CATALISIS, 4

Autor: SAFONT VILLARREAL VICENT SIXTE.
Año: 1993.
Universidad: JAUME I DE CASTELLON.
Centro de lectura: TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIAS EXPERIMENTALES PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL, FISICA Y QUIMICA APLICADA.

Resumen: LA ENZIMA RUBISCO ES UNO DE LOS SISTEMAS BIOLOGICOS MAS IMPORTANTES. POR UN LADO CONTROLA LA FOTOSINTESIS Y POR OTRO CATALIZA LA REACCION QUE INICIA EL PROCESO DE LA FOTORRESPIRACION. ESTE COMPORTAMIENTO DUAL Y APARENTEMENTE CONTRADICTORIO DE LA ENZIMA LA HA HECHO OBJETO DE NUMEROSOS ESTUDIOS. EN LA TESIS QUE SE PRESENTA HEMOS APLICADO LAS TECNICAS PROPIAS DE LA QUIMICA TEORICA PARA ESTUDIAR SU COMPORTAMIENTO. EN PRIMER LUGAR, NUESTROS RESULTADOS INDICAN QUE LA RAZON PARA EL COMPORTAMIENTO BIFUNCIONAL DE LA ENZIMA RADICA EN LA GEOMETRIA TENSIONADA QUE TIENE EL SUSTRATO EN EL INTERIOR DEL CENTRO ACTIVO, QUE HACE QUE TANTO EL ESTADO ELECTRONICO TRIPLETE COMO EL SINGLETE SE ENCUENTREN ACCESIBLES Y PARTICIPEN EN LOS PROCESOS QUIMICOS. EN SEGUNDO LUGAR, HEMOS PROPORCIONADO UNA EXPLICACION AL FENOMENO DE AUTOINACTIVACION DE LA ENZIMA OBSERVADO EXPERIMENTALMENTE. EN TERCER LUGAR, HEMOS OBTENIDO LAS ESTRUCTURAS DE TRANSICION CORRESPONDIENTES A LAS REACCIONES DE ENOLIZACION, CARBOXILACION Y OXIGENACION CATALIZADAS POR LA ENZIMA, CARACTERIZANDO SU ACCION CATALITICA Y OBTENIENDO CLAVES PARA INTERPRETAR SU COMPORTAMIENTO: EL SUSTRATO SE ENCUENTRA PREPARADO PARA EXPERIMENTAR ADICION DE CO2 O DE O2, Y EL HECHO DE QUE OCURRA UNA U OTRA REACCION SOLO DEPENDE DE LA MOLECULA DE GAS QUE ALCANCE EL CENTRO ACTIVO. DE ESTO SE DESPRENDE QUE EL PROCESO DE OXIGENACION ES INEVITABLE, UNA VEZ ENOLIZADO EL SUSTRATO, Y ESTA INDISOLUBLEMENTE LIGADO AL DE CARBOXILACION.

Autor: MANCEBO CORTES FRANCISCO JAVIER.
Año: 1992.
Universidad: POLITECNICA DE MADRID.
Centro de lectura: INGENIEROS AERONAUTICOS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FUNDAMENTOS MATEMATICOS DE LA TECNOLOGIA AERONAUTICA.

Resumen: SE CONSIDERAN DOS LIMITES ASINTOTICOS DEL SISTEMA DE REACCION-DIFUSION QUE PROPORCIONA LA EVOLUCION DE LA CONCENTRACION Y LA TEMPERATURA EN UNA PARTICULA CATALICA. SE OBTIENEN LAS ECUACIONES CORRESPONDIENTES AL LIMITE .... EN EL LIMITE DISTINGUIDO... (QUE TIENE INTERES PRACTICO). LA DEDUCCION DE LAS ECUACIONES SE HACE FORMALMENTE Y RIGUROSAMENTE. SE CONSIDERAN DOS SUBMODELOS DEL MODELO ANTERIOR. EL PRIMER SUBMODELO CORRESPONDE AL LIMITE ...PARA ESTE MODELO SE ANALIZAN CUESTIONES REFERENTES A LA EXISTENCIA Y ESTABILIDAD DE LAS SOLUCIONES ESTACIONARIAS Y A SUS DOMINIOS DE ATRACCION. SE COMPRUEBA LA EXISTENCIA DE SOLUCIONES ESTACIONARIAS NO SIMETRICAS ESTABLES EN DOMINIOS SIMETRICOS. SE DEMUESTRA QUE LAS SOLUCIONES DE ESTE MODELO SE ESTABILIZAN. EL SEGUNDO SUBMODELO CORRESPONDE AL LIMITE ASINTOTICO.... PARA ESTE MODELO SE PRUEBA LA EXISTENCIA Y UNICIDAD DE SOLUCION PARA EL CORRESPONDIENTE PROBLEMA PARABOLICO. SE ANALIZA LA ESTABILIDAD LINEAL DE LAS SOLUCIONES ESTACIONARIAS UNIFORMES DEMOSTRANDOSE LA EXISTENCIA DE SOLUCIONES CASI-PERIODICAS PARA DOMINIOS UNIDIMENSIONALES. SE COMPRUEBA, PARA ALGUNOS DOMINIOS BIDIMENSIONALES, LA EXISTENCIA DE SOLUCIONES NO SIMETRICAS ESTABLES EN DOMINIOS SIMETRICOS. SE ESTABLECEN CONDICIONES SUFICIENTES PARA QUE LAS SOLUCIONES ESTACIONARIAS DE ESTE SUBMODELO SEAN GLOBALMENTE ASINTOTICAMENTE ESTABLES.

