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CATALISIS



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  • CORRELACIÓN ESTRUCTURA/ACTIVIDAD EN CATALIZADORES DE METALES SOPORTADOS SOBRE ÓXIDOS NANOESTRUCTURADOS DE TIPO (Ce,M)Ox y (Ce,M)Ox7Al2O3 .
    Autor: Hungría Hernández Ana Belén .
    Año: 2004.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: Facultad de Ciencias.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: Se preparan una serie de catalizadores para su empleo como catalizadores en la eliminación de los gases contaminentes (CO, NOx e hidrocarburos) emitidos como consecuencia del proceso de combustión en un motor de gasoilna (denominados catalizadores de tres vías) utilizando, para la síntesis de los soportes, un método basado en el uso de microemulsiones. Estos soportes contienen óxido mixto de cerio-zirconio como componente promotor con una relación Ce/Zr próxima a 1, tanto en estado másico como soportado sobre gamma-alúmina (con un 10% y 33% en peso de óxido mixto soportado sobre alúmina). Los soportes se caracterizan mediante diferentes técnicas: DRX, Raman, EPR, FTIR así como mediante XANES y espectroscopía DRIFTS in situ, realizándose además un estudio exhaustivo mediante microscopía electrónica de alta resolución. Todas estas técnicas evidencian la formación de un óxido mixto de composición homogénea y pequeños tamaño de partícula (3-5 nm) altamente disperso en el caso de los sistemas soportados sobre alúmina. La fase de óxido mixto presenta simetría tetragonal, manteniéndose la subred catiónica cúbica, esta fase, denominada t'' es la que presenta unas mejores propiedades rédox. Además, los estudios de caracterización estructural ponen de manifiesto la naturaleza de óxido mixto de la superficie de estas partículas. Se estudia la estabilidad térmica de estos sistemas tras el tratamiento a altas temperaturas (1273-1373 K), observándose que la fase de óxido mixto (en cuanto a su tamaño y composición) es más estable cuando está altamente dispersa sobre alúmina, evidenciándose un efecto sinérgico de estabilización entre el óxido mixto y la alúmina en el sistema con un 10% en peso de óxido mixto sobre alúmina. Una vez caracterizados los soportes, se preparan dos series de catalizadores bimetálicos Pd-Cu y Pd-Ni y se mide su actividad catalítica para la eliminación de CO, NO, e hidrocarburos (HC) en la curva de encendido de las reacciones modelo en condiciones estequiométricas CO+O2, CO+NO+O2 y CO+NO+HC+O2, comparándose con la actvidiad de sistemas análogos de referencias monometálicas de paladio. Se observa que en ambos casos la actividad mejora respecto a las referencias monometálicas, debido, en el caso de los bimetálicos Pd-Cu a la formación de aleaciones Pd-Cu que mantienen el paladio en estado reducido, y en el caso de Pd-Ni debido al favorecimiento, en presencia de níquel, de los contactos entre el paladio y el óxido mixto. En el caso de Pd-Ni, se estudia la actividad de los sistemas en condiciones de operación próximas a las reales, analizando la actividad del catalizador preparado en forma de monolito para la eliminación de los gases a la salida de un motor real. Se observa que la actividad de los sistemas en estas condiciones está limitada por efectos de autoenvenenamiento producidos por la presencia de hidrocarburo, y en el caso de los sistemas calcinados a altas temperaturas, por la aglomeración de las partículas metálicas y su recubrimiento parcial por el soporte. No obstante, la actividad medida para estos sistemas es comparable con las de los sistemas comerciales descritos en la bibliografía. Se preparan además una serie de catalizadores para el proceso de oxidación selectiva de CO en exceso de hidrógeno. Estos catalizadores tienen en todos los casos un 1% de cobre sobre diferentes soportes basados en óxido de cerio y óxidos mixtos de cerio-zirconio y cerio-terbio preparados también por el método de microemulsiones. Las entidades de cobre se encuentran, en las muestras calcinadas, en forma de cobre oxidado. Al medir la actividad de estos sistemas para la oxidación de CO, se observa que el sistema de óxido de cerio en el soporte es el más activo y el más selectivo, comprobándose mediante EPR, XANES y XPS que esta mayor actividad se relaciona con la mayor reducibilidad de las especies de cobre.
  • MODELATGE COMPUTACIONAL DE LA CATALISI HOMOGENIA: CARBOLINACIO I HIDROBORACIO .
    Autor: DAURA OLLER ELIAS.
    Año: 2004.
    Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
    Centro de lectura: FACULTAD DE QUIMICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.
  • AMINOACIDOS NATURALES COMO MATERIALES DE PARTIDA EN LA PREPARACION DE NUEVOS REACTIVOS Y CATALIZADORES ENANTIOSELECTIVOS .
    Autor: COLLADO LOZANO MANUEL.
    Año: 2003.
    Universidad: JAUME I DE CASTELLON.
