MOLECULAS ORGANICAS

Autor: BRAÑA COTO PEDRO.
Año: 2003.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: En esta Tesis Doctoral, se ha llevado a cabo un estudio sistemático del comportamiento de diferentes metodologías ab initio aplicadas a problemas de interés medioambiental. Se han construido las Superficies de Energía Potencial para los diferentes sistemas estudiados, localizando sobre las mismas las estructuras químicamente significativas. A partir de estos datos, se ha procedido a evaluar diferentes magnitudes Termodinámica y Cinéticas con el fin de establecer comparaciones con los datos experimentales existentes, validando así los datos obtenidos. Los resultados obtenidos para estos sistemas permiten concluir que los métodos estándar de la Teoría de la Estructura Electrónica permiten reproducir los datos experimentales dentro de una aproximación razonable. El empleo de la metodología MP2 en las optimizaciones de geometrías seguido de cálculos puntuales de tipo Coupled Cluster junto con el uso de bases de tamaño intermedio (como la base aug-cc-pVDZ de Dunning) generan resultados energéticos razonablemente buenos. En cuanto a la Cinética, el empleo de la metodología energéticos razonablemente buenos. En cuanto a la Cinética, el empleo de la metodología TST genera, en general, buenos resultados comparables con metodologías más costosas como es el caso de la CVTST.

Autor: ALVIRA LECHUZ ELENA.
Año: 1990.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: FISICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA FUNDAMENTAL Y EXPERIMENTAL PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO TEORICO DE LA DISCRIMINACION QUIRAL EN DIVERSOS SISTEMAS SUPERAUIRALES (SISTEMAS QUE SON A LA VEZ INTRINSECA Y ESTRUCTURALMENTE QUIRALES), HACIENDO ESPECIAL INCAPIE EN LA INTERACCION CELULOSA-ALANINA. SE PROPONE UN MODELO DE CELOBRIOSA QUE NOS HA PERMITIDO CALCULAR LAS SUPERFICIES DE ENERGIA POTENCIAL ENTRE LOS DOS ENANTIOMEROS DE LA MOLECULA DE ALANINA Y LA CELULOSA CRISTALINA. LOS ASPECTOS FUNDAMENTALES QUE SE DESTACAN EN ESTE SISTEMA CON RESPECTO A LA DISCRIMINACION QUIRAL SON SU NATURALEZA INTRINSECA Y SU CARACTER LOCAL. SE PROPONE TAMBIEN UN MODELO PARA DESCRIBIR LA INTERACCION ENTRE UNA MOLECULA DE ALANINA Y UNA HELICE DE CELULOSA AMORFA DESTACANDO EN ESTE SISTEMA QUE LA INTERACCION DEL TIPO PUENTE DE HIDROGENO ES LA PRINCIPAL CONTRIBUCCION A LA DISCRIMINACION QUIRAL (TAMBIEN DE CARACTER LOCAL). ESTE ULTIMO MODELO SE HA GENERALIZADO PARA DAR CUENTA DE LA INFLUENCIA DE LOS PARAMETROS GEOMETRICOS DE LA HELICE (RADIO Y PASO) EN EL RECONOCIMIENTO QUIRAL, PUDIENDO APLICAR ESTE ULTIMO ESTUDIO A OTROS SISTEMAS QUIRALES COMO LOS DE AMILOSA Y CICLODEXTRINAS.

Autor: CARRERAS TRAGANT M. CONCEPCIO.
Año: 1990.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INSTITUTO DE QUIMICA ORGANICA APLICADA (CSIC).

