ELECTROQUIMICA, 3

Autor: ABADAL BERINI GABRIEL.
Año: 1997.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA ELECTRONICA PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA.

Resumen: El trabajo realizado en esta tesis está dividido en dos bloques claramente diferenciados. En primer lugar se ha llevado a cabo un trabajo de desarrollo, en el que se ha puesto a punto un microscopio de efecto túnel en medio electroquímico (ESTM). Esta tarea de desarrollo se ha centrado básicamente en diseñar e implementar la celda electroquímica y el bipotenciostato del microscopio, así como también un método de caracterización del recubrimiento de las puntas basado en la medida del ruido de corriente y una técnica que permite la adquisición de curvas corriente-tensión mediante el ESTM. En la segunda parte, se ha aplicado el ESTM desarrollado anteriormente al estudio de los cambios topográficos producidos sobre superficies semiconductoras por la acción de diversos electrolitos, pero, especialmente, al estudio de los mecanismos de nano-oxidación de superficies silicio mediante microscopía de sonda local. De este estudio se deduce la existencia de dos regímenes de oxidación local: a tensiones muestra-punta superiores a la tensión de bandas planas de la estructura muestra-aislante-punta, la oxidación local se produce por una reacción de anodización que se ve intensificada localmente por la acción del campo eléctrico entre la punta y la muestra. En el otro régimen, la oxidación no puede explicarse mediante una reacción de anodización, sino que se debe a una reacción de oxidación química producida por H2O2 generada localmente en la punta del microscopio.

Autor: EL KHATABI FOUAD.
Año: 1997.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FONAMENTAL: QUIMICA FISICA.

Resumen: El primer objetivo planteado en este trabajo ha sido el estudio de viabilidad de la utilización de técnicas electroquímicas para la caracterización de electrodepósitos de Zn-Ni con el fin de sustituir, en lo posible, a las técnicas ex-situ en los controles industriales de calidad. Dicha caracterización se ha realizado básicamente mediante técnicas de redisolución anódica, particularmente la ALSV. Mediante estudios realizados sobre diferentes sustratos y en distintas condiciones experimentales, se ha planteado una interpretación de la respuesta electroquímica que permite obtener de una forma rápida y suficientemente precisa la composición y la estructura de la aleación. Los resultados electroquímicos han sido comprobados mediante diferentes técnicas ex-situ (DRX, XPS, SEM, TEM, ...). Se ha comprobado que depósitos obtenidos en condiciones industriales con baños ácidos de NH4Cl están formados básicamente por fase y pequeñas proporciones de las dos fases y la formación de la fase se produce mayoritariamente durante las etapas iniciales del proceso de deposición, provocando la aparición de un perfil de concentración en el espesor del depósito. Por otra parte el brusco cambio de propiedades en la zona de transición parece relacionado con la aparición de la fase.

Autor: ESTRELLA GIL CARMEN NIEVES.
Año: 1997.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA Y ELECTROQUIMICA .

Resumen: Se realizaron estudios de corrosión sobre diferentes materiales metálicos puros (Fe, Cu, Al, Zn) y aleaciones de uso extendido (acero inoxidable, AISI 304, alfa-latón, acero galvanizado) en medios con un alto índice de contaminación en los que la presencia de microorganismos modifican el comportamiento agresivo del medio: Se hicieron medidas in situ y en el laboratorio (con aguas recogidas en lugares) en dos localizaciones diferentes: en el Puerto de Santa Cruz de Tenerife (Dique del Este) y en la Estación Depuradora de Aguas Residuales en Punta del Hidalgo. Estudios complementados con otros sobre fragilización de aceros como consecuencia de la absorción del biohidrógeno generado por las bacterias halladas e identificadas en los trabajos anteriores.

Autor: GOMIS ORTS JOSE ANTONIO.
Año: 1997.
Universidad: ALICANTE .
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA-FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIA DE MATERIALES.