Autor: REY GARCIA FERNANDO.
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA QUIMICA MODERNA .

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HAN DESCRITO LOS PARAMETROS DE SINTESIS QUE AFECTAN A LAS PROPIEDADES DE LAS HIDROTALCITAS Y A LOS OXIDOS MIXTOS MG-AL OBTENIDOS POR CALCINACION DE ESTAS. SE HA ESTUDIADO EL PROCESO DE CALCINACION DE LAS HIDROTALCITAS POR DIVERSAS TECNICAS FISICOQUIMICAS, PROPONIENDOSE UN MODELO PARA EL PROCESO DE CALCINACION QUE PERMITE EXPLICAR EL ORIGEN DE LAS PROPIEDADES BASICAS Y TEXTURALES DE ESTOS MATERIALES. SE HA DESARROLLADO UN METODO DE MEDIDA DE BASICIDAD BASADO EN LA ADSORCION DE BROMOACETATO DE ESTILO SEGUIDA POR ESPECTROSCOPIA IR QUE PERMITE MEDIR LA BASICIDAD DE SOLIDOS FUERTEMENTE BASICOS. Y POR ULTIMO, SE HA MEDIDO LA ACTIVIDAD CATALITICA DE LAS HIDROTALCITAS CALCINADAS, COMPARANDOSE CON LA ENCONTRADA PARA DISTINTOS OXIDOS DE MAGNESIO, EN DOS REACCIONES CATALIZADAS POR BASES: - REACCION DE DESCOMPOSICION DE ISOPROPANOL. - REACCION DE CONDENSACION DE KNOEVENAGEL ENTRE BENZALDEHIDO Y DISTINTOS COMPUESTOS METILENICOS ACTIVADOS.

Autor: FRAILE DOLADO JOSE M..
Año: 1991.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: ESTE TRABAJO SE PLANTEO PARA LA SUSTITUCION DE LOS ACIDOS DE LEWIS HOMOGENEOS POR CATALIZADORES HETEROGENEOS, QUE PERMITIERA AMPLIAR LA APLICABILIDAD DE REACCIONES ALTAMENTE SELECTIVAS COMO SON LAS REACCIONES ASIMETRICAS. LOS ESTUDIOS PREVIOS DE LA REACCION ENTRE CICLOPENTADIENO Y ACRILATO DE METILO PERMITIERON CONOCER MEJOR EL SISTEMA Y ENCONTRAR EL CATALIZADOR MAS EFICAZ, QUE RESULTO SER UNA MONTMORILLONITA INTERCAMBIADA CON ZN(II) CALCINADA A 550 C. TAMBIEN SE PUSO DE MANIFIESTO LA GRAN IMPORTANCIA DEL DISOLVENTE EMPLEADO EN LA REACCION. PASANDO POR FIN A LAS REACCIONES ASIMETRICAS, OBJETIVO FUNDAMENTAL DEL TRABAJO, SE ENSAYARON CUATRO ACRILATOS QUIRALES. DE ELLOS LOS MAS REACTIVOS FUERON LOS QUE PERMITIERON OBTENER BUENOS RESULTADOS. ASI LOS ACRILATOS DE (-)-MENTOL Y (R)-PANTOLACTONA CONDUJERON A RESULTADOS SIMILARES E INCLUSO SUPERIORES A LOS OBTENIDOS CON CATALIZADORES HOMOGENEOS DE ALUMINIO, SIENDO AMBOS AUXILIARES COMPLEMENTARIOS, YA QUE CONDUCEN CADA UNO DE ELLOS A UNO DE LOS DOS DIASTEREOISOMEROS ENDO. POR TANTO SE PUEDEN EXTRAER DOS CONCLUSIONES PRINCIPALES. DESDE UN PUNTO DE VISTA MECANISTICO SE HA DEMOSTRADO QUE ES LA ACIDEZ DE LEWIS DEL CATALIZADOR LA RESPONSABLE DE LA CATALISIS. SINTETICAMENTE, SE HA DEMOSTRADO LA POSIBILIDAD DE EMPLEAR CATALIZADORES HETEROGENEOS EN SINTESIS ASIMETRICA CON BUENOS RESULTADOS.

Autor: AGUINAGA MERINO ALICIA.
Año: 1990.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: SE HA ESTUDIADO LA DESACTIVACION POR TIOFENO Y REGENERACION DE CATALIZADORES DE NIQUEL SOPORTADOS. LA DESACTIVACION SE HA ESTUDIADO INVESTIGANDO LA CANTIDAD DE AZUFRE RETENIDO POR EL CATALIZADOR Y SU INFLUENCIA SOBRE LA ACTIVIDAD CATALITICA Y SUPERFICIE METALICA. CON LOS RESULTADOS DE ESTE TRABAJO SE HA PROPUESTO UN MODELO DE DESACTIVACION REALIZANDOSE LA ESTIMACION DE PARAMETROS POR AJUSTE DE LOS DATOS DE VELOCIDAD DE REACCION PARA LA FAMILIA DE CATALIZADORES ESTUDIADOS. SE HA PROPUESTO UN METODO DE REGENERACION CON RESULTADOS MUY SATISFACTORIOS. SE HAN ESTUDIADO LA INFLUENCIA DE LAS VARIABLES DE OPERACION RESULTANDO CRUCIAL LA PRESION PARCIAL DEL OXIGENO PARA EQUILIBRAR LA ELIMINACION DE AZUFRE Y EL SINTETIZADO DEL NIQUEL. LOS RESULTADOS OBTENIDOS INDICAN QUE LA ELIMINACION DEL AZUFRE SE PRODUCE EN LOS CAMBIOS DE ATMOSFERA OXIDANTE-REDUCTORA Y VICEVERSA REALIZADOS A ALTA TEMPERATURA.

