CINETICA QUIMICA, 4

Autor: SORIANO CANO M. CONSTANZA.
Año: 1989.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA. FACULTAD DE QUIMICAS Y MATEMATICAS DE LA UNIVERSIDAD DE MURCIA.-.

Resumen: "SE HA ESTUDIADO LA CINETICA DE REDUCCION DE LA 2,3-DIMETOXI-5METIL-1,4-BENZOQUIMONA Y 1,2-NAFTOQUINONA POR ACIDO ASCORBICO. ESTAS REACCIONES SE HAN SEGUIDO UTILIZANDO LA POLARGRAFIA DC Y LA ESPECTROFOTOMETRIA U-V, LLEGANDOSE A RESULTADOS CONCORDANTES CON AMBAS TECNICAS. SE HAN ENCONTRADO QUE LAS DOS REACCIONES PRESENTAN UNA CINETICA DE SEGUNDO ORDEN Y SE HAN CALCULADO LOS PARAMETROS CINETICOS, ENERGIA DE ACTIVACION Y FACTOR DE FRECUENCIA, ASI COMO LAS MAGNITUDES TERMODINAMICAS DE ACTIVACION. SE HA PROPUESTO DE ACUERDO CON LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES PARA LAS DOS REACCIONES ESTUDIADAS UN MECANISMO DE CUATRO ETAPAS, EN EL CUAL LA PRIMERA ETAPA ES LA ETAPA DETERMINANE DE LA VELOCIDAD QUE MUESTRA UN MAXIMO CONCORDANTE CON EL OBSERVADO EXPEDIMENTALMENTE".

Autor: ANDRES LACUEVA JOSE LUIS.
Año: 1988.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: UNIDAD DE QUIMICA-FISICA DEL DEPARTAMENTO DE QUIMICA DE LA UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BARCELONA..

Autor: INSAUSTI TUÑON M. JOSEFA.
Año: 1988.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA-FISICA, FACULTAD DE CIENCIAS..

Resumen: SE OBSERVO LA EXISTENCIA DE INTERFERENCIAS DEBIDAS AL PRODUCTO -DIOXIDO DE MANGANESO COLOIDAL- QUE SE CORRIGIERON. SE UTILIZO UN METODO ITERATIVO PARA LA OBTENCION DE LAS CONSTANTES DE VELOCIDAD. SE ESTUDIO LA INFLUENCIA DE LOS RECTIVOS, LA FUERZA IONICA, LA TEMPERATURA Y LA ACIDEZ DEL MEDIO SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCION. SE VERIFICO EL CUMPLIMIENTO DE LA ECUACION TAFT CORRELACIONANDO LAS CONSTANTES DE VELOCIDAD DE LAS TRES ESPECIES (AMINOACIDOS). LOS RESULTADOS SE DISCUTEN EN EL MARCO DE UN MECANISMO, HOMOGENEO QUE ES LLAVE DEL QUE EXPLICA EL PROCESO HETEROGENEO.

Autor: MONTERO DOMINGUEZ OLIMPIO.
Año: 1988.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA DE LA UNIVERSIDAD DE VALLADOLID..

Resumen: EN ESTE TRABAJO DE INVESTIGACION SE ESTUDIA LA CINETICA DE COMPLEJACION DE DOS BETA-DICETONAS CON EL ION METALICO HIERRO (III) EN DISOLUCION ACUOSA A FUERZA IONICA 0,25 M Y EN EL INTERVALO DE TEMPERATURAS COMPRENDIDO ENTRE 7 Y 14 GRADOS C. EL ESTUDIO SE HA REALIZADO A PH ACIDOS Y EN EXCESO DE ION METALICO, CON EL FIN DE ASEGURAR LA FORMACION EXCLUSIVA DEL COMPLEJO DE ESTEQUIOMETRIA 1:1 EN LOS DOS SISTEMAS ESTUDIADOS. EN PRIMER LUGAR SE CARACTERIZARON LOS EQUILIBRIOS DE LAS DOS BETA-DICETONAS, DETERMINANDO LA CONSTANTE DE IONIZACION POR EL METODO DE LAS RECTAS PARALELAS, LAS CONSTANTES DE ENOLIZACION Y CETONIZACION Y LA FRACCION ENOLICA POR UN METODO DE BROMACION. SE DETERMINO QUE LA ESTEQUIOMETRIA DE LOS COMPLEJOS ERA 1:1 MEDIANTE LOS METODOS DE JOB, YOE-JONES Y HARVEY-MANNING. A PARTIR DE LOS DATOS OBTENIDOS EN LOS DOS PRIMEROS METODOS MENCIONADOS SE CALCULO LA CONSTANTE DE ESTABILIDAD DE AMBOS COMPLEJOS. SE REALIZO EL ESTUDIO CINETICO DE LAS REACCIONES DE COMPLEJACION, OBTENIENDO UN PSEUDO-ORDEN DE REACCION UNO CON RESPECTO A LA CONCENTRACION DE LIGANDO. SE DETERMINO EXPERIMENTALMENTE LA INFLUENCIA QUE EJERCIAN LA CONCENTRACION DE ION METALICO Y LA CONCENTRACION DE PROTONES DEL MEDIO EN LA CONSTANTE CINETICA OBSERVADA, RESULTANDO UNA DEPENDENCIA LINEAL Y UNA DEPENDENCIA INVERSA, RESPECTIVAMENTE, DE LA CONSTANTE OBSERVADA CON RESPECTO A DICHOS PARAMETROS. EN BASE A LOS DATOS EXPERIMENTALES OBTENIDOS SE PROPONE UN MECANISMO DE REACCION COMUN PARA LOS DOS SISTEMAS, EN EL QUE SE CONSIDERA QUE LA REACCION DE COMPLEJACION TIENE LUGAR A TRAVES DE DOS VIAS REACTIVA, UNA INDEPENDIENTE Y OTRA INVERSAMENTE DEPENDIENTE DE LA CONCENTRACION DE PROTONES DEL MEDIO.

