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ESTADOS NO CRISTALINOS



58 tesis en 3 páginas: 1 | 2 | 3
  • CRISTALIZACION EN VIDRIOS METALICOS APLICACION AL VIDRIO METALICO NI80B20 .
    Autor: MUÑIZ GARCIA PABLO.
    Año: 2003.
    Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
    Centro de lectura: E.T.S.I.I.
    Centro de realización: E.T.S. INGENIEROS INDUSTRIALES.
    Resumen: El estudio de la cristalización del vidrio metálico Ni80B20 se ha abordado mediante el uso de diferentes técnicas experimentales: Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC), Difracción de rayos X (DRX), análisis termogravimétricos (TGA), medidas de resisitividades eléctricas, magnetometría. La respuesta térmica en el DSC muestra dos procesos exotérmicos: el primero de ellos se ha caracterizado mediante la energía de activación y se corresponde con un fenómeno de cristalización; el segundo proceso es muy diferente al primero y no parece corresponder a una transformación amorfo-cristal. Se ha caracterizado, desde el punto de vista estructural, las fases presentes tras el primer proceso exotérmico detectándose la existencia de una fase cristalina de Ni3B y otra también cristalina de Ni, aunque para determinar con seguridad la presencia de esta segunda fase se hace necesario un refinamiento (conocido como método de Rietveld) de los difratogramas. La medida de la variación de la resistividad con la temperatura muestra que la cristalización transcurre de una sola vez en ese vidrio metálico. La naturaleza del segundo proceso exotérmico se evalúa a través del estudio del tamaño de grano de los cristales presentes, a la vez que se mide la constante de red del Ni y su temperatura de Curie. Estos parámetros nos indican que tanto el Ni como el Ni3B están en una situación metaestable, debido a la presencia de B en la fase de Ni y el exceso de Ni en la estructura del Ni3B. Al activar térmicamente la muestra, se va segregando los excesos de B y de Ni, y una vez esto ha sucedido los granos cristalinos comienzan a crecer, hecho que ocurre en el rango de temperaturas correspondientes al segundo proceso exotérmico, lo que justifica que este proceso se puede identificar con una transformación cristal-cristal. Medidas magnéticas nos han permitido observar la presencia de nanocritales de Ni en la muestra mientras cristaliza e incluso también se detectan algunas de estas partículas en las muestras as-cast, lo que da idea de la gran dificultad en obtener este tipo de sistemas en estado perfectamente amorfo.
  • ANÁLISIS DE ESTRUCTURAS CUASICRISTALINAS .
    Autor: GARCÍA GARCÍA JAVIER.
    Año: 2003.
    Universidad: OVIEDO .
    Centro de lectura: FISICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: El descubrimiento de lso cuasicristales en al década de 1980 ha motivado una gran actividad en ela investigación de sus propiedades estructurales. En este trabajo se analizan ciertos tipos de estructuras cuasicristalinas bidimensionales desde el punto de vista del cálculo de las configuraciones de vértices y los diagramas de difracción. La interpretación de sus teselados subyacentes en términos de gramáticas formales permite obtener otros con menos direcciones aunque con una mayor complejidad en la forma de las prototeselas. Algunos de estos nuevos teselados se modificarán a subestructuras cuasicristalinas. También se estudia el patrón de difracción del teselado icosaédrico de Danzer partiendo de una gramática formal que lo describe. Los métodos de generación de todas estas estructuras se basan en un procedimiento conocido como método de sustitución.
  • MOVILIDAD CONFORMACIONAL DE CADENAS DE POLÍMEROS EN SISTEMAS HETEROGÉNEOS: MEZCLAR COMPATIBLES Y REDES INTERPENETRADAS .
    Autor: TORREGROSA CABANILLES CONSTANTINO.
    Año: 2002.
    Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
    Centro de lectura: INFORMÁTICA APLICADA.
    Centro de realización: UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE VALENCIA.
    Resumen: Mediante técnicas calorimétricas se ha estudiado la compatibilidad de polímeros y las relaciones entre la movilidad de las cadenas poliméricas y los distintos entornos moleculares que se presentan en sistemas poliméricos de diferentes tipos: polímeros puros, mezclas compatibles, redes poliméricas y redes interpenetradas. En concreto, los materiales utilizados en este trabajo son el policarbonato (PC), el poliestireno (PS) y sus mezclas con polióxido de 2,6-dimetil-1,4-fenileno (PPO), redes de poliacrilato de metilo (PMA), redes de polimetacrilato de metilo (PMMA) y ambas redes interpenetradas (IPN), todas ellas con distintos grados de entrecruzamiento. Los resultados de las medidas de calorimetría diferencial de barrido (DSC) se han interpretado mediante un modelo de entropía configuracional basado en la fórmula de tiempos de relajación de Adam y Gibbs, que da cuenta del comportamiento de los polímeros en la región de la transición vítrea y de la no-exponencialidad y no-linealidad de la relajación estructural. Así se han obtenido la distribución de tiempo de relajación, tanto en equilibrios como fuera de él, y la longitud de cooperatividad de los movimientos conformacionales de las macromoléculas en varios sistemas poliméricos. La utilización de la técnica de calorimetría diferencial de barrido modulada en temperatura (TMDSC), desarrollada en los últimos años, ha permitido medir de una manera directa los tiempo de relajación alrededor de la temperatura de transición vítrea y su comparación favorable con los mismos tiempos de relajación calculados mediante el modelo de entropía configuracional. Dicho modelo ha sido utilizado también para reproducir la respuesta de los materiales poliméricos en TMDSC mediante la simulación de una historia térmica modulada. De esta manera se ha profundizado en la interpretación de los resultados de TMDSC, estudiando la no-linealidad de la respuesta en la región de transición vítrea y también los efectos más importantes de la transmisión de calor en la muestra sobre los resultados de TMDSC. Las técnicas experimentales de calorimetría y el modelo fenomenológico de entropía configuracional utilizados han suministrado información sobre la dinámica molecular de los polímeros estudiados y sus mezclas, poniendo de manifiesto su relación con la compatibilidad de estos materiales. Estudiando el proceso de compatibilización forzada de las redes poliméricas se ha obtenido información sobre la estructura microscópica de la red interpenetrada y su evolución con los distintos grados de entrecruzamiento. Por último, se ha estudiado la relación entre las fluctuaciones espaciales en la composición y la transición vítrea de sistemas poliméricos compuestos.