Autor: CLIMENT OLMEDO M. JOSE .
Año: 1990.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FARMACIA.

Resumen: EL TRABAJO HA IDO DIRIGIDO A DETERMINAR LA INFLUENCIA DE LAS CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES DE LAS ZEOLITAS ACIDAS SOBRE SU ACTIVIDAD CATALITICA EN LAS SIGUIENTES REACCIONES : ACILACION DE FRIEDEL-CRAFTS DE COMPUESTOS DEL GRUPO CARBONILO CON ARENOS Y LA CONSENSACION ALDOLICA DE LA ACETOFENONA. LOS MATERIALES ENSAYADOS HAN SIDO ZEOLITAS CON DIFERENTE ESTRUCTURA TANTO DE PORO MEDIO Y GRANDE COMO MONO Y TRIDIRECCIONALES CON DISTINTO NIVEL DE INTERCAMBIO DE NA+, RELACION SI/AL Y TAMAÑO DE CRISTAL. EN TODAS LAS REACCIONES SALVO EN LA ACILACION DEL ANISOL CON CLORURO DE FENILACETILO SE HA ENCONTRADO QUE SOLO TIENEN ACTIVIDAD LOS CENTROS ACIDOS FUERTES. CON RESPECTO A LA ESTRUCTURA CRISTALINA SE HA ENCONTRADO QUE LA ZEOLITA DE PORO MEDIO Y ESTRUCTURA MONODIRECCIONAL SON MENOS EFECTIVAS. Y EXCEPTO EN LA HIDROLISIS DE ACETALES, SON MAS ACTIVAS CUANDO MAYOR ES LA RELACION SI/AL DEL RETICULO CRISTALINO. DESDE EL PUNTO DE VISTA PREPARATIVO, LA CATALISIS ACIDA HA RESULTADO CONVENIENTE EN: FORMACION DE ACETALES; CONDENSACION DE FENIACETICO CON BENCENO; FORMACION DE CHALCONAS; DISMUTACION DE BENCIDROL.

Autor: FOLGADO MARTINEZ M. ANTONIA.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: EL OBJETIVO DE ESTA MEMORIA DE INVESTIGACION HA SIDO TRATAR DE EVALUAR LAS TECNICAS CONVENCIONALES DE QUIMISORCION CUANDO SE APLICAN A CATALIZADORES METALICOS SOPORTADOS ALTAMENTE DISPERSOS. SELECCIONO UN METODO ADECUADO DE PREPARACION DE PRECURSORES, SEGUIDO DE UNA CUIDADOSA ELECCION DE LA TEMPERATURA DE REDUCCION, A FIN DE PRESERVAR LA ALTA DISPERSION DE FASE ACTIVA. EL PASO SIGUIENTE FUE HACER UN ESTUDIO PARA COMPROBAR SI LAS TECNICAS FISICO-QUIMICAS DE CARACTERIZACION HABITUALES ERAN APLICABLES, O SI LOS DIFERENTES PARAMETROS QUE PUEDEN INFLUIR EN ESTE TIPO DE SISTEMAS FALSEARIA LOS DATOS FINALES, TRATANDO DE ESCLARECER LAS DISCREPANCIAS ENCONTRADAS EN BIBLIOGRAFIA. POR ULTIMO, Y COMO PRUEBA ADICIONAL PARA VERIFICAR LA BONDAD O FALSEDAD DE LOS RESULTADOS DE QUIMISORCION, SE UTILIZARON DOS REACCIONES TEST CUYOS MECANISMOS ESTABAN AFECTADOS POR LOS MISMOS PARAMETROS QUE INFLUYEN EN LA QUIMISORCION.

Autor: PINEDA RODRIGUEZ TERESA.
Año: 1990.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS, DEPARTAMENTO DE QUIMICA-FISICA Y TERMODINAMICA APLICADA..