Autor: SOLER CRUZ CARMEN.
Año: 1988.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: SERVICIO DE MEDICINA NUCLEAR DEL HOSPITAL CLINICO DE VALENCIA Y DEPARTAMENTO DE QUIMICA-FISICA DE LA FACULTAD DE FARMACIA DE VALENCIA..

Resumen: REALIZACION DE UN ESTUDIO DE LA CINETICA DE LA REACCION ENTRE LA SHBG Y SUS LIGANDOS ESTEROIDES ESPECIFICOS, TESTOSTERONA Y 17B-ESTRADIOL, SIENDO AQUELLA LA PROTEINA TRANSPORTADORA DE DICHOS ESTEROIDES EN EL PLASMA. SE EFECTUARON PARA ELLO EXPERIENCIAS CINETICAS MEDIANTE UN METODO EN FASE SOLIDA QUE UTILIZABA CONCANAVALINA A-4B SEFAROSA COMO DICHA MATRIZ. SE DETERMINO UNA ECUACION DE VELOCIDAD QUE AJUSTARA BIEN LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES. TAMBIEN SE REALIZARON EXPERIENCIAS DE ELECTROFORESIS EN GEL DE POLIACRILAMIDA (PAGE) Y TRANSFERENCIA A PAPEL DE NITROCELULOSA CON EL FIN DE ANALIZAR LA CINETICA Y DEDUCIR EL POSIBLE MECANISMO DE REACCION ENTRE LA PROTEINA Y AMBOS ESTEROIDES. BASANDONOS EN NUESTROS RESULTADOS Y EN LAS TEORIAS PREEXISTENTES SOBRE LA ESTRUCTURA DIMERICA DE LA SHBG, FORMULAMOS LA HIPOTETICA CONFIGURACION DE DICHA PROTEINA QUE NOSOTROS APOYAMOS. TAMBIEN SE REALIZARON ESTUDIOS DE EQUILIBRIO, CALCULANDO LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO DE ASOCIACION Y LOS PARAMETROS TERMODINAMICOS A PARTIR DE LAS REPRESENTACIONES DE SCATCHARD. NUESTROS RESULTADOS FUERON SIMILARES A LOS DE OTROS AUTORES POR DIVERSOS METODOS.

Autor: VELASCO GARCIA ANTONIO.
Año: 1988.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ANALITICA FACULTAD DE CIENCIAS UNIVERSIDAD DE CORDOBA .

Resumen: SE PROPONEN NUEVOS SISTEMAS CINETICO-FOTOMETRICOS PARA LA DETERMINACION DE COBRE, CIANURO, MANGANESO Y OTROS IONES METALICOS. LA REACCION QUE SIRVE DE BASE ES LA OXIDACION DE LA ACINA DEL 3-HIDROXIBENZALDEHIDO (3-OH.BAA) POR EL PEROXIDISULFATO EN MEDIO BASICO AMONIACAL, LA CUAL ORIGINA UN PRODUCTO DE REACCION COLOREADO POR LO QUE SE USA UN CONTROL FOTOMETRICO PARA LA MISMA. LA DETERMINACION DE COBRE SE BASA EN SU EFECTO CATALITICO. EL RANGO DE DETERMINACION VARIA ENTRE 4-18 NG/ML, (D.E.R.=3,1%), SIENDO LA MISMA PRACTICAMENTE ESPECIFICA. EL CIANURO ORIGINA UN EFECTO INHIBIDOR TRANSITORIO SOBRE LA REACCION CATALIZADA. SE HA ENCONTRADO RELACION LINEAL ENTRE EL PERIODO DE INDUCCION Y EL CUADRADO DE LA CONCENTRACION DE CIANURO. SE PROPONE SU DETERMINACION ENTRE 0.2-0.6 MG/ML (D.E.R. = 3.2%), PRESENTANDO ESCASAS INTERFERENCIAS. ASIMISMO, SE PROPONE LA DETERMINACION INDIRECTA DE NIQUEL, COBALTO, PLATA Y MERCURIO EN BASE A LA FORMACION DE LOS CORRESPONDIENTES COMPLEJOS CIANURADOS. EL MANGANESO ORIGINA UN EFECTO INHIBIDOR PERMANENTE SOBRE LA REACCION CATALIZADA. SE DETERMINA CUANTITATIVAMENTE ENTRE 2-12 NG/ML (D.E.R.=1.5%), PRESENTANDO ESCASAS INTERFERENCIAS. SE APLICAN SATISFACTORIAMENTE LOS METODOS PROPUESTOS A LA DETERMINACION DE NUMEROSAS MUESTRAS DE ALIMENTOS Y PRODUCTOS INDUSTRIALES. LOS PRODUCTOS DE LA REACCION INDICADORA SON AISLADOS Y CARACTERIZADOS. SE PROPONEN LOS CORRESPONDIENTES MECANISMOS DE LAS REACCIONES UTILIZADAS.

