CINETICA QUIMICA, 3

Autor: ABIA AGUILA LUIS.
Año: 1992.
Universidad: A CORUÑA .
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FUNDAMENTAL E INDUSTRIAL PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA (CINETICA QUIMICA Y ELECTROQUIMICA).

Resumen: SE ESTUDIA LA CINETICA DE FORMACION Y DESCOMPOSICION DE N-HALOCOMPUESTOS DERIVADOS DE AMINAS ALIFATICAS SECUNDARIAS DE DIFERENTE ESTRUCTURA QUIMICA. EL SEGUIMIENTO DE LAS REACCIONES CINETICAS SE HACE MEDIANTE EL METODO ESPECTROFOTOMETRICO. LA FORMACION DE LAS N-HALOAMINAS SE OBTIENE POR REACCION DE HIPOCLORITO CON LA CORRESPONDIENTE AMINA. ES UN PROCESO MUY RAPIDO. LOS RESULTADOS OBTENIDOS SON CONSISTENTES CON UN MECANISMO DE REACCION CUYA ETAPA DETERMINANTE IMPLICA LA REACCION ENTRE LAS FORMAS NEUTRAS DE LA AMINA E HIPOCLORITO. COMO SE OBSERVA EXPERIMENTALMENTE, Y SEGUN SE DEDUCE DEL MECANISMO, LA VELOCIDAD DEL PROCESO DEPENDE MUCHO DEL PH DEL MEDIO, PASANDO POR UN MAXIMO. LOS RESULTADOS OBTENIDOS DEL ESTUDIO DE LA DESCOMPOSICION EN MEDIO ACUOSO, Y A VALORES DE PH MAYORES QUE 5, CUYOS VALORES SE FIJABAN MEDIANTE DISOLUCIONES REGULADORAS APROPIADAS, SE INTERPRETAN A TRAVES DE LA EXISTENCIA DE CATALISIS GENERAL BASICO. SE OBTIENEN BUENAS CORRELACIONES DE BRONSTAD Y A PARTIR DEL VALOR DE BETA SE HACE UNA AMPLIA DISCUSION DE LA POSIBLE ESTRUCTURA DEL ESTADO DE TRANSICION. FINALMENTE RESALTAR LA IMPORTANCIA DE ESTE ESTUDIO POR SU REPERCUSION EN EL MEDIO AMBIENTE CON LOS PROCESOS DE PURIFICACION DE AGUAS MEDIANTE CLORACION DE LAS MISMAS.

Autor: CRUGEIRAS MARTINEZ JUAN.
Año: 1992.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CINETICA QUIMICA Y ELECTROQUIMICA.

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO CINETICO DE LAS REACCIONES DE DESCOMPOSICION DE N-BROMOAMINOACIDOS E HIDROLISIS DE N-BROMOAMINAS. EN LO QUE SE REFIERE A LA DESCOMPOSICION DE N-BROMOAMINOACIDOS LOS RESULTADOS OBTENIDOS APUNTAN A LA EXISTENCIA DE DOS PROCESOS DIFERENTES: A) UN PROCESO DE DESCARBOXILACION CONCERTADO, QUE ES EL QUE PREDOMINA A VALORES DE PH COMPRENDIDOS ENTRE 9 Y 11, Y QUE CONDUCE A LA FORMACION DE CO2, BR Y UNA IMINA, HIDROLIZANDOSE ESTA EN UNA ETAPA RAPIDA POSTERIOR PARA DAR EL ALDEHIDO CORRESPONDIENTE Y AMONIACO; Y B) UN PROCESO DE ELIMINACION E2, PREDOMINANTE A VALORES DE PH MAYORES QUE 11, QUE DA LUGAR A LA FORMACION DE UN ALFA-IMINOACIDO, QUE POSTERIORMENTE SE HIDROLIZA PARA DAR EL ALFA-CETOACIDO CORRESPONDIENTE Y AMONIACO. PARA EL CASO DE LA REACCION DE HIDROLISIS DE N-BROMOAMINAS, LOS RESULTADOS OBTENIDOS PERMITEN PLANTEAR UN MECANISMO EN EL CUAL LA REACCION TIENE LUGAR A TRAVES DE LA FORMA PROTONADA DE LA N-BROMOAMINA. A PARTIR DEL MECANISMO PROPUESTO SE PUEDEN OBTENER, ADEMAS DE LAS CONSTANTES DE VELOCIDAD DE HIDROLISIS, LOS VALORES DE PKA DE LAS N-BROMOAMINAS ESTUDIADAS. ESTOS VALORES DE PKA COINCIDEN CON LOS OBTENIDOS MEDIANTE OTROS PROCEDIMIENTOS.

Autor: PECHE GONZALEZ ROBERTO.
Año: 1992.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA-FISICA, FACULTAD DE FARMACIA, UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO (VITORIA).

Resumen: LA PRESENTE MEMORIA CORRESPONDE AL ESTUDIO CINETICO DE LA OXIDACION DE DISTINTOS AMINOACIDOS POR LOS IONES PERMANGANATO EN UN INTERVALO DE PH COMPRENDIDO ENTRE 1 Y 3. EL SEGUIMIENTO DE LOS EXPERIMENTOS CINETICOS SE LLEVO A CABO MEDIANTE UNA TECNICA ESPECTROFOTOMETRICA BASADA EN LA MEDIDA DE LA ABSORBANCIA OPTICA A 525 NM, LONGITUD DE ONDA A LA CUAL LA UNICA ESPECIE ABSORBENTE ES EL ION PERMANGANATO. EN TODOS LOS CASOS SE HA OBSERVADO UN EFECTO AUTOCATALITICO QUE SE ATRIBUYE A LOS IONES MN2+ FORMADOS EN LA REACCION, DE MANERA QUE EL PROCESO OBEDECE A LA SIGUIENTE ECUACION DE VELOCIDAD: PARA CADA AMINOACIDO, SE HA ESTUDIADO SISTEMATICAMENTE LA INFLUENCIA DE DIFERENTES FACTORES, COMO SON LAS CONCENTRACIONES DE AMINOACIDO Y DE PERMANGANATO, EL PH, LA FUERZA IONICA, LA TEMPERATURA Y LA CONCENTRACION INICIAL, DE MN (II) SOBRE LAS CONSTANTES EXPERIMENTALES DE VELOCIDAD K1, Y K2. TAMBIEN HA SIDO INVESTIGADO EL EFECTO DE LA LONGITUD DE LA CADENA CARBONADA DEL AMINOACIDO Y DE LA POSICION DE UN SUSTITUYENTE METILO, EN LA REACTIVIDAD DE ESTOS SISTEMAS. EN BASE A LOS RESULTADOS OBTENIDOS, SE PROPONEN FINALMENTE, DOS MECANISMOS DE REACCION, UNO SIN LA PARTICIPACION DE LOS IONES MN2+ Y OTRO CATALIZADO POR LOS MISMOS. LAS ECUACIONES DE VELOCIDAD DEDUCIDAS DE ESTOS MECANISMOS SON COHERENTES CON EL COMPORTAMIENTO EXPERIMENTAL OBSERVADO.