Resumen: EL TRABAJO PRESENTADO EN ESTA MEMORIA ABORDA LA CARACTERIZACION QUIMICO FISICA DE BASES DE SCHIFF DERIVADAS DE 5'-FOSFATO DE PIRIDOXAL (PLP) Y ANALOGOS CON AMINAS O AMINOACIDOS, POR TECNICAS ELECTROQUIMICAS (POLAROGRAFIA DC, DP Y VOLTAMETRIA) Y POR ESPECTROSCOPIA UV-VISIBLE. EN PRIMER LUGAR SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO COMPARATIVO, ELECTROQUIMICO Y ESPECTROFOMETRICO, DE LA BASES DE SCHIFF FORMADAS POR PLP Y PIRIDOXAL (PL) CON ALANINA, LEUCINA Y HEXILAMINA. SE CONTINUA CON EL ESTUDIO ELECTROQUIMICO DE LA BASE DE SCHIFF FORMADA 5'-FOSFATO (PMP). POR ULTIMO SE HA REALIZADO EL ETUDIO ESPECTROFOTOMETRICO DE BASES DE SCHIFF DCE PLP Y GRUPOS AMINO DE DISTINTA BASICIDAD COMO LISINA, ACETILETILENDIAMINA Y TRIS-HIDORXIMETIL AMINOMETANO. LAS BASES DE SCHIFF SE OBTIENEN EN DISOLUCION ACUOSA Y LA SITUACION EN DISOLUCION RESPONDE A UN EQUILIBRIO COMPLEJO ENTRE ALDEHIDO, BASE DE SCHIFF Y AMINA O AMINO ACIDO EN EXCESO. SE DETERMIANAN LAS CONSTANTES DE FORMACION EN FUNCION DE PH POR POLAROGRAFICOS Y CINETICOS DE LAS DIFERENTES BASES DE SCHIFF, PROONIENDOSE MECANISMOS DE REDUCCION DEL DOBEL ENLACE C =N. SE HA REALIZADO LA DECONVOLUCION DE LOS ESPECTROS ELECTRONICOS EN FUNCION DE PH CON LA DISTRIBUCION LOGNORMAL. SE OBTIENEN LOS PARAMETROS DE LAS BANDAS DE ABSORCION DE LAS ESPECIES PRINCIPALES EN DISOLUCION ACUOSA. SE ESTUIDA LA CORRELACION DE LOS RESULTADOS ELECTROQUIMICOS Y ESPECTROFOTOMETRICOS. SE ANALIZA LA CONSTANTE DE FORMACION Y LOS PK DE DISOCIACION, PRINCIPALMENTE EL DEL GRUPO IMINICO EN RELACION CON LA ESTRUCTURA DE PLP Y PL. ASIMISMO, SE ANALIZA LA PRESENCIA DE CARBIONOLAMINA EN LAS BASES DE SCHIFF DERIVADAS DE PLP.

Autor: ROSAS CERVANTES M. LUISA.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: PROGRAMA DE QUIMICA INORGANICA .

Resumen: LAS PEROVSKITAS SON UNOS OXIDOS MIXTOS, DE FORMULA GENERAL ABO3, DE GRAN INTERES EN EL CAMPO DE LA CATALISIS, POR TRATARSE DE SISTEMAS CATALITICOS MODELO QUE PERMITEN UNA FACIL CORRELACION ENTRE LA ESTRUCTURA DEL SOLIDO Y LAS PROPIEDADES CATALITICAS. LA MEMORIA DE TESIS DOCTORAL QUE SE PRESENTA ADJUNTA TRATA DEL ESTUDIO DEL EFECTO DE LA SUSTITUCION DEL CATION EN POSICION B Y A EN LOS OXIDOS LAMO3 (M=MN, TI) SOBRE LAS PROPIEDADES CATALITICAS DE LOS MISMOS EN REACCIONES DE INTERES INDUSTRIAL DONDE SE ENCUENTRAN IMPLICADAS MOLECULAS CON UN ATOMO DE CARBONO, ESTO ES, EN REACCIONES DE LA QUIMICA DEL C1. PARA EL ESTUDIO DEL PRIMERO DE LOS CASOS, SE HA REALIZADO LA SINTESIS, CARACTERIZACION Y MEDIDAS DE ACTIVIDAD CATALITICA DE LAS SERIES LACUXM1-XO3 (M=MN, TI; O

Autor: CAZORLA AMOROS DIEGO.
Año: 1990.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: En esta Tesis se ha profundizado en el estudio del calcio como catalizador en los procesos de gasificación del carbón, desde un punto de vista fundamental. Se ha analizado su comportamiento desde la misma etapa de preparación hasta su funcionamiento durante la reacción. De este modo se han cubierto los siguientes puntos fundamentales: 1) Distribución del calcio durante la introducción; efecto de la química superficial del carbón en el contacto calcio-carbón. 2) Análisis de la reacción CO2-CaO en CaO másico con el fin de conocer con profundidad este sistema para su posterior aplicación en el sistema calcio-carbón. 3) Estudio de la interacción calcio-carbón con el fin de interpretar la actividad catalítica y conocer el mecanismo de reacción y fase activa. 4) Comportamiento del catalizador en condiciones de reacción.

Autor: SASTRE DE ANDRES ENRIQUE.
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: INSTITUTO DE CATALISIS Y PETROLEOQUIMICA (C.S.I.C.).

