FISICA DE MACROMOLECULAS

Autor: PEREZ RODRIGUEZ MARTIN.
Año: 2001.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FISICA.
Centro de realización: FACULTAD DE FISCA.

Resumen: En la presente tesis doctoral se realiza un estudio de las propiedades coloidales de sustancias anfifílicas, introduciéndose un nuevo método de cálculo de la concentración micelar crítica (CMC) y utilizando, por primera vez, la constante dieléctrica como magnitud de prueba de la ocurrencia de fenomenos autoasociativos. Estos resultados se usan en el estudio de perfiles de agregación de sustancias anfifilicas de bajo número de agregación, como son los fármacos hidrocloruro de cloropromacina, penicilina V y verapamilo, obteniendose resultados muy notables pese a la dificultad que presenta el estudio de estos sistemas. Asimismo, contiene un estudio sobre la formación de agregados de fármacos anfifílicos con proteinas, particularmente la seroalbúmina humana (HSA) responsable de gran parte de transporte en sangre. Estos estudios se realizan a partir de un elenco amplio de técnicas experimentales: conductividad, electrica, permitividad dieléctria, dispersión luz (estática y dinamica) o resonancia magnética nuclear. Las principales aportaciones que se contienen en la tesis doctoral son, sinteticamente: -un nuevo metodo numerico de calculo de la CMC de sustancias anfifílicas, de gran interes en sustancias de bajo número de agregación o con perfiles de agregacion difusos debido a la polidispersidad. -La utilización, pionera en su campo, de la constante dieléctrica como magnitud de prueba de la autoasociación. La formación de la doble capa electrica reunda en una mayor sensibilidad de esta tecnica-respecto a la conductividad eléctrica-para detectar la presencia de agregado, lo que convierte a esta magnitud en una herramienta altamente sensible para el estudio de sistemas autoasociativos. -Un análisis exhaustivo de la formación de complejos de fármacos anfifílicos con proteinas, para particularmente la seroalbúmina humana (HSA). Los resultados,obtenidos mediante el empleo de técnicas de medida de alta sensibilidad (dispersión luz, RMN, potencial c) y adecuadas a este estudio, permitan la obtención de parámetros como los potenciales termodinámicos que rigen el proceso de asociación, el radio hidrodinámico de los complejos, o los parametros que afectan a la estabilidad de la dispersión (segundo coeficiente del virial, potencial de interacción entre los agregados…), etc.

Autor: LIZASO LOYARTE M. ISABEL.
Año: 1999.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS(SAN SEBASTIAN).

Resumen: En este trabajo se han investigado, desde un punto de vista reológico, las interacciones de disolventes de distinta naturaleza con el polímero etil-celulosa,EC, que dan lugar a la formación de sistemas bien diferentes. Por una parte la EC en presencia de m-cresol constituye cristales líquidos liotrópicos y por otra parte, en presencia de disolventes de tipo éster da lugar a geles termorreversibles. En la bibliografia no se ha encontrado un estudio reológico sistemático de ambos tipos de estructuras por lo que el objetivo de este trabajo ha sido el de realizar dicho analisis. El estudio reológico de los sistemas obtenidos ha permitido establecer lo siguiente: 1. Disoluciones liotrópicas: Se presentan las primeras pruebas de la basculación del vector director en el sistema semirrigido EC/m-cresol, cuya flexibilidad, confirmada a partir de medidas de viscosidad es intermedia entre la que presenta el polímero poli-p-fenilentereftalamida en ácido sulfúrico y el polimero hidroxipropil-celulosa en agua. Asimismo se ha demostrado el efecto de la formación de la textura de polidominios, observada por primera vez en la disolución EC/m-cresol, ejerce en la relajación de la mesofase. 2. Geles: Considerando los resultados experimentales de medidas de viscoelasticidad dinámica de geles de EC en diversos diésteres, así como la teoria de Guenet para geles de PVC/diéster, se propone una interpretación molecular de los mecanismos de formación de la estructura tridimensional de la red. El origen del gen radicaría en los puentes de hidrógeno entre cadenas de polimero directamente y en los interacciones entre cadenas a través del disolvente. Este interpretación permite explicar la existencia de una transición intermedia, en el estado gel, es decir a temperatura inferior a la destrucción de la red.

Autor: MELENDEZ MORALES RUTH.
Año: 1999.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: BIOLOGIA.