Autor: GALLEGO GARCIA M. CONCEPCION.
Año: 1987.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA Y HOSPITAL CLINICO UNIVERSITARIO..

Resumen: MEDIANTE EL RADIOINMUNOANALISIS SE PUEDE REALIZAR LA DETERMINACION CUANTITATIVA DE LA HORMONA FOLICULO ESTIMULANTE (FSH) HORMONA LUTEINIZANTE (LH) Y TRIYODOTIRONINA (T3). MEDIANTE ESTUDIOS CINETICOS Y DEL EQUILIBRIO SE HA ESTABLECIDO EL POSIBLE MODELO CINETICO QUE TIENE LUGAR EN EL PROCESO ANALITICO DE DETERMINACION SERICA DE ESTAS TRES HORMONAS. LOS ESTUDIOS CINETICOS HAN CONSISTIDO EN REALIZAR SOLUCIONES GRADUALES DE LA SOLUCION INICIAL DE ANTIGENO (HORMONA) Y DE ANTICUERPO (ANTI-HORMONA) Y COMPROBAR COMO SE MODIFICA LA VELOCIDAD DE LA REACCION A LO LARGO DEL TIEMPO Y COMO ESTA INFLUENCIADA POR LAS DISTINTAS CONCENTRACIONES DEL ANTIGENO Y DEL ANTICUERPO; A PARTIR DE ESTOS ESTUDIOS SE COMPRUEBA EL ORDEN DE REACCION RESPECTO AL ANTIGENO Y AL ANTICUERPO. LOS ESTUDIOS DEL EQUILIBRIO PERMITEN MEDIANTE LA REPRESENTACION DE HILL REPRESENTACION DOBLE RECIPROCA Y REPRESENTACION DE SCATCHARD DETERMINAR LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO APARENTE DE LA REACCION Y DETERMINAR EL TIPO DE UNION SI ES COOPERATIVA (POSITIVA O NEGATIVA) O NO COOPERATIVA. SE HA ESTUDIADO EL INFLUJO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA CINETICA DE ESTAS TRES REACCIONES CALCULANDOSE LA ENTALPIA DE ACTIVACION. CON TODOS LOS DATOS OBTENIDOS SE HA PROPUESTO UN POSIBLE MODELO CINETICO QUE SE AJUSTA A TODOS LOS CALCULOS REALIZADOS ANTERIORMENTE CONSIGUIENDO UNA IDENTIFICACION CINETICA COMPLETA DE LA REACCION.

Autor: GOMEZ RODRIGUEZ M. ISABEL .
Año: 1987.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA DE LA FACULTAD DE FARMACIA. UNIVERSIDAD DE GRANADA..

Resumen: SE HA PROCEDIDO A LA OBTENCION DE LOS TETRAFENILBORATOS Y DITIOCARBAMATOS SODICOS DERIVADOS DE (+)EFEDRINA, (-)EFEDRINA, (+) EFEDRINA Y (-) EFEDRINA. LA CARACTERIZACION DE LOS OCHO COMPUESTOS SE HA EFECTUADO DE ACUERDO A LA INFORMACION SUMINISTRADA POR LOS ANALISIS TERMOGRAVIMETRICOS Y ELEMENTALES DE C, H Y N, ASI COMO POR ESPECTROSCOPIAS IR, ELECTRONICA Y RMN. EL CONJUNTO DE EXPERIENCIAS REALIZADAS MEDIANTE POLAROGRAFIA OSCILOGRAFICA Y CONVENCIONAL HAN PERMITIDO OBSERVAR LA INFLUENCIA QUE SOBRE LAS ONDAS POLAROGRAFICAS EJERCEN FACTORES TALES COMO: CONCENTRACION DE SUSTANCIA, VELOCIDAD DE BARRIDO DE VOLTAJE Y NATURALEZA DEL DISOLVENTE Y ELECTROLITO DE FONDO. ADICIONALMENTE SE HAN OBTENIDO VOLTAMPEROGRAMAS CON ELECTRODO INDICADOR DE DISCO ROTATORIO DE GRAFITO Y ANALIZADO LA INFORMACION PROCEDENTE DE LAS CURVAS ELECTROCAPILARES E INTENSIDAD-TIEMPO, REGISTRADAS EN DIVERSAS CONDICIONES EXPERIMENTALES. SE HA SEGUIDO POR TECNICA ESPECTROFOTMETRICA, LA CINETICA DE DESCOMPOSICION DE LOS CUATRO DITIOCARBAMATOS SODICOS DERIVADOS DE 2-METILAMINO-1-FENILPROPANO-1-01 EN MEDIO ACIDO, ESTUDIANDO LA INFLUENCIA DEL PH DEL MEDIO, FUERZA IONICA, TEMPERATURA Y CONSTANTE DIELECTRICA, SOBRE LAS VELOCIDADES DE REACCION. PARA EL TRATAMIENTO DE LOS DATOS CINETICOS Y POLAROGRAFICOS SE HAN DISEÑADO 12 PROGRAMAS DE ORDENADOR.

Autor: GONZALEZ SAIZ JOSE.
Año: 1987.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA DE LA FACULTAD DE CIENCIAS DE LA UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA.