    Centro de lectura: E.S. DE TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
    Centro de realización: ESCUELA SUPERIOR DE TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
    Resumen: En este trabajo se han desarrollado una serie de nuevos compuestos quirales derivados de los aminoácidos naturales: aminoalcoholes, bisamidas y aminoamidas. Los aminoalcoholes obtenidos se han anclado sobre distintos soportes: resina Merrifield, poliestireno divinilbenceno clorosulfonado y SMOP-3, (polietileno clorometilado ramificado). A partir de estos aminolacoholes soportados se han obtenido una serie de ácidos de Lewis quirales soportados por complejación con aluminio. Posteriormente, estos compuestos, se han probado como catalizadores enantioselectivos en reacciones de cicloadición de Diesl-Alder entre metacroleina y ciclopentadieno. Se ha obtenido una pequeña colección de bisamidas derivadas de la L-fenilalanina y diaminas de diferente longitud. Se han obtenido los complejos metálicos de las mismas con níquel. Estos complejos metálicos han sido probados como catalizadores en la reacción de adición de dietilzinc a benzaldehído. Observándose una alta inducción asimétrica para algunos de ellos y un cambio de topicidad en función de la longitud del puente bisamídico. Por último se ha sintetizado una colección de aminoamidas derivadas de la fenilalanina y una serie de aminas. Posteriormente se han obtenido sus complejos metálicos con el níquel y han sido probados como catalizadores enantioselectivos en la reacción de adición de dietilzinc a benzaldehído, observándose una cambio de topicidad en los productos obtenidos regido por la naturaleza del sustituyente introducido por la amina.
  • CATALYTIC ASYMETRIC HYDROBORATION REACTION OF ALKENES. RECYCLING OF A CATALYST .
    Autor: SEGARRA GONZALEZ ANNA MARIA.
    Año: 2003.
    Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
    Centro de lectura: FACULTAD DE QUIMICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.
  • DESARROLLO DE NUEVOS SISTEMAS DE REACCIÓN PARA LA EVALUACIÓN DE CATALIZADORES DE FCC .
    Autor: ORTEGA GARCÍA FELIPE JESUS.
    Año: 2003.
    Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
    Centro de lectura: INSTITUTO DE TECNOLOGÍA QUÍMICA.
    Centro de realización: INSTITUTO DE TECNOLOGÍA QUÍMICA, UNIVERSIDAD POLITÉCNICA DE VALENCIA.
    Resumen: La prueba de microactividad MAT es una herramienta de evaluación que se emplea tanto en el desarrollo de tecnología de catalizadores y aditivos como en la selección de catalizadores, aditivos y cargas de alimentación para el proceso de craqueo catalítico (FCC). Asimismo, se utiliza como análisis de rutina para el control de calidad en las fábricas de catalizadores, como indicador del estado del catalizador en uso en las plantas FCC industriales e incluso para simular esquemas de procesamiento. Los resultados obtenidos con esta prueba, sin embargo, muestran diferencias significativas respecto a los resultados industriales, debido fundamentalmente a la distinta configuración de los reactores que ocasiona que las múltiples reacciones inherentes al proceso se lleven a cabo a velocidades diferentes, particularmente las reacciones de transferencia de hidrógeno. En este trabajo se han estudiado las altas tasas de las reacciones de transferencia de hidrógeno en las unidades MAT y se han desarrollado las modificaciones pertinentes que permiten aproximar los resultados obtenidos con la unidad MAT a los obtenidos industrialmente. Se encontró que uno de los principales factores que explican las diferencias referidas, es la influencia de la presión parcial del alimento, la cual en las unidades industriales está determinada por la cantidad de vapor de agua que se adiciona al reactor y que en las unidades MAT no se alimenta. Siguiendo esta línea, se estudiaron los efectos del vapor de agua en la actividad del catalizador, tanto desde el punto de vista de modificación de los sitios activos del catalizador (transformación de sitios ácidos Lewis en sitios ácidos Brönsted), como desde el punto de vista de adsorción competitiva del agua y los hidrocarburos por los sitios activos del catalizador. Se estudiaron los efectos de adsorción de hidrocarburos puros y se compararon con el comportamiento de una carga industrial. Finalmente, se estudió el empleo de naftas para disminuir la presión parcial del alimento y disminuir la tasa de reacciones de transferencia de hidrógeno con el fin de aumentar el rendimiento de olefinas ligeras en el proceso.
  • CATÁLISIS HETEROGÉNEA EN LA SÍNTESIS DE PRECURSORES DE (R)-2-(4-HIDROXIFENIL)GLICINA .
    Autor: LÁZARO PEIRÓ BEATRIZ.