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE ESTUDIAN LAS REACCIONES DE ISOMERIZACION Y DESPROPORCIONACION DE M-XILENO, DE ALQUILACION DE TOLUENO CON METANOL Y ETILENO, DE ALQUILACION DE M-XILENO CON METANOL Y LA TRANSPOSICION DE BECKMAN DE LA CICLOHEXANONA-OXIMA, SOBRE DIVERSAS ZEOLITAS DE PORO GRANDE Y PORO MEDIO.SE HA VARIADO LA COMPOSICION DE LAS ZEOLITAS POR SINTESIS, POR INTERCAMBIO Y POR DESALUMINIZACION, Y , CON ELLO, SUS PROPIEDADES QUIMICAS Y ESTRUCTURALES, ANALIZANDOSE COMO AFECTAN ESTOS CAMBIOS A LA ACTIVIDAD Y SELECTIVIDAD DE LAS ZEOLITAS EN LAS REACCIONES MENCIONADAS. SE DEMUESTRA QUE LA REACCION DE M-XILENO ES UNA BUENA REACCION TEST PARA CARACTERIZACION DE ZEOLITAS DE ESTRUCTURA DESCONOCIDA. SE OBSERVA UN COMPORTAMIENTO GENERAL DE LAS DISTINTAS ZEOLITAS ESTUDIADAS EN LA REACCION CON M-XILENO AL VARIAR EL CONTENIDO DE AL DE LA RED DE LAS MISMAS. SE PROPONE UN MODELO BASADO EN LAS INTERACCIONES DE LOS ORBITALES LUMO Y HOMO, QUE PERMAITE EXPLICAR DE FORMA UNIFICADA LOS EFECTOS A CORTO Y LARGO ALCANCE OBSERVADOS EN ZEOLITAS. SE COMPRUEBA QUE LA REACCION DE TRANSPOSICION DE BECKMAN DE LA CICLOHEXANONA-OXIMA A E-CAPROLACTAMA SE PUEDE REALIZAR EMPLEANDO ZEOLITAS COMO CATALIZADORES, CONSIGUIENDO BUENOS RESULTADOS.

Autor: FERNANDEZ DE LA VEGA PUECH ALMUDENA.
Año: 1988.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA-FISICA. FACULTAD DE CIENCIAS UNIVERSIDAD DE ALICANTE..

Resumen: LA ADSORCION IRREVERSIBLE DE ADSPECIES DE AS, SB Y BI SOBRE SUPERFICIES BIEN DEFINIDAS DE PLATINO ES UNA REACCION SENSIBLE A LA ESTRUCTURA QUE PERMITE OBTENER UN CONTROL DEL ESTADO SUPERFICIAL EN LO QUE A RECUBRIMIENTO Y COMPOSICION QUIMICA SE REFIERE. EL DESARROLLO DE ESTE METODO EXPERIMENTAL CONSTITUYE UNA INNOVACION IMPORTANTE QUE PERMITE LA CARACTERIZACION DE ESTOS SISTEMAS BIMETALICOS A NIVEL MOLECULAR Y LA OBTENCION DE ELECTRODOS MODIFICADOS ESTABLES SUPERFICIALMENTE. TODO ELLO SE HA APLICADO AL ESTUDIO DE LOS DIFERENTES PROCESOS IMPLICADOS EN LA ELECTROOXIDACION DEL ACIDO FORMICO QUE SE HA EMPLEADO COMO MODELO. LOS SISTEMAS SELECCIONADOS FUERON: PT(111)-BI, PT(111)-AS, PT(100)-SB Y PT(100)-BI. EN TODOS LOS CASOS ESTUDIADOS SE HA OBSERVADO UN INCREMENTO DE LA ACTIVIDAD ELECTROCATALITICA PARA LA REACCION VIA INTERMEDIO ACTIVO. LO QUE EN ALGUNOS SISTEMAS SUPONE UN AUMENTO DE LA ACTIVIDAD INTRINSECA SUPERFICIAL RESPECTO DEL PT PURO. LA PRESENCIA DE LOS AD-ATOMOS INHIBE LA REACCION DE FORMACION DEL VENENO, ACTUANDO SOBRE LA SELECTIVIDAD DE LA SUPERFICIE. EN EL CASO DE LAS SUPERFICIES DE PT(111) CONDUCE A LA INHIBICION TOTAL EN LA FORMACION DEL CO Y EN EL DE LAS SUPERFICIES DE PT(100) LA ACUMULACION DEL CO SE INHIBE POR UN MECANISMO DE TERCER CUERPO.

Autor: GAMBOA MUTUBERRIA M. ISABEL.
Año: 1988.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA FISICA ROCASOLANO, CSIC.

Resumen: LOS CATALIZADORES DE CO ENCUENTRAN UNA AMPLIA APLICACION INDUSTRIAL Y POR ELLO SU CARACTERIZACION ES DE GRAN INTERES. EL OBJETO FUNDAMENTAL DE LA CARACTERIZACION ES CONOCER QUE PARTE DE LA SUPERFICIE DEL CATALIZADOR ES ACTIVA, ES DECIR, SU DISPERSION METALICA. COMO METODO HABITUAL PARA DETERMINAR LA DISPERSION SE EMPLEA LA QUIMISORCION SELECTIVA DE GASES COMO H2, O2 Y CO, Y PARA ELLO ES NECESARIO DETERMINAR LA ESTEQUIOMETRIA DE LA ADSORCION, Y LAS CONDICIONES PARA LA FORMACION DE LA MONOCAPA. EN ESTE TRABAJO SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE LA ADSORCION DE ESTOS TRES GASES, CON EL FIN DE CONOCER LOS DETALLES DEL PROCESO DE ADSORCION. PARA ELLO SE HAN PREPARADO DIVERSAS MUESTRAS DE CO3O4 Y CO METALICO, ASI COMO CATALIZADORES DE CO SOPORTADOS EN SILICE, ALUMINA Y ZEOLITA NAY, CON DISTINTOS CONTENIDOS METALICOS. TODAS ELLAS SE HAN ANALIZADO POR RAYOS X. EL TRABAJO HA CONSISTIDO EN: -LA DETERMINACION DE ISOTERMAS Y CINETICAS DE ADSORCION; EN EL CASO DE CATALIZADORES SOPORTADOS ES NECESARIO DESCONTAR LA ADSORCION DEBIDA AL SOPORTE. -EL AJUSTE DE LOS DATOS DE CINETICA DE ADSORCION DE CO A LA ECUACION DE ELOVICH, EN EL CASO DE CATALIZADORES MASIVOS. -EL ESTUDIO CALORIMETRICO DE LA ADSORCION DE CO EN EL CASO DE CO3O4. -EL CALCULO DE AREAS METALICAS A PARTIR DE LOS DATOS OBTENIDOS PARA CO3O4 Y CO METALICO, EN EL CASO DE CATALIZADORES SOPORTADOS, Y LA COPARACION DE LAS MISMAS CON LAS QUE SE OBTIENEN POR XDLB Y TEM.