Resumen: ESTE TRABAJO SE ENMARCA DENTRO DEL AMPLIO CAMPO DEL APROVECHAMIENTO TERMOQUIMICO DE LAS BIOMASAS Y SE CENTRA EXCLUSIVAMENTE EN LA GASIFICACION DE BIOMASAS CON VAPOR DE AGUA EN LECHO FLUIDIZADO. UNO DE LOS OBJETIVOS QUE SE PERSIGUIERON EN ESTE TRABAJO FUE EL DE DISEÑAR UNA PLANTA PILOTO VERSATIL, EN LA CUAL SE HA REALIZADO EL ESTUDIO DE LA GASIFICACION DE LAS SIGUIENTES BIOMASAS: SERRIN, ASTILLAS, PAJA DE CEREALES Y CARDOS DE PLANTACIONES ENERGETICAS. OBTENIENDOSE UNOS RESULTADOS SIMILARES PARA TODAS LAS BIOMASAS ESTUDIADAS. CON EL FIN DE ELIMINAR LOS ALQUITRANES QUE SE PRODUCEN EN LA GASIFICACION CONVENCIONAL, SE REALIZARON PRUEBAS CON CATALIZADORES DE CRAQUEO (DOLOMITA Y CATALIZADOR) DE FCC OBTENIENDOSE PRACTICAMENTE LA ELIMINACION COMPLETA DE LOS ALQUITRANES. SE HA REALIZADO EL ESTUDIO CINETICO DE LA GASIFICACION DEL SERRIN DE PINO EN LECHO FLUIDIZADO, EL OBJETO DE ESTE ESTUDIO ES OBTENER UNAS ECUACIONES EMPIRICAS, SIMPLES Y MANEJABLES, DE LAS REACCIONES MAS IMPORTANTES QUE SE PRODUCEN CON EL OBJETO DE UTILIZARLAS POSTERIORMENTE EN EL DISEÑO O MODELADO MATEMATICO DEL REACTOR. ESTAS REACCIONES ESTUDIADAS HAN SIDO LAS SIGUIENTES: PIROLIS, REACCION DEL RESIDUO CARBONOSO CON EL VAPOR DE AGUA Y REACCION DE LOS ALQUITRANES. SE HAN REALIZADO EXPERIMENTOS DE GASIFICACION A TEMPERATURAS Y PRESIONES PARCIALES DEL VAPOR DE AGUA, A PARTIR DE LOS CUALES SE HA DETERMINADO LOS DISTINTOS PARAMETROS CINETICOS DE ESTAS ECUACIONES. POSTERIORMENTE SE ABORDO EL MODELADO MATEMATICO DEL REACTOR. EL OBJETO DE ESTE MODELO ES IDENTIFICAR LOS PARAMETROS MAS IMPORTANTES EN EL DISEÑO DE UN GASIFICADOR INDUSTRIAL. EL MODELO UTILIZADO ES DE DOS FASES: BURBUJA Y EMULSION, CON VARIACION DEL TAMAÑO DE BURBUJA A LO LARGO DEL LECHO, VARIACION DEL CAUDAL POR REACCION QUIMICA Y TRANSFERENCIA DE MATERIA BURBUJA-NUBE-EMULSION SEGUN EL MODELO DE KUNII-LEVENSPIEL. ESTE MODELO PREDICE LOS RESULTADOS MAS IMPORTANTES DEL PROCESO COMO SON, EL RENDIMIENTO A GASES, EL RENDIMIENTO A CARBONO EN GASES Y EL RESIDUO CARBONOSO CON ERRORES INFERIORES AL 5%.

Autor: MILLERA PERALTA ANGELA.
Año: 1987.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DPTO. DE INGENIERIA QUIMICA Y TECNOLOGIA DEL MEDIO AMBIENTE. FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA..