    Año: 2002.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: La dl-5-(4-hidroxifenil)hidantoína es un intermedio importante en la producción enzimática de (R)-2-(4-hidroxifenil)glicina, compuesto usado en la preparación de fármacos, en particular, de antibióticos beta-lactámicos, como penicilinas y cefalosporinas semisintéticas. La dl-5-(4-hidroxifenil)hidantoína se obtiene industrialmente por amidoalquilación de fenol con urea y ácido glioxílico, usando un gran exceso de ácido mineral concentrado. En esta reacción se obtiene una mezcla con buenos rendimientos de dl-5-(4-hidroxifenil)hidantoína y dl-5-(2-hidroxifenil)hidantoína. Otras estrategias relevantes para sintetizar dl-5-(4-hidroxifenil)hidantoína consisten en llevar a cabo la reacción de síntesis en dos etapas. Por un lado, en la primera etapa, el ácido glioxílico puede reacción con un exceso de urea para producir alantoína, y en la segunda etapa, la alantoína reacciona con fenol par dar una mezcla de dl-5-(4-hidroxifenil)hidantoína y del-5-(2-hidroxifenil)hidantoína. Otra posibilidad consiste en una primera etapa de síntesis de 5-hidroxihidantoína, por ejemplo a partir del ácido parabánico, con una segunda etapa de reacción entre 5-hidroxihidantoína y fenol, obteniéndose una mezcla de dl-5-(4-hidroxifenil)hidantoína y dl-5-(2-hidroxifenil)hidantoína. Por otro lado, en una primera etapa, en medio básico, el ácido glioxílico puede reaccionar con fenol para dar ácido p-hidroximandélico, y éste, en la segunda etapa, reacciona con urea para dar dl-5-(4-hidroxifenil)hidantoína. Al igual que ocurre en la síntesis directa, los métodos por etapas requieren la utilización de un gran exceso de ácido mineral concentrado. El planteamiento general de la Tesis Doctoral consiste en la aplicación de nuevas metodologías, en particular de catálisis heterogénea, a la síntesis de dl-5-(4-hidroxifenil)hidantoína. El empleo de catalizadores heterogéneros, comporta una serie de ventajas, como son la reducción del impacto medioambiental o la facilidad de manejo y recuperación del catalizador. El principal objetivo es el aumento del rendimiento químico en la obtención de dl-5-(4-hidroxifenil)hidantoína, bien sea por un aumento del rendimiento global o por un aumento en la selectividad para/orto de la reacción. Dado el carácter netamente aplicado de esta Tesis Doctoral, los catalizadores heterogéneos a ensayar se seleccionaron entre los más fácilmente accesibles comercialmente, con pequeñas modificaciones fácilmente adaptables al trabajo a gran escala. Se escogieron sólidos inorgánicos ácidos con diferentes propiedades ácidas y texturales (arcillas y zeolitas), así como varias resinas orgánicas conteniendo grupos sulfónicos. El método de trabajo general precisa de un acondicionamiento y activación del sólido ácido, unas condiciones de reacción perfectamente controladas y un método fiable de determinación de resultados. En este apartado es precioso conocer, no sólo el rendimiento de los isómeros de la 5-(4-hidroxifenil)hidantoína, sino también la naturaleza y cantidad de los subproductos obtenidos, ya que éstos dan idea del camino a seguir para mejorar los resultados. Las mezclas de reacción se analizan por cromatografía (fundamentalmente HPLC) y espectroscopía (fundamentalmente resonancia magnética nuclear de protón y carbono). Dadas las ventajas de los catalizadores heterogéneos se estudió la recuperación y reutilización de los mejores catalizadores. Por último, dado que la alantoína es un producto de elevado interés industrial y comercial por sí mismo, al ser un precursor de dl-5-(4-hidroxifenil)hidantoína y por sus aplicaciones en diferentes campos como la cosmética, medicina, farmacia y veterinaria, en la última parte del trabajo se explora la síntesis de este producto, por reacción de ácido glioxílico y urea, mediante la aplicación de catálisis homogénea y heterogénea. La similitud en cuanto a posibles intermedios y subproductos permite una complementariedad entre los estudios de ambas rutas de síntesis, en un intento por racionalizar el sistema de reacción.
  • PROPIEDADES DE CATALIZADORES SOPORTADOS DE COBALTO Y HIERRO. COMPORTAMIENTO CATALÍTICO EN LA SÍNTESIS FISCHER-TROPSCH .
    Autor: PEÑA O'SHEA VÍCTOR ANTONIO DE LA.
    Año: 2002.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE MADRID.