Autor: CANEDO ALONSO M. MAR.
Año: 1991.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA .

Resumen: EN EL TRABAJO SE DESARROLLA UN METODO COMPUTACIONAL NUMERICO, GENERALIZADO Y POLIVALENTE, QUE INCORPORA EL ALGORITMO DE OPTIMIZACION AGDC Y QUE PERMITE LA DETERMINACION DE PARAMETROS CINETICOS Y DISCRIMINACION ENTRE MECANISMOS DE REACCION. ESTE TRATAMIENTO SE EMPLEA PARA EL ESTUDIO DE LOS DATOS CINETICOS EXPERIMENTALES PROCEDENTES DE DOS REACCIONES EXPERIMENTALES: A) REACCION DE ISOMERIZACION DEL GOLEST-5-EN-3-ONA, DETERMINANDOSE LAS CONSTANTES INDIVIDUALES DE VELOCIDAD, LA CONCENTRACION DE TODAS LAS ESPECIES REACCIONANTES Y SE EVALUAN OTROS POSIBLES MECANISMOS DE REACCION. B) REACCION DE AMINOLISIS DE TRES ANTIBIOTICOS BETA-LACTAMICOS: ACIDO 6-AMINOPENICILAMICO CARBONICILINA, ACIDO 7-AMINOCEFALOSPORANICO Y CEFALOTINA, DETERMINANDOSE LAS CONSTANTES EXPERIMENTALES OBSERVADAS Y LAS CONSTANTES INDIVIDUALES DE VELOCIDAD.

Autor: MENENDEZ CARBAJOSA ALICIA MARTA.
Año: 1991.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA I.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO DINAMICO DEL SISTEMA CA HCL CACL H POR LA TECNICA DE QUIMILUMINISCENCIA EN HAZ-GAS Y EN CRUCE DE HACES MOLECULARES. PARA ELLO, SE HAN PUESTO A PUNTO LAS FUENTES DE LOS HACES, LA CELULA DE REACCION Y LOS DETECTORES NECESARIOS, ASI COMO LAS TECNICAS UTILIZADAS EN LAS MEDIDAS REALIZADAS. SE HAN CARACTERIZADO LOS DOS HACES Y LA DESCARGA EN EL HAZ DE CA. UNA VEZ FINALIZADOS LOS TRABAJOS DE PUESTA A PUNTO SE ABORDO EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DEL SISTEMA ANTERIORMENTE MENCIONADO. EN LOS EXPERIMENTOS HAZ-GAS SE MIDIERON LOS ESPECTROS QUIMILUMINISCENTES A VARIAS PRESIONES DE GAS EN LA CELULA DE REACCION, Y LA POLARIZACION DE LA QUIMILUMINISCENCIA MOLECULAR. EN LOS EXPERIMENTOS HAZ-HAZ SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD EN FUNCION DE LA ENERGIA DE COLISION, QUE SE HA MODIFICADO POR LA UTILIZACION SIMULTANEA DE LAS TECNICAS DE VARIACION DEL ANGULO DE CRUCE Y DE TIEMPO DE VUELO EN CRUCE DE HACES MOLECULARES. ENTRE LOS RESULTADOS MAS IMPORTANTES DEL PRESENTE TRABAJO CONVIENE DESTACAR: 1.- SE HAN OBTENIDO LAS SECCIONES REACTIVAS QUIMILUMINISCENTES EN VALORES ABSOLUTOS PARA LOS ESTADOS A Y B DEL CACL, A UNA ENERGIA DE COLISION MEDIA DE 0.1 EV. LA MEDIDA DE LA POLARIZACION DE LA TRANSICION B(2 ) X(2 ) DEL CACL NOS HA PERMITIDO OBTENER EL GRADO DE ALINEAMIENTO ROTACIONAL DE LOS PRODUCTOS, OBSERVANDOSE UNA FUERTE POLARIZACION DEBIDO A RESTRICCIONES CINEMATICAS Y UNA DESVIACION CON RESPECTO AL VALOR ESPERADO EN REACCIONES RESTRIGIDAS ROTACIONALMENTE, JUSTIFICANDOSE GRACIAS A LA CONTRIBUCION DEL MOMENTO ROTACIONAL DE LOS REACTIVOS. 2.- SE HA ESTUDIADO LA INFLUENCIA DE LA ENERGIA DE COLISION EN LA REACTIVIDAD, OBTENIENDOSE LA FUNCION DE EXCITACION DEL SISTEMA EN EL INTERVALO DE ENERGIAS DE COLISION DE 190-600 MEV. LAS DIFERENTES CARACTERISTICAS DE LA FUNCION DE EXCITACION SE HAN EXPLICADO POR LA APARICION DE NUEVOS CANALES AL AUMENTAR LA ENERGIA DE COLISION. EL COMPORTAMIENTO OSCILATORIO OBSERVADO PODRIA ESTAR RELACIONADO CON LA PRESENCIA DE EFECTOS NO CLASICOS EN EL SISTEMA, ASOCIADOS A LA ESTRUCTURA VIBRO-ROTACIONAL DEL ESTADO DE TRANSICION.

Autor: MURILLO ESTEBAN M. BENITA.
Año: 1991.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA Y TECNOLOGIAS DEL MEDIO AMBIENTE PROGRAMA DE DOCTORADO: INGENIERIA QUIMICA.

