SINTESIS QUIMICA, 3

Autor: PALOM MONREAL YOLANDA.
Año: 1995.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL - QUIMICA ORGANICA .

Resumen: SE HAN DISEÑADO Y DESARROLLADO DOS NUEVOS ESQUEMAS DE PROTECCION PARA LA SINTESIS EN FASE SOLIDA DE OLIGORIBONUCLEOTIDOS. AMBOS METODOS TIENEN EN COMUN LA UTILIZACION PARA LA PROTECCION DEL HIDROXILO 2' DEL GRUPO 4-METOXITETRAHIDROPIRAN-4-ILO (MTHP) (LABIL A LOS ACIDOS), Y COMO PROTECTORES DE LAS NUCLEOBASES, EL GRUPO BENZOILO (BZ) PARA ADENINA Y CITOSINA, Y EL GRUPO ISOBUTIRILO (IBU) PARA GUANINA. EN LA ESTRATEGIA FMOC (9-FLUORENILMETOXICARBONILO), SE HA UTILIZADO ESTE GRUPO, QUE ES LABIL A LAS BASES, PARA LA PROTECCION DEL HIDROXILO 5', Y EL GRUPO METILO PARA LA PROTECCION DEL FOSFATO. EN LA ESTRATEGIA TBDMS, SE HA UTILIZADO EL GRUPO TBDMS (E-BUTILDIMETIL-SILILO) (LABIL A FLUORUROS) Y EL GRUPOALILO PARA PROTEGER EL FOSFATO. ASIMISMO, SE HA ESTABLECIDO UNA UNION OLIGONUCLEOTIDO-RESINA DE TIPO ALCOXIBENZILIDEN ACETAL, QUE FORMA ENTRE LOS HIDROXILOS 2' Y 3' DEL NUCLEOSIDO 3'-TERMINAL UN ACETAL CICLICO Y FORMA AL MISMO TIEMPO UN ENLACE AMIDA CON LOS GRUPOS AMINO DEL SOPORTE POLIMERICO. POR AMBAS ESTRATEGIAS SE HAN PODIDO SINTETIZAR Y CARACTERIZAR CORRECTAMENTE POR DIGESTION ENZIMATICA, DIFERENTES OLIGORIBONUCLEOTIDOS QUE NO PRESENTAN UNIONES INTERNUCLEOTIDICAS 2'-5' INDESEADAS.

Autor: PLANAS GRABULEDA MARTA.
Año: 1995.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES Y DE LA SALUD.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EN ESTA TESIS DOCTOAL SE HAN INVESTIGADO NUEVAS UTAS SINTETICAS DE L-OXASPIRO (4.4) NONANOS POLIFUNCIONALIZADOS Y ( )-ANDIOLACTONA A PARTI DE ADDUCTOS DE DIELS-ALDER ENTRE 5-METILEN-2(5H)-FURANONA (POTOANEMONINA) Y DIENOS CLASICOS. A PATIR DE LOS ADDUCTOS ENTRE PROTOANEMONINA Y ISOPRENO, Y PROTOANEMONINA Y (E)-2-METIL-1,3-PENTADIENO SE HAN PREPARADO 7-ACETIL-8-ALCOXICARBONILMETIL- L-OXASPIRO(4.4)NONAN-2-ONAS, LA SINTESIS DE LAS CUALES IMPLICA A) REDUCCION SELECTIVA DEL DOBLE ENLACE C-C CONJUGADO; B) OZONOLISIS DEL DOBLE ENLACE C-C PERSISTENTE; C) CONDENSACION TIPO-WITTIG QUIMIOSELECTIVA, D) ADDICION DE MICHAEL INTAMOLECULAR. ASI MISMO, SE HAN PREPARADO 4-METIL-6,8- DIMETOXICARBONIL-L-OXASPIRO(4.4)NONAN-2-ONAS A PARTIR DE LOS ADDUCTOS DE DIELS-ALDER ENTRE PROTOANEMONINA Y CICLOPENTADIENO. SE HA SEGUIDO EL SIGUIENTE PROTOCOLO: A) ADDICION CONJUGADA DE UN ORGANOCUPRATO; B) ROTURA DEL DOBLE ENLACE C-C DEL ANILLO NORBORNENICO; C) ESTERIFICACION CON DIAZOMETANO DE LOS DIACIDOS OBTENIDOS. ( )-ANDIROLACTONA SE HA SINTETIZADO A PARTIR DEL CICLOADDUCTO ENTRE PROTOANEMONINA Y ISOPRENO, SIGUIENDO LAS RUTAS SIGUIENTES. RUTA A: ADDICION CONJUGADA DE DIMETILCUPRATO DE LITIO, FENILSELENACION SEGUIDA DE -ELIMINACION. RUTA B: INSERCION DE METILENO A TRAVES DE CICLOADDICION 1,3-DIPOLAR DEDIAZOMETANO Y DESCOMPOSICION TERMICA DE LA PIRAZOLINA FORMADA.