Resumen: LA PRESENTE TESIS FORMA PARTE DE UNA LINEA DE INVESTIGACION BASICA CONSISTENTE EN LA SINTESIS Y ESTUDIO DE RADICALES LIBRES ESTABLES DE CARBONO. EL OBJETIVO PRINCIPAL ES LA INTRODUCCION DE LA DENOMINADA TECNICA DEL MARCADO DE SPIN ("SPIN LABELING") EN EL ESTUDIO DE ALCOHOLES DE INTERES PRACTICO Y/O BIOLOGICO. CONCRETAMENTE, LA TESIS PRESENTA EL ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE ESTERIFICACION DE SIETE ALCOHOLES ALIFATICOS LINEALES (N-C2H5OH, N-C8H17OH, N-C10H21OH, N-C12H23OH, N-C14H29OH, N-C16H33OH Y N-C18H37OH), DEL GLICOLATO DE METILO, DE LA DL-I,2-DIESTEARINA, DEL ETILENGLICOL, DEL DIETILENGLICOL, DE LA GLICERINA Y DE LA COLESTERINA CON EL RADICAL 4-CLOROCARBONILTETRADECACLOROTRIFENILMETILO. LOS NUEVOS MONO Y DIRRADICALES OBTENIDOS EN DICHAS ESTERIFICACIONES, SE HAN ESTUDIADO TANTO DESDE EL PUNTO DE VISTA QUIMICO COMO ESPECTROCOLICO (IR, UV-VIS, ERS). TAMBIEN SE HAN REALIZADO UNA SERIE DE ESTUDIOS RELACIONADOS CON LAS REACCIONES DE REDUCCION Y ESTERIFICACION DE LOS ESTERES MARCADOS. FINALMENTE, SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO DE REACCIONES DE CATIONIZACION DEL RADICAL PERCLOROTRIFENILMETILO (PTM) QUE HA PERMITIDO LA OBTENCION PERCLORO-2- (DIFENILMETILEN)CICLOHEXA-1,4-DIENO, UN NUEVO CLORURO DE CARBONO, CUYA ESTRUCTURA HA SIDO ESTABLECIDA POR RAYOS X.

Autor: FERNANDEZ SANCHEZ JOSE M..
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE ESTRUCTURA DE LA MATERIA, C.S.T.C..

Resumen: SE HA OBTENIDO POR PRIMERA VEZ LA COLECCION COMPLETA DE LOS ESPECTROS RAMAN TORSIONALES DEL C2H6 Y DE SUS 9 DERIVADOS DEUTERADOS. ESTOS ESPECTROS TIENEN UNA INTENSIDAD APROXIMADAMENTE 4 ORDENES DE MAGNITUD MENOR QUE LAS BANDAS VIBRACIONALES ORDINARIAS DE MUESTRAS GASEOSAS, POR LO QUE HA SIDO NECESARIA UNA CUIDADOSA OPTIMIZACION PREVIA DE LA INSTALACION EXPERIMENTAL. LA INTERPRETACION DE LAS FRECUENCIAS DE LAS TRANSICIONES TORSIONALES OBSERVADAS, CON LOS MODELOS DISPONIBLES EN LA LITERATURA PARA EL TRATAMIENTO MECANOCUANTICO DE LA TORSION MOLECULAR, HA PERMITIDO DETERMINAR LAS BARRERAS DE ROTACION INTERNA EN ESTAS MOLECULAS, LO QUE CONSTITUYEN DATOS ORIGINALES PARA LA MAYORIA DE ELLAS. POR OTRA PARTE, LA INTERPRETACION DE LAS SECCIONES EFICACES ABSOLUTAS DIFERENCIALES DE SCATTERING DE ESTAS TRANSICIONES TORSIONALES, CON MODELOS DESARROLLADOS EN PARTE EN ESTE TRABAJO, HA PERMITIDO OBTENER INFORMACION NOVEDOSA SOBRE EL COMPORTAMIENTO ELECTRO-OPTICO DE ESTAS MOLECULAS CON EL MOVIMIENTO TORSIONAL.

Autor: COBOS HERNANDEZ JOSE CARLOS.
Año: 1987.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE FISICA APLICADA II DE LA FACULTAD DE CIENCIAS DE LA UNIVERSIDAD DE VALLADOLID. .