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO CINETICO DE LA DESCOMPOSICION TERMICA DE LOS MATERIALES LIGNOCELULOSICOS. LA ORIENTACION DE ESTE ESTUDIO, HA ESTADO INFLUENCIADA POR UN PROYECTO DE INVESTIGACION SOBRE EL DESARROLLO DE UN GASIFICADOR CON AIRE DE LECHO MOVIL EN CORRIENTES DESCENDENTES. EN ESTE TIPO DE REACTORES PRESENTA UNA GRAN IMPORTANCIA LA ZONA DE SECADO PIROLISIS. PARA PODER PREDECIR EL TIEMPO DE RESIDENCIA DEL SOLIDO EN ESTA ZONA, ES NECESARIO CONOCER LA CINETICA DE PERDIDA DE PESO DE LOS MATERIALES UTILIZADOS. PARA ELLO SE HA CONSIDERADO ADECUADA LA UTILIZACION DE TECNICAS TERMOGRAVIMETRICAS Y SE HA USADO UNA TERMOBALANZA PERKIN-ELMER, MODELO TGS-2. LA COMPLEJA COMPOSICION DE LOS RESIDUOS LIGNOCELULOSICOS DIFICULTA LA OBTENCION DE UNA ECUACION CINETICA DE FORMA DIRECTA. POR ELLO, SE PARTE DE UN PLANTEAMIENTO BASICO. PARA LUEGO DE FORMA SECUENCIAL DELIMITAR LA INFLUENCIA DE LOS DIVERSOS FACTORES. EN UNA PRIMERA FASE, SE HAN REALIZADO EXPERIMENTOS DE DESCOMPOSICION TERMICA DE LOS PRINCIPALES CONSTITUYENTES DE LOS RESIDUOS: CELULOSA, XILANO (TOMADO COMO REPRESENTATIVO DE LAS HEMICELULOSAS) Y LIGNINA. CON ESTOS MATERIALES Y UNOS ESTUDIOS PREVIOS SE PUEDE DELIMITAR LA INFLUENCIA DE LAS CONDICIONES EXPERIMENTALES, Y A PARTIR DE EXPERIMENTOS ISOTERMOS Y DINAMICOS DETERMINAR LAS CORRESPONDIENTES ECUACIONES CINETICAS. POSTERIORMENTE SE HA ESTUDIADO LA DESCOMPOSICION TERMICA DE LAS BIOMASAS LIGNOCELULOSICAS (PINO PINASTER Y PAJA DE CEBADA) COMPARANDOLA CON LA CONTRIBUCION PONDERADA DE DICHOS COMPONENTES, TENIENDO EN CUENTA LA COMPOSICION QUIMICA DEL MATERIAL Y UTILIZANDO PEQUEÑO TAMAÑO DE PARTICULA. LA APLICACION DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS CON LAS PRINCIPALES ESPECIES CONSTITUYENTES DEL RESIDUO LIGNOCELULOSICO, CONDUCE A UNA PREDICCION SATISFACTORIA DE LOS VALORES GLOBALES DE CONVERSION CUANDO LOS MATERIALES CORRESPONDEN A SUS UNIDADES CONSTITUYENTES. EN CASO CONTRARIO, SE ENCUENTRAN MAYORES DISCREPANCIAS Y SE PROPONE UN METODO QUE CONSIDERA LA PREPONDERANCIA DE LA DESCOMPOSICION DE UNA ESPECIE DETERMINADA PARA DISTINTOS INTERVALOS DE TEMPERATURA. POR ULTIMO, SE ESTUDIA LA INFLUENCIA DEL TAMAÑO DE PARTICULA SOBRE LA VELOCIDAD DE DESCOMPOSICION TERMICA DE UN MATERIAL LIGNOCELULOSICO.

Autor: APARICIO LARRIETA JOSE LUIS .
Año: 1986.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: THE ROYAL INSTITUTE OF TECHNOLOGY (KTH) (DEP. OF INORGANIC CHEMISTRY) Y UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO FACULTAD DE CIENCIAS (DEPTO. QUIMICA ANALITICA)..

Resumen: SE PRESENTAN ESTUDIOS DE CINETICA Y EQUILIBRIOS INVOLUCRADOS EN PROCESOS DE ESTRACCION LIQUIDO-LIQUIDO CON ESPECIAL ENFASIS EN LAS CONDICIONES DE LA FASE ACUOSA. LOS EXTRACTANTES UTILIZADOS SON EL ACIDO DI-(2-ETILHEXIL) FOSFORICO (DEHPA) TRILAURILAMINA (TLA) Y CLORURO DE TRILAURILAMONIO (TLAHCL) REPRESENTATIVOS DE EXTRACTANTES ACIDOS Y BASICOS RESPECTIVAMENTE. SE ESTUDIA LAEXTRACCION DE ZN (II) CON DEHPA Y TLAHCL ASI COMO LA DE ACIDO CLORHIDRICO CON TLA. EN LOS ESTUDIOS CINETICOS SE HA INVESTIGADO EL EFECTO DE LAS CONDICIONES HIDRODINAMICAS EN LA VELOCIDAD DE EXTRACCION. LA DEPENDENCIA DE LA VELOCIDAD CONLA COMPOSICION QUIMICA SE HA ESTUDIADO EN CONDICIONES HIDRODINAMICAS DONDE LA CONTRIBUCION DE LA DIFUSION ES MINIMA. LOS DATOS CINETICOS SE HAN INTERPRETADO MEDIANTE MECANISMOS BASADOS EN PASOS INTERFACIALES CONSECUTIVOS DE REACCION. LA VARIACION DE LA COMPOSICION DE LA FASE ACUOSA HA PERMITIDO LA IDENTIFICACION DE LAS ESPECIES ACUOSAS REACTIVAS EN LOS SISTEMAS ZN (II)-DEHPA Y ZN (II)-TLAHCL. LA INFLUENCIA DE DICHAS VARIABLES EN LA VELOCIDAD DE EXTRACCION SE HA CUANTIFICADO EN TERMINOS DE CONSTANTES CINETICAS. ASIMISMO LA VARIACION DE LA FUERZA IONICA EN LA EXTRACCION DE HCL CON TLA HA PERMITIDO DETERMINAR LAS CONTRIBUCIONES DE LA DIFUSION Y DE LA REACCION QUIMICA EN ESTE PROCESO. LA EXTRACCION DE ZN(II) CON TLAHCL SE HA INTERPRETADO EN TERMINOS DE REACCIONES Y CONSTANTES DE EQUILIBRIO DEFINIDAS QUE HAN SIDO CORRELACIONADAS A LAS DIFERENTES FUERZAS IONICAS ESTUDIADAS. SE HAN EMPLEADO DIFERENTES TEORIAS DE CALCULO DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD CON OBJETO DE INTERPRETAR LAS VARIACIONES DE LA COMPOSICION QUIMICA DE LAS FASES ACUOSAS DE LOS SISTEMAS ESTUDIADOS. PARA ELLO SE HA REALIZADO UN ANALISIS DETALLADO DE LA ADECUACION DE LAS DISTINTAS TEORIAS A LOS SISTEMAS PLANTEADOS EVALUANDOSE LOS PARAMETROS INVOLUCRADOS EN LOS PROCESOS DE EXTRACCION ESTUDIADOS.

