HACES MOLECULARES

Autor: MARTINEZ HAYA BRUNO.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FISICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA ATOMICA, MOLECULAR Y NUCLEAR PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA ATOMICA, NUCLEAR Y ASTROFISICA..

Resumen: LA DINAMICA DE LA REACCION F+D2(JI) DF(VF.JF)+D HA SIDO INVESTIGADA EN UN EXPERIMENTO DE DISPERSION DE HACES MOLECULARES CRUZADOS DE ALTA RESOLUCION. SE HAN MEDIDO ESPECTROS DE TIEMPO DE VUELO DE LOS PRODUCTOS DF(VF.JF) DISPERSADOS EN UNA AMPLIA REGION ANGULAR A CINCO ENERGIAS DE COLISION EN EL INTERVALO ECM=90-240 MEV. LA RESOLUCION EN ENERGIA DE LOS ESPECTROS, DE HASTA 20 MEV, PERMITE LA EXTRACCION SECCIONES EFICACES REACTIVAS DIFERENCIALES E INTEGRALES EN VALOR ABSOLUTO PARA LOS DISTINTOS ESTADOS VIBRACIONALES Y ROTACIONALES FINALES DE LOS PRODUCTOS. LA SECCION EFICAZ INTEGRAL TOTAL DE REACCION F+D2 CRECE MONOTONAMENTE CON LA ENERGIA DE COLISION EN TODO EL INTERVALO INVESTIGADO, DONDE TIENE UN VALOR ABSOLUTO ENTRE 1.5 A2 Y 3.0 A2. LA SECCION EFICAZ DIFERENCIAL REACTIVA TOMA, EN GENERAL, SU MAXIMO VALOR EN LOS ANGULOS DE DISPERSION EN EL SISTEMA DE REFERENCIA DE CENTRO DE MASAS, 0CM, GRANDES. LA SECCION EFICAZ DIFERENCIAL DE TODOS LOS PRODUCTOS SE DESPLAZA RAPIDAMENTE CON LA ENERGIA DE COLISION HACIA ANGULOS 0CM MENORES. LA SECCION EFICAZ PARA LOS PRODUCTOS DF (VF=4) SE EXTIENDE EN TODO EL INTERVALO DE ANGULOS DE DISPERSION CON UN VALOR APRECIABLE Y PRESENTA UN MAXIMO EN 0CM=0 CUYA MAGNITUD AUMENTA CON LA ENERGIA DE COLISION LLEGANDO A CONSTITUIR EL MAXIMO ABSOLUTO DE LA DISTRIBUCION ANGULAR DE ESTE ESTADO VIBRACIONAL. LA ENERGIA DE COLISION FAVORECE LA EXCITACION ROTACIONAL DE TODOS LOS PRODUCTOS VIBRACIONALES, SIENDO AQUELLOS DISPERSADOS EN LOS ANGULOS 0CM INTERMEDIOS LOS MAS ALTAMENTE EXCITADOS. EN PARTICULAR, LA DISTRIBUCION ROTACIONAL DE LOS PRODUCTOS DF(VF=2) Y DF(VF=3) PRESENTAN UNA PRONUNCIADA ESTRUCTURA BIMODAL A LAS ENERGIAS DE COLISION MAS BAJAS INVESTIGADAS. LA INFLUENCIA DE LA ROTACION DE LOS REACTIVOS EN LA DINAMICA DE LA REACCION F+D2(JI) SE HA INVESTIGADO EN EXPERIMENTOS DE DISPERSION ADICIONALES EN LOS QUE SE HAN VARIADO LAS POBLACIONES ROTACIONALES INICIALES DEL D2. LA PRESENCIA DE ROTACION INICIAL RESULTA TENER UN EFECTO EN GENERAL BENEFICIOSO EN LA REACTIVIDAD, SELECTIVO EN ESTADOS FINALES Y ANGULOS DE DISPERSION. SE HAN REALIZADO CALCULOS DINAMICOS CUANTICOS Y CUASICLASICOS EN LAS SUPERFICIES DE ENERGIA POTENCIAL MAS RECIENTES PARA EL SISTEMA FD2, LOS CUALES REPRODUCEN EN GENERAL SATISFACTORIAMENTE LAS PRINCIPALES CARACTERISTICAS DE LAS SECCIONES EFICACES DIFERENCIALES E INTEGRALES REACTIVAS EXPERIMENTALES. SIN EMBARGO, SE OBSERVAN TAMBIEN DISCREPANCIAS SIGNIFICATIVAS TANTO A NIVEL CUANTITATIVO COMO CUALITATIVO.