  • LARGE SCALE EXCITATIONS IN DISORDERED SYSTEMS .
    Autor: SALES PARDO MARTA.
    Año: 2002.
    Universidad: BARCELONA .
    Centro de lectura: FÍSICA.
    Centro de realización: FACULTAT DE FÍSICA.
    Resumen: El objeto de esta tesis es el de estudiar las excitaciones de gran escala en sistemas desordenados, y, en particular el caso de los vidrios de espín. El motivo por el que se estudian las excitaciones de gran escala es, por un lado, el de obtener información sobre las excitaciones típicas que dan la contribución relevante a la termodinámica de la fase vidrio de espín, y por el otro, el de caracterizar cual es papel que juega la existencia de estas excitaciones en la evolución dinámica hacia el estado de equilibrio. Con este objetivo se han estudiado en primer lugar las fluctuaciones del parámetro de orden. Uno de las principales características de los vidrios de espín es que el parámetro de orden pueden tener grandes fluctuaciones entre distintas realizaciones del desorden, si existen excitaciones de gran tamaño con probabilidad finita. Este es el caso de los modelos de campo medio. El estudio de parámetros que miden las fluctuaciones, es por tanto útil para ver si la estructura de las excitaciones en la fase fría es de tipo campo medio no. Además, la existencia de ciertas reglas de suma que determinan las fluctuaciones del parámetro de orden en campo medio permite definir un parámetro, G, que se comporta como una función escalón en el límite termodinámico, por lo cual es muy útil como parámetro para determinar la transición en modelos de vidrio de espín. El estudio numérico de varios modelos muestra que estos parámetros son muy útiles para determinar la transición en cualquier modelo y que además pueden aportar información sobre las excitaciones típicas porque su comportamiento está relacionado con el exponente térmico de las excitaciones. En esta tesis también se ha investigado como caracterizar el espectro de excitaciones cerca del estado fundamental. La idea principal es que la información sobre las excitaciones típicas se puede obtener directamente a partir del estudio de las primeras excitaciones, es decir, de las que están energéticamente más cerca del estado fundamental. Este método representa una gran ventaja sobre los métodos exclusivamente numéricos que se han propuesto para generar excitaciones de gran tamaño que se suponen típicas. Además el análisis numérico de varios sistemas tanto de campo medio como de corto alcance, muestra que tanto excitaciones de gran tamaño como las pequeñas tienen la misma contribución a la termodinámica de bajas temperaturas. En último lugar se ha estudiado la relación entre el caos en vidrios de espín y los efectos de rejuvenecimiento y memoria observados experimentalmente. El caos o la decorrelación de las fluctuaciones de energía libre a dos temperaturas distintas es debido a la existencia de excitaciones de gran tamaño que se van favorecidas entrópicamente. Sin embargo, este mecanismo no es necesariamente el que origina el rejuvenecimiento o reinicio del proceso de envejecimiento cuando se cambia la temperatura. El rejuvenecimiento es debido a la activación de las excitaciones de pequeño tamaño, es decir, de la dinámica a escalas cortas.
  • CRISTALES MIXTOS ENTRE METILCLOROMETANOS .
    Autor: PARDO SOTO LUIS CARLOS.
    Año: 2002.
    Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
    Centro de realización: DEPTS. FÍSICA APLICADA Y FÍSICA I INGENIERIA NUCLEAR.
    Resumen: El presente trabajo constituye un estudio exhaustivo de las propiedades de los derivados metilclorometanos (ClnC(CH3)4-n, n=1,2,3,4), tanto en sus fases sólidas como en la fase líquida y sus mezclas. Se ha determinado el polimorfismo de todos los materiales metilclorometanos, tanto de sus fases estables como metaestables, tanto a presión ordinaria como en función de la presión. Desde el punto de vista de caracterización estructural se ha determinado las estructuras de las fases sólidas ordenadas de baja temperatura para el cloruro de terbutilo (n=1), monoclínica (P2 1/m), y para las correspondientes al 2,2-dicloropropano (n=2), ambas monoclínicas (Cc y C 2/c). La caracterización de las fases sólidas, tanto ordenadas como desordenadas, ha permitido la determinación de los parámetros de red en función de la temperatura y, consecuentemente, la determinación del tensor de dilatación térmica isobárica. El análisis de los valores propios y de los vectores propios en cada una de las fases ha dado lugar a un conocimiento exhaustivo de las direcciones de máxima y mínima interacciones intermoleculares así como de las anisotropías presentes, lo que permite explicar la existencia de fases libracionales y fases desrodenadas orientacionalmente en las que existen ejes de rotación privilegiados. Desde el punto de vista termodinámico se ha establecido una relación de monotropía entre las fases orientacionalmente desordenadas (OD) estables (de simetría romboédrica, R) y metaestables (de simetría cúbica centrada en las caras, FCC, para n=3,4 y cúbica simple, CS, para n=2) para los compuestos n)2,3,4. Además, se ha confirmado experimentalmente el carácter absoluto de la monotropía (invariante en función de la presión) mediante el estudio de los diagramas presión-temperatura. En colaboración con los doctores R. Rey y E. Llanta, se ha realizado la simulación de la fase líquida de estos compuestos (via dinámica molecular) que ha sido validada mediante la determinación experimental de la función de estructura (via difracción de rayos X). Fundamentalmente se ha demostrado la existencia de un orden de corto alcance, que aumenta a medida que aumenta el número de átomos de cloro en la molécula) gobernado por factores estéricos y poco sensible a las interacciones de carácter electrostático. La extrapolación del orde de corto alcance de la fase líquida a las fases OD permite explicar la forma obalda del tensor de dilatación de la fase R del CCl4, como consecuencia de un "apilamiento" de la moléculas a lo