Resumen: Se ha realizado la síntesis química del p-hidroxibenzaldehido empleando como oxidante dicromato. Se ha optimizado la regeneración electroquímica del dicromato con lo que este oxidante se puede reutilizar. Además sirve como método de tratamiento de aguas residuales, que puede ser extendido a otros oxidantes con facilidad. Se ha realizado la síntesis electroquímica del p-hidroxibenzaldehido a partir de ácido p-hidroximándelico, para ello se ha realizado previamente un estudio voltámetrico determinando el electrodo a emplear y condiciones de la síntesis. Esta síntesis posee muy buena eficiencia en corriente (90%), elevada producción (49 Kg de p-hidroxibenzaldehido/m2xdía), y un coste eléctrico bajo (1.4 Kwh/Kg de p-hidroxibenzaldehido).

Autor: GOZALVEZ ZAFRILLA JOSE MARCIAL .
Año: 1997.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA Y NUCLEAR PROGRAMA DE DOCTORADO: TECNOLOGIA DE MEMBRANAS Y ELECTROQUIMICA.

Resumen: Los procesos de membrana han alcanzado una amplia aceptación dentro de diversos campos. Sin embargo, la producción de membranas europea no está en relación con el volumen de su utilización, por lo que interesa desarrollarla. La investigación y desarrollo en la producción de membranas busca obtener membranas con características de separación y resistencia eficaces y cada vez más adaptadas a procesos específicos. La presente tesis entra dentro de esta línea afrontando: 1. La determinación de las variables influyentes en la preparación mediante el método de inversión de fase por inmersión - precipitación de membranas compuestas de Acetato de Celulosa sobre soporte no-tejido dentro de los rangos de ósmosis inversa y nanofiltración. 2. El establecimiento de las bases para la fabricación en máquina de membranas compuestas mediante la comparación de los resultados experimentales del método manual de fabricación con los obtenidos en un prototipo de máquina de fabricación industrial de membranas planas existente en el Departamento de Ingeniería Química y Nuclear de la Universidad Politécnica de Valencia. Los resultados obtenidos permitieron evaluar los efectos de la variación de las condiciones de fabricación sobre el comportamiento y características de la membrana fabricada. No obstante, el método manual presentó elevada dispersión y baja reproducibilidad, si bien, los resultados que se obtienen se pueden considerar orientativos para la fabricación en máquina, si se tiene en cuenta la salvedad de que un soporte de membrana adecuado en el método manual podría no serlo para la fabricación en máquina.

Autor: GRANDE TELLERIA HANS JURGEN.
Año: 1997.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS PROGRAMA DE DOCTORADO: MATERIALES POLIMERICOS .

Resumen: En polímeros conductores donde el transporte de cargas por medio de los aniones es predominante, la sensibilidad de la cinética de oxidación hacia la estructura del polímero puede ser intensificada si previamente se somete a este a la acción de un potencial catódico adecuado (menor que -1V vs. SCE) durante un período de tiempo largo (más de 120 s). En estas condiciones, la apertura y relajación de la red durante la oxidación posterior es tanto más lenta cuanto más catódica fue la compactación catódica previa. Los resultados experimentales obtenidos mediante las diferentes técnicas electroquímicas han sido explicados y cuantificados a través de un nuevo modelo de Estimulación Electroquímica de la Relajación Conformacional (EERC).

Autor: ILLESCAS MARTINEZ BEATRIZ M..
Año: 1997.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: Se ha llevado a cabo la reacción de cicloadición al C60 de sultinas como precursores de o-quino- dimetanos. Igualmente, mediante cicloadición Diels-Alder de los correspondientes o-quinodimetanos heterocíclicos, se han sintetizado nuevos organofullerenos en los que están implicados los anillos de tiofeno, pirazina y pirimidina. Mediante transformaciones funcionales de los cicloaductos obtenidos a partir de sultinas, se han obtenido sistemas quinónicos derivados de C60. La medida de las propiedades electroquímicas de estas moléculas revela un fuerte carácter aceptor de electrones. El empleo de reacciones de cicloadición 1,3-dipolares al C60 ha conducido a moléculas aceptoras, tanto de tipo quinónico como derivadas de TCNQ y DCNQI. La modificación estructural de estos compuestos permite la introducción simultánea de las unidades aceptora y dadora de electrones unidas covenientemente al C60. El estudio sintético realizado se ha complementado con el estudio de las propiedades electroquímicas y estructurales, mediante cálculos teóricos a nivel semiempírico y DFT, de los productos obtenidos.