    Resumen: Los combustibles derivados del fraccionamiento del petróleo desempeñan un papel esencial en el esquema energético en todos los países desarrollados. Después de medio siglo de explotación intensiva, las reservas de petróleo se encuentran en la actualidad estabilizadas mientras que las de gas natural siguen creciendo. Ante esta situación, la interconversión del gas natural en hidrocarburos de cadena larga puede incrementar la disponibilidad de fracciones de hidrocarburos. Conforme a esta línea, el proceso de producción de hidrocarburos a partir de gas de síntesis (síntesis Fischer-Tropsch), ha recibido en los últimos años un nuevo impulso en base a su enorme atractivo de obtención de hidrocarburos limpios. Este trabajo se comenzó con el objetivo de preparar sistemas catalíticos que resultasen activos en la reacción de hidrogenación del CO sino que fuesen capaces de formar enlaces C-C y en definitiva producir hidrocarburos sintéticos limpios de cadena larga a partir de gas de síntesis (CO+H2). Se prepararon varios catalizadores bimetálicos de hierro y cobalto, soportados en sílice y en titania. El contenido de cobalto se fijó en 10% en peso y el contenido de hierro se mantuvo en dos niveles de 1 y 5% en peso, respectivamente). La preparación se realizó mediante impregnación de los soportes SiO2, S BET m2/g y TiO2, S BET m2/g) con disoluciones acuosas de los nitratos correspondientes. El exceso de agua se eliminó en rotavapor y los impregnados se secaron a 110ºC. Posteriormente se calcinaron en aire a 500ºC durante 4h. La denominación es 10 CoxFeS y 10COxFeT, donde x es el contendio de hierro (1 ó 5%) y S o T hacen referencia a la sílice o titania. La textura de los catalizadores se determinó a partir de las isotermas de adsorción-desorción de nitrógeno a 77 K y la estructura mediante las técnicas de reducción a temperatura programada (TPR), la difracción de rayos-X (XRD). La naturaleza de las especies químicas superficiales y la dispersión relativa sobre los soportes se determinaron mediante la espectroscopia fotoelectrónica de emisión (XPS) y las fases de hierro mediante la espectroscopía Mössbauer. La actividad de los catalizadores en la reacción FT, se determinó en reactores de lecho fijo y de tanque agitado diseñados para operar en condiciones de alta presión (40 bar). Los reactantes CO e H2, junto a inerte (N2) se elimentaron por líneas individuales y los flujos se controlaron mediante reguladores de flujo másico. Los equipos incorporaron un cromatógrafo de gases equipando con detectores TCD y FID para análisis de alimentación y productos. Para cada catalizador se determinó el grado de conversión de CO y la selectividad a los distintos productos en función de la temperatura de reacción. También se determinó la influencia de la presión total y la metodología de activación de los catalizadores sobre la velocidad de reacción y la selectividad a los distintos productos.
  • DESARROLLO DE CATALIZADORES BIMETALICOS PARA DESHIDROGENACIÓN DE BUTANO .
    Autor: MIGUEL SERGIO RUBÉN DE.
    Año: 2002.
    Universidad: NACIONAL DE EDUCACION A DISTANCIA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS - UNED.
    Resumen: La presente tesis trata sobre el desarrollo de catalizadores bimetálicos de PtSn soportados, los cuales son utilizados para la reacción de deshidrogenación de butano a los diferentes butenos. En este sentido, se plantea por una parte estudiar el efecto del agregado un metal del grupo IV-A (Sn) al Pt. En forma particular se estudia la incidencia del metal sobre las propiedades catalíticas en la reacción de deshidrogenación de butano y asimismo sobre las características de las fase metálica, buscando correlacionar ambas características. Asimismo se analiza la incidencia del uso de diferentes soportes sobre las propiedades catalíticas en deshidrogenación de butano y sobre las características de la fase metálica, tratando de establecer las modificaciones que sufren las interacciones metal-metal y metal-soporte al modificar la naturaleza del soporte. De esta manera se seleccionan tres diferentes soportes para el estudio: gamma-Al2O3, gamma-Al2O3 dopada con Na, y espinelas de ZnAl2O4 y MgAl2O4. Finalmente otro de los objetivos de la tesis plantea determinar la actividad, selectividad a diferentes butenos y estabilidad de los mejores catalizadores ensayados, así como la capacidad de retención de depósitos carbonosos de las diversas formulaciones catalíticas en condiciones comparables de reacción.
  • DESARROLLO DE CATALIZADORES BIBUNCIONALES PARA PROCESOS DE HIDROISOMERIZACION DE DIFERENTES FRACCIONES DEL PETROLEO .
    Autor: CHICA LARA ANTONIO.
    Año: 2001.
    Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
    Centro de realización: INSTITUTO DE TECNOLOGIA QUIMICA.
    Resumen: El alto consumo de combustibles fósiles en areas restringidas del globo terrestre ha contribuido en gran medida a la degradación del medio ambiente que hoy día sufren ciudades y campos. La mayor parte de la contaminación ambiental es originada en las grandes ciudades de los paises desarrollados y proviene de los gases de escape de os motores de combustión y del quemado de los combustibles de calefacción. Esta contaminación es producida por emisiones de vapores organicos y gases de combustión tales como CO, CO2, Nox y Sox. Frente a este problema los gobiernos de los distintos paises se han visto forzados a establecer una serie de legislaciones sobre las composiciones y especificaciones que los combustibles han de cumplir. Si se tiene en cuenta que mas del 90% del refinado producido se destina a la obtención de combustibles se puede entender rapidamente las enormes implicacionies que estas legislaciones van a tener sobre los esquemas de las refinerias. Asi si se quiere cumplir con la nueva normativa las refinerias han de tender hacia la producción de gasolinas sin Pb, con un menor contenido en hidrocarburos ligeros, aromáticos y olefinas además de un bajo contenido en azufre, y esto se debe conseguir sin sacrificar el octanaje de las mismas y en especial el octanaje motor. Si se tiene en cuenta el numero de octano de las parafinas ramificadas, se pueden ver las ventajas que tendría el isomizar parafinas lineales en el rago entre n-C5 y n-C8. Sin embargo los procesos de isomerización estan limitados termodinamicamente y estas limitaciones van a impedir que el maximo deseado de ramificados vaya disminuyendo con la temperatura de reacción. Teniendo en cuenta estas conclusiones y que la isomerización de alcanos está catalizada por centros ácidos, las catalizadores utilizados necesitarian de una acidez fuerte para llevar a cabo la reacción de isomerización a la temperatura mas baja posible. No obstante la acidez no deberá sobrepasar ciertos niveles ya que de lo contrario las reacciones favorecidas serian la de craqueo que en este caso no son de interes. De acuerdo con esta problemática en la presente Tesis Doctoral se ha abordado en estudio de diferentes catalizadores bifuncionales en la isomerizacion de n-pentano, n-hexano, n-heptano, n-octano y n-hexadecano. Los resultados obtenidos han permitido diseñar una serie de catalizadores acidos basados en zeolitas, SAPOs, oxidos de circonio sulfatados y promovidos con W, que han conducido no solo, a la isomerizacion de estos hidrocarburos con buenos resultados de actividad y selectividad son tambien, a que empresas como EXXON-Mobil y CEPSA-Sudchemie hayan considerado la posibiildad de que algunos de ellos puedan ser empleados industrialmente.