Autor: DOMINGO RUFINO PEDRO LUIS.
Año: 1986.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: COLEGIO UNIVERSITARIO DE BURGOS..

Resumen: EN LA PRIMERA PARTE DE LA MEMORIA SE REALIZA UNA REVISION BIBLIOGRAFICA ACERCA DE LA OXIDACION DE MAS DE VEINTE FAMILIAS DE SUBSTRATOS ORGANICOS POR EL ION FERRICIANURO DESDE EL PUNTO DE VISTA CINETICO. COMO RESULTADO SE EXTRAEN LAS CARACTERISTICAS DE COMPORTAMIENTO. EN LA SEGUNDA PARTE SE PROFUNDIZA EN EL TRATAMIENTO INICIAL DE DATOS A REALIZAR EN EL ESTUDIO CINETICO DE PROCESOS DE AGOTAMIENTO CON UNA SOLA VARIABLE DE CONCENTRACION. A PARTIR DE LA ECUACION DE VELOCIDAD INTEGRADA SE PRESENTAN LOS METODOS: ACOTACION ANALITICO Y DE REGRESION NO LINEAL PARA LA DETERMINACION RIGUROSA DEL ORDEN DE REACCION. PARALELAMENTE SE PROPONEN CUATRO METODOS PARA LA DETERMINACION DE LAS VELOCIDADES PUNTUALES DE REACCION QUE PUEDEN PERMITIR POTENCIAR EL USO DEL METODO DIFERENCIAL. EN LA TERCERA PARTE DE LA MEMORIA SE REALIZA UN ESTUDIO ACIDO-BASE DEL ION FERRICIANURO Y DE SU FORMA REDUCIDA EL ION FERROCIANURO LO QUE CONDUCE A LA PROPOSICION DE UN METODO NUEVO PARA EL ESTUDIO DE EQUILIBRIOS ACIDO-BASE SOLAPADOS Y AL ESTUDIO CINETICO DEL PROCESO DE DESCOMPOSICION QUE SUFRE EL ION FERRICIANURO EN MEDIOS DE ACIDEZ ELEVADA. COMO COMPLEMENTO SE DISEÑA Y CONSTRUYE UNA PILA PARA LA MEDIDA DE LA FEM DEL PAR EN MEDIO ACIDO. FINALMENTE TANTO LA INFORMACION RECOPILADA COMO LA PROPIAMENTE DESARROLLADA EN ESTA INVESTIGACION SE UTILIZAN PARA PROFUNDIZAR EN EL ESTUDIO DE LA CINETICA Y MECANISMO DE OXIDACION DE COMPUESTOS ORGANICOS PERTENECIENTES A TRES TIPOS DE FAMILIAS DIFERENTES: ENDIOLES (DONDE EL ATAQUE SE PRODUCE SOBRE UN ATOMO DE OXIGENO) AMINAS AROMATICAS (ATAQUE SOBRE EL ATOMO DE NITROGENO) Y TIOLES (ATAQUE SOBRE EL ATOMO DE AZUFRE).

Autor: GUELL MIRO ROSER.
Año: 1986.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: UNITAT FUNCIONAL DE FISICO-QUIMICA.

Resumen: EN ESTA TESIS SE HA PRETENDIDO ESTUDIAR LA DEGRADACION ACELERADA DE UNO DE LOS COMPONENTES DE UN GRUPO DE ANTIINFLAMATORIOS NO ESTEROIDEOS DESDE EL PUNTO DE VISTA DE LOS PROCESOS DE DEGRADACION POR LA ACCION DE DISTINTOS FACTORES COMPLEMENTANDOLO CON LA INVESTIGACION DE LOS PRODUCTOS FORMADOS EN LA DEGRADACION. EN PRIMER LUGAR SE HA PROCEDIDO A LA CARACTERIZACION FISICO-QUIMICA DE LA SUSTANCIA Y EL ESTUDIO DEL METODO ANALITICO UTILIZADO. EN SEGUNDO LUGAR SE ESTUDIA LA DEGRADACION DE LA MISMA EN DISOLUCION: MEDIO ALCOHOLICO (ETANOL Y METANOL) Y MEDIO ACUOSO (SE PRETENDE VER LA INFLUENCIA DEL PH). PUESTO QUE ES MUY PROBABLE QUE ESTE FARMACO SE ADMINISTRE POR VIA ORAL EN FORMA DE COMPRIMIDOS O CAPSULAS SE ESTUDIA LA DEGRADACION SOBRE SOPORTE SOLIDO COMO LAS PLACAS DE SILICAGEL Y EN ESTADO SOLIDO EN PRESENCIA DE LOS EXCIPIENTES MAS UTILIZADOS COMUNMENTE: LACTOSA ESTEARATO MAGNESICO TALCO Y CELULOSA MICROCRISTALINA. PARA PODER DEDUCIR MAS O MENOS PROFUNDAMENTE EL MECANISMO DE LA REACCION DE DEGRADACION SE HAN SEPARADO LOS PRODUCTOS POR CROMATOGRAFIA EN CAPA FINA Y SE HA ESTUDIADO LA ESTRUCTURA DE LOS PRODUCTOS MAYORITARIOS MEDIANTE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA (IR) RESONANCIA MAGNETICA NUECLAR (1H-RMN Y 13C-RMN) Y ESPECTROMETRIA DE MASAS. LOS RESULTADOS OBTENIDOS PERMITEN ESTABLECER LA ESTRUCTURA DE ALGUNOS DE LOS PRODUCTOS DE DEGRADACION Y HACER ALGUNAS CONJETURAS DEL PROCESO. PARA LA INTERPRETACION DE LOS RESULTADOS SE HA UTILIZADO EL CALCULO ESTADISTICO MEDIANTE EL METODO DE LA REGRESION LINEAL PONDERADA.