Autor: LIRA CANTU MONICA MARCELA.
Año: 1997.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCE DE MATERIALES.

Resumen: La presente tesis doctoral se centra en la preparación de híbridos orgánico-inorgánicos con el fin de aprovechar las ventajas de cada componente por separado en las propiedades del material funcional final. Se han utilizado polímeros orgánicos conductores como la polianilina (PAni) y el polipirrlo (PPi) y compuesto inorgánicos como el fosfomolibdato (PMo12) y el pentóxido de vanadio (V2O5). Se prepararon y estudiaron los híbridos PPi/PMo12, PAni/PMo12 y PAni/V2O5. Estos híbridos se han caracterizado tanto química como electroquímicamente, se ha estudiado el mecanismo de inserción en el caso de los híbridos con PMo12 y se han aplicado como cátodos en baterías de litio. En el caso de los híbridos utilizando el anion PMo12 se ha comprobado el cambio en el mecanismo de inserción aniónico (común en polímeros orgánicos conductores) a un mecanismo de inserción catiónico. El híbrido PAni/V2O5 ha sido sintetizado utilizando los parámetros óptimos de síntesis. Se han identificado dos fases en la intercalación de lapolianilina en el V2O5 gel que corresponde a la intercalación de una y dos monocapas de plianilina respectivamente. El tiempo de reación durante la síntesis de este híbrido determino las características estructurales del material y su conductividad eléctrica. Finalmente, el híbrido PAni/V2O5 aportó una carga específica entre 300 y 200 Ah/Kg.

Autor: NAVARRO LABOULAIS JAVIER.
Año: 1997.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA 315A.

Resumen: La respuesta electroquímica de los materiales compuestos conductores del tipo grafito-resína epoxídica y grafito-polietileno es analizada utilizando como base teórica la teoría de la percolación, la adición secuencial aleatoria y el análisis de datos por técnicas convulutivas. Los sistemas electroquímicos estudiados son caracterizados mediante técnicas potenciodinámicas y de impedancia electroquímica. Los resultados obtenidos con los electrodos compuestos de polietileno muestran que la aproximación del campo promedio es aplicablepara modelizar la percolación a través del material. También se demuestra que no existen procesos percolativos de difusión anómala hacia el electrodo. Los resultados obtenidos mediante el electrodo del tipo epoxídico sugieren una fuerte interacción entre el grafito y el polímero. Se discute el comportamiento de estos electrodos en medios clorurados y en presencia de disoluciones acuosos de ferricianuro potásico, asi como cubiertos de una película de Azul de Prusia.

Autor: OLAZABAL DONATO DE LOPEZ VIRGINIA.
Año: 1997.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS PROGRAMA DE DOCTORADO: MATERIALES POLIMERICOS .

Resumen: En el desarrollo de la Tesis Doctoral que aquí se presenta se han realizado los siguientes estudios: 1. Estudio cinético de los procesos de electropolimerización y de la influencia de las condiciones de síntesis (potencial eléctrico, concentración de monómero y electrolito, temperatura, etc.) que afectan a los parámetros electroquímicos del sistema (productividad de la corriente consumida o capacidad de almacenamiento de carga). En este estudio se ha llegado a plantear la ecuación cinética que relaciona la velocidad de polimerización con la concentración de Pi, la concentración de NaPVS y la temperatura: Rp (Pi)0,3 (NaPVS)0,7 e-13/RT 2. Estudio de la influencia de las condiciones de síntesis en la composición del polímero, así como en su morfología. Los resultados obtenidos muestran que existe una relación directa entre las condiciones de síntesis y las propiedades finales de las películas de PPi/PVS, siendo posible controlar las propiedades del polímero controlando sus condiciones de síntesis electroquímica. 3. Estudio de la influencia de las condiciones de síntesis y de las condiciones a las que se realiza la oxidación/reducción electroquímica del polímero en el proceso de pérdida de electroactividad. De esta forma se han determinado las cinéticas de degradación electroquímica de las películas de PPi/PVS en función de las condiciones de síntesis y de las condiciones a las que se realiza la oxidación-reducción, proponiendo las condiciones experimentales óptimas que minimizan el proceso de degradación de las películas de PPi/PVS.