Autor: GILIBERT SUNYE MIQUEL.
Año: 1991.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FONAMENTAL. QUIMICA FISICA.

Resumen: SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO DE LA DINAMICA DE REACCION DE LOS SISTEMAS N + NO, N + O2, K + HF Y O+ + H2 UTILIZANDO EL METODO DE LAS TRAYECTORIAS CUASICLASICAS, Y DEL SISTEMA C2H4 + C2H4 USANDO LA TEORIA RRKM. A FIN DE LLEVAR A CABO EL ESTUDIO DINAMICO EN LOS SISTEMAS TRIATOMICOS, SE HA PROCEDIDO A UN AJUSTE DE LAS MALLAS DE PUNTOS AB INITIO CI DISPONIBLES PARA LOS SISTEMAS N + NO Y N + O2 A SUPERFICIES DE POTENCIAL ANALITICAS SERBIE MURREL. PARA EL SISTEMA K + HF SE HA PROCEDIDO DE FORMA ANALOGA PERO UTILIZANDO PUNTOS VB. EN EL CASO DE LOS SISTEMAS N + NO Y N + O2, LOS RESULTADOS DINAMICOS OBTENIDOS MUESTRAN UNA IMPORTANTE EXCITACION TRASLACIONAL DE PRODUCTOS Y UNA INVERSION VIBRACIONAL A BAJAS ENERGIAS RELATIVAS DE COLISION INICIALES, LA CUAL DESAPARECE AL AUMENTAR ESTAS. ASI MISMO, SE OBSERVA QUE EN AMBOS SISTEMAS QUE AL AUMENTAR LA ENERGIA TRASLACIONAL RELATIVA DE REACTIVOS CRECE TAMBIEN EL CONTENIDO EN ENERGIA ROTACIONAL DE PRODUCTOS. LOS RESULTADOS PARA LA FUNCION EXCITACION, FUNCION OPACIDAD Y SECCION EFICAZ DEPENDIENTE DEL ANGULO DE ATAQUE EN AMBOS SISTEMAS SE REPRODUCEN EXCELENTEMENTE UTILIZANDO UN MODELO DE LINEA DE CENTROS DEPENDIENTE DEL ANGULO. PARA EL SISTEMA K + HF SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO DEL EFECTO DE LA ORIENTACION INICIAL EN LA REACTIVIDAD DEL SISTEMA, COMPARANDOSE TAMBIEN LOS RESULTADOS OBTENIDOS CON LOS PRODUCIDOS EN SUPERFICIES LEPS. NO SE OBTIENE UNA REPRODUCCION DEL COMPORTAMIENTO EXPERIMENTAL A BAJAS ENERGIAS RELATIVAS. ASIMISMO, LOS RESULTADOS TEORICOS MUESTRAN UN CRECIMIENTO DE LA SECCION EFICAZ CON LA VIBRACION MENOR QUE EL EXPERIMENTO. LOS RESULTADOS RRKM PARA C2H4+ + C2H4 REPRODUCEN EL COMPORTAMIENTO EXPERIMENTAL.