Autor: MORENO FERRER MIGUEL.
Año: 1986.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DIVISION QUIMICA FISICA DEPARTAMENTO QUIMICA UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BARCELONA.

Resumen: MEDIANTE LA REALIZACION DE CALCULOS CUANTICOS AL NIVEL SEMIEMPIRICO Y AB INVITIO SE ANALIZAN DESDE UN PUNTO DE VISTA TEORICO LAS PRINCIPALES REACCIONES DE LOS CARBENOS EN FRENTE DE ALQUENOS: LA ADICION AL DOBLE ENLACE PARA DAR CICLOPROPANOS Y LA INSERCION A UN ENLACE CARBONO-HIDROGENO PARA OBTENER PROPILENOS. ESTOS ESTUDIOS SE REALIZAN PARA CARBENOS + ANTO EN ESTADO SINGLETE A CAPA CERRADA COMO TRIPLETE Y SINGLETE A CAPA ABIERTA. POR ULTIMO SE ANALIZA TAMBIEN LA INFLUENCIA EN LA REACTIVIDAD DE LOS CARBENOS DE LOS DISOLVENTES CON PARES ELECTRONICOS LIBRES.

Autor: RODRIGUEZ CARDONA ANGEL FRANCISCO .
Año: 1986.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS SECCION DE QUIMICAS UNIVERSIDAD AUTONOMA DE MADRID.

Resumen: LA PRESENTE TESIS ES UN ESTUDIO DE LOS MEDIOS DE REACCION EN CUANTO A SU INFLUENCIA SOBRE EL TRANSCURSO DE UNA REACCION (VELOCIDAD DE REACCION PARAMETROS DE ANHENIUS-EYRIUS MECANISMOS DE REACCION TAMAÑO Y MOMENTO DIPOLAR DEL COMPLEJO ACTIVADO ETC) ASI COMO DE OTRAS PROPIEDADES INTRINSECAS DEL MISMO (DIELECTRICAS VISCOSAS ETC) Y DE LAS INTERACCIONES MOLECULARES QUE EN EL TIENEN LUGAR.

Autor: FONT FERRER JUAN.
Año: 1985.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: ESCUELA TECNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES DE BARCELONA - UNIVERSIDAD POLITECNICA DE CATALUÑA..

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE APLICAN LAS TECNICAS DE TRATAMIENTO DE SEÑAL A LA RESPUESTA DADA POR NUESTRO EQUIPO DE ATD. SE PRETENDE DAR UN PASO SIGNIFICATIVO EN LA UTILIZACION CUANTITATIVA DEL ATD. SE LLEVA A CABO UNA IDENTIFICACION PARCIAL DE LA FUNCION DE TRANSFERENCIA DEL SISTEMA A PARTIR DE SEÑALES GENERADAS POR EFECTO JOULE VERIFICANDO TAMBIEN LA POSIBILIDAD DE IDENTIFICAR CONSTANTES DE TIEMPO SOBRE EL TERMOGRAMA DEL PROPIO PROCESO REAL. LA ELABORACION DE MODELOS DE CONSTANTES LOCALIZADAS NOS PERMITE ESTUDIAR LA INFLUENCIA DE DIVERSOS PARAMETROS EXPERIMENTALES SOBRE LA RESPUESTA DADA POR EL DISPOSITIVO. FINALMENTE SE ANALIZAN LAS MEJORAS QUE APORTA LA UTILIZACION DE SEÑALES DECONVOLUCIONADAS EN LA DETERMINACION DE LOS PARAMETROS CINETICOS DE UN PROCESO Y EN LA SEPARACION DE EFECTOS TERMICOS QUE APARECEN SUPERPUESTOS EN EL TERMOGRAMA.

Autor: GARCIA PARA ERNESTO.
Año: 1985.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DIPARTIMENTO DI CHIMICA - UNIVERSITA DI PERUGIA.

Resumen: SE HA ESTABLECIDO MEDIANTE CALCULOS CUANTICOS COLINEALES QUE LA SUPERFICIE DE ENERGIA POTENCIAL PRECEDENTEMENTE PROPUESTA SOBRE LA BASE DEL METODO DIM ERA MODERADA. HA SIDO POR TANTO NECESARIO AFRONTAR UN CALCULO CI PARA DETERMINAR LAS ENERGIAS ELECTRONICAS DEL SISTEMA. LA INTERPOLACION DE LOS VALORES OBTENIDOS SE HA EFECTUADO EMPLEANDO UNA FORMA FUNCIONAL BASADA EN LAS COORDENADAS DE ORDEN DE ENLACE PROPUESTA POR NOSOTROS. MEDIANTE CALCULOS DE TRAYECTORIAS CLASICAS HA SIDO POSIBLE PROPONER MODIFICACIONES PARA LA SUPERFICIE CONSTRUIDA CON EL FIN DE REPRODUCIR ADECUADAMENTE LOS VALORES DE LAS MAGNITUDES EXPERIMENTALES (SECCIONES EFICACES DISTRIBUCIONES ANGULARES Y ENERGETICAS DE LOS PRODUCTOS). HA SIDO APLICADA TAMBIEN UNA TECNICA CUANTICA DEL TIPO IOSA QUE TIENE EN CUENTA DE FORMA APROXIMADA LOS EFECTOS DE LOS ROTACIONES. ES LA PRIMERA VEZ QUE SE GENERALIZA ESTE METODO A REACCIONES CON ESTADO DE TRANSICION NO COLINEAL.