  • OXIDACIÓN SELECTIVA DE PROPANO SOBRE CATALIZADORES BASADOS EN ÓXIDOS METÁLICOS .
    Autor: SOLSONA ESPRIU BENJAMÍN EDUARDO.
    Año: 2001.
    Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
    Centro de realización: INSTITUTO DE TECNOLOGÍA QUÍMICA.
    Resumen: El propeno se emplea como materia prima en numerosos procesos petroquímicos. Sin embargo, el propano (mucho más barato) se utiliza casi exclusivamente como combustible. La posible sustitución de propeno por propano supondría un importante avance en la Industria Petroquímica, puesto que supondría abaratar los procesos implicados, como son los procesos de oxidación y amoxidación de propeno para la obtención de aldehídos, ácidos o nitrilos alfa- y beta-insaturados. En la presente tesis se ha estudiado diferentes procesos de oxidación selectiva de propano: 1,- Deshidrogenación oxidativa de propano a propeno. 2,- Oxidación de propano a acroleína empleando catalizadores mixtos. 3,- Oxidación de propano a ácido acrílico sobre catalizadores multifuncionales. En la deshidrogenación oxidativa de propano se han optimizado tres sistemas activos y selectivos: VMgO/SiO2, Vox/MCM-41 y Vox/Al2O3+K. En los mejores catalizadores se alcanzaron rendimientos a propeno del 16%. En la oxidación de propano a acroleína, la baja estabilidad del producto dificulta la consecución de altos rendimientos. Los mejores resultados se han obtenido empleando dos lechos con dos tipos de catalizadores diferentes (un catalizador de deshidrogenación oxidativa de propano a propeno y otro catalizador selectivo en la oxidación de propeno a acroleína). En el mejor de los casos se han obtenido rendimientos a acroleína del 11%. En la oxidación de propano a ácido acrílico se ha estudiado la influencia de la composición y del método de preparación de catalizadores basados en óxidos de Mo-V-Te-Nb. También se ha descrito la preparación de una nueva fase cristalina (Mo-V-Te-O). Por otra parte, de los resultados catalíticos y de caracterización de los catalizadores se ha propuesto la naturaleza de los centros activos y selectivos para dicha reacción. En las condiciones óptimas se han alcanzado rendimientos a ácido acrílico del 40%.
  • ESTUDIO COMPARATIVO DE LAS PROPIEDADES SUPERFICIALES DE AGREGADOS METÁLICOS SOPORTADOS EN ALÚMINA .
    Autor: MAROTO VALIENTE ANGEL.
    Año: 2001.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: El diseño de catalizadores heterogéneos para su aplicación en procesos de interés industrial debe ir acompañado por una completa caracterización previa in situ de los mismos. El presente trabajo tiene como objetivo el estudio comparativo de gregados metálicos de rutenio, rodio, paladio y platino soportados sobre alúmina, que, como es sabido, son ampliamente utilizados como catalizadores heterogéneos de numerosas reacciones de interés en la industria. Se pretende además estudiar el efecto de la cantidad relativa de metal soportado, así como, en algunos casos, la influencia de las condiciones de pretratamiento en su estructura superficial. La microcalorimetría de quimisorción es la técnica elegida para la caracterización superficial de los catalizadores estudiados en este trabajo, utilizando como moléculas sonda fundamentalmente CO y en algunos casos H2. Con la aplicación de esta técnica, combinada con otras que ayuden a la interpretación de los resultados, tales como la espectroscopía infrarroja de quimisorción de CO y las reacciones de n-butano con hidrógeno, se pretende contribuir a determinar las propiedades de la superficie de dichos agentes metálicos soportados. El estudio comparativo de la interacción de H2 y CO revela que el cambio en la morfología de las partículas, al variar el contenido de la fase activa, depende del tipo de metal. Las variaciones en la actividad y la selectividad catalítica en la interacción del n-Bu con H2 para los cat de Ru, Rh, Pd y Pt están relacionadas con la geometría superficial y la estructura atómica de la fase activa.