largo del eje c, con una disposición vértice-cara. La segunda parte del trabajo está dedicada al estudio de los cristales mixtos entre metilclorometanos, básicamente en las fases OD estables y metaestables. Se ha demostrado experimentalmente y mediante análisis termodinámico el isomorfismo entre todas las fases OD estable de simetría romboédrica (n=2,3,4), así como para las fases ID tanto metaestables (n=3,4) como estables (n=1) de simetría cúbica F. Se ha obtenido, por primera vez, una evidencia experimental del concepto de isodimorfismo cruzado mediante la constatación de la existencia de cristales mixtos (estables y metasestables) para cualquier composición en los sistemas (CH3)3CCI + (CH3)CCI3 y (CH3)3CCI + CCI4. Estos dos sistemas, conjuntamente con el (CH3)3CCI + (CH3)2CCI2 han permitido obtener las propiedades de una fase OD de simetría romboédrica para el (CH3)3CCI e identificar ésta con una fase estable de alta presión descrita en la literatura previamente. El análisis termodinámico de todos los sistemas ha permitido determinar las propiedades termodinámicas de exceso de los critales mixtos, tanto estables como metaestables. A partir de la teoría de compensación entalpía-entropía, se ha constado la existencia de dos clases termodinámica, una para los critales mixtos de simetría romboédrica (temperatura de compensación 0R=435+-30K) y otra para los cristales mixtos de simetría cúbica F (temperatura de compensación 0FCC=385+-50K). Los cristales mixtos de ambas simetrías, se sitúan en la región ordinaria del diagrama log0-logTm, de forma que la contribución a la función de Gibbs de exceso de los efectos entálpicos es mayor que la de los efectos entrópicos. Por último se han encontrado dos relaciones entre parámetros termodinámicos y parámetros exotermodinámicos. La primera cocierne la relación entre la birrefringencia de exceso y la diferencia de las funciones de Gibbs de exceso para los dos tipos de critales mixtos en los sistemas en que los valores de birrefringencia era accesibles (CH3)3CCI + (CH3)CCI4, (CH3)2CCI + CCI4 y (CH3)CCI3 + CCI4) y que permite constatar la anisotropía de las interacciones moleculares en los cristales mixtos desordenados de simetría romboédrica. La segunda se establece, para los mismos cristales mixtos, entre la entalpía de exceso para la concentración equimolar, y la diferencia normalizada entre los volúmenes por molécula de los compuestos puros implicados en el sistema, poniendo en evidencia que el "apilamiento" está controlado por los efectos estéricos tanto en los compuestos puros como en los cristales mixtos.
  • CINÉTICA POBLACIONAL DE PROCESSOS DE CRISTAL: LITZACIÓ I RECRISTAL LITACIÓ .
    Autor: PINEDA SOLER ELOI.
    Año: 2001.
    Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
    Centro de realización: UNIVERSITAT POLITÉCNICA DE CATALUNYA.
  • PROPIEDADES MECÁNICAS Y MAGNÉTICAS DE CINTAS AMORFAS PRODUCIDAS POR ENFRENTAMIENTO ULTRARRÁPIDO E INDUCCIÓN DE ANISOTROPÍAS MAGNÉTICAS DURANTE SU FABRICACIÓN .
    Autor: SANTOS RODRÍGUEZ JESÚS DANIEL.
    Año: 2001.
    Universidad: OVIEDO.
    Centro de lectura: FÍSICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO DE FÍSICA.
    Resumen: Se ha puesto a punto un sistema de enfrentamiento ultrarrápido para la fabricación de cintas amorfas, para lo cual ha sido necesario diseñar y construir distintos hornos de inducción tanto para la obtención de la "master alloy" como para fundir ésta en el proceso de fabricación. Mediante un método desarrollado en nuestro laboratorio empleando una máquina de tracción se ha medido la viscosidad en cintas amorfas. Del estudio de esta propiedad se ha llegado a la conclusión de que al realizar tratamientos térmicos la viscosidad aumenta con la temperatura de recocido, pero en dos etapas, relacionadas con el orden químico y el topológico del material en cuestión, siendo mayor ésta última contribución. En vidrios metálicos con magnetostricción positiva, el campo coercitivo disminuye con la tensión aplicada, alcanza un mínimo y posteriormente aumenta. El mínimo se atribuye a las tensiones internas. Hemos realizado un estudio de la variación del campo coercitivo con la tensión aplicada en el "bulk" y en la superficie de cintas amorfas "as-quenched" y después de los tratamientos térmicos adecuados para eliminar las tensiones residuales. Los resultados muestran que el "bulk" el mínimo está relacionado con las tensiones residuales de compresión. Sin embargo en la superficie el mínimo no desaparece tras eliminar las tensiones residuales. Éste pequeño mínimo remanentes se atribuye a la rugosidad superficial. Se ha estudiado también la magnetostricción en cintas amorfas de magnetostricción casi cero, llegando a la conclusión de que están formadas por dos zonas (comprimida y alargada) con signo de la magnetostricción opuesto siendo la magnetostricción en el "bulk" la media de los coeficiente de magnetostricción en estas dos zonas. Para muchas de las aplicaciones de los vidrios metálicos magnéticos es necesario controlar la anisotropía producida durante el proceso de fabricación, o bien inducir otras en una determinación dirección. Esto se realiza fundamentalmente con tratamientos térmicos: Recocido con tensión y recocido con campo. Éstos procedimientos, si bien permiten inducir anisotropías, producen un deterioro de las propiedades mecánicas de estos materiales. Por ello hemos desarrollado un método de inducción de anisotropías "in situ" durante el momento de fabricación en el que se ha modificado el método clásico de "melt-spinning" aplicando un campo magnético en el momento del "quenching". El estudio de las anisotropías magnéticas se ha completado con el desarrollo de un modelo para determinar su origen en materiales inhomogéneos, y se ha aplicado a varias composiciones.
  • PROPIEDADES MAGNETICAS Y MAGNETOELASTICAS DE ALEACIONES AMORFAS Y NANOCRISTALINAS RICAS EN HIERRO.
    Autor: ARCAS GUIJARRO JUAN MANUEL.
    Año: 2000.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: FISICA.