Resumen: En esta Tesis hemos realizado un profundo estudio de la función de optimización del glucógeno. Los resultados mostraron que sólo admitiendo la Selección Natural como hipótesis puede explicarse la presencia generalizada de su estructura, y que además esta función de optimización tiene un carácter universal, con independencia del nicho ecológico que ocupe cada especie. Esto muestra que hay motores de la evolución independientes del ambiente. En estos casos la presión de selección ambiental determina exclusivamente la velocidad de optimización, pero no el objetivo. Todo esto ha sido confirmado con resultados experimentales de análisis de la estructura de muchos glucógenos. Hemos encontrado dos casos de paleometabolismo que son pruebas que demuestran que cualquier estructura optimizada de los seres vivos es el resultado de un proceso. Hemos descubierto una nueva propiedad optimizable del glucógeno: la homogeneidad estructural de la molécula. Para ello hemos puesto a punto un método que simplifica el problema, trasladándolo a un espacio bidimensional. Este método es también una novedad en este tipo de estudios. Hemos demostrado que la molécula de glucógeno tiene estructura fractal en los dominios de acción de la fosforilasa. Esta propiedad tiene interesantes consecuencias sobre su función fisiológica. Hemos diseñado y realizado el programa Kimoglyss, que simula la síntesis de moléculas de glucógeno. Este programa posiblemente sea una novedad en la simulación de sistemas bioquímicos ya que reproduce una ruta dispersa (no secuencial). Esta herramienta podría ser útil para estudiar las enfermedades metabólicas del glucógeno. Hemos estudiado las condiciones que debe tener el mecanismo de síntesis para conseguir una molécula con la estructura optimizada: la enzima ramificante debe estar en exceso sobre la sintasa. Los datos experimentales y la simulación de la síntesis del glucógeno efectuada en el ordenador con Kimoglyss confirmaron este resultado. ste parece ser el primer caso en el que se describe el fundamento teórico de un mecanismo de regulación metabólica. Proponemos un papel adicional de la fosforilasa, regulando la homogeneidad estructural y el tamaño de la molécula, como una estructura disipativa.

Autor: RUSO BEIRAS JUAN MANUEL.
Año: 1997.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FISICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: (34-1) FISICA APLICADA.

Resumen: Se realiza un estudio del comportamiento de un fármaco de estructura molecular anfipática (hidrocloruro de propranolol) en disolución acuosa y en presencia del electrolito NaCl, así como sus interacciones con un biopolímero, la albúmina. El trabajo se ha dividido en dos partes. La primera está dedicada a la investigación del proceso de agregación del hidrocloruro de propranolol mediante distintas técnicas físicas de medida como son: conductividad eléctrica, microcalorimetría, difusión de luz (estática y dinámica) y resonancia magnética nuclear. A partir de los resultados experimentales y utilizando diferentes modelos teóricos (acción de masas, teoría de Anacker, tratamiento de Corti y Degiorgio, teoría de D.L.V.O.) se han calculado números de agregación, cargas efectivas de los agregados, interacciones entre agregados y parámetros termodinámicos de agregación. La segunda parte se dedica al estudio de las interacciones entre el propranolol y la albúmina, mediante la técnica de medida de potencial zeta. Como puesta a punto de esta técnica y para obtener información de las interacciones proteína-sustancia anfifilica se estudia el proceso de interacción entre la lisozima y la serie de tensioactivos clásicos bromuros de n-alquiltrimetilamonio y n-alquilsulfatos, a diferentes pHs. De las medidas de potencial zeta se obtienen parámetros termodinámicos de adsorción lisozimatensioactivo y albúmina-propranolol.

Autor: LOPEZ FONTAN JOSE LUIS.
Año: 1995.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FISICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA APLICADA-FISICA DE LA MATERIA CONDENSADA PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA APLICADA.

Resumen: ALGUNAS SUSTANCIAS FENOTIAZINAS EN DISOLUCION ACUOSA, COMO EL HIDROCLORURO DE PROMETAZINA, ENTRE OTRAS, PRESENTAN VARIAS CONCENTRACIONES CRITICAS, QUE EN UN PRINCIPIO SE PENSO QUE ERAN DEBIDAS AL EFECTO DEL CONTRAION. NUESTRO PRIMER INTERES FUE ESTUDIAR EL EFECTO DEL CONTRAION EN UN SISTEMA MICELAR, PARA ELLO SE DECIDIO INVESTIGAR LAS PROPIEDADES PRESENTADAS POR EL TARTRATO DE TRIMEPRAZINA. ESTE FARMACO TIENE UNA ESTRUCTURA SIMILAR A LA PROMETAZINA PERO DIFIERE EN EL CONTRAION. POR OTRA PARTE SE HA HECHO UN ESTUDIO DE LA MICELA MEZCLA. PARA ELLO SE ELIGIERON LOS FARMACOS HIDROCLORURO DE IMIPRAMINA Y CLOMIPRAMINA. POR ULTIMO SE ESTUDIA LA DESNATURALIZACION DE UNA PROTEINA (INSULINA) POR EL HIDROCLORURO DE IMIPRAMINA. EL DESARROLLO DE LA MEMORIA SE REALIZO DE LA SIGUIENTE FORMA: DIFUSION DE LUZ (ESTUDIO DE UN TENSIOACTIVO DE TIPO 2:1 MEDIANTE LA TEORIA PROPUESTA POR ANACKER. MEZCLA DE MOLECULAS ANTIFILICAS (USANDO LA TECNICA DE CONDUCTIVIDAD Y APLICANDO LAS TEORIAS DE MOTOMURA Y HOLLAND). INTERACCION INSULINA-IMIPRAMINA (USANDO DOS TECNICAS COMPLEMENTARIAS, MICROCALORIMETRIA Y EQUILIBRIO DE DIALISIS)