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE LA DESCOMPOSICION TERMICA DE MATERIALES LIGNOCELULOSICOS DE TAMAÑOS DE PARTICULA RELATIVAMENTE GRANDES, EN LOS CUALES PUEDEN ADQUIRIR GRAN IMPORTANCIA LOS MECANISMOS DE TRANSMISION DE CALOR Y LA VELOCIDAD GLOBAL DEL PROCESO NO VIENE DETERMINADA UNICAMENTE POR LAS CINETICAS INTRINSECAS. ESTE ESTUDIO SE HA ABORDADO EXPERIMENTAL Y TEORICAMENTE. PARA LA REALIZACION DEL TRABAJO EXPERIMENTAL SE HA CONSTRUIDO UN SISTEMA QUE PERMITE PROCESAR PARTICULAS HASTA DE 6 CM. DE DIAMETRO. SE HAN DETERMINADO LOS PERFILES DE TEMPERATURA EN EL INTERIOR DEL REACTOR, ASI COMO LAS CONDICIONES DE OPERACION MAS ADECUADAS PARA MINIMIZARLOS. POSTERIORMENTE, SE HAN REALIZADO EXPERIMENTOS PARA LA OBTENCION DE PERFILES DE TEMPERATURA Y PERDIDA DE PESO CON PARTICULAS ESFERICAS DE MADERA DE PINO, DE DIFERENTES TAMAÑOS (2-5'6 CM DE DIAMETRO) Y EN DIFERENTES CONDICIONES DE OPERACION. LOS RESULTADOS HAN MOSTRADO LA EXISTENCIA DE PERFILES ANGULARES Y RADIALES EN LA PARTICULA QUE DEPENDEN DE LA VELOCIDAD DE CALENTAMIENTO Y TAMAÑO DE PARTICULA UTILIZADOS. ASIMISMO SE HA OBTENIDO UNA DISMINUCION EN LOS VALORES DE CONVERSION DEL SOLIDO AL AUMENTAR EL TAMAÑO DE PARTICULA. EL ESTUDIO TEORICO SE HA ABORDADO A TRAVES DEL MODELADO DEL PROCESO DE PIROLISIS, INCLUYENDO LOS MECANISMOS DE TRANSMISION DE CALOR EN EL SOLIDO, EL CALOR GENERADO O CONSUMIDO DURANTE LA REACCION Y LAS CINETICAS INTRINSECAS. ESTE MODELO SE HA VALIDADO CON LOS RESULTADOS OBTENIDOS EXPERIMENTALMENTE. POR ULTIMO, EL MODELO DESARROLLADO SE HA APLICADO PARA LA SIMULACION DE LA DESCOMPOSICION TERMICA DE MADERA EN DIFERENTES CONDICIONES DE OPERACION.

Autor: PEREZ PLA FRANCISCO.
Año: 1991.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA SE EXPONEN LOS RESULTADOS OBTENIDOS DEL ESTUDIO DEL MECANISMO DE REACCION ENTRE EL 2,4-CICLOPENTADIEN-1-ILIDENTRIFENILFOSFONIO, Y DIVERSAS TETRAHALO-P-BENZOQUINONAS, EMPLEANDO UN METODO ESPECTROFOTOMETRICO EN CONJUNCION CON TECNICAS DE MEZCLADO DE FLUJO DETENIDO. COMO RESULTADO CABE DESTACAR QUE EL PRODUCTO DE REACCION ES EL 2,3,5-TRIHALO-6-(-3-TRIFENILFOSFARILIDEN-CICLO PENTA-1,4-DIENIL-)-P-BENZOQUINONA. DE FORMA PARALELA SE HA DESARROLLADO UN ALGORTIMO QUE ANALIZA LA INFORMACION CONTENIDA EN UNA EXPERIENCIA CINETICA. SU RESULTADO HA SIDO EL PROGRAMA INFORMATICO OPKINE; ESTA TECNICA, COMPLEMENTARIA A LAS CLASICAS, PERMITE DISCERNIR ENTRE DIVERSOS MECANISMOS EN BASE A CRITERIOS ESTADISTICOS Y SE HA APLICADO AL ESTUDIO DE LAS REACCIONES CITADAS.

Autor: HERVES BELOSO PABLO.
Año: 1990.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA (CINETICA QUIMICA Y ELECTROQUIMICA).

Resumen: SE ESTUDIO LA REACCION DE N-NITROSACION DE LA 1,3-DIMETILUREA EN VARIOS DISOLVENTES, ENCONTRANDOSE CAMBIOS EN EL MECANISMO DE REACCION CON RESPECTO AL QUE SE DA EN AGUA PURA. LA ETAPA QUE LIMITABA LA VELOCIDAD DE LA REACCION ERA EL ATAQUE DE LOS AGENTES NITROSANTES EN UNOS CASOS, EL REORDENAMIENTO INTERNO DEL GRUPO NO EN OTROS Y LA TRANSFERENCIA PROTONICA AL MEDIO, AL IGUAL QUE OCURRE EN AGUA, CUANDO EL DISOLVENTE NO ACUOSO ERA EL DMSO. SE ESTUDIO TAMBIEN LA REACCION DE C-NITROSACION DEL ACIDO DE MELDRUM EN MEDIO ACUOSO, ENCONTRANDOSE QUE LA REACCION OCURRIA A TRAVES DEL INTERMEDIO CARBANION A BAJA ACIDEZ, MIENTRAS QUE A ACIDEZ ELEVADA LA REACCION TRANSCURRIA A TRAVES DE LA FORMA ENOL DEL ACIDO DE MELDRUM. LA ETAPA QUE LIMITABA LA VELOCIDAD DE LA REACCION ERA SIEMPRE EL ATAQUE DE LOS AGENTES NITROSANTES.