    Centro de realización: DPTO. DE FISICA DE MATERIALES.
    Resumen: En esta tesis se analizan las propeidades magnéticas y magnetoelásticas de aleaciones amorfas y nanocristlinas de composición fEsIbnBcU Y fEzR(bcU) y se relacionan con su estructura. Dichas aleaciones han sido fabricadas en estado amorfo mediante la técnica de enfriamiento ultrarrápido y posteriormente se han tratado térmicamente con el fin de obtener una fase nanocristalina. Las aleaciones de composición Fe73,5SiyB22,5Nb3Cu1 (y=13,13,5,14,15,15,5) han sido tratadas durante una hora a 813 K, obteniéndose la fase DO3-FeSi en forma nanocristalina, cuyo contenido en Si depende de la composición de la aleación de partida. En estas aleaciones la constante de magnetostricción disminuye drásticamente en el proceso de nanocristalización ya que es el promedio en volumen de las constantes de la fase amorfa, de signo positivo, y cristalina, se signo negativo. Al aumentar el contenido en Si de la fase cristalina, su constante de magentostrición se hace más negativa y la constante de magnetostricción total disminuye, mejorando las características magnéticas blandas. Asimismo, se encuentra que en las aleaciones de menor constante de magnetostricción el signo la deformación inducida por el campo varía al modificar el estado inicial de la imanación, estas variaciones se han atribuido a la existencia de dominos con diferente signo de la constante de magnetostricción. Las aleaciones de composición Fe87,2Zr7,4B4,3Cu1,1 y Fe85Zr7B6Cu2 han sido tratadas a temperaturas entre 520 k y 1000k, obteniéndose una fase nanocristalina de bcc Fe cuyo tamaño de grano y volumen relativo crecen con la temperatura de tratamiento. Se ha caracterizado la evolución térmica del campo coercitivo en todas las muestras. En las muestras de ambas composiciones tratadas al principio del proceso de nanocristalización se observa un endurecimiento magnético a temperatura ambiente que se corresponde con una variación en la estructura de dominios. Los resultados obtenidos se explican satisfactoriamente de acuerdo con un modelo propuesto. Las aleaciones amorfas de composición FeZr(Bcu) presentan un elevado valor de magnetostricción de volumen y un aumento anómalo de la termorremanencia. Este último se atribuye a la existencia de zonas de la muestra con menor densidad, y por lo tanto, mayor orden ferromagnético.
  • SÍNTESIS Y RESOLUCIÓN ÓPTICA DE DIBERNZOFOSFOLES SUSTITUÍDOS OBTENCIÓN DE CRISTALES LÍQUIDOS QUIRALES .
    Autor: DURÁN LÓPEZ ERNESTO.
    Año: 2000.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA.
    Resumen: En primer lugar se lleva a cabo una presentación y un estudio de los métodos descritos en la bibliografía para la síntesis de dibenzofosfoles. De este estudio se concluye que ningún método es válido para la obtención de derivados asimétricos. Un estudio de la reactividad del diberzofosfol permite diseñar una ruta sintética para acceder a sístemas 3,5,7-sustituídos asimétricamente y se emplea esta ruta sintética para la obtención de tres compuestos que incluyen optimziaciones estructurales. Se diseña a continuación un método de resolución óptica de los sistemas sintetizados, gracias al empleo de ciclopaladatus quirales, separadas por cromatografía en columna. La configuración absoluta del P se determina gracias a diferencias en los desplazamientos de 1H-RMN entre ambos diastereómeros. La pureza óptica se determina por 1H-RMN con reactivos de desplazamiento de Eu(III) y por HPLC con fase estacionaria quiral, resultando ser superior al 99%. Por último se estudian las fases líquido-cristalinas mostradas por los productos sintetizados, tanto -- como quirales, observándose fases cristal-líquido quirales en todos los compuestos resultados así como una estabilización de las fases obtenidas en los compuestos cuya estructura ha sido optimizada.
  • MANETOIMPEDANCIA EN ALEACIONES AMORFAS DE COFESIB DE BAJA MAGNETOSTRICCION .
    Autor: PRIDA PIDAL VÍCTOR MANUEL DE LA.
    Año: 1999.
    Universidad: OVIEDO.
    Centro de lectura: CIENCIAS DE LA EDUCACION.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: En esta tesis doctoral se realiza un estudio del fenómeno de magnetoimpedancia MI en algunas aleaciones con geometría en forma de cinta, ricas en Co de composición CoFeSi(Mo)B, y nanocristalinas ricas en Fe de composición FeCuNbSiB cuya caracteristica común es que poseen una constante de magnetostricción muy pequeña, así como otras óptimas propiedades magnéticamente blandas para observar el efecto de MI. El efecto de mgnetoimpedancia gigante, es un fenómeno de origen electromagnético clásico relacionado con la vriación de impedancia que experimenta un conductor ferromagnético al aplicarle un campo magnético contínuo. Ello se debe a los cambios en la profundidad de penetración, de la corriente de exitación a alta frecuencia, al modificarse la permeabilidad magnética transversal del conductor ferromagnético, con la frecuencia de la corriente alterna y con el campo contínuo externo. Se estudia la influencia de la anisotropía inducida enlas aleacciones ricas en Co, mediante tratmientos térmicos adeduados y la influencia de la magnetostricción y tensiones mecáncias de traccións obre el efecto de MI, conel objetivo del posible desarrollo de sensores magnéticos de tensiones mecánicas. También se estudia la influencia de los procesos de nanocristalización de las aleaciones ricas en Fe sobre el efecto de MI. Se ha desarrollado y puesto a punto un dispositivo experimental par ala detección y medida del módulo de impedancia, así como de sus componentes real e imaginaria, que permite aplicar simultáneamente tensiones mecánicas de tracciónn e incluso torsiones mecáncias a las muestras, durante el proceso de medida. Los resultados experimentales obtenidos,han sido explicados de forma cualitativa mediante un sencillo modelo fenomenológico basado en la dinámica del paredes de dominios, que en el rango de bajas frecuencias (f-MHz), tiene en cuenta la inclusión de parámetros del material como su anisotropía inducida y su magnetostricción, así como la dependencia de esta con la propia tensión mecáncia aplicada. La simulación del modelo refleja el comprotamiento observado experimentalmente.