Autor: GONZALEZ ARCHE ANTONIO.
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FISICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INSTITUTO DE ESTRUCTURA DE LA MATERIA (C.S.I.C.).

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HAN ESTUDIADO LAS PROPIEDADES TERMICAS, FERROELECTRICAS Y DIELECTRICAS DE COPOLIMEROS SEMICRISTALINOS DE FLUORURO DE VINILIDENO Y TRIFLUORETILENO CON DIVERSAS COMPOSICIONES. SE HA INVESTIGADO ASIMISMO LA MICROESTRUCTURA MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS X A ANGULOS ALTOS Y BAJOS, UTILIZANDO LA RADIACION SINCROTRON. SE HA ANALIZADO EL COMPORTAMIENTO DE LOS ESPACIADOS DE LA RED, EL TAMAÑO DE LOS MICROCRISTALES Y LA CRISTALINIDAD EN LOS PROCESOS DE CRISTALIZACION DESDE EL ESTADO FUNDIDO Y DURANTE LA TRANSICION DE FASE PARAELECTRICA-FERROELECTRICA. ESTE ESTUDIO HA PERMITIDO OFRECER UNA EXPLICACION SOBRE EL COMPORTAMIENTO DE LA POLARIZACION ELECTRICA Y DE LA CONSTANTE DIELECTRICA DE ESTOS MATERIALES EN RELACION CON LA MICROESTRUCTURA Y EL COMPORTAMIENTO TERMICO. POR ULTIMO SE HA EFECTUADO UN EXTENSO ESTUDIO DE LA DINAMICA MOLECULAR MEDIANTE DISPERSION DE NEUTRONES. DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS SE HA DEDUCIDO PARA LA FASE FERROELECTRICA LA EXISTENCIA DE UN MOVIMIENTO OSCILATORIO ANARMONICO, Y PARA LA FASE PARAELECTRICA Y EL ESTADO FUNDIDO LA EXISTENCIA DE UN MOVIMIENTO DIFUSIVO POR SALTOS ALEATORIOS.

Autor: EZQUERRA SANZ TIBERIO.
Año: 1985.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FISICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE ESTRUCTURA DE LA MATERIA (C.S.I.C.)..

Resumen: SE HA PRESENTADO UNA DESCRIPCION DETALLADA DE DIVERSOS MATERIALES COMPUESTOS POLIMERICOS (POLIMERO-MICROADITIVO CONDUCTOR). SE HA ANALIZADO LA INFLUENCIA DELMICROADITIVO DE LA MATRIZ POLIMERICA Y DEL TIPO DE ELECTRODO EN EL NIVEL DE CONDUCTIVIDAD. LA TEORIA DE PERCOLACION HA SIDO APLICADA PARA EXPLICAR EL COMPORTAMIENTO CRITICO DE LA CONDUCTIVIDAD ELECTRICA EN FUNCION DE LA CONCENTRACION DE MICROADITIVO. ASIMISMO SE HA ENCONTRADO QUE LA DEPOSICION DE UN ELECTRODO METALICO POR SPUTTERING PROVOCA UNA MODIFICACION DE LA SUPERFICIEDEL MATERIAL COMPUESTO DE TAL FORMA QUE ESTA MODIFICACION GOBIERNA EL COMPORTAMIENTO CONDUCTIVO DEL SISTEMA METAL-MATERIAL COMPUESTO. UN MECANISMO DE CONDUCCION TUNEL ENTRE EL ELECTRODO METALICO Y EL MATERIAL COMPUESTO A TRAVES DE LA SUPERFICIE MODIFICADA HA SIDO PROPUESTO PARA DAR CUENTA DEL COMPORTAMIENTO ELECTRICO EXPERIMENTALMENTE OBSERVADO. FINALMENTE SE HA INVESTIGADO LAS PROPIEDADES MECANICAS Y LA INFLUENCIA DE LA ORIENTACION.