Autor: LAZARO BELANCHE LUISA.
Año: 1990.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: SE HA ESTUDIADO LA HIDROLISIS ENZIMATICA DE RESIDUOS AGRICOLAS Y DE CONSERVAS VEGETALES. SE HA DETERMINADO LAS CONDICIONES OPTIMAS DE OPERACION EN EL TRATAMIENTO ALCALINO, CON NAOH, LLEVADO A CABO EN BAÑO DE ACEITE A 125 C. LAS VARIABLES DE OPERACION SON: TIEMPO DE TRATAMIENTO, CONCENTRACION DE NAOH, RELACION SOLIDO-LIQUIDO Y TAMAÑO DE PARTICULA. LOS RESIDUOS OBTENIDOS EN LOS TRATAMIENTOS EN LOS QUE SE MODIFICAN LOS PARAMETROS ANTES MENCIONADOS SE SOMETIERON A HIDROLISIS ENZIMATICA CON CELULASA DE TRICHODERMA REESEI. TAMBIEN SE HA ESTUDIADO LA CINETICA DE LA SOLUBILIZACION ALCALINA DE LOS MATERIALES LIGNOCELULOSICOS, CONSIDERANDO LA INFLUENCIA DE LOS PARAMETROS DE OPERACION. SE HA ESTUDIADO LA HIDROLISIS ENZIMATICA DE PAJA DE CEBADA PRETRATADO CON NAOH 0,5N DURANTE 15 MIN. EN SUSPENSIONES DE 100 G/L. SE UTILIZARON CELULASA COMERCIALES DE T. REESEI Y DE TRICHODERMA VIRIDE. EN CONCENTRACIONES MAXIMAS DE 4,000 G/L Y 1,200 G/L RESPECTIVAMENTE. LA HIDROLISIS CON AMBAS ENZIMAS SE DESVIABA DEL MODELO DE MICHAELIS-MENTEN, DEBIDO A LA EXISTENCIA DE UNA FUERTE INHIBICION COMPETITIVA POR EL PRODUCTO. SE HA PROPUESTO UNA ECUACION QUE REPRESENTA LA INFLUENCIA DE LA CONCENTRACION DE ENZIMA Y DE SUSTRATO EN LA VELOCIDAD INICIAL DE HIDROLISIS.

Autor: MARI BUIGUES JOSEFA ISABEL .
Año: 1990.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA, UNIVERSIDAD DE VALENCIA..

Resumen: LA HIDRALACINA ES UN POTENTE FARMACO VASODILATADOR DE ACCION PERIFERICA QUE EJERCE UN DESCENSO RAPIDO Y GENERALIZADO DE LA PRESION SANGUINEA. EL OBJETO DEL PRESENTE TRABAJO SE BASA EN EL ESTUDIODE LA REACCION ENTRE LA HIDRALACINA Y EL 2-HIDROXI-1-NAFTALDEHIDO, CONSISTENTE EN UN PROCESO DE ESTEQUIOMETRIA 1:1 A TRAVES DE UN PROCESO DE SEGUNDO ORDEN, CON ORDENES IGUALES A LA UNIDAD PARA CADA UNO DE LOS REACTIVOS. COMO PRODUCTO DE REACCION SE OBTIENE UNA HIDRAZONA DE COLOR AMARILLO, INSOLUBLE EN MEDIO ACIDO, FACILMENTE EXTRAIBLE EN DICLOROMETANO, DONDE PUEDE SER EVALUADO ESPECTROFOTOMETRICAMENTE A 408 NM ENTRE 0.4 Y 6 PPM, SIN QUE INTERFIERAN MEDICAMENTOS DIURETICOS Y -ADRENERGICOS, ASI COMO LOS EXCIPIENTES HABITUALMENTE EMPLEADOS PARA LA FABRICACION DE FORMAS FARMACEUTICAS DE ADMINISTRACION ORAL. LOS RESULTADOS SON COMPARABLES A LOS OBTENIDOS POR LOS DOS PROCEDIMIENTOS RECOMENDADOS POR LA USP XXI. EL PROCEDIMIENTO TAMBIEN PUEDE SER EMPLEADO PARA LA EVALUACION DEL ANTIHIPERTENSIVO EN SANGRE, CUANDO SE ADMINISTRA A LAS DOSIS TERAPEUTICAS USUALES, PUDIENDOSE DETECTAR HASTA 1 PPB CUANDO SE PARTE DE 1 ML DEL FLUIDO BIOLOGICO. EN ESTE SENTIDO, SE REALIZA UN ESTUDIO FARMACOCINETICO SOBRE DOS VOLUNTARIOS SANOS, PREVIA ADMINISTRACION DE UNA DOSIS UNICA DE 50 MG.

Autor: MONTERO ALVAREZ CELIA.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INSTITUTO DE INVESTIGACIONES BIOMEDICAS DEL C.S.I.C..