Autor: SANSIÑENA CARRILLO JOSE M..
Año: 1997.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS PROGRAMA DE DOCTORADO: MATERIALES POLIMERICOS.

Resumen: El objetivo del trabajo desarrollado durante esta Tesis Doctoral ha sido construir un músculo artificial basado en un polímero conductor (polipirrol) capaz de moverse en el aire con una amplitud, velocidad y estabilidad relativamente elevados. Para conseguir este objetivo final se han cumplido una serie de objetivos parciales que han permitido ir avanzando hacia el dispositivo electroquimiomecánico integrado en un sistema todo sólido capaz de moverse en el aire: 1. Construcción, caracterización y optimización (estudio de estabilidad) de un dispositivo bicapa, formado por una película de polipirrol pegada a una cinta adhesiva, capaz de moverse en un medio electrolítico líquido al conectarlo como electrodo de trabajo de una celda electroquímica. Las variables estudiadas han sido: potencial eléctrico, corriente eléctrica, concentración de electrolito, temperatura, propiedades físicas de la cinta adhesiva y dimensiones de la película de polipirrol. 2. Construcción, caracterización y optimización (estudio de estabilidad) de un dispositivo tricapa, formado por dos películas de polipirrol pegadas a cada uno de los lados de una cinta adhesiva de doble cara, capaz de moverse en un medio electrolítico líquido. En este dispositivo una de las películas de polipirrol se conecta como electrodo de trabajo y la otro como contraelectrodo cortocircuitado con el conector de electrodo de referencia del potenciostato/galvanostato. 3. Construcción, caracterización y optimización (estudio de estabilidad) de un dispositivo sólido, formado por dos películas de polipirrol pegadas a cada uno de los lados de un polioelectrolito sólido adhesivo, capaz de moverse en el aire al conectar una de las películas de polipirrol como electrodo de trabajo y la otra como contraelectrodo cortocircuitado con el conector de electrodo de referencia del potenciostato/galvanostato. En este caso el polielectrolito sólido ha sustituido al medio electrolítico líquido, consiguiéndose el primer músculo artificial, basado en un polímero conductor, integrado en un sistema totalmente sólido y capaz de moverse en el aire.

Autor: SUAREZ FERNANDEZ AVELINO LUIS.
Año: 1997.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA Y ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA Y ANALITICA.

Resumen: Se describen nuevos y sencillos métodos de fabricación de ultramicroelectrodos de fibra de carbono, de diferentes geometrías, empleando materiales fácilmente accesibles (puntas de micropipeta, barritas metálicas, mercurio, resina epoxi inerte de baja viscosidad y fibras de carbono de 7.5 m de diámetro). Ninguna de las etapas de fabricación requiere instrumentación sofisticada, consiguiéndose un elevado porcentaje de electrodos útiles. Se ha demostrado que los ultramicroelectrodos cilíndricos de fibra de carbono de fabricación propia son adecuados soportes para generar ultramicroelectrodos de mercurio en medios apróticos y que con estos electrodos pueden ser realizadas eficazmente medidas voltamperométricas "in situ". El comportamiento electroquímico de vitaminas no hidrosolubles (beta-Caroteno y vitamina K1) ha sido estudiado en medios apróticos utilizando ultramicroelectrodos cilíndricos y/o discoidales de fibra de carbono y/o ultramicroelectrodos de mercurio.