  • DINAMICA VITREA EN UN SISTEMA CON ORDEN A LARGO ALCANCE.
    Autor: JIMENEZ RUIZ MONICA.
    Año: 1999.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Resumen: El objeto de la tesis fue contribuir en lo posible a esclarecer la relación entre el "comportamiento vítreo" que exhiben algunos sistemas con orden a largo alcance y el característico de fases con ausencia total de orden. El sistema bajo estudio fue el etanol ya que constituye el único sistema que presenta dos transiciones en el mismo rango de temperaturas: la transición vítrea canónica (Líquido superenfriado (LSE) Vidrio) y la transición Fase Rotora (FR) Vidrio Orientacional (VO), en la que las fases involucradas presentan orden a largo alcance y desorden orientacional. El estudio comparativo se llevó a cabo utilizando diferentes técnicas experimentales (espectroscopía dieléctrica, Brillouin y dispersión de neutrones) que exploran diferentes escalas de tiempo. Como consecuencia se ha revelado la proximidad dinámica entre las fases totalmente desordenadas y aquellas con orden posicional a largo alcance, y se ha encontrado un origen común para la relajación de alta frecuencia identificable con movimientos reorientacionales de baja amplitud o libraciones. Que estas libraciones son los mecanismos de atenuación sonora en ambos tipos de sólidos (VO y Vidrio) y son las responsables del exceso de modos conocido como "pico bosónico" y del máximo en Cp(T) a baja temperatura. El análisis a escala microscópica de la dinámica rotacional en la FR ha permitido asignar las relajaciones observables mediante espectroscopía neutrónica a movimientos reorientacionales discretos entre orientaciones moleculares. Por último, tras realizar una comparación de la dinámica del sistema real con aquella derivada por simulación sobre un modelo de agujas duras sobre una red b.c.c., se concluyó que el proceso de congelación de las rotaciones moleculares de gran amplitud que muestra la FR puede entenderse como un fenómeno puramente dinámico. Estos resultados (dada la proximidad dinámica entre las dos transiciones) apoyan la hipótesis que asigna a la transición LSE Vidrio un carácter puramente dinámico.
  • SIMULACIONES NUMERICAS EN VIDRIOS DE COULOMB.
    Autor: DIAZ SANCHEZ ANASTASIO.
    Año: 1998.
    Universidad: MURCIA .
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Resumen: En esta tesis estudiamos mediante simulaciones numéricas varias propiedades físicas en los vidrios de Coulomb. Para ello desarrollamos algoritmos numéricos para la obtención del espectro de estados de mínima energía. Usando estos estados estudiamos las propiedades no ergódicas en estos materiales a temperaturas muy bajas. Concretamente vemos cómo se manifiestan estas propiedades en el calor específico. Posteriormente, obtenemos una expresión analítica para la susceptibilidad eléctrica. Esta expresión la evaluamos numéricamente en función de la temperatura y de la frecuencia. La susceptibilidad eléctrica la relacionamos con la conductividad en corriente continua y obtenemos la temperatura característica dada en la ley de Efros-Shklovskii. Finalmente, estudiamos las transiciones de fase para diferentes modelos de los vidrios de Coulomb, obteniendo en uno de ellos una transición de fase de segundo orden con una línea de puntos críticos en la fase de bajas temperaturas.
  • INTERACCIONES EN SISTEMAS DESORDENADOS DE MUCHAS PARTICULAS.
    Autor: PEREZ GARRIDO ANTONIO.
    Año: 1998.
    Universidad: MURCIA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Resumen: Estudio de sistemas desordenados interactuantes. En concreto, se calculan la conductividad en el régimen de saltos por rango variable (VRH) y la relajación energética de los vidrios de Coulomb. También se estudia cómo afectan la dislocaciones a los estados de baja energía del problema de Thomson. En un último paso se aprovecha la topología esférica para dilucidar la naturaleza de la transición sólido-líquido en dos dimensiones. En la conductividad por VRH se encuentra que las correlaciones son muy importantes y por ello la temperatura característica encontrada experimentalmente no concuerda con la predicha por la teoría. En la relajación energética en vidrios de Coulomb se encuentra una ley de potencias con un exponente universal. Se demuestra que las configuraciones más simétricas en el problema de Thomson no son las más estables para los tamaños considerados debido a la aparición de dislocaciones. En la transición sólido-líquido verificamos que sigue la teoría de Halperin y Nelson que predice un paso de sólido a líquido por medio de dos transiciones de segundo orden.
  • ESTUDIO DE LA DINAMICA DEL POLI(VINIL METIL ETER) EN MEZCLAS CON POLIESTIRENO. UN ESTUDIO COMPARATIVO MEDIANTE ESPECTROSCOPIA DIELECTRICA, RESONANCIA MAGNETICO NUCLEAR Y DISPERSION CUASIELASTICA DE NEUTRONES.
    Autor: CENDOYA URQUIJO IONE MIREN.
    Año: 1998.
    Universidad: PAIS VASCO.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.
    Resumen: A pesar del esfuerzo realizado en los últimos años en el estudio de la dinámica de sistemas poliméricos miscibles, el problema de cómo la dinámica de un polímero dado se ve modificada por la mezcla con otro está todavía lejos de ser entendido. En este trabajo se estudia el efecto de la mezcla con poliestireno(PS) en la dinámica del poli(vinil metil eter) (PVME) mediante la combinación de tres técnicas experimentales diferentes:Espectroscopía dieléctrica, Resonancia Magnetica Nuclear y Dispersión Cuasielástica de Neutrones. De esta manera es posible acceder a la dinámica del PVME en un amplio intervalo de frecuencias/tiempos y temperaturas. Este trabajo se dedica principalmente al estudio del efecto de la mezcla en la dinámica segmental(relajacion a) del PVME y en la relajación secundaria B. Los resultados obtenidos muestran que los movimientos localizados involucradosen la relajación B no se ven afectados por la mezcla mientras que la relajación segmental presenta un ensanchamiento en las mezclas, en relación al PVME puro, que puede ser descrito consistentemente en base a una superposición de procesos tipo PVME puro según una función de distribución tipo x2. Los tiempos de relajación promedio de la distribución siguen una ley de Vogel-Fulcher con la temperatura, siendo el parámetro To, el unico afectado por la mezcla. En base a este resultado, se han descrito los resultados experimentales en el intervalo de temperaturas por encima de la transición vitrea calorimetrica medianteuna distribución gausiana de To independiente de la temperatura. Además, se ha comprobado que el análisis de los resultados que se obtienen en las tres tecnicas experimentales, se realiza consistentemente en base a los mismos parámetros de ajuste, lo que indicaría que la universidad de la relajación segmental observada para el PVME puro no se pierde en las mezclas.