Resumen: SE HAN CARACTERIZADO DOS ACTIVIDADES FOSFORRIBOSIL TRANSFERASAS DE BASES PURICAS EN QUISTES Y NAUPLIAS DE ARTEMIA; UNA ESPECIFICA PARA ADENINA, APRTASA Y OTRA, CON ACTIVIDAD PARA HIPOXANTINA Y GUANINA, HGPRTASA. AMBAS PROTEINAS SE PURIFICAN, HASTA HOMOGENEIDAD, EN UN PASO DE CROMATOGRAFIA DE AFINIDAD SOBRE AMP-SEPHAROSA. LAS PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS Y LAS CONSTANTES CINETICAS Y REGULADORAS DE LAS ENZIMAS, APRTASA Y HGPRTASA, DE QUISTES DE ARTEMIA SON SIMILARES A LAS DE NAUPLIAS. SE HA DETERMINADO POR FILTRACION EN GEL, UN PESO MOLECULAR PARA APRTASA Y HGPRTASA DE 28.000 Y 66.000 DALTONS RESPECTIVAMENTE. EL TAMAÑO DE SUBUNIDAD ES DE 15.000 DALTONS PARA APRTASA Y 19.000 DALTONS PARA HGPRTASA. LAS ENZIMAS MUESTRAN LOS MISMOS REQUERIMIENTOS DE CATIONES DIVALENTES, MG, MN Y/O ZN. LAS CONSTANTES DE AFINIDAD PARA LOS SUSTRATOS SON DEL ORDEN M EN AMBAS ENZIMAS, SIENDO LA HGPRTASA INHIBIDA POR LAS BASES SUSTRATO, HIPOXANTINA Y/O GUANINA, CON VALORES DE KI DE 80 Y 10 M RESPECTIVAMENTE. ESTUDIOS DE INHIBICION POR PRODUCTO, INDICAN QUE EL AMP ES INHIBIDOR COMPETITIVO, CON RESPECTO AL PRPP, EN LA REACCION APRTASA, MIENTRAS QUE LA HGPRTASA MUESTRA INHIBICION MIXTA POR GMP. EN LAS REACCIONES APRTASA Y HGPRTASA SE OBSERVA EN CIERTAS CONDICIONES EXPERIMENTALES DOS FASES DE VELOCIDAD: UNA INICIAL, DENOMINADA SALTO, DESCRITA Y ESTUDIADA, EN LAS FOSFORRIBOSIL TRANSFERASAS DE OTROS SISTEMAS COMO PARTE INHERENTE A LOS MECANISMOS DE LAS REACCIONES, SEGUIDA DE UNA SEGUNDA FASE ESTACIONARIA. NUESTROS RESULTADOS DEMUESTRAN QUE LA FASE INICIAL ES UN ARTEFACTO EXPERIMENTAL DEBIDO A LA INEFECTIVIDAD DE LOS METODOS UTILIZADOS EN LA TERMINACION DE LAS REACCIONES: BUTANOL, CALOR O FRIO. EL SALTO REPRESENTARIA LA CANTIDAD DE PRODUCTO FORMADO DESPUES DE LA, APARENTE, INTERRUPCION DE LA REACCION. LAS ENZIMAS SON RESISTENTES A LA TEMPERATURA, CON PUNTOS DE TRANSICION, SEGUN LOS PLOTS DE ARRHENIUS, DE 70 GRADOS C EN APRTASA Y 60 Y 80 GRADOS C EN HGPRTASA. INTERACCIONES HIDROFOBICAS, Y LOS SUSTRATOS PRPP Y MG PODRIAN ESTAR IMPLICADOS EN SU ESTABILIDAD. EL EFECTO PROTECTOR DE ESTOS SUSTRATOS, NO PARECE SER DEBIDO A PUENTES SALINOS, SINO, PROBABLEMENTE A SU UNION CON GRUPOS SULFHIDRILO LOCALIZADOS EN EL CENTRO ACTIVO O EN SUS PROXIMIDADES.

Autor: PEREZ MOURE JUAN CARLOS.
Año: 1990.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA-FACULTAD DE QUIMICA UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE COMPOSTELA.

Resumen: SE HA ESTUDIADO LA CINETICA Y EL MECANISMO DE LA CLORACION DE LOS ACIDOS AMINOBUTIRICOS: ACIDO 4:AMINOBUTIRICO, 3:AMINOISOBUTIRICO Y 2:AMINOBUTIRICO, Y DE LAS BUTILAMINAS: N-BUTILAMINA, ISO-BUTILAMINA, SEC-BUTILAMINA Y TER-BUTILAMINA. EL ESTUDIO CINETICO PARA LOS ANTERIORES COMPUESTOS AMINOS PRIMARIOS DE CUATRO ATOMOS DE CARBONO SE REALIZO EN SOLUCION ACUOSA Y MEDIO FUERTEMENTE ALCALINO, UTILIZANDO HIPOCLORITO DE SODIO COMO AGENTE CLORANTE. UN ESTUDIO ESPECTROFOTOMETRICO PREVIO MOSTRO QUE LA REACCION PUEDE SEGUIRSE A 292 NM, LONGITUD DE ONDA CORRESPONDIENTE AL MAXIMO DE ABSORCION DEL HIPOCLORITO. SE UTILIZO EL HIPOCLORITO COMO REACTIVO EN DEFECTO Y LOS DATOS CINETICOS SE AJUSTARON A UNA ECUACION DE ORDEN UNO. SE INVESTIGARON LAS INFLUENCIAS DE LAS CONCENTRACIONES DE AMINOCOMPUESTO E IONES HIDROXIDO Y SE OBTUVIERON ORDENES DE REACCION, 1 Y -1, RESPECTIVAMENTE. SE COMPROBO QUE LA FUERZA IONICA NO AFECTABA LA VELOCIDAD DE LA REACCION EN LAS CONDICIONES EXPERIMENTALES DE TRABAJO, Y SE REALIZARON INFLUENCIAS DE LA TEMPERATURA QUE PERMITIERON EL CALCULO DE PARAMETROS DE ACTIVACION. LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES SE EXPLICARON EN BASE A DOS MECANISMOS (MOLECULAR E IONICO) QUE SON COMPATIBLES CON LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES E INDISTINGUIBLES DESDE UN PUNTO DE VISTA CINETICO. COMO CONCLUSIONES, ENTRE OTRAS, SE ADMITIO EL MOLECULAR COMO PROBABLE MECANISMO DE REACCION Y QUE ESTE MECANISMO POSIBLEMENTE ESTE CONTROLADO O PARCIALMENTE LIMITADO POR DIFUSION, DADO LOS BAJOS VALORES DE LA ENERGIA DE ACTIVACION CALCULADOS PARA ESTE MECANISMO, LA MUY LIGERA DEPENDENCIA DE LAS CONSTANTES CON EL EFECTO INDUCTIVO O POLAR DE LOS RADICALES QUE CONSTITUYEN ESTAS AMINAS PRIMARIAS.

Autor: RODRIGO CONTRERAS M. TERESA.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: INGENIERIA QUIMICA.