Autor: TAPIA HERNANDEZ CAROLINA.
Año: 1995.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: REACTIVIDAD Y SINTESIS EN QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HAN DESARROLLADO PROCEDIMIENTOS DE SINTESIS DE FRAGMENTOS MOLECULARES RELACIONADOS CON LOS FAGOREPELENTES AZADIRADIONA Y 12-HIDROXIAZADIRADIONA, QUE PUEDEN SER UTILIZADOS EN LA PREPARACION DE LIMONOIDES ARQUETIPO, ASI COMO DE SUS DERIVDOS Y ANALOGOS. LA ESTRATEGIA EMPLEADA SE BASA FUNDAMENTALMENTE EN PROCESOS RADICALARIOS Y EN CICLOADICIONES DE TIPO DIPOLAR COMO VIAS DE ACCESO AL ESQUELETO INDANICO Y UN ACOPLAMIENTO DE TIPO STILLE PARA INSERTAR EL ANILLO FURANICO ADEMAS, SE DESCRIBEN PROCEDIMIENTOS ORIGINALES COMO VIAS DE ACCESO A ANALOGOS DE AZADIRADIONA A PARTIR DE ESTEROIDES Y DE AGATATO DE METILO.

Autor: UBACH CARTATEGUI JOSE.
Año: 1995.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE HA ABORDADO EL ESTUDIO DE LOS PEPTIDOS COMO FUTUROS AGENTES ANTIBACTERIANOS. EN CONCRETO, EL TRABAJO SE HA REALIZADO CON PEPTIDOS PROVENIENTES YUXTAPONER PARTE DE LAS SECUENCIAS POLIPEPTIDICAS DE DOS PEPTIDOS NATURALES CON ELEVADA ACTIVIDAD ANTIBACTERIANA, CECROPINA-A Y MELITINA. EMPLEANDO TECNICAS DE SINTESIS EN FASE SOLIDA SE HAN SINTETIZADO DIVERSAS ESTRUCTURAS PEPTIDICAS DE ENTRE 11 Y 15 AMINOACIDOS QUE PRESENTAN UN AMPLIO ESPECTRO ANTIBACTERIANO Y UNA ELEVADA POTENCIA DE ACCION. ESTAS NUEVAS ESTRUCTURAS HIBRIDAS SUPONEN UNA IMPORTANTE REDUCCION RESPECTO A LA TALLA DE LOS PEPTIDOS PARENTALES, CECROPINA-A Y MELITINA, DE 37 Y 26 AMINOACIDOS RESPECTIVAMENTE. LOS FACTORES ESTRUCTURALES QUE PARECEN RESPONSABLES DE LA ELEVADA ACTIVIDAD DE ESTOS PEPTIDOS SON: I) ELEVADA COMPOSICION EN AMINOACIDOS CATIONICOS EN LA REGION N-TERMINAL, II) REGION C-TERMINAL CON ELEVADA COMPOSICION EN AMINOACIDOS HIDROFOBICOS COMO VALINA Y LEUCINA, III) CAPACIDAD PARA ADOPTAR ESTRUCTURAS -HELICOIDALES, IV) DISTRIBUCION ANFIPATICA DE LOS AMINOACIDOS DENTRO DE LA HELICE-, V) TENDENCIA A FORMAR AGREGADOS ENTRE DIFERENTES MOLECULAS DE PEPTIDO PARA LA FORMACION DE POROS EN LA MEMBRANA BACTERIANA.