  • ESTUDIO DE LOS MECANISMOS DE CRISTALIZACIÓN PRIMARIA Y EUTÉCTICA DE ALEACIONES DEL SISTEMA GESE2-SB2SE3 .
    Autor: EL SOUAIDI MOHAMED.
    Año: 1998.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: ESCUELA DE DOCTORADO.
    Resumen: En los últimos cincuenta años, los materiales calcogenuros han constituido una auténtica revolución científicia, tecnológica…, debido a sus aplicaciones en diferentes dominios como memorias de ordenador, fotoresistencias, xerografía así como una excelente transmisión óptica en el infrarrojo IR para ciertas longitudes de onda. Recientemente, se han obtenido con éxito fibras ópticas en el IR a partir de estos vidrios. Los sólidos cristalinos son termodinámicamente inestables por encima de la temperatura de fusión. En el caso de los sólidos amorfos, la fase sólida deviene cinéticamente inestable por encima de la temperatura de transición vítrea. El calentamiento continuo da lugar a que la muestra pase de un estado amorfo a un estado líquido subenfriado, desde el que tiende a transformarse al estado cristalino. La microestructura de las fases cristalinas depende de la competeición entre los núcleos y del tipo de crecimiento cristalino. Por lo tanto, el estudio de las condiciones y los mecanismos de cristalización en útil para predecir las microestructuras que pueden obtenerse después del tratamiento térmico. La cinética de cristalización de las muestras calcogenuras dentro el sistema binario GeSe2-Sb2Se3 se analizó usando DSC. En esta memoria se presentan los resultados obtenidos usando el método del calentamiento continuo o bien del tratamiento isotérmico de las muestras amorfas de composición (Sb2Se3)1-a(GeSe2)a para a(50,58,63,67). Estas composiciones son próximas a la del eutéctico del sistema GeSe2-Sb2Se3 situado en a = 0.58. Se han determinado los parámetros cinéticos que rigen el proceso de cristalización de los materiales estudiados. Las muestras han sido fabricadas mediante la técnica del temple en agua. También se ha realizado un estudio complementario de la recristalización de las aleaciones cristalinas Sb2Se3)1-a(GeSe2)a (0, 19). La cinética de cristalización de aleaciones amorfas del sistema Ge-Se-Sb obtenidas por tempel en agua se investigó por medio de la calorimetria diferencial de barrido, microscopio electrónico de barrido y difracción de rayos X. Se han identificado los procesos principales de cristalización. Estos corresponden a la formación de los compuestos cristalinos estables, GeSe2, Sb2Se3. Tanto los datos de difracción de rayos X como de análisis EDX por microscopía electronica SEM los han confirmado. Se han discutido los datos calorimetricos isotérmicos y de calentamiento continuo en cuanto a los mecanismos que controlan el proceso de cristalización. Una parametrización provisional de las magnitudes como la frecuencia de nucleación y la velocidad de crecimieto cristalino está relacionada con el diagrama de fases del sistema GeSe2-Sb2Se3.Se ha constatado que la cristalización resulta de una nucleación homogéna/heterogéna controlada por interface/difusión. Gracias a las medidas calorimetricas de relajación de las muestras amorfas, se ha podido determinar la enatalpía de relajación así como la capacidad calorifica correspondiente.No obstante, el tratamiento isotérmico del líquido suben friado muestra que le proceso de la relajación influye de manera importante sobre le proceso de cristalizaicón. El estudio cinético de la transición vítrea resulta tanto en la determinación de la enrgía de activación como el estudio de la variación de la temperatura de la transición vítrea Tg, en función del factor de coordinación medio, .
  • CARACTERIZACIÓN MECANICA DE CERAMICAS ESTRUCTURALES DE BASE CIRCONIA PROCESADAS POR TRES VIAS.
    Autor: JIMENEZ SOLIS CONSTANZA.
    Año: 1998.
    Universidad: CADIZ.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Resumen: Las cerámicas se presentan como buenos sustituidos de los metales en el campo de la tecnología, sin embargo tienen el inconveniente de la fragilidad. Las cerámicas de base circonia tienen excelentes propiedaes mecánicas en virtud de la transformación martensítica de la fase tetragonal a la monoclínica; sin embargo la fase tetragonal es inestable a temperatura ambiente. Mediante la técnica del dopado es posible estabilizar la circonia en sus distintas fases, dependiendo de la concentración de dopante. En este trabajo se han obtenido polvos de circonia dopada con itria en proporciones de 3 y 6 moles %, usando las vías de hidrólisis controlada, método mineral y vía no acuosa. Este polvo ha sido caracterizado mediante técnicas de análisis térmico, espectroscopía ICP, porosimetría de intrusión de Hg, fisisorción de N2, microscopia SEM y TEM y difracción de rayos X. Posteriormente el polvo se ha densificado mediante las técnicas de prensado isostático en frío y en caliente, obteniendo valores de densificación por encima del 90%. El compacto se ha caracterizado mediante porosimetría de Hg, microscopía SEM y difracción de rayos X. Las muestras del 3 moles % presentaron peores valores de densidad, aunque mayor proporción de fase tetragonal que las de 6 moles %. Por último se ha procedido al estudio mecánico del compacto, obteniendo altos valores de dureza para las muestras de 6 moles % en itria, mientras que las de 3 moles % arrojaron mejores valores de tenacidad como corresponde a muestras con mayor proporción de fase tetragonal. El estudio mediante microscopía electrónica ha puesto de manifiesto la presencia de microdfectos superficiales que actúan como relajadores de la tensión. La técnica de rayos X pone de manifiesto una disminución de la fas tetragonal acompañada de un aumento de la fase monoclínica, con lo que se tiene la certeza de que la transformación martensítica (y tenaz) ha tenido lugar tal y como se pretendía.