Autor: SAYOS ORTEGA RAMON.
Año: 1988.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA - FISICA, UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO TEORICO DE LAS REACCIONES ELEMENTALES EN FASE GAS O(3P)+CS(X1 +) CO*(X1 +) +S(3P) Y O(3P) +CS2(X1 G+) CS(X1 +)+SO(X3 -) MEDIANTE EL METODO DE TRAYECTORIAS CLASICAS TRIDIMENSIONALES. PARA LA PRIMERA REACCION SE HA EMPLEADO UNA SUPERFICIE DE ENERGIA POTENCIAL (SEP) ANALITICA TIPO SORBIE-MURRELL QUE AJUSTA DATOS ESPECTROSCOPICOS DEL SISTEMA Y RESULTADOS DEL CALCULO CUANTICO A NIVEL MNDO-HE/CI DE LA SEP TRIPLETE FUNDAMENTAL. LOS RESULTADOS OBTENIDOS MUESTRAN UN BUEN ACUERDO CON LOS DATOS EXPERIMENTALES, ESPECIALMENTE CON RELACION A LA INVERSION DE LA POBLACION VIBRACIONAL DE LA MOLECULA CO, QUE ACTUA COMO FUENTE DEL LASER QUIMICO DE CO. PARA LA REACCION TETRATOMICA SE HA UTILIZADO EL MISMO TIPO DE SEP ANALITICA, AJUSTANDO EN ESTE CASO LOS RESULTADOS PRINCIPALES DE LOS CALCULOS CUANTICOS REALIZADOS SOBRE LA SEP TRIPLETE FUNDAMENTAL A NIVEL MINDO3-UHF, MNDO-UHF Y AB INITIO CON PSEUDO-POTENCIALES (A NIVEL HF CON INTRODUCCION DE LA ENERGIA DE CORRELACION SEGUN LA APROXIMACION MP2 Y CIPSI). TAMBIEN SE HA CONSTRUIDO UNA SEGUNDA SEP QUE AJUSTA LA ENERGIA DE ACTIVACION EXPERIMENTAL. LA COMPARACION DE LOS RESULTADOS DE AMBAS SEP INDICA QUE LA PRIMERA, LA CUAL AJUSTA UN MINIMO OSCS ENTRE REACTIVOS Y PRODUCTOS, PRESENTA MEJORES RESULTADOS EN COMPARACION A LA MAYORIA DE DATOS EXPERIMENTALES.

Autor: VERDASCO COSTALES JUAN ENRIQUE.
Año: 1988.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA. FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS. UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID..

Resumen: EL TRABAJO PRESENTADO COMO TESIS DOCTORAL HA CONSISTIDO EN MEDIR LA REACTIVIDAD DEL ATOMO DE CA, TANTO EN SU ESTADO FUNDAMENTAL COMO EN SUS ESTADOS EXCITADOS, CON VARIOS REACTIVOS COMO SON: SF6, N2O, Y CCL4, ASI COMO EL ESTUDIO POR FLUORESCENCIA INDUCIDA POR LASER EN UN HAZ MOLECULAR DEL RADICAL CACL. PARA ELLO, SE HAN DISEÑADO Y CONSTRUIDO LOS ELEMENTOS NECESARIOS PARA LA REALIZACION DEL TRABAJO: LAS FUENTES DE LOS HACES Y LOS SISTEMAS DE DETECCION. POR OTRO LADO, SE HAN PUESTO A PUNTO LAS NUEVAS TECNICAS UTILIZADAS EN LAS MEDIDAS Y SE HAN CARACTERIZADO LOS REACTIVOS, MIDIENDO PARA ELLO SU DENSIDAD Y VELOCIDAD. CUANDO SE CONCLUYO CON LOS TRABAJOS PRELIMINARES SE PROCEDIO AL ESTUDIO DE LAS COLISIONES REACTIVAS, MIDIENDO LA RADIACION QUIMILUMINISCENTE EMITIDA POR LOS PRODUCTOS DESPUES DE LA COLISION. EN LOS EXPERIMENTOS HAZGAS, SE MIDIERON LOS ESPECTROS DE QUIMILUMINISCENCIA A VARIAS PRESIONES DEL GAS. EN LOS EXPERIMENTOS HAZ-HAZ, SE VARIABA LA ENERGIA DE COLISION MEDIANTE LA TECNICA DE SEEDING Y CAMBIANDO EL ANGULO DE CRUCE, O BIEN RESOLVIENDO EN TIEMPOS LA EVOLUCION DE LA SEÑAL MEDIANTE LA TECNICA DE TIEMPO DE VUELO. LA DETERMINACION DE LA SECCION REACTIVA ESTADO A ESTADO SE REALIZO MODIFICANDO EL COCIENTE N3PÑN1D, VARIANDO TANTO LAS CONDICIONES DE LA DESCARGA COMO LA TEMPERATURA DEL HAZ. POR ULTIMO, EN CUANTO A LA FLUORESCENCIA INDUCIDA POR LASER, SE MIDIO EL TIEMPO DE VIDA DEL ESTADO A2PI DEL RADICAL CACL OBTENIDO EN EL HORNO DE ALTA TEMPERATURA. EN TODOS LOS CASOS, LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES SE COMPARARON CON PREDICCIONES DE MODELOS TEORICOS.