Autor: ANSARI ANAS.
Año: 1994.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO EN EL LABORATORIO OXIDOS Y OXO-HIDROXIDOS DE HIERRO DE CARACTER SEMICONDUCTOR DE DISTINTA NATURALEZA CRISTALOGRAFICA Y SUPERFICIAL QUE SON HEMATITA, MAGHEMITA, MAGNETITA, GOETHITA, AKAGENEITA Y LEPIDOCROCITA. LA METODOLOGIA SEGUIDA, HA PERMITIDO OBTENER MUESTRAS CON DISTINTA AREA ESPECIFICA Y TAMAÑO DE PARTICULA VARIANDO ALGUNOS PARAMETROS EXPERIMENTALES EL ESTUDIO FOTOCATALITICO HA PERMITIDO MOSTRAR QUE LOS OXIDOS Y OXO-HIDROXIDOS DE HIERRO TIENEN UNA CAPACIDAD CATALITICA EN AUSENCIA DE LUZ RESPECTO A LA OXIDACION DE SULFITO A SULFATO. NO OBSTANTE ESTA CAPACIDAD CATALITICA EN AUSENCIA DE LUZ RESPECTO A LA OXIDACION DE SULFITO A SULFATO. NO OBSTANTE ESTA CAPACIDAD CATALITICA ES MUCHO MAYOR EN PRESENCIA DE LUZ. EN ATMOSFERA DE N2 TAMBIEN SE OBSERVA UNA CIERTA ACTIVIDAD FOTOCATALITICA, AUNQUE ES MENOR QUE EN PRESENCIA DE O2. LA REACTIVIDAD FOTOCATALITICA DEPENDE MUCHO DE SUS AREAS ESPECIFICAS CUANDO MAYOR ES ESTA MAYOR, MAYOR ES LA REACTIVIDAD FOTOCATALITICA. EXCEPTUANDO LA MAGHEMITA Y LA MAGNETITA, PARA LAS QUE OCURRE UNA TRANSFORMACION DE FASE, LOS OXIDOS Y OXO-HIDROXIDOS DE HIERRO SUFREN CORROSION, SIENDO MAYOR EN OSCURIDAD Y EN ATMOSFERA DE N2 LA FOTOOXIDACION DE SULFITO SOBRE HEMATITA Y AKAGENEITA EN PRESENCIA DE O2 SIGUE UNA CINETICA DE PROCESO HETEROGENEO DONDE EL REACTIVO Y EL PRODUCTO SON RESPECTIVAMENTE, POCO Y FUERTEMENTE ADSORBIDOS, LA ECUACION CINETICA QUE DESCRIBE EL PROCESO ES LA SIGUIENTE: DX/DT = K 1-X/X SIENDO K LA CONSTANTE DE VELOCIDAD DEL PROCESO Y X LA FRACCION DE SULFITO TRANSFORMADA A SULFATO A UN TIEMPO T POR LOS OTROS OXIDOS Y OXO-HIDROXIDOS, LA OXIDACION DEL SULFITO A SULFATO, TANTO EN OSCURIDAD COMO BAJO IRRADIACION SIGUE UNA CINETICA DE ORDEN 0 O 1 DEPENDIENDO DE LA NATURALEZA DEL CATALIZADOR EL ION BISULFITO SE OXIDA A SULFATO, AL UTILIZAR LAS REACCIONES DE FENTON (FE2+ + H2O2)A PH=3. EN ESTE CASO LA OXIDACION SIGUE UNA CINETICA AUTOCATALITICA. LA MISMA CINETICA ANTERIOR SE CUMPLE CON LAS REACCIONES DE FOTO-FENTON (FE3+ + HV) Y FOTOCATALISIS CON LA GAMMA-FEOOH, A PH=3. A PARTIR DE LOS DATOS EXPERIMENTALES OBTENIDOS, SE SUGIERE QUE SE PRODUCE UN INTERMEDIO HSO5 O SO5, EL CUAL PODIA SER EL RESPONSABLE DEL PROCESO AUTOCATALITICO

Autor: ASTUDILLO SAAVEDRA LUIS.
Año: 1994.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.

Resumen: SE REALIZA UN ESTUDIO EN LA SINTESIS DE LACTONAS SESQUITERPENICAS CONTENIENDO UN ANILLO 4,5-DIHIDROOXEPINA Y UNO DELTA-VALEROLACTONA (TIPO VERNOLEPINA). SE PONE A PUNTO UNA METODOLOGIA PARA EFECTUAR LA EPOXIDACION DE OLEFINAS, ASI COMO OXIDACIONES DE BAEYER- VILLIGER, EMPLEANDO EL COMPLEJO UREA-PEROXIDO DE HIDROGENO (UHP) Y ANHIDRIDO MALEICO. EN RELACION AL ANILLO 4,5-DIHIDROOXEPINA SE HA LOGRADO LA PREPARACION DE LA 2,3-EPOXI-TRANS-1,3-ELEMADIEN-5 ALFA, 5 BETA, 7 ALFA, 11 BETA-H-6-(12)-OLIDA CON BAJOS RENDIMIENTOS (10%) A TRAVES DE LA SECUENCIA, ENOLIZACION, ATRAPAMIENTO DEL ENOLATO Y REDUCCION POR HIDRURO DE UNA ADECUADA ENOL LACTONA PREPARADA A PARTIR DE ALFA-SANTONINA. SE HA DESARROLLADO UNA METODOLOGIA PARA PREPARAR UN PRECURSOR QUE EN POCAS ETAPAS PUEDE SER TRANSFORMADO EN TETRAHIDRODESOXIVERNOLEPINA, Y QUE POR UNA OXIDACION DE BAEYER-VILLIGER SE CONVIRTIO EN UN ANALOGO ESTRUCTURAL DE ESTA ULTIMA LACTONA.

Autor: CORONAS CERESUELA JOAQUIN.
Año: 1994.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DE INGENIERIA QUIMICA Y T.M.A. PROGRAMA DE DOCTORADO: DE INGENIERIA QUIMICA.