Autor: PESQUERA GONZALEZ CARMEN.
Año: 1988.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA-FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIDAD DE CANTABRIA. - INSTITUTO DE CATALISIS Y PETROLEOQUIMICA CSIC. MADRID. -UNITE DE CATALYSE ET CHIMIE DES MATERIAUX DIVISES. U.C.L. LOUVAIN LA NEUVE (BELGICA)..

Resumen: EL TRABAJO REALIZADO EN ESTA MEMORIA HA TENIDO COMO OBJETIVO LA FUNCIONALIZACION DE SILICATOS LAMINARES ESPAÑOLES - BENTONITAS - CON VISTAS A MEJORAR SUS PROPIEDADES Y OPTIMIZAR LAS CONDICIONES DE SU UTILIZACION COMO ADSORBENTES Y-O CATALIZADORES. UNA VEZ CARACTERIZADOS LOS MATERIALES DE PARTIDA, SE REALIZO, EN PRIMER LUGAR, LA ACTIVACION ACIDA Y, DESPUES, FUERON SOMETIDAS A TRATAMIENTOS TERMICOS, TANTO LAS MUESTRAS ORIGINALES, COMO A PARTIR DE UNA DE ESTAS MUESTRAS, SELECCIONADA CON CRITERIOS DE PUREZA, SE PREPARARON TAMICES MOLECULARES MEDIANTE EL PROCESO DE PILLARING, CONSISTENTE EN LA INTERCALACION DE PILARES ESTABLES ENTRE LAS LAMINAS DEL SILICATO, QUE LAS CONVIERTEN EN MATERIALES SUSTITUTIVOS DE LAS ZEOLITAS NATURALES O ARTIFICIALES, Y CON VENTAJAS SOBRE ESTAS EN SU EMPLEO COMO CATALIZADORES, PARA CIERTAS REACCIONES. EN EL PROCESO DE APILARAMIENTO SE HAN ENSAYADO DIFERENTES METODOS, INTRODUCIENDO DISTINTAS VARIABLES, A FIN DE BUSCAR EL MAS CONVENIENTE PARA LA CONSECUCION DE PRODUCTOS ESTABLES FRENTE A LA TEMPERATURA. PARA EL APILARAMIENTO SE HA UTILIZADO OLIGOMEROS DE HIDROXICATIONES DE AL Y CR. UNA VEZ OBTENIDOS LOS PRODUCTOS APILARADOS SE HAN CARACTERIZADO Y ESTUDIADO SU ESTABILIDAD TERMICA.

Autor: BLASCO LANZUELA M. TERESA.
Año: 1987.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE CATALISIS Y PETROLEOQUIMICA DEL C.S.I.C..

Resumen: CON OBJETO DE PROFUNDIZAR EN EL CONOCIMIENTO DE LAS INTERACCIONES QUE SE PRODUCEN ENTRE LAS PARTICULAS METALICAS Y SUS SOPORTES EN ESTE TRABAJO SE HA ABORDADO EL ESTUDIO POR RSE DE LA REDUCCION CON H ELEVADO 2 EN REGIMEN ESTATICO Y DINAMICO DE CATALIZADORES DE RH PT Y NI SOPORTADOS SOBRE TIO SUB 2. LA INFORMACION QUE SE OBTIENE POR RESONANCIA PARAMAGNETICA PERMITE CONOCER DIRECTAMENTE LA INFLUENCIA DEL TRATAMIENTO EN EL REDUCCION DEL SOPORTE. A PARTIR DE LA COMPARACION DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS PARA LAS DIVERSAS MUESTRAS SE OBTIENEN INFORMACION PRIMERO DE LA INFLUENCIA DEL METAL EN LA REDUCCION DEL SOPORTE Y EN SEGUNDO LUGAR DE LAS MODIFICACIONES EN LA INTERFASE METAL-SOPORTE.ADEMAS EL ESTUDIO POR REM DE CATALIZADORES DE NI/TIO SUB 2 Y NI/SIO SUB 2 HA PERMITIDO OBTENER INFORMACION DE COMO EL SOPORTE AFECTA A LAS ANISOTROPIAS MAGNETICAS DE LAS PARTICULAS DE NI. EL ESTUDIO DETALLADO DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS A ALTAS TEMPERATURAS DE REDUCCION HA PERMITIDO PROFUNDIZAR EN LA BUSQUEDA DE LAS CAUSAS QUE ORIGINAN LA INTERACCION FUERTE METAL-SOPORTE ENTRE METALES DEL GRUPO VIII Y EL TIO SUB 2 OBSERVANDO QUE EN CIERTAS CONDICIONES QUE DEPENDEN DE LAS CARACTERISTICAS DEL METAL SE PRODUCE UNA REMODELACION ESTRUCTURAL EN LA SUPERFICIE DEL TIO SUB 2 QUE PUEDE FAVORECER LA INTERACCION ENTRE ESTE Y LAS PARTICULAS METALICAS.