Resumen: SE HA PROCEDIDO A LA INSTALACION EN EL DEPARTAMENTO DE FISICA APLICADA II DE LA UNIV. DE VALLADOLID DE UNA TENICA DE DETERMINACION DE ENTALPIAS DE EXCESO H ELEVADO A E CON LA AYUDA DE UN MICROCALORIMETRO TIAN-CALVET. SE HA PROCEDIDO A HACER UNA REVISION BIBLIOGRAFICA DE LAS TECNICAS CALORIMETRICAS DE MEDIDA DE LAS FUNCIONES DE EXCESO PARA MEZCLAS LIQUIDAS H ELEVADO A E Y C ELEVADO A E SUBP(CAPACIDAD CALORIFICA A PRESION CONSTANTE) ASI COMO DE LAS TECNICAS COLUMETRICAS PARA MEDIDA DE V ELEVADO A E (VOLUMEN DE EXCESO A PRESION CONSTANTE). SE HAN DETERMINADO LAS H ELEVADO A E C ELEVADO A E SUB P Y V ELEVADO A E PARA TODO UN CONJUNTO DE MEZCLAS LIQUIDAS DE SISTEMAS DEL TIPO: N-ALCOHOL + N-ETER Y N-ALCOXI ETANOL ELEVADO A P + N-ALCANO; N-ETER; + N-ALCOHOL Y ENTRE ELLOS AMPLIANDO NOTABLEMENTE EL CONOCIMIENTO EMPIRICO QUE POSEIAMOS ACERCA DE ESTE TIPO DE MEZCLAS (54 NUEVAS FUNCIONES DE EXCESO: 24 H ELEVADO A E; Y 15 C ELEVADO A E SUB P Y V ELEVADO A E). SE HA PROCEDIDO A RECALCULAR LOS EQUILIBRIOS LIQUIDO VAPOR (MEDIANTE UN METODO DE BARKER BASADO ENUNA G ELEVADO A E O FUNCION DE GIBBS DE EXCESO QUE ES UN DESARROLLO EN SERIE DE POLINOMIOS ORTOGONALES) DE HASTA 15 SISTEMAS DEL TIPO N-ALCOHOL + N-ETER. SE HA PROCEDIDO A REALIZAR UNA REVISION DE LAS TEORIAS DE MEZCLAS LIQUIDAS HOY DIA CONOCIDAS. Y FINALMENTE SE HA PROCEDIDO AL AJUSTE DE LOS COEFICIENTES DE INTERCAMBIO DEL MODELO DISQUAC (AMPLIACION DE LA TEORIA DE CUASI-RED RIGIDA DE GUGGENHEIM-BARKER-KEHIAIAN) PARA LOS GRUPOS FUNCIONALES OXIGENO (E) E HIDROXILO (H) (CONTACTO (EH) CARACTERISTICO DE ESTE TIPO DE COMPUESTOS. LO QUE NOS HA PERMITIDO PONER DE MANIFIESTO LA EXISTENCIA DE EFECTOS INTRAMOLECULARES (ENLACE PUENTE DE HIDROGENO INTRAMOLECULAR) EN LAS MOLECULAS DE N-ALCOXI ETANOLES QUE SEREFLEJAN CLARAMENTE EN LAS PROPIEDAS MACROSCOPICAS DE LAS MEZCLAS DE ESTE TIPO DE COMPUESTOS EN RELACION CON LOS EFECTOS INTERMOLECULARES PUROS QUE EXISTEN EN LAS MEZCLAS N-ALCOHOL + N-ETER.

Autor: ESPURZ NIETO ANTONIO.
Año: 1978.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.-SECCION DE QUIMICAS.-DEPARTAMENTO DE FISICA.

Resumen: EN ESTA TESIS SE TRATAN TRES ESTERES DEL ACIDO ESTEARICO Y DOS ESTERES DEL ACIDO LAURICO CON PUREZA SUPERIOR AL 97% A LAS TEMPERATURAS CONVENIENTES PARA QUE SE ENCUENTREN EN ESTADO LIQUIDO. SE ESTUDIA EL COMPORTAMIENTO DIELECTRICO EN LA REGION DE LAS RADIOFRECUENCIAS HALLANDOSE LOS VALORES DE LOS DIFERENTES PARAMETROS DIELECTRICOS COMO TAMBIEN SUS MOMENTOS DIPOLARES. TAMBIEN SE ESTUDIA SU COMPORTAMIENTO VISCOSO CON LA TEMPERATURA PARA COMPARAR LAS ENTALPIAS DE ACTIVACION DIELECTRICA CON LAS ENERGIAS DE ACTIVACION VISCOSA.