Resumen: EL USO DE TECNICAS SOL-GEL Y DE TECNICAS DE IMPREGNACION HA CONDUCIDO AL DESARROLLO, MEDIANTE LA MODIFICACION DE TUBOS DE ALUMINA, DE UNA MEMBRANA CERAMICA APTA PARA LA REACCION DE ACOPLACIMIENTO OXIDATIVO DE METANO (A.O.M.). PARA MEDIR ESTA ACTIVIDAD SE REALIZARON EXPERIMENTOS EN BLANCO. A PARTIR DE UNA EXTENSA REVISION BIBLIOGRAFICA SE SELECCIONARON TRES GRUPOS DE CATALIZADORES, CUYOS RESULTADOS CORRESPONDIAN A LOS MEJORES OBTENIDOS EN OTROS LABORATORIOS USANDO REACTORES CONVENCIONALES DE LECHO FIJO. ESTOS CATALIZADORES FUERON PROBADOS EN EXPERIMENTOS CON REACTORES CONVENCIONALES Y CON REACTORES DE MEMBRANA. DE ENTRE TODOS ELLOS SE ELIGION EL LI/MGO. UTILIZANDO EL CATALIZADOR LI/MGO SE ESTUDIO LA INFLUENCIA DE LAS CONDICIONES DE OPERACION Y DE LA CONFIGURACION DEL REACTOR DE MEMBRANA. SE HA COMPRADO ADEMAS EL FUNCIONAMIENTO DEL REACTOR DE MEMBRANA Y DEL REACTOR CONVENCIONAL. SE HA MODIFICADO EL DISEÑO BASICO DEL REACTOR DE MEMBRANA HASTA OBTENER REACTORES MAS EFICACES: REACTORES MIXTOS DONDE UNA PARTE DE LA PARED ES POROSA Y LA OTRA IMPERMEABLE Y REACTORES DE MEMBRANA CON PERMEACION DIFERENCIADA A LO LARGO DE SU LONGITUD. TAMBIEN SE HA EXPLORADO LA POSIBILIDAD DE UTILIZAR DILUYENTES INERTES (N2 Y HE) Y ACTIVOS (CO2 Y H2O) A FIN DE MEJORAR LOS RESULTADOS DEL REACTOR DE MEMBRANA EN LA REACCION DE A.O.M. CON LI/MGO. SE HA MODELADO LA REACCION DE A.O.M. EN UN REACTOR DE MEMBRANA CERAMICA POROSA. PARA FINALIZAR, SE HA EXPLORADO LA UTILIDAD DEL REACTOR DE MEMBRANA EN OTRAS APLICACIONES MAS ALLA DEL PROCESO DE A.O.M.:(1) UTILIZACION DEL REACTOR DE MEMBRANA COMO UN REACTOR INTRINSECAMENTE MAS SEGURO, (2) UTILIZACION DEL REACTOR DE MEMEBRANA EN LA DESHIDROGENACION OXIDATIVA DE ETANO, Y (3) UTILIZACION DEL REACTOR DE MEMBRANA EN LA PRODUCCION DE GAS DE SINTESIS A PARTIR DE METANO.

Autor: CUESTA GONZALEZ CARMEN .
Año: 1994.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA QUIMICA MODERNA.

Resumen: SE UTILIZA LA MODIFICACION QUIMICA DE PROTEINAS COMO UNA HERRAMIENTA DE ALTERACION DE LAS PROPIEDADES INDUSTRIALES DE DERIVADOS DE ENZIMAS INMOVILIZADOS Y ESTABILIZADOS. LA UTILIZACION DE ESTOS ABRE MEJORES PERSPECTIVAS A LA UTILIZACION DE LA MODIFICACION QUIMICA EN INGENIERIA ENZIMATICA. EL CONTROL DE SU INTENSIDAD ES CLAVE PARA LA OBTENCION DE LAS PROPIEDADES CATALITICAS DESEADAS. EL OBJETO DE ESTA MODIFICACION ES EL CAMBIO DE LA INTERACCION DEL ENZIMA CON EL MEDIO, LLEVANDO ASOCIADOS FENOMENOS DE ESTABILIZACION/DESESTABILIZACION. ESTOS ENZIMAS INMOVILIZADOS Y MODIFICADOS SE HAN UTILIZADO COMO CATALIZADORES EN PROCESOS DE QUIMICA FINA: SINTESIS DE PEPTIDOS (QUIOTORFINA) Y REACCIONES DE TRANSESTERIFICACION. EN GENERAL, FENOMENOS DE DESESTABILIZACION POR MODIFICACION QUIMICA CONDUCEN A UNA OPTIMIZACION DE LOS PARAMETROS DE LAS REACCIONES (RELACION ESTERASA/AMIDASA) Y A UNA MAYOR ESTABILIDAD DEL PRODUCTO EN EL MEDIO DE REACCION. ASI MISMO, SE HAN DESARROLLADO ESTRATEGIAS DE REACTIVACION DE LOS CATALIZADORES MODIFICADOS QUIMICAMENTE QUE HAN SUFRIDO FENOMENOS DE INACTIVACION.

Autor: DIAZ DIAZ M. TERESA.
Año: 1994.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.