  • MODIFICACIÓN DE LOS SISTEMAS CATALÍTICOS CU-ZNO(-AL2O3) MEDIANTE LA INCORPORACIÓN DE PD. RELEVANCIA EN LA SÍNTESIS DE METANOL A PARTIR DE CO2 .
    Autor: MELIÁN CABRERA IGNACIO V..
    Año: 2001.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: INSTITUTO DE CATÁLISIS Y PETROLEOQUÍMICA (CSIC).
    Resumen: Se prepararon diversos sistemas catalíticos Cu-ZnO(-Al2O3) modificados con Pd, para los que se evaluó la actividad catalítica en la síntesis de metanol por hidrogenación directa de CO2. Las metodologías de síntesis contemplaron las vías de impregnación y precipitación. Se aplicaron diversas técnicas de caracterización físico-químicas (estructurales, texturales y superficiales) con vistas a encontrar conexión entre la actividad y estructura catalítica. Se encontró que las propiedades catalíticas de los materiales CuO-ZnO(-Al2O3) modificados con paladio dependen claramente del método de incorporación del metal noble y de las condiciones experimentales aplicadas durante dicho procedimiento.
  • ACTIVIDAD ELECTROCATALÍTICA DE NUEVOS MATERIALES PARA PILAS DE COMBUSTIBLE DE CARBONATOS FUNDIDOS .
    Autor: ESCUDERO BERZAL M. JOSÉ.
    Año: 2001.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS DE LA UAM.
    Resumen: En este trabajo se ha estudiado el comportamiento electroquímico de varios materiales como cátodos para pilas de combustible de carbonos fundidos (MCFC). Los materiales estudiados fueron óxidos mixtos de litio níquel, LixNi1-xO, con alto contenido en litio (0,3
  • CREACIO D´ENLLACOS C-C I C-N SOTA CATALISI PER PD(0): ACOBLAMENTS CREUATS AMB DERIVATS DE DELTA. AL-LILACIONS DE SUBSTRATS NITROGENATS RELATIVAMENT ACIDS I POC NUCLEOFILICS. PREPARACIO D´(E,E,E)-1,6,11-TRIS(ARILSULFONIL)-1,6, 11-TRIAZACICLOPENTADECA-3,8,13-TRIENS I FORMACIO DE COMPLEXOS AMB PAL-LADI.
    Autor: CEREZO GALVEZ SILVIA.
    Año: 2000.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: ESCUELA DE DOCTORADO.
    Resumen: La lactona del acido triacetico es un producto de origen natural y su derivado acetilado, el acido deshidroacetico, es además asequible comercialmente y muy barato. Algunos derivados de estas -pironas han demostrado tener aplicaciones farmaceuticas, como en el caso de los recientemente descubiertos inhibidores no peptidicos de la proteasa del VIH. Asi surge una necesidad por ampliar los metodos de funcionalizacion de estas pironas. En esta Tesis Doctoral se ha conseguido unmetodo de arilacion de -pironas en las posiciones C3 y C5 mediante acoplamientos cruzados de tipo Suzuki, bajo catalisis por Pd(0). Por otra parte, las alilaciones de nucleofilos bajo catalisis por Pd(0)(también llamadas de Tsuji-Tros) son un metodo sintetico muy versatil, de amplia aplicabilidad y facil procedimiento experimental, para la funcionalizacion de muy diversos sustratos organicos. Se ha conseguido alilar en esta Tesis Doctoral diversos compuestos con grupos NH relativamente acidos(difenilmetanimina, cianamida, arilsulfonamidas y sulfamida), con carbonatos y bis-carbonatos alilicos bajo catalisis por Pd(0). Esto ha permitido, en algunos casos, la preparación de nuevos productos macrocíclicos, entre ellos 1, 5-diazaciclooctanos diferentemente sustituidos. Estos productos presentan numerosas aplicaciones potenciales, por lo que se intentó una preparación alternativa. Aunque no se ha conseguido una preparación selectiva de macrociclos conteniendo tres unidades de 1,5-diazaciclooctanos, si ha sido posible encontrar una sintesis más economica para los anillos de 8 miembros o 1,5-diazaciclooctanos. Por ultimo, dentro del grupo de investigacion se habian obtenido resultados inesperados en la reaccion de alilacion bajo cat. Por Pd(0) de diversos arilsulfonamidas con el bis-carbonato de (E)-2-buten-1,4-diol. En concreto, se obtuvieron con bajos rendimientos anillos de 15 miembros capaces de complejar Pd(0) de forma estable y con capacidad de actuar como especies catalíticas. Necesitamos, por ello, poner a punto varias rutas sinteticas para la preparación de estos macrociclos nitrogenados triolefinicos de 15 miembros, en los cuales introducir algun sustituyente arilsulfonilo diferente capaz de aportar nuevas propiedades. A partir de algunos de los macrociclos obtenidos, se han preparado complejos de Pd(0) y se han estudiado sus propiedades espectroscopicas.
  • SINTESIS, CARACTERIZACION Y ACTIVIDAD CATALÍTICA EN REACCIONES DE OXIDACIÓN SELECTIVA DE OLEFINAS DE MATERIALES MESOPOROSOS ORDENADOS TI-MCM-41 .