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA, SE RECOGE UN ESTUDIO EXPERIMENTAL DE CATALIZADORES DE NIQUEL SOPORTADOS PARA HIDROGENACION DE ACEITE DE GIRASOL. SE HAN UTILIZADO COMO SOPORTES SILICATOS NACIONALES, SEPIOLITA, PALYGORSKITA, DIATOMITA Y BENTONITA, CON VISTAS A EMPLEARLOS COMO SUSTITUYENTES DE LA KIESELGUHR COMERCIAL, ESTUDIANDO SUS CARACTERISTICAS TEXTURALES Y ESTRUCTURALES, ASI COMO SU MODIFICACION A LO LARGO DE LOS DIFERENTES PROCESOS DE OBTENCION DEL CATALIZADOR E INFLUENCIA EN LA ACTIVIDAD Y SELECTIVIDAD ENCONTRADAS. PARA LLEVAR A CABO LA REACCION DE HIDROGENACION SE ESTABLECIERON UNAS CONDICIONES DE OPERACION, DENTRO DEL RANGO DE LAS UTILIZADAS EN LA INDUSTRIA, EN LAS QUE SE ASEGURABA EL CONTROL QUIMICO DE LA REACCION, NO HABIENDO, POR TANTO, CONTROL DIFUSIONAL. COMO CATALIZADOR DE REFERENCIA SE UTILIZO EL COMERCIAL DENOMINADO G-53 SUMINISTRADO POR SUED CHEMIE. LOS RESULTADOS OBTENIDOS PONEN DE MANIFIESTO QUE LA SEPIOLITA Y PALYGORSKITA PODRIAN SUSTITUIR CON GRAN VENTAJA A LA KIESELGUHR, UTILIZADA GENERALMENTE EN LA PREPARACION DE CATALIZADORES COMERCIALES, AL MEJORAR NOTABLEMENTE LA SELECTIVIDAD EN HIDROGENACION A LOS PRODUCTOS DESEADOS.

Autor: RODRIGUEZ BARRO PILAR.
Año: 1990.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CINETICA QUIMICA Y ELECTROQUIMICA.

Resumen: SE HA REALIZADO EL ESTUDIO CINETICO DE LA REACCION DE DESPROPORCION DE TRES CLORAMINAS: LA N-C1-3-AMINOPROPANOL, LA N-C1-N-PROPILAMINA Y LA N-C1-ISOPROPILAMINA, COMPROBANDOSE QUE LA REACCION SE AJUSTA A UNA ECUACION DE ORDEN DOS CON RESPECTO A LA CONCENTRACION DE N-CLORAMINA. SE HA DETERMINADO LA INFLUENCIA DE LA CONCENTRACION DE AMINA, CLORAMINA, PROTONES, TAMPON, FUERZA IONICA, Y TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCION. A PARTIR DE LA INFLUENCIA DE LA CONCENTRACION DE PROTONES SE HA PROPUESTO UN MECANISMO PARA LA REACCION A PARTIR DEL CUAL SE HAN OBTENIDO VALORES PARA LA CONSTANTE DE PROTONACION DE LAS CLORAMINAS ESTUDIADAS. LA INFLUENCIA DE LOS TAMPONES PONE DE MANIFIESTO LA EXISTENCIA DE CATALISIS ACIDA GENERAL PLANTEANDOSE UN MECANISMO PARA LA MISMA. LAS CONSTANTES DE CATALISIS OBTENIDAS SE HAN AJUSTADO A LA ECUACION DE BRONSTED DETERMINANDOSE LOS VALORES DEL PARAMETRO ALFA.

Autor: ALONSO DIAZ MARTA GONZALO LUIS.
Año: 1989.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA DE LA UNIVERSIDAD DE MURCIA Y DEPARTAMENTO DE QUIMICA DE LA UNIVERSIDAD DE CASTILLA-LA MANCHA.>.

Resumen: SE HA ESTUDIADO EL AZAFRAN DESDE DOS PUNTOS DE VISTA PRODUCCION Y CARACTERISTICAS DE INTERES COMERCIAL. SE HA HECHO ESPECIAL INCAPIE EN LOS PROCESOS DE AUTOOXIDACION DEL CAROTENOIDE CROCINA SUSTANCIA RESPONSABLE DEL PODER COLORANTE.

Autor: BASTERRECHEA ELGUEZABAL FRANCISCO JOSE.
Año: 1989.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO (BILBAO).

Resumen: PARA LA MOLECULA DE CL2, SE HAN MEDIDO TIEMPOS DE VIDA LIBRES DE COLISION (T0) A DIFERENTES J' TANTO EN NIVELES NO PREDISOCIADOS DEL ESTADO B(V' = 5, 6, 7, 8 Y 12) COMO EN LOS PREDISOCIADOS (V'= 14-19 Y 21), OBSERVANDO LIGERAS VARIACIONES DE T0 CON V' EN LOS PRIMEROS, Y OBTENIENDO VALORES DE CONSTANTES DE PREDISOCIACION KV' PARA LOS SEGUNDOS. COMPARANDO ESTOS RESULTADOS CON LOS CALCULOS DE DENSIDADES DE FRANCK-CONDON ENTRE LOS ESTADOS B 3II(O+U) Y A3II(1U), SE HA COMPROBADO QUE ESTE ULTIMO EL QUE PREDISOCIA AL ESTADO B. SE HA OBTENIDO ADEMAS UN VALOR DE LA DISTANCIA INTERNUCLEAR DE EQUILIBRIO RE=2.48+-0.1 A PARA A, CONCLUYENDO QUE LAS RAMAS REPULSIVAS DE A Y B SE CRUZAN EN LA ZONA DE V'=2-8 DEL ESTADO B. BASANDONOS EN UN MODELO TEORICO ESTABLECIDO, SE PROPONE QUE EL CRUCE ENTRE LAS CURVAS DE A Y B PERTURBA LOS NIVELES BAJOS DE B, PRODUCIENDO UN ALARGAMIENTO DE LOS TIEMPOS DE VIDA EN ESTA ZONA, COMPATIBLE CON NUESTROS RESULTADOS EXPERIMENTALES. SE PROPONE LA ZONA V' -9 COMO MAS INDICADA PARA MEDIR EL TIEMPO DE VIDA RADIANTE DEL ESTADO B. EN LA MOLECULA DE BR2, SE HAN MEDIDO TIEMPOS DE VIDA A PRESION CERO (T0) PARA DIFERENTES J' Y LAS DISTINTAS ESPECIES ISOTOPICAS EN LOS NIVELES V'=7 Y 6 DEL ESTADO B, OBTENIENDO QUE, EN V'=7, UNA REPRESENTACION DE T0-1 FRENTE A J'(J+1) MUESTRA UN COMPORTAMIENTO OSCILANTE, HECHO UNICO EN ESTE NIVEL. PARA V'=6 NO SE OBSERVO TAL EFECTO. SE HAN REALIZADO CALCULOS DE DENSIDADES DE FRANCK-CONDON ENTRE LOS ESTADOS B Y 1II (ESTADO RESPONSABLE DE LA PREDISOCIACION), LOS CUALES MUESTRAN UNA DEPENDENCIA J' CUALITATIVAMENTE DE ACUERDO CON LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES; SE HA ENCONTRADO EN ESTOS CALCULOS UNA MARCADA DEPENDENCIA DE PV4 CON J' TANTO PARA V'=7 COMO PARA V'=6, HECHO QUE NO SE PRODUCE EN NIVELES MAS FUERTEMENTE PREDISOCIADOS. SE HAN UTILIZADO LOS DATOS EXPERIMENTALES DE V'=7 PARA INTENTAR UNA MEJORA DE LA CURVA DEL ESTADO 1II, YA QUE SU COMPORTAMIENTO DEBE SER MUY SENSIBLE A PEQUEÑOS CAMBIOS EN EL POTENCIAL DEL ESTADO REPULSIVO.