Resumen: ESTA MEMORIA CONSTITUYE UNA APORTACION A LA SINTESIS TOTAL DE LA CIGUATOXINA, POLIETER BIOACTIVO DE ORIGEN MARINO QUE SE ENGLOBA DENTRO DE UN IMPORTANTE GRUPO DE TOXINAS DE INTERES FARMACOLOGICO. EL ESTUDIO SE CENTRA EN LA SINTESIS DEL FRAGMENTO DEF DE LA MOLECULA DE CIGUATOXINA, QUE PRESENTA TRES ETERES CICLICOS UNIDOS ENTRE SI MEDIANTE FUSION TRANS. SE ANALIZA LA VIABILIDAD DE UNA RUTA SINTETICA CONVERGENTE, QUE PERMITA EL ACOPLAMIENTO DE DIFERENTES SUBUNIDADES, GENERANDO AL MISMO TIEMPO NUEVOS CICLOS. EN EL PRIMER CAPITULO SE DESCRIBE LA PREPARACION DE SISTEMAS DE OXEPANO ADECUADAMENTE FUNCIONALIZADOS EN SU FORMA MESO Y ASIMETRIZACION DE DICHAS SUBUNIDADES MEDIANTE REACCIONES CATALIZADAS POR ENZIMAS. EN EL SEGUNDO Y TERCER CAPITULOS SE ESTUDIA EL ACOPLAMIENTO DE SUBUNIDADES MEDIANTE LA FORMACION DE OXATIACICLOS, PRECURSORES DE LOS OXOCICLOS INSATURADOS PRESENTES EN LA MOLECULA DE CIGUATOXINA. OXIDACION DEL AZUFRE A SULFONA Y REACCION DE RAMBERG-BACKLUND PERMITE LA GENERACION DE DOBLES ENLACES EN LOS PASOS FINALES DE LA SINTESIS.

Autor: DUFOUR ANDIA JAVIER.
Año: 1994.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: INGENIERIA QUIMICA.

Resumen: LAS LEJIAS DE DECAPADO SON EL PRINCIPAL FOCO DE CONTAMINACION HIDRICA EN LA INDUSTRIA SIDERURGICA. EN LA BIBLIOGRAFIA SE ENCUENTRAN DISTINTOS PROCESOS PARA SU TRATAMIENTO, PERO PRESENTAN DIVERSOS INCONVENIENTES TECNICOS O ECONOMICOS QUE LOS INHABILITAN EN LA ACTUALIDAD. EN ESTA TESIS DOCTORAL SE PROPONE LA OXIPRECIPITACION COMO EL PROCEDIMIENTO OPTIMO PARA EL APROVECHAMIENTO DE LAS LEJIAS DEL DECAPADO CON ACIDO SULFURICO. EN ESTE SENTIDO SE HA ESTUDIADO LA INFLUENCIA DE LAS VARIABLES QUE AFECTAN A ESTE PROCESO, SE HA OPTIMADO LOS INTERVALOS EXPERIMENTALES DE SINTESIS, SE DETERMINAN EL MECANISMO Y EL MODELO CINETICO DE LA REACCION Y SE PRESENTAN DOS MODELOS MATEMATICOS DE LA OBTENCION DE GOETITA Y MAGNETITA, PRODUCTOS DE LA OXIPRECIPITACION DE DISOLUCIONES FERROSAS SULFURICAS. CON EL FIN DE ESTUDIAR LA APLICACION DE LOS OXIPRECIPITADOS DE HIERRO, SE REALIZA LA SINTESIS DE HEXAFERRITA DE BARIO POR METODO CERAMICO CON ESTOS PRODUCTOS COMPARANDOLOS CON OXIDOS DE HIERRO COMERCIALES, LLEGANDO A SINTETIZAR FERRITAS CON PROPIEDADES MAGNETICAS SUPERIORES A LAS ESTANDARES.

Autor: MARTINEZ GRAU M. ANGELES.
Año: 1994.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS ASIMETRICA DE 4-ALQUIL (ARIL)-2-AMINO-4H-PIRANOS ALTAMENTE FUNCIONALIZADOS, NAFTO (1,2-B)-4H- PIRANOS Y 4-ALQUIL- 1,4 DIHIDROPIRIDINAS, UTILIZANDO ADICIONES MICHAEL ESTEREOSELECTIVAS. SE REALIZAN DOS APROXIMACIONES: A) CONTROL DE LA ESTEREOQUIMICA POR AUXILIARES QUIRALES; B) CONTROL DE LA ESTEREOQUIMICA POR EL PROPIO SUSTRATO QUIRAL. EN AMBAS, A SU VEZ, EL INDUCTOR QUIRAL SE LOCALIZA EN EL ACEPTOR O EN EL DADOR MICHAEL. MEDIANTE ANALISIS DE DIFRACCION DE RAYOS X SE DETERMINA LA CONFIGURACION ABSOLUTA EN EL NUEVO ESTEREOCENTRO QUE SE CREA EN EL PROCESO.

Autor: MOYA CERERO SANTIAGO DE LA.
Año: 1994.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: ESTUDIO DE LA UTILIZACION DE 1-METIL-2-NORBORNANONAS ACCESIBLES (ALGUNAS DE ELLAS COMERCIALES) EN LA PREPARACION DE PRODUCTOS HOMOQUIRALES DE INTERES Y DE DIFICIL ACCESO POR OTRAS VIAS SINTETICAS, COMO SON: A) DERIVADOS CABEZA DE PUENTE DEL BICICLO (2.2.1) MEPTANO (NORBORNANO) Y DEL BICICLO (2.1.1.) HEXANO, UTILIZABLES BIEN COMO AUXILIARES QUIRALES (INDUCTORES O CATALIZADORES), BIEN COMO AGENTES ANTIVIRALES O/Y ANTIPARKINSONIANOS (1-NORBORNINAS). B) DERIVADOS 1,3-CICLOPENTANICOS, COMO POR EJEMPLO: CICLOPENTANONAS 3-SUSTITUIDAS, DE GRAN IMPORTANCIA COMO INTERMEDIOS EN LA SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES CON ACTIVIDAD BIOLOGICA.

Autor: OCAÑA OCAÑA BLANCA M..
Año: 1994.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: EL FARMACO: DISEÑO, OBTENCION Y ANALISIS.

Resumen: EL OBJETIVO DE ESTA TESIS SE CENTRA EN LA PUESTA A PUNTO DE LA METODOLOGIA SINTETICA NECESARIA PARA LA PREPARACION DE ANALOGOS DEL AGENTE ANTITUMORAL DIAZAQUINOMICINA A. EL ESQUEMA SINTETICO EMPLEADO SE BASA EN EL USO DE REACCIONES DIELS-ALDER ENTRE 1-AZA-DIENOS Y NAFTOQUINONAS, QUINOLINADIONAS Y CARBOSTIRILQUINONAS PARA OBTENER SISTEMAS TRICICLICOS DE AZA- Y DIAZAANTRAQUINONAS QUE POSTERIORMENTE SE FUNCIONALIZAN EN POSICION ALFA DE PIRIDINA A 2-OXO DERIVADOS. ESTE OBJETIVO SE HA CONSEGUIDO EN DOS PASOS MEDIANTE N-OXIDACION DEL ANILLO DE PIRIDINA Y TRASPOSICION A 2-PIRIDONA. SE HA REALIZADO EL ESTUDIO ESTRUCTURAL DE ESTOS COMPUESTOS MEDIANTE TECNICAS ESPECTROSCOPICAS Y ENSAYOS ELECTROQUIMICOS Y DE ACTIVIDAD ANTITUMORAL. LOS COMPUESTOS CON ESTRUCTURA DE (1H) 1,8-DIAZAANTRACENO-2,9,10-TRIONA HAN PRESENTADO IMPORTANTE ACTIVIDAD ANTITUMORAL IN VITRO SIENDO ALGUNOS DE ELLOS OBJETO DE PATENTE.

Autor: PEREZ CASTELLS JAVIER.
Año: 1994.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: LA MEMORIA SE HA ESTRUCTURADO EN CINCO CAPITULOS. EN EL PRIMERO SE REVISAN LOS METODOS DE SINTESIS DEL ANILLO DE 2-AZETIDINONA, ESPECIALMENTE LA REACCION DE STAUDINGER, Y LAS APLICACIONES SINTETICAS DE LOS COMPUESTOS BETA-LACTAMICOS. EN EL SEGUNDO CAPITULO SE ESTUDIAN LOS 1,4-DIAZA-1,3-DIENOS COMO PRECURSORES DE 4-FORMIL-2-AZETIDINONAS Y DE C4,C4'-BIS-BETA- LACTAMAS. ESTAS ULTIMAS SIRVEN DE SUSTRATOS DE PARTIDA PARA OBTENER LOS SISTEMAS DE BIS-ALFA-LACTAMA, AZA-ANALOGOS DE ACIDOS GLICARICOS. EN EL TERCER CAPITULO SE UTILIZAN LOS 2,3-DIAZA-1,3-DIENOS COMO SUSTRATOS UTILES EN LA PREPARACION DE N-IMINO-2-AZETIDINONAS Y N1,N1'-BIS-BETA-LACTAMAS. EN CONDICIONES DE REACCION SELECCIONADAS SE HAN AISLADO ALGUNOS DERIVADOS DE INTERMEDIOS DE LA REACCION DE SINTESIS DE ESTOS COMPUESTOS. EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE LAS N-IMINO-BETA-LACTAMAS HA PERMITIDO OBTENER VARIOS PRODUCTOS DE INTERES ENTRE LOS QUE DESTACAN LOS ETERES VINILICOS PROCEDENTES DE UNA NUEVA FRAGMENTACION DEL ANILLO DE 2-AZETIDINONA. EN EL CUARTO CAPITULO SE DESCRIBE UNA NUEVA SINTESIS EN DOS PASOS EFICIENTE Y TOTALMENTE ESTEREOSELECTIVA DE CIS Y TRANS CARBAPENAMS. EN EL QUINTO CAPITULO SE HA DESARROLLADO UN NUEVO PROCESO DE OBTENCION DE BETA-LACTAMAS NO SUSTITUIDAS EN EL NITROGENO AMIDICO A TRAVES DE UNA REACCION DE TIPO NICHOLAS.

Autor: RICO SANTOS MILAGROS.
Año: 1994.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.