Autor: CARBO REIG ROSA.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: Se ha realizado un estudio electroquímico y espectroscópico de la adsorción dissociativa de los oxocarbones sobre superficies monoorientadas de platino en medio ácido. La técnica electroquímica utilizada ha sido la voltametría cíclica y el estudio espectroscópico se ha realizado por espectroscopía infraroja por Transformada de Fourier (FT-IR) "in situ". Los oxocarbones se adsorben irreversiblemente sobre las superficies electródicas. La formación de los intermedios adsorbidos es específica de cada compuesto y para cada orientación cristalográfica. La polarización de los electrodos favorece la formación de los residuos durante la adsorción. El comportamiento voltamétrico más complejo se ha observado sobre la orientación (111), donde estos compuestos muestran la menor tendencia a la adsorción con ruptura de enlaces y la posible presencia en superficie de más de un tipo de adsorbato. Sobre las orientaciones (100) y (110) el residuo principal es CO. El efecto de ad-átomos metálicos (Bi y Se) en superficie sobre aquellos compuestos que llevaban a la formación de un único intermedio se atribuye a un mecanismo de tercer cuerpo; en el caso de coexistencia de más de un adsorbato, aparecen nuevos efectos promotores y/o inhibidores de alguno de los residuos. La capa de bismuto queda afectada como consecuencia de su interacción con intermedios orgánicos adsorbidos.

Autor: CUESTA CISCAR ANGEL.
Año: 1996.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA QUIMICA MODERNA.

Resumen: HEMOS ESTUDIADO LA ELECTROADSORCION DE MONOXIDO DE CARBONO SOBRE PLATINO Y METALES FERREOS USANDO LAS ESPECTROSCOPIAS DE REFLECTANCIA MODULADA EN EL POTENCIAL (PMRS) Y DE REFLECTANCIA DIFERENCIAL (DRS) EN LA REGION DEL ULTRAVIOLETA-VISIBLE Y LA ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO POR TRANSFORMADA DE FOURIER. HEMOS DEMOSTRADO QUE LA SEÑAL ENCONTRADA A 4 EV POR CARAM Y GUTIERREZ (1990) DE CO QUIMISORBIDO SOBRE METALES NOBLES USANDO PMRS APARECE TAMBIEN EN EL ESPECTRO DE REFLECTANCIA DIFERENCIAL DE CO QUIMISORBIDO SOBRE PT. ASI MISMO HEMOS DEMOSTRADO QUE PARA QUE EL CO SE QUIMISORBA SOBRE PT EN METANOL Y ACETONITRILO ES SUFICIENTE UNA DESOXIGENACION CUIDADOSA DE LA DISOLUCION, EN CONTRA DE LO INDICADA ANTERIORMENTE POR OTROS AUTORES. HEMOS ENCONTRADO QUE EL CO SE QUIMISORBE MOLECULARMENTE SOBRE LOS TRES METALES FERREOS (FE, CO Y NI) EN EL INTERVALO DE PH 3-14 Y QUE EL NI ES MEJOR ELECTROCATALIZADOR PARA LA OXIDACION DEL CO QUE LOS OTROS METALES FERREOS. LA FRECUENCIA DE VIBRACION DE TENSION DEL CO QUIMISORBIDO SOBRE ESTOS METALES AUMENTABA CON EL POTENCIAL, LINEALMENTE EN EL CASO DE CO Y NI. POR ULTIMO, HEMOS DEMOSTRADO QUE EL CO QUIMISORBIDO SOBRE NI EN MEDIO ACIDO SE ELECTROOXIDA A CO2, EN LUGAR DE DESORBERSE MOLECULARMENTE COMO SE SUGERIA EN UN TRABAJO ANTERIOR (CASTRO-LUNA Y ARVIA, 1991).

Autor: FERNANDEZ SUAREZ GLADYS T. .
Año: 1996.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA Y ELECTROQUIMICA.

Resumen: HA SIDO OBJETO DE ESTA MEMORIA REALIZAR ESTUDIOS SOBRE LA CORROSION DE LOS LATONES ALFA, BETA ALFA + BETA EN MEDIOS MODERADAMENTE ALCALINOS (PH=9) TAMPONADOS CON BORICO-BORATO. DADA LA IMPORTANCIA QUE TIENEN LAS PELICULAS SUPERFICIALES EN LA CORROSION LOCALIZADA DE LOS LATONES, EN EL PRESENTE TRABAJO SