. SE PRESENTA UNA METODICA PARA LA REDUCCION DEL TRANSITORIO DE ENTRADA A REFLUJO BASADO EN QUE LA RESPUESTA DE LA TEMPERATURA DE SALIDA DEL LIQUIDO REFRIGERANTE ESTA DESPLAZADA EN EL TIEMPO. SE ANALIZA LA INFLUENCIA DE LAS CONDICIONES DE OPERACION EN LOS METODOS DE EVALUACION PROPUESTOS A PARTIR DE EXPERIMENTOS LLEVADOS A CABO CON DISOLVENTES PUROS. SE VERIFICA LA EFICIENCIA DE LOS METODOS PROPUESTOS EN REACCIONES QUIMICAS.

Autor: LUNA BLANCO SALVADOR.
Año: 1995.
Universidad: MALAGA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA BASICA Y APLICADA .

Resumen: EN UN FUTURO PROXIMO, EL CEMENTO PORTLAND "PURO" SERA REEMPLAZADO, COMO CONGLOMERANTE HIDRAULICO, EN LA MAYORIA DE LOS HORMIGONES ESTRUCTURALES, POR CEMENTOS COMPUESTOS. LA PRESENTE INVESTIGACION ESTUDIA EL COMPORTAMIENTO DE UN CEMENTO CON ADICION DE UN FILLER CALIZO NO CONTEMPLADO EN LA NORMA ESPAÑOLA. MEDIANTE UN RIGUROSO DISEÑO FACTORIAL DE EXPERIMENTOS, SE ANALIZA LA INFLUENCIA DE LA PROPORCION DE FILLER, DE SU SUPERFICIE ESPECIFICA Y DE LA RELACION AGUA/CEMENTO SOBRE CARACTERISTICAS TALES COMO LA TENSION DE CORTE Y EL ESCURRIMIENTO EN MESA DE LA PASTA FRESCA, LA RESISTENCIA A FLEXION Y A COMPRESION A 7, 28 Y 90 DIAS Y EL INDICE DE ACTIVIDAD RESISTENTE A LAS MISMAS EDADES. SE PONE DE MANIFIESTO LA POSIBILIDAD DE ADICION DE UN FILLER NO CONTEMPLADO EN LA NORMA Y EN CANTIDADES SUPERIORES A LAS ACEPTADAS PARA OTROS, SIN MERMA DE LAS CUALIDADES EXIGIBLES AL CEMENTO.

Autor: MARUGAN SANCHEZ JUAN JOSE.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: LA MEMORIA QUE SE PRESENTA A TRAMITE, DESARROLLA LA SINTESIS Y LA RELACION ESTRUCTURA-ACTIVIDAD DE UNA NUEVA FAMILIA DE COMPUESTOS CON ACTIVIDAD ANTI-HIV CON ESTRUCTURA NO NUCLEOSIDICA. SE HAN REALIZADO MODIFICACIONES TANTO EN LOS GRUPOS FUNCIONALES COMO EN LA ESTRUCTURA DEL CABEZA DE SERIE. LLEGANDOSE A ANALOGOS QUE MANTIENEN LA ACTIVIDAD Y APORTAN UNA MAYOR ESTABILIDAD QUIMICA. POR OTRA PARTE TAMBIEN SE HAN REALIZADO ENSAYOS ENZIMATICOS PARA TRATAR DE ACLARAR EL MODO DE ACCION, ASI COMO OTROS ENSAYOS (ANTITUMORALES, ENSAYOS CON OTROS VIRUS, ENSAYOS IN VIVO, ETC).