Resumen: LA MEMORIA SE DIVIDE EN TRES CAPITULOS: EL PRIMERO TRATA DE LA EXPANSION DE OXIRANOS EN CICLOALQUENOS DE TAMAÑO MEDIO Y GRANDE PARA OBTENER SISTEMAS OXABICICLOS PUENTES CON LAS HETEROSUSTITUCIONES ADECUADAS PARA PREPARAR OTRAS SUBUNIDADES OXOCICLICAS; EL SEGUNDO DESARROLLA UNA NUEVA METODOLOGIA SINTETICA BASADA EN LA INTERCONVERSION DE LA FUNCION HIDROXIMETILENICA EN LA MAS REACTIVA C1X CON EL FIN DE INDUCIR EN C5 REACTIVIDAD EQUIVALENTE AL CENTRO ANOMERICO C1; Y LA TERCERA HACE USO DE LA APLICABILIDAD DEL ACOPLAMIENTO REDUCTIVO HIDROXI-CETONA EN PRESENCIA DE TRIALQUILSILANOS Y ACIDO DE LEWIS (SI-LA), PARA LA OBTENCION DE ETERES FUSIONADOS A PARTIR DE OXACICLOS UNIDOS MEDIANTE PUENTES CARBONADOS.

Autor: RODRIGUEZ ORDOÑEZ JUAN J..
Año: 1994.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA I.

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE DESCRIBE LA SINTESIS DE NUEVOS DERIVADOS DE PTERIDINA Y QUINOXALINA DISUSTITUIDAS CON RESTOS FENILO Y TIENILO CON OBJETO DE SER ENSAYADOS COMO AGENTES ANTIHELMINTICOS. POR PRIMERA VEZ SE EMPLEA UNA RED NEURONAL CON OBJETO DE PODER PREDECIR LA ACTIVIDAD DE NUEVOS DERIVADOS NO SINTETIZADOS. ADEMAS SE UTILIZA, POR VEZ PRIMERA, UN NUEVO PROGRAMA DE CODIFICACION DE ESTRUCTURAS (CODES) DESARROLLADO EN EL INSTITUTO DE QUIMICA MEDICA.

Autor: ROSADO SAMITIER M. LUISA .
Año: 1994.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE HA LLEVADO A CABO EL DISEÑO Y SINTESIS DE UNA SERIE DE ESTRUCTURAS MIXTAS DE HIDANTOINA-PIPERAZINA CON AFINIDAD POR EL RECEPTOR SEROTONINERGICO 5-HT1A. MEDIANTE ESTUDIOS DE RELACION ESTRUCTURA-AFINIDAD UTILIZANDO LA METODOLOGIA QSAR (CLASICA Y 3D) SE HA LLEGADO A MODELOS PREDICTIVOS QUE PERMITEN OPTIMIZAR LA AFINIDAD POR EL RECEPTOR 5-HT1A. ASIMISMO, SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE LA SELECTIVIDAD MEDIANTE TECNICAS DE MAPPING DEL RECEPTOR, DISEÑANDOSE Y SINTETIZANDOSE NUEVOS AGENTES SELECTIVOS.

Autor: PEREZ CARLON RAQUEL.
Año: 1993.
Universidad: OVIEDO .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: BIENIO 1989 - 1991.

Resumen: LA PRESENTE MEMORIA ESTA DEDICADA AL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD FRENTE A DISTINTOS SUSTRATOS DE 2-AZA-1,3-DIENOS ELECTRONICAMENTE NEUTROS Y DE SUS DERIVADOS CLORADOS. EN PRIMER LUGAR, SE DESCRIBEN PROCESOS DE HETEROCICLACION (5+1) FRENTE A DISTINTOS DERIVADOS DEL ACIDO CARBONICO. EN PRIMER CASO, Y MEDIANTE CARBONILDIIMIDAZOL SE SINTETIZARON 4(1H)-PIRIDONAS; EN SEGUNDO LUGAR, EL TIOFOSGENO PERMITIO LA SINTESIS DE 4-CLOROPIDINAS. A CONTINUACION, SE RECOGE UNA ADICION FORMAL (4+1) CON AZUFRE, AISLANDOSE DE ESTE MODO -TIAZOLINAS. SE PRESENTA POSTERIORMENTE UN PROCESO (4+2) DE LOS DERIVADOS CLORADOS DE LOS 2-AZA-1,3-DIENOS FRENTE A TRIMETILSILILISOTIOCIANATO, Y LOS SUCESIVOS REAGRUPAMIENTOS DE LOS COMPUESTOS FORMADOS PARA DAR LUGAR, POR ESTE ORDEN, A HETEROCICLOS DE SIETE MIEMBROS, POSTERIORMENTE A ANILLOS DE CINCO ESLABONES Y POR ULTIMO A BICICLOS (3,3,0). FINALMENTE, EL TRATAMIENTO DE LOS 2-AZA-1,3-DIENOS CON UNA BASE Y LA POSTERIOR ADICION DEL AZAENOLATO ASI FORMADO A DIFERENTES ELECTROFILOS PERMITIO LA SINTESIS DE NUEVOS 2-AZA-1,3-DIENOS ELECTRONICAMENTE NEUTROS, ALTAMENTE FUNCIONALIZADOS.