Autor: GONZALEZ MARCOS JOSE ANTONIO.
Año: 1985.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA TECNICA. FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO..

Resumen: SE HA REALIZADO EL ESTUDIO MEDIANTE DISEÑOS ESTATICOS DE EXPERIMENTOS DE LA RELACION ENTRE LAS CONDICIONES DE PREPARACION DE CATALIZADORES DE SILICE-ALUMINA Y LAS PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS MAS IMPORTANTES ( ACIDEZ SUPERFICIAL SUPERFICIE ESPECIFICA Y VOLUMEN DE POROS ). ASI SE HAN OBTENIDO ECUACIONES QUE PERMITEN SELECCIONAR UN CATALIZADOR ADECUADO PARA CADA REACCION EN PARTICULAR. SE HA OBTENIDO EN BASE AL ESTUDIO ANTERIOR UN CATALIZADOR DE SILICE-ALUMINA PARA LA DESHIDRATACION DE ISOPROPANOL EN FASE GAS. EL ESTUDIO CINETICO DE ESTA REACCION SE LLEVO A CABO UTILIZANDO LOS METODOS DE DISEÑO SECUENCIAL DE EXPERIMENTOS EN DOS ETAPAS: UNA DESTINADA A LA SELECCION DEL MECANISMO DE REACCION Y SU ECUACION CINETICA CORRESPONDIENTE Y OTRA PARA LA DETERMINACION MAS EXACTA DE LOS PARAMETROS DE DICHO MODELO CINETICO.

Autor: IGLESIAS MARTINEZ EMILIA.
Año: 1985.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA. FACULTAD DE QUIMICA..

Resumen: SE HA ESTUDIADO LA DIAZOTACION DE 1-NAFTILAMINA Y SUS DERIVADOS 4-CLORO 4-BROMO 4-CIANO 4-NITRO Y 7 HIDROSI EN CONDICIONES DONDE EL AGENTE NITROSANTE ES EL NOCL NOBR NOSCN Y CATION S-NITROSOTIOUREA. SE DETERMINAN LAS CONSTANTES DE ATAQUE DE ESTOS AGENTES NITROSANTES SOBRE LA AMINA NO PROTONADA Y EL COCIENTE DE CONSTANTES ELEMENTALES CORRESPONDIENTES AL PROCESO DE DESNITROSACION PRODUCIDO POR ATAQUE NUCLEOFILO Y DE PERDIDA DE UN PROTON DE LA NITROSAMINA PRIMARIA PROTONADA (ETAPA DETERMINANTE DE LA VELOCIDAD DEL PROCESO.) LA NATURALEZA DE ESTA ULTIMA ETAPA SE CONFIRMA CON LOS RESULTADOS OBTENIDOS DEL ESTUDIO EN AGUA DEUTERADA DE LA DIAZOTACION DE 1-NAFTILAMINA EN PRESENCIA DE BR Y SCN. CUANDO EL AGENTE NITROSANTE ES EL N2 O3 SE ESTUDIA LA DIAZOTACION DE 1-NAFTILAMINA Y SU DERIVADO 4-CLORO DETERMINANDO LAS CONSTANTES CINETICAS CORRESPONDIENTES. SE ESTUDIA LA DIAZOTACION DE DIVERSAS NAFTILAMINAS EN CONDICIONES DE ALTA ACIDEZ. POR ULTIMO SE ESTUDIA LA NITROSACION DE 2-NAFTOL.

Autor: IZQUIERDO MISIEGO M. CARMEN.
Año: 1985.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO QUIMICA FISICA FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS UNIVERSIDAD DE SALAMANCA.

Resumen: SE HA ESTUDIADO DESDE EL PUNTO DE VISTA CINETICO LA HIDROLISIS DE DISTINTOS SUBSTRATOS CROMOGENICOS POR ACCION DE LA TR. ASI COMO SU INHIBICION POR BENZAMIDINA E I-2581. SE HA LLEGADO A LA CONCLUSION DE QUE LA TR ES UNA ENZIMA DE COMPORTAMIENTO NO MICHAELIANO Y QUE SU INHIBICION POR LOS COMPUESTOS SINTETICOS CITADOS ES DE TIPO PURO CON CIERTO CARACTER COMPETITIVO. EL ANALISIS DE LA METODOLOGIA PROPUESTA PARA LA DETERMINACION DE AT-III USANDO SUBSTRATOS CROMOGENICOS HA PERMITIDO CONSTATAR LA VALIDEZ DE LAS TECNICAS AMIDOLITICA PARA EL PROPOSITO DE COMPARAR EL PLASMA DE UN PACIENTE CON UN PLASMA PATRON.