Autor: GONZALEZ MARTINEZ JESUS FERNANDO.
Año: 1987.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA - FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIDAD DE CANTABRIA..

Resumen: PREVIA CARACTERIZACION DE TRES PALYGORSKITAS PROCEDENTES DE YACIMIENTOS ESPAÑOLES SE REALIZA SU ACTIVACION CON ACIDO CLORHIDRICO DE DISTINTAS CONCENTRACIONES CON OBJETO DE BUSCAR LAS CONDICIONES OPTIMAS DE SU UTILIZACION EN ADSORCION Y CATALISIS. CON ESTE MISMO FIN SE ESTUDIA LA ESTABILIDAD TERMICA DE LAS PALYGORSKITAS ACTIVADAS Y LA DE LAS MUESTRAS ORIGINALES SOMETIENDO LAS MUESTRAS A UN TRATAMIENTO TERMICO SUCESIVO ENTRE TEMPERATURAS DE 100 Y 1000 GRADOS C. POR ULTIMO SE HACE UN ESTUDIO DE LA UTILIZACION DE LAS MUESTRAS COMO SOPORTE DE CATALIZADORES APROVECHANDO SUS PROPIEDADES FISICAS SUPERFICIALES Y SUS CENTROS ACTIVOS. A ESTE OBJETO SE PREPARAN DOS SERIES DE CATALIZADORES METALICOS UNA DE NIQUEL Y OTRA DE PLATINO ELIGIENDO COMO SOPORTE LAS MUESTRAS DE PALYGORSKITAS MAS ADECUADAS PARA ESTE ESTUDIO Y SE LLEVA A CABO SU CARACTERIZACION.

Autor: MUÑOZ PAEZ ADELA.
Año: 1987.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA.

Resumen: DURANTE EL ESTUDIO DE LA INTERACCION METAL SOPORTE EN EL SISTEMA RH/TIO SUB 2 SE HA PUESTO DE MANIFIESTO LA EXISTENCIA DE PROCESOS COMPLEJOS DE INCORPORACION Y ESTABILIZACION EN EL SOPORTE DE ESPECIES RH ELEVADO A 0 Y RH ELEVADO A 3+ DEPENDIENDO DEL TIPO DE TRATAMIENTO DE LAS MUESTRAS ASI COMO DE IONES CL-PROCEDENTES DEL PRECURSOR UTILIZADO EN LA PREPARACION DE ESTOS CATALIZADORES. TRATAMIENTOS EN OXIGENO DE LAS MUESTRAS TOTALMENTE REDUCIDAS CONDUCEN A UNA OXIDACION POR ETAPAS DE LA FASE METALICA PRIMERO HASTA RH+ Y POSTERIORMENTE HASTA RH ELEVADO A 3+ CONTRIBUYENDO ASIMISMO A LA INCORPORACION SUSTITUCIONAL DE IONES RH ELEVADO A 3+ EN LA RED DE TIO SUB 2 QUE SON ESPECIALMENTE ESTABLES FRENTE A SU REDUCCION POSTERIOR CON H SUB 2. UN ESTUDIO DETALLADO DE LOS PROCESOS QUE TIENEN LUGAR DURANTE LA INTERACCION DELH SUB 2 CON EL SISTEMA RH/TIO SUB 2 A DISTINTAS TEMPERATURAS HA PUESTO DE MANIFIESTO QUE EL HIDROGENO NO SOLO JUEGA UN PAPEL ACTIVO EN LA REDUCCION DEL RODIO Y EN LA DEL SOPORTE (GENERANDO IONES TI ELEVADO A 3+) SINO QUE SU INCORPORACION A ESTE EN FORMA DE PROTONES (PROCESO A BAJA TEMPERATURA) O EN FORMA DE HIDRURO (A ALTAS TEMPERATURAS) CONSTITUYEN LA CAUSA DE LOS FENOMENOS OBSERVADOS EN CADA CASO. ESPECIALMENTE SE HA COMPROBADO QUE ESTA FORMA DE INCORPORACION A ALTA TEMPERATURA JUEGA UN PAPEL ACTIVO EN EL ESTADO S.M.S.I. CONTRIBUYENDO A LA SUPRESION DE LA CAPACIDAD DE QUIMISORCION DE H SUB 2 Y CO SOBRE LA PARTICULA METALICA CARACTERISTICA DE ESTE ESTADO.

Autor: DAZA BERTRAND LORETO.
Año: 1986.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: UEI CATALIZADORES. INSTITUTO DE CATALISIS Y PETROLEOQUIMICA. CSIC. MADRID..