    Autor: JORDA MORET JOSE LUIS.
    Año: 2000.
    Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
    Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
    Centro de realización: INSTITUTO DE TECNOLOGIA QUIMICA.
    Resumen: Aunque los materiales zeolíticos conteniendo titanio en su composición han experimentado un gran desarrollo como catalizadores en distintos procesos redox, presentan serias limitaciones debido a que su reducido diámetro de poro imposibilita la difusión de moléculas de elevado tamaño. La aparición de los materiales Ti-MCM-41, con una estructura porosa y ordenada en el rango del mesoporo, sin embargo, ha permitido expandir el campo de aplicación a moléculas mucho mayores, de gran interes en el campo de la química fina, farmaceútica y cosmética. En el presente trabajo se ha estudiado el efecto tanto de las condiciones de síntesis como de tratamientos posteriores de los materiales Ti-MCM-41 sobre sus propiedades estructurales, texturales, hidrofílicas/hidrofóbicas y de los entornos de coordinación de las especies de titanio, así como la influencia de las mismas sobre la actividad catalítica de estos materiales en la reacción de epoxidación de olefinas con hidroperóxidos organicos en fase liquida.
  • CARACTERIZACIÓN DE LA BASICIDAD DE ZEOLITAS MEDIANTE LA ADSORCIÓN DE MOLECULAS SONDA: UN ESTUDIO POR RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR .
    Autor: SANCHEZ SANCHEZ MANUEL.
    Año: 2000.
    Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
    Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
    Centro de realización: INSTITUTO DE TECNOLOGIA QUIMICA.
    Resumen: En este trabajo se proponen distintos métodos para la caractericación de la basicidad de las zeolitas alcalinas tipo faujasita basados en el seguimiento por resonancia magnética nuclear (RMN) de moléculas sonda adsorbidas. Asimisma, mediante RMN de diferentes núcleos se ha profundizado en la naturaleza de los centros de adsorcion para estas moléculas y en las interacciones adsorbente/adsorbato. Paralelamente, estos mismos sistemas se han estudiado por espectroscopia infrarroja(IR), lo que nos han permitido, por un lado, confirmar la validez de los métodos propuestos por RMN, y por otro lado, la combinacion de ambas técnicas ha permitido profundizar en el estudio de las interacciones entre molécula sonda y zeolita. En concreto, las moléculas sonda propuestas para caracterizar la basicidad de las zeolitas fueron: -Pirrol. Su frecuencia de vibración del enlace NH del espectro de infrarrojo es una medida de la basicidad promedio. También se ha demostrado que existe una interacción entre el anillo aromático del pirrol y el catión de compensación de la zeolita, y que el pirrol se adsorbe preferentemente sobre los centros compensados con cationes más electropositivos y con mayor contenido de A1 en sus inmediaciones. -Cloroformo. Su frecuencia de vibración del enlace CH (VCH) y sus desplazamientos químicos & de 1H y de 13C son buenos parámetros para estimar la basicidad de la zeolita. Esta molécula interacciona con los cationes de compensación de la zeolita a través de los atómos de C1. -Clorodifluorometano. Tambien VCH, &1H y &13C son buenas medidas de la basicidad de la zeolita. También existe interacción entre los halógenos y los cationes de compensación.
  • DESARROLLO DE CATALIZADORES SOPORTADOS CONTENIENDO AUXILIARES QUIRALES DERIVADOS DE AMINOÁCIDOS .
    Autor: GARCIA-VERDUGO CEPEDA EDUARDO.
    Año: 2000.
    Universidad: JAUME I DE CASTELLON.
    Centro de lectura: TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
    Centro de realización: ESCUELA SUPERIOR DE TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
    Resumen: Los catalizadores son esenciales en la Industria de Quimica Fina y de Productos Quimicos, lo que no sólo se debe a su influencia sobre la velocidad de reacción, sino tambien sobre los diferentes tipos de selectividad, entre los cuales la enantioselectividad es una de las más dificiles de conseguir. Los catalizadores heterogéneos presentan una serie de ventajas frente a sus análogos heterogéneos como son su facilidad de separación del medio de reacción, la posibilidad de recuperación o la reducción de vertidos. El principal objetivo de esta tesis es estudiar a fondo diferentes metodologías de preparación de estos catalizadores heterogeneos, comparando la actividad de los mismo con sus análogos en solución y inmovilizándolos en diferentes soportes y por diferentes métodos, en varias reacciones enantioselectivas modelo. Para ello se han utilizado auxiliares quirales derivados de aminoácidos de amplio campo de aplicación en fase homogénea, como son los B-aminoalcoholes y las bis-oxazolinas.
  • NUEVOS SISTEMAS QUIRALES SOPORTADOS CON APLICACIONES EN CATALISIS Y EN PROCESOS DE SEPARACION .
    Autor: VICENT DOCON M. JESUS.
    Año: 2000.
    Universidad: JAUME I DE CASTELLON.