Autor: ALMONACID BORQUEZ LUZ NELLY.
Año: 1992.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES .

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE REALIZA UNA EXHAUSTIVA REVISION BIBLIOGRAFICA FITOQUIMICA DE LA FAMILIA LAURACEAE. SE HACE UN ESTUDIO QUIMICO DEL EXTRACTO ETANOLICO DE LAS HOJAS DE LA ESPECIE ENDEMICA DE LAS ISLAS CANARIAS APOLLONIAS BARBUJANA, ENCONTRANDOSE DERIVADOS DE B-IONONA, LIGNANOS, NEOLIGNANOS, FENILPROPANOS, FLAVONOLES Y CUMARINAS. SE AISLAN OCHO NEVOS PRODUCTOS: 5 DERIVADOS DE B-IONONA, DOS LIGNANOS Y UN FENILPROPANO. LAS ESTRUCTURAS DE TODOS LOS PRODUCTOS SE HAN DETERMINADO EMPLEANDO LOS METODOS ESPECTROSCOPICOS MAS AVANZADOS DE RMN, RAYOS X Y D.C., COMBINADOS CON LOS METODOS QUIMICOS MAS ADECUADOS. SE REALIZO UN ESTUDIO FARMACOLOGICO DE LIGNANO FUROFURANICO MAYORITARIO SESAMINA COMPORTANDOSE ESTE COMO UN ESTIMULANTE DEL SISTEMA NERVIOSO CENTRAL.

Autor: CASTRO FORNS JAUME.
Año: 1992.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA FACULTAD DE QUIMICA UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE HA DESARROLLADO LA PRIMERA VERSION ENANTIOSELECTIVA DE LA REACCION DE PAUSON-KHAND CON APLICABILIDAD EN LA SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES; HECHO QUE SE HA ILUSTRADO EN LA SINTESIS ENANTIOSELECTIVA FORMAL DEL (+)-HIRSUTENO. ESTA VERSION PERMITE LA SINTESIS ASIMETRICA DE BICICLO(3.3.0)OCTAN-3-ONAS, BICICLO(4.3.0)OCTAN-8-ONAS Y 7-TIA- I 7-OXABICICLO(3.3.0)OCTAN-3-ONAS CON BUEN RENDIMIENTO Y UNA ELEVADA PUREZA ENANTIOMERICA. EL PROCESO ES ESTEREODIVERGENTE. POR EJEMPLO, SE HAN OBTENIDO LOS DOS ENANTIOMEROS DE LA 1-METILBICICLO(3.3.0)OCTAN-3-ONA A PARTIR DE UN UNICO PRECURSOR, 1-(TRANS-2-FENILCICLOHEXILOXI)-1,6-HEPTADIINO. LA INDUCCION ASIMETRICA DE LA REACCION DE PAUSON-KHAND ES ELEVADA I LOS DIASTEREOMEROS QUE SE OBTIENEN SON CRISTALINOS Y SEPARABLES POR CROMATOGRAFIA EN COLUMNA. SE HAN PUESTO A PUNTO DIVERSAS RUTAS SINTETICAS PARA LA OBTENCION DE 1-ALCOXI-1,OMEGA-DIINOS DERIVADOS DE ALCOHOLES OPTICAMENTE ACTIVOS. TAMBIEN SE HAN SINTETIZADO (Z/E)-1- (TRANS-2-FENILCICLOHEXILOXI)ENINOS OPTICAMENTE ACTIVOS POR REDUCCION REGIO- I ESTEREOSELECTIVA DE LOS CORRESPONDIENTES DIINOS. EN ESTE CONTEXTO, SE HA PUESTO A PUNTO UNA SINTESI ESTEREODIVERGENTE D'ETERES D'ENOL (Z) Y (E) O-ALQUILICOS POR REDUCCION DE LOS CORRESPONDIENTES ETERES DE INOL CON HIDROALUMINATOS. SE HA DESARROLLADO UN METODO DE ROTURA REDUCTIVA DE 4-ALCOXIBICICLO(3.3.0)OCTAN-3-ONA, 4-ALCOXIBICICLO(4.3.0)OCTAN-8-ONAS Y 7-TIA- I 4-ALCOXI7-OXABICICLO(3.3.0)OCTAN-3-ONAS, QUE PERMITE LA RECUPERACION DEL AUXILIAR QUIRAL. TAMBIEN SE HA DETERMINADO LA CONFIGURACION ABSOLUTA DE LOS ADDUCTOS DE PAUSON-KHAND OBTENIDOS, I SE HAN DESARROLLADO MODELOS TEORICOS, BASADOS EN EL MECANISMO GENERALMENTE ACEPTADO PARA LA REACCION DE PAUSON-KHAND, QUE PERMITE PREDECIR LA ESTEREOQUIMICA DE LOS DIASTEREOMEROS MAYORITARIOS DE LOS PRODUCTOS DE CICLACION.