Autor: CABAÑAS GALAN BEATRIZ.
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA. UNIVERSIDAD DE CASTILLA-LA MANCHA. CIUDAD REAL..

Resumen: SE HA REALIZADO EL ESTUDIO CINETICO DE LA OXIDACION DE LOS ALCOHOLES, ISOBUTANOS Y 2-BUTANOL CON EL FIN DE INVESTIGAR LAS CARACTERISTICAS CINETICAS DE LA OXIDACION DE ESTOS SUSTRATOS ORGANICOS POR HEXACIANOFERRATO (III), UTILIZANDO TRICLORURO DE RUTENIO COMO CATALIZADOR. PARA EL SEGUIMIENTO DE LA REACCION SE UTILIZO UNA TECNICA ESPECTROFOTOMETRICA, QUE PERMITE EL SEGUIMIENTO DE LA REACCION, MIDIENDO LA ABSORBANCIA OPTICA DE LA ESPECIAE QUIMICA DE CONTROL, HEXACIANOFERRATO (III), A 420NM. TRABAJANDO EN EXCESO DEL ALCOHOL SOBRE EL OXIDANTE, SE HA ENCONTRADO SIEMPRE ORDEN CERO CON RESPECTO A LA CONCENTRACION DE HEXACIANOFERRATO (III). LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES OBTENIDOS, PARA AMBOS ALCOHOLES, INDICAN QUE LA VELOCIDAD DE REACCION ES DE PRIMER ORDEN CON RESPECTO A LA CONCENTRACION DE SUSTRATO ORGANICO, A BAJA CONCENTRACION DE ESTE Y DE ORDEN CERO A CONCENTRACION ALTA. PARA AMBOS ALCOHOLES EL AUMENTO DE LA CONCENTRACION DE IONES HIDROXILO RETARDA LA VELOCIDAD DE REACCION. AL ANALIZAR LA INFLUENCIA DE LA CONCENTRACION DE TRICLORURO DE RUTENIO SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCION. SE HA ENCONTRADO UN PSEUDO PRIMER ORDEN CINETICO CON RESPECTO A LA CONCENTRACION DE CATALIZADOR. SE HA COMPROBADO EL CUMPLIMIENTO SATISFACTORIO DE LA LAY DE ARRHENIUS, CALCULANDO LA ENERGIA DE ACTIVACION PARA DIFERENTES CONCENTRACIONES DE ALCOHOL Y DE IONES HIDROXILO. TAMBIEN SE HA VERIFICADO LAS PREVISIONES DE LA TEORIA DEL ESTADO DE TRANSICION, CALCULANDOSE LOS VALORES DE LA ENTALPIA Y ENTROPIA DE ACTIVACION. SE HA ESTUDIADO TAMBIEN EL EFECTO CINETICO SALINO PRIMARIO, MEDIANTE VARIACION DE LA FUERZA IONICA DEL MEDIO CON PERCLORATO SODICO. SE PROPONE UN MECANISMO DE REACCION, SIMILAR PARA AMBOS ALCOHOLES, QUE ESTA DE ACUERDO CON LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES OBTENIDOS.

Autor: IRIBARREN DELGADO JOSE MIGUEL.
Año: 1989.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: INGENIEROS DE MINAS.
Centro de realización: ESCUELA TECNICA SUPERIOR DE INGENIEROS DE MINAS.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE SEÑALA EL COMPORTAMIENTO SINGULAR DE LAS REACCIONES PEROXODISULFATO-HALURO. ESTAS REACCIONES NO SE ACOMODAN A LA LEY GENERAL DE BRONSTED-BJERRUM Y DEPENDEN, TAL COMO INDICARON OLSON Y SIMONSON, DEL CATION PRESENTE EN EL MEDIO DE REACCION. EN UN TRABAJO SE INTENTO UNA SINTESIS DE AMBOS PUNTOS DE VISTA. TENDRIAMOS ENTONCES QUE EN LOG K = LOG KO M /U, M SERIA CARACTERISTICA DEL CATION. EN LOS ESTUDIOS BIBLIOGRAFICOS DE LA REACCION PEROXODISULTAFO-IODURO, SE OBSERVA QUE M NO PERMANENCE CONSTANTE CON LA FUERZA IONICA. SE CUESTIONA LA RAZON DE QUE LA REACCION NO SIGA LA LEY GENERAL Y SE APUNTA LA POSIBILIDAD DE QUE SEA UN PROCESO COMPLEJO, EN EL COEXISTAN LAS REACCIONES PARALELAS CATION MONOVALENTE). SE PONE DE MANIFIESTO QUE DICHA HIPOTESIS ES APLICABLE A LOS TRABAJOS CONOCIDOS. NO OBSTANTE, PARA VALIDARLA ES PRECISO AMPLIAR EL RANGO DE CONCENTRACIONES DE LOS REACCIONANTES. LOS RESULTADOS, AUNQUE SATISTACTORIOS, PRESENTAN EXCEPCIONES. SE JUSTIFICAN LAS DIFERENCIAS OBSERVADAS CON LOS TRABAJOS ANTERIORES. SE EXTIENDE EL ESTUDIO DA LAS SALES DE SODIO, RUBIDIO Y CESIO DE LOS REACCIONANTES, TRAS RESOLVER EL PROBLEMA QUE IMPLICA NO DISPONER DE LOS PEROXODISULFATOS DE NA, RB Y CS. LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES OBTENIDOS CONFIRMAN LA HIPOTESIS DE REACCIONES PARALELAS SIENDO K1 O Y K2 O LAS RESPECTIVAS CONSTANTES DE VELOCIDAD A FUERZA IONICA CERO. SE AMPLIA EL ESTUDIO A LAS SALES POTASICAS DE LA REACCION PEROXODISULFATO-BROMURO. LOS RESULTADOS SON, EN TODO, EQUIPARABLES A LOS OBTENIDOS EN LA PEROXODISULFATO-IODURO. SE ANALIZAN, POR ULTIMO, LAS DESVIACIONES A LA HIPOTESIS PROPUESTA, LAS CUALES SE JUSTIFICAN COMO RESULTADO DE UN COMPORTAMIENTO ANALOGO AL DE LOS ANIONES QUE SON INERTES AL PROCESO DE OXIDACION-REDUCCION GENERAL. ELLO SE JUSTIFICA DESDE UN PUNTO DE VISTA DEL MECANISMO DE LAS REACCIONES REDOX INVOLUCRADAS, EL CUAL ES COMPATIBLE CON EL HECHO DE QUE LOS ANIONES INERTES AFECTEN A LA REACCION Y NO A LA