  • CORRELACIONES ESPACIO TEMPORALES A ESCALAS MICROSCOPICAS EN VIDRIOS MOLECULARES.
    Autor: FAYOS CARRIO M. ROSA.
    Año: 1997.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA DE LA MATERIA CONDENSADA PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA DE LA MATERIA CONDENSADA .
    Resumen: Se ha llevado a cabo un estudio comparativo del orden en las fases cristalinas, desordenadas orientacionalmente y vítreas del ETANOL mediante difracción de neutrones y rayos x que ha permitido relacionar los parámetros que caracterizan al primer pico de difracción con la existencia de una escala característica y una longitud de coherencia. Se ha comprobado que en el vidrio la posición y la anchura de este pico son remanentes claros de los encontrados en las fases plásticas lo que permite obtener información del orden de alcance intermedio. En el glycerol se han obtenido los parámetros que definen la geometría molecular en el estado vítreo y que son diferentes respecto a los del cristal. En lo referente a propiedades dependientes del tiempo en el glicerol los resultados evidencian un exceso en anchuras de línea respecto a lo que predice la hidrodinámica y podemos concluir que los mov. de baja frecuencia de traslación y rotación en vidrios y líquidos superenfriados están fuertemente hibridados.
  • FRUSTRACION EN MECANICA ESTADISTICA Y EN TEORIAS DE CAMPOS CON FERMIONES DINAMICOS.
    Autor: FOLLANA ADIN EDUARDO.
    Año: 1997.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA TEORICA PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA TEORICA, ASTRONOMIA Y PARTICULAS ELEMENTALES .
    Resumen: En esta Tesis se estudian los efectos de la frustración en varios sistemas de Mecánica Estadística y de Teorías de Campos con Fermiones Dinámicos. En primer lugar se estudia la aparición de caos ante perturbaciones en la realización de los acoplamientos en varios modelos de vidrios de espín, tanto en la aproximación de campo medio, donde obtuvimos resultados analíticos y numéricos, como en modelos en dimensión cuatro, donde nuestros resultados se obtuvieron por métodos de simulación numérica. Obtuvimos evidencias que muestran que cuatro es la dimensión crítica superior para el fenómeno del caos. En segundo lugar se estudiaron los efectos de la frustración dinámica sobre un sistema de Ising cinético, el modelo 1-facilitado. En dicho modelo, identificamos la existencia de un tiempo crítico que diverge con la temperatura siguiendo una ley de Arrhenius, y que separa un regimen de tiempo donde la relajación en el equilibrio tiene carácter exponencial y no aparecen efectos de envejecimiento fuera del equilibrio, de un regimen donde la relajación en el equilibrio presenta un carácter mucho más lento, y aparecen los efectos de envejecimiento en la dinámica del sistema fuera del equilibrio. También investigamos el comportamiento de un modelo frustrado de teoría gauge abeliana, motivados por la frustraciíon existente en QED regularizada en la red, debido a la existencia de variables fermiónicas en dicha teoría. Mostramos la existencia de una fase antiferromagnético separada por una linea de transición de primer orden de la fase confinante usual. Por último, estudiamos el efecto de la frustración en el modelo de Gross- Neveu regularizado en la red, en especial la aparición de gran cantidad de mínimos locales en la acción efectiva del modelo. Obtuvimos algunos resultados analíticos, que completamos con un estudio numérico de las ecuaciones de mínimo.
  • LA ESPECTROSCOPIA MOSSBAUER EN EL ESTUDIO DE TRANSICIONES Y TRANSFORMACIONES DE FASE MAGNETICAS.
    Autor: SAIZ GARITAONANDIA JOSE JAVIER.
    Año: 1997.
    Universidad: PAIS VASCO.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: ELECTRICIDAD Y ELECTRONICA PROGRAMA DE DOCTORADO: BIENIO 93-95 .
    Resumen: La espectroscopía Mossbauer es una técnica de caracterización basada en la resonancia nuclear. Los entornos atómicos del núcleo resonante Mossbauer, en el presente caso los del 57Fe, definen la estructura de los niveles de energía nucleares. Estos niveles son muy sensibles a cambios atómicos en el entorno, los cuales pueden ser resueltos por medio de esta técnica. Los trabajos en los que se basa la presente memoria han sido seleccionados en base a ofrecer las posibilidades y sensibilidad que tiene la espectroscopía Mossbauer en los diferentes estudios de caracterización de muestras magnéticas. Así, en una primera parte se estudian transiciones de fase magnéticas como la reorientación de spin en los compuestos (Erx Y1-x)2Fe14B o la ocupación preferente del Co en los compuestos ErFe10.4-xCoxMo, ambos cristalinos, donde se demuestra la capacidad de resolución de la espectroscopía Mossbauer ante cambios físicos o químicos en los compuestos. En una segunda parte, se estudia la nanocristalización de dos muestras Fe73.5Nb3Cu1Si13.5B9 fabricadas con dos técnicas diferentes, lo que dará lugar a diferencias estructurales tanto en la fase amorfa remanente como en la fase nanocristalina FeSi, que serán resueltas y discutidas mediante el análisis de sus correspondientes espectros Mossbauer. Para finalizar con el estudio de muestras nanocristalinas, se analiza la cristalización de la muestra amorfa Fe87Zr6Cu1B6. La fácil resolución de la señal de la fase a cristalizar (Fe bcc) permite que en los espectros Mossbauer de esta muestra se pueda poner un especial interés en los cambios que tienen lugar en la fase amorfa. Estudiaremos procesos como la penetración del canje cristalino en la fase amorfa o la influencia de los átomos superficiales en fases nanocristalinas, que se escapaban a estudio en los complejos espectros de las anteriores muestras. Se observarán la influencia de estos efectos sobre la distribución de campos hiperfinos de la fase amorfa de la muestra.