Resumen: OBJETIVO FUNDAMENTAL DEL TRABAJO FUE LA PREPARACION DE NUEVOS MATERIALES -SILICATOS SULFURADOS- PARA LA ELIMINACION DE TRAZAS DE MERCURIO EN LAS CORRIENTES DE HIDROGENO PROCEDENTES DE LA ELECTROLISIS CLORO/SOSA. LA PARTE EXPERIMENTAL COMENZO CON LA SELECCION DE OCHO MATERIALES (DIATOMITA SEPIOLITA ATAPULGITA Y BENTONITAS NATURALES Y TRATADAS) EL ESTUDIO DE METODOS DE SULFURACION Y LA PREPARACION DE FAMILIAS DEL MATERIAL SULFURADO CON CARGAS ENTRE10-30% DE AZUFRE. SE CONTINUO CON UN ENSAYO GENERALIZADO A TODOS LOS MATERIALES PREPARADOS SOBRE SU ACTIVIDAD PARA LA ABSORCION E INCORPORACION DE MERCURIO EN ATMOSFERA ESTATICA. FINALMENTE LOS MATERIALES OPTIMIZADOS SE ESTUDIARON EN REGIMEN DINAMICO SIMILAR A LA CORRIENTE DE HIDROGENO INDUSTRIAL COMPARANDO LOS RESULTADOS CON LOS DE UN CARBON SULFURADO COMERCIAL. POR DIVERSAS TECNICAS FISICO-QUIMICAS SE HA TRATADO DE EXPLICAR LA INFLUENCIA DE LA COMPOSICION QUIMICA Y TEXTURA DE LOS MATERIALES DE PARTIDA EN LA CINETICA DE RETENCION DEL AZUFRE Y EL EFECTO DE LA CARGA Y ESTADO DEL AZUFRE SUPERFICIAL EN LA ACTIVIDAD PARA LA DESMERCURIAZION DE LOS MATERIALES SULFURADOS.

Autor: PRADO BURGUETE CELIA ANA.
Año: 1986.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA UNIVERSIDAD DE ALICANTE..

Resumen: SE ESTUDIO EL EFECTO DE LA NATURALEZA DEL SOPORTE EN LAS CARACTERISTICAS Y ACTIVIDAD DE CATALIZADORES DE PLATINO. LOS SOPORTES UTILIZADOS HAN SIDO DOS NEGROS DE CARBON Y UN ACTIVO LOS CUALES HAN SIDO MODIFICADOS EN SU TEXTURA POROSA Y EN LA NATURALEZA QUIMICA DE LA SUPERFICIE; SU CARACTERIZACION SE REALIZO POR ADSORCION FISICA DE GASES Y DE SOLUTOS EN DISOLUCION ASI COMO POR DESORCION TERMICA PROGRAMADA Y ESPECTROSCOPIA INFRAROJA. LOS CATALIZADORES SE PREPARARON EN IDENTICAS CONDICIONES CARACTERIZANDOSE MEDIANTE QUIMISORCION DE HIDROGENO Y DE MONOXIDO DE CARBONO ASI COMO MICROSCOPIA ELECTRONICA DE TRANSMISION. PARA EL ESTUDIO DE LA ACTIVIDAD DE LOS CATALIZADORES SE SELECCIONO LA REACCION DE HIDROGENACION DE BENCENO. LOS RESULTADOS OBTENIDOS MOSTRARON QUE LA DISPERSION ES FUNCION DE LA TEXTURA Y NATURALEZA DE LOS SOPORTES AUNQUE LA RELACION SOLO ES CLARA CUANDO AMBOS FACTORES SE ESTUDIAN POR SEPARADO. POR OTRA PARTE LA INTERACCION DEL HIDROGENO CON LA SUPERFICIE METALICA MOSTRO UNA RELACION ENTRE EL HIDROGENO DEBILMENTE QUIMISORBIDO Y EL TAMAÑO DE PARTICULA. EL SOPORTE AFECTABA AL MANTENIMIENTO DE LA ACTIVIDAD Y A LA REGENERACION DE LOS CATALIZADORES.

Autor: BRANCHADELL GALLO VICENC.
Año: 1985.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BARCELONA.

Resumen: USANDO LOS METODOS DE LA QUIMICA CUANTICA SE ESTUDIA DESDE UN PUNTO DE VISTA TEORICO EL EFECTO DE LOS CATALIZADORES EN EL MECANISMO DE LAS REACCIONES DE DIELS-ALDER Y DE FRIEDEL-CRAFTS. EN EL CASO DE LA REACCION DE DIELS-ALDER SE ESTUDIA TAMBIEN EL EFECTO DE LA CATALISIS EN LA SELECTIVIDAD Y SE HACE UNA DISCUSION GENERAL DE LA RELACION REACTIVIDAD-SELECTIVIDAD. EN EL CASO DE LA REACCION DE FRIEDEL-CRAFTS SE ESTUDIAN DIFERENTES TIPOS DE MECANISMO DE ACCION DE LOS CATALIZADORES. LOS RESULTADOS OBTENIDOS MUESTRAN QUE LOS CATALIZADORES MODIFICAN APRECIABLEMENTE EL MECANISMO DE LAS REACCIONES QUIMICAS.