Autor: MARSAL MONGE AGUSTIN.
Año: 1989.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE TECNOLOGIA QUIMICA Y TEXTIL DEL C.S.I.C. (BARCELONA).

Resumen: SE ESTUDIA LA CINETICA FORMACION DE COMPLEJOS, EN DISOLUCION ACUOSA Y FUERTEMENTE ACIDA, ENTRE LOS IONES CR(III) Y DIFERENTES ACIDOS MONOCARBOXILICOS, CONCRETAMENTE LOS ACIDOS FORMICO, ACETICO Y PROPIONICO. SE DETERMINA LA ESTEQUIMIOMETRIA DE OS DIFERENTES COMPLEJOS FORMADOS EN LAS CONDICIONES DE TRABAJO, USANDO DOS PROCEDIMIENTOS DIFERENTES, ASI COMO LOS CORRESPONDIENTES COEFICIENTES DE EXTINCION Y CONSTANTES DE EQUILIBRIO DE FORMACION. PARA CADA UNO DE LOS SISTEMAS SE DETERMINA LA CORRESPONDIENTE ECUACION DE VELOCIDAD, DETERMINANDOSE LA INFLUENCIA QUE EJERCE SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCION LA TEMPERATURA, EL CAMBIO DE DISOLVENTE, LA FUERZA IONICA DE LA DISOLUCION, ASI COMO LA ACIDEZ DE LA MISMA. A PARTIR DE LA INFORMACION CINETICA OBTENIDA SE PROPONE UN MECANISMO GENERAL DE REACCION GENERAL PARA TODOS LOS SISTEMAS ESTUDIADOS. LA INFORMACION CINETICA OBTENIDA ES DE GRAN INTERES, DADA LA ESTRECHA RELACION EXISTENTE ENTRE LAS REACCIONES ESTUDIADAS Y LAS QUE SE PRODUCEN EN LOS PROCESOS QUE CONLLEVA LA TECNOLOGIA DE CURTIDOS.

Autor: POBLETE MARTIN FRANCISCO JAVIER.
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS DE CIUDAD REAL, UNIVERSIDAD DE CASTILLA-LA MANCHA.

Resumen: PARA EL SEGUIMIENTO DE ESTA REACCION SE UTILIZO UNA TECNICA ESPECTROFOTOMETRICA, QUE PERMITE CONOCER LA CONCENTRACION DE LA ESPECIE QUIMICA DE CONTROL, KMN04, A DIFERENTES TIEMPOS MIDIENDO SU ABSORBANCIA OPTICA A 525 NM. LOS RESULTADOS OBTENIDOS SE AJUSTAN, EN TODOS LOS CASOS, A UN ESQUEMA CINETICO DE PRIMER ORDEN CON RESPECTO AL PERMANGANATO POTASICO. SE HA COMPROBADO EL CUMPLIMIENTO SATISFACTORIO DE LA LEY DE ARRHENIUS, CALCULANDO LA ENERGIA DE ACTIVACION Y SE HAN VERIFICADO LAS PREVISIONES DE LA TEORIA DEL ESTADO DE TRANSICION; CALCULANDOSE LOS VALORES DE ENTALPIA Y ENTROPIA DE ACTIVACION. LA ECUACION DE VELOCIDAD OBTENIDA REFLEJA QUE LA OXIDACION DE LOS AMINOACIDOS ESTUDIADOS ESTA CONTITUIDA POR DOS REACCIONES PARALELAS, QUE CORRESPONDEN A LAS REACCIONES DE OXIDACION SIN CATALIZAR Y CATALIZADA POR MN2+. PARA AMBOS AMINOACIDOS, LA VELOCIDAD DE LA REACCION NO CATALIZADA POR MN2+ ES DE PRIMER ORDEN CON RESPECTO A LA CONCENTRACION DE SUSTRATO ORGANICO, MIENTRAS QUE PARA EL PROCESO CATALIZADO POR MN2+ SE ENCONTRO UN ORDEN DOS CON RESPECTO A LA CONCENTRACION DE AMINOACIDO Y ORDEN UNO CON RESPECTO A LA CONCENTRACION DE MN2+. MEDIANTE LA UTILIZACION DE LOS CRITERIOS DE ZUCKER - HAMMETT Y DE BUNNETT SE HA PODIDO CARACTERIZAR, PARA EL CASO DE LA ALANINA, QUE LA REACCION NO CATALIZADA POR MN2+, EL AGUA ACTUA EN LA ETAPA LENTA COMO BASE GENERAL TRANSPORTANDO UN PROTON, LO QUE INDICA CATALISIS GENERAL POR LOS ACIDOS. SIN EMBARGO, PARA LA VALINA, DICHO PROCESO TRANSCURRE MEDIANTE UNA CATALISIS ESPECIFICA. SE HA PROPUESTO, FINALMENTE, UN MECANISMO DE REACCION QUE ES CONSISTENTE CON LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES OBTENIDOS.