  • ANALISIS DE HETEROESTRUCTURAS PERIODICAS Y CUASI PERIODICAS CON EL METODO DEL DETERMINANTE CARACTERISTICO. EFECTOS DEL CAMPO ELECTRICO.
    Autor: CARPENA SANCHEZ PEDRO JUAN .
    Año: 1996.
    Universidad: GRANADA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: ELECTRONICA Y TECNOLOGIA DE COMPUTADORES PROGRAMA DE DOCTORADO: NUEVAS PERSPECTIVAS EN MICROELECTRONICA Y TECNOLOGIA DE COMPUTADORES.
    Resumen: EL OBJETIVO DE LA MEMORIA TITULADA "ANALISIS DE HETEROESTRUCTURAS PERIODICAS Y CUASIPERIODICAS CON EL METODO DEL DETERMINANTE CARACTERISTICO. EFECTOS DEL CAMPO ELECTRICO" ES LA DETERMINACION DE LAS PROPIEDADES ELECTRONICAS DE HETEROESTRUCTURAS UNIDEIMENSIONALES NO PERIODICAS, PERO TAMPOCO DESORDENADAS, CONOCIDAS COMO SECUENCIAS CUASIPERIODICAS, A TRAVES DE SIMULACION NUMERICA. HEMOS UTILIZADO COMO METODO DE CALCULO EL LLAMADO DETERMINANTE CARACTERISTICO, QUE ESTA RELACIONADO CON LA FUNCION DE GREEN DEL SISTEMA COMPLETO, Y POR LO TANTO POSEE UNA GRAN CANTIDAD DE INFORMACION FISICA. MEDIANTE EL USO DE DIFERENTES TIPOS DE MODELOS, FUNDAMENTALMENTE MODELOS GENERALIZADOS DE KRONIN-PENNEY Y MODELOS DE FUERTE LIGADURA, HEMOS ESTUDIADO LAS PROPIEDADES DEL ESPECTRO ENERGETICO, DE LA TRANSMISION ELECTRONICA Y DE LA DENSIDAD DE ESTADOS, ASI COMO TAMBIEN EL PROBLEMA DE LA LOCALIZACION DE LAS FUNCIONES DE ONDA ELECTRONICAS Y DEL COMPORTAMIENTO DE LA MASA EFECTIVA EN EL MODELO DE LA FUNCION ENVOLVENTE. EN TODOS LOS CASOS EL ESTUDIO HA SIDO REALIZADO TANTO EN AUSENCIA COMO EN PRESENCIA DE UN CAMPO ELECTRICO UNIFORME APLICADO A LOS SISTEMAS. EN CUANTO AL ESPECTRO ENERGETICO, EL RESULTADO MAS DESTACADO EN EL CASO PERIODICO ES LA EXISTENCIA DE VALORES CRITICOS DE LA INTERACCION ENTRE POZOS CUANTICOS QUE LIMITAN EL NUMERO DE ESTADOS LIGASOS DENTRO DE LA BANDA PERMITIDA. CON RESPECTO A LOS SISTEMAS CUASIPERIODICOS, LOS RESULTADOS MAS RELEVANTES OBTENIDOS EN LA MEMORIA SON EL CARACTER FRACTAL DEL ESPECTRO Y LA FLUCTUACION DE LA ESTADISTICA DE NIVELES ENERGETICOS EN FUNCION DE LA DIFERENCIA ENTRE LOS DOS BLOQUES BASICOS QUE FORMAN LAS SECUENCIAS CUASIPERIODICAS. LA APLICACION DE UN CAMPO ELECTRICO REGULARIZA EL ESPECTRO HACIENDO APARECER LA ESCALERA DE WANNIER-STARK, ASI COMO TAMBIEN AUMENTA LA DIMENSION FRACTAL DEL MISMO. EN CUANTO AL COEFICIENTE DE TRANSMISION EN EL CASO CUASIPERIODICO, SE CARACTERIZA POR LA APARICION DE NUEVOS GAPS CONFORME AUMENTA EL TAMAÑO DE LA SECUENCIA, QUE SE MANIFIESTA EN UNA CAIDA EN LEY DE POTENCIAS DE DICHO COEFICIENTE CON EL TAMAÑO DE LA MUESTRA. LA DENSIDAD DE ESTADOS ILUSTRA EL CARACTER IRREGULAR DEL ESPECTRO, EN EL QUE APARECEN ESTADOS PRACTICAMENTE AISLADOS RODEADOS DE ZONAS PROHIBIDAS. EN CUANTO A LA LOCALIZACION ELECTRONICA, SE MUESTRA QUE LAS FUNCIONES DE ONDA ELECTRONICAS ESTAN LOCALIZADAS EN EL CASO CUASIPERIODICO. LA INTRODUCCION DE UN CAMPO ELECTRICO PRODUCE LOCALIZACION DE STARK. SIN EMBARGO, APARECEN CIERTOS VALORES DE CAMPO ELECTRICO QUE, DE MANERA SORPRENDENTE, DESLOCALIZAN LA FUNCION DE ONDA, PROPIEDAD TOTALMENTE NUEVA Y DE LA QUE CARECEN TANTO LOS SISTEMAS PERIODICOS COMO LOS DESORDENADOS. POR ULTIMO, SE ESTUDIA EL COMPORTAMIENTO DE LA MASA EFECTIVA EN EL MODELO DE LA FUNCION ENVOLVENTE, USADO FRECUENTEMENTE PARA EL ESTUDIO DE LAS SUPERREDES. LOS RESULTADOS MAS DESTACADOS SON QUE DICHA MASA NO POSEE UN VALOR CONSTANTE, SINO QUE ES UNA FUNCION ENERGETICA INCLUSO CUANDO SE CONSIDERA UN CAMPO ELECTRICO APLICADO. ADEMAS, APARECEN TAMBIEN EFECTOS DE TAMAÑO DE LAS CAPAS, QUE NO SE TIENEN EN CUENTA HABITUALMENTE.
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