    Centro de lectura: TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
    Centro de realización: ESCUELA SUPERIOR DE TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
    Resumen: La obtención de compuestos organicos enantiopuros es uno de los objetivos más importantes sobre todo en la industria farmacéutica. Esencialmente la catálisis asimétrica y los métodos de resolución han sido los más utilizados. Los catalizadores son esenciales, lo que son solo se debe a su influencia sobre la velocidad de reacción, sino tambien sobre los diferentes tipos de selectividad, entre las cuales la enantioselectividad es una de las más dificiles de conseguir, Los catalizadores heterogéneos presentan una serie de ventajas frente a sus analogos heterogeneos como son su facilidad de separación del medio de reacción, la posibilidad de recuperación o la reducción de vertidos. El principal objetivo de esta tesis es estudiar a fondo diferentes metodológicas de preparación de estos catalizadores heterogeneos, comparando la actividad de los mismos con sus análogos en solución y inmovilizaciones en diferentes soportes y por diferentes métodos, en varias reacciones enantioslectivas modelo. Para ello se han utilizado auxiliares quirales derivados de aminoácidos de amplio campo de aplicación en fase homogénea, como son los TADDOLes. Para poner a punto la otra metodologia mencionada, resolución de racematos, se han preparado diferentes CSP funcionalizadas con peptidominéticos y evaluadas en cromatografía quiral.
  • SINTESIS DE MONTMORILLONITAS ACTIVADAS POR TRATAMIENTO ACIDO Y APILARADAS. APLICACIÓN EN ADSORCIÓN Y CATALISIS.
    Autor: RIEGO SAN JUAN ANA DEL.
    Año: 2000.
    Universidad: CANTABRIA.
    Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
    Centro de realización: E.T.S.I.I. Y T.
    Resumen: El trabajo realizado en la presente Tesis pretende ser una contribución al estudio de arcillas naturales y las obtenidas mediante tratamientos ácidos o procesos de apilaramiento, con objeto de mejorar sus propiedades físico-químicas para su posterior aplicación en el campo de la absorción y la catálisis. Concretamente se ha estudiado la retención de los iones contaminantes, cobre y niquel, en disolución acusoa y la reactividad de estos materiales en la reacción de alquilación de tolueno con metanol. Se ha observado que, cuando la arcilla es tratada con ácido a reflujoa distintas concentracion es y con un tiempo de contaco de una hora, no se parecian diferencias estructurales ni texturales entre los materiales obtenidos. Sin embargo, cuando la muestra es sometida a mayores tiempos, se producen modificaciones tanto en la estructura como en la textura del material. Se ha determinado la importante influencia que tiene el pH sobre la capacidad de absorción de los iones Cu y Ni en los diferentes absorbentes sintetizados. Se ha estudiado por espectroscopia EPR las distintas interacciones existentes entre los iones y el material utilizado. Cuando el absorbente es una arcilla sin apilarar, la señal, que aprece en el espectro de EPR corresponde alion cobre situado en el espacio interlaminar interaccionando con el soporte mediante débiles fuerzas electrostáticas. Sin embargo cuando se trata de las arcillas apilaradas, en el espectro RPE aparece una nueva señal atribuida al ion cobre retenido en los sitios específicos del pilar y unido mediante en lace quimicio. Por último, se ha estudiado la capacidad catalítica de los materiales sintetizados en la reacción de alquilación de toluendo donde se obtienen como productos mayoritarios xilenos.
  • ESTUDIS TEÓRICS DE CLUSTERS, SUPERFÍCIES I CRISTALLS D'ÓXIDS METÁL-LICS. PROPIETAT ESTRUCTURALS, ELECTRÓNIQUES I CATALÍTIQUES .
    Autor: CALATAYUD ANTONINO MÓNICA.
    Año: 2000.
    Universidad: JAUME I DE CASTELLON.
    Centro de lectura: TECNOLOGÍAS Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
    Centro de realización: ESCUELA SUPERIOR DE TECNOLOGÍA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
    Resumen: La presente tesis doctoral recoge diferentes estudios teóricos de óxidos metálicos. Los sistemas estudiados han sido los siguientes: 1,- Clusters de óxidos de vanadio VxOy+/VxOy (x=1-4, y=1-10), de los cuales se han caracterizado geometrías, energías relativas y estabilidad en diferentes estados electrónicos, espectro IR, naturaleza del enlace V-O, así como se ha analizado el tipo de interacción de estos clusters con O2. 2,- Procesos de adsorción de CH3OH/SnO2 (110) y Cu/ZnO (1010),determinando inicialmente las propiedades del material cristalino, caracterizando sus superficies y evaluando la energía de adsorción. 3,- Por último se ha estudiado sistemáticamente el material TiO2-anatasa, con especial atención a su estructura electrónica,tipos de enlace,ecuación de estado y estructura y estabilidad de sus superficies (001), (100), (101), (110) y (111). Para ello se han utilizado metodologías HF,DFT y híbrida B3LYP, con bases "all-electron" y pseudopotenciales adaptadas a cada sistema. Los sistemas cristalinos y las superfices se han calculado mediante modelos periódicos. El tipo de enlace se ha analizado de acuerdo a la teoría de Átomos en Moléculas (AIM) y la función de Localización Electrónica (ELF).
92 tesis en 5 páginas: 1 | 2 | 3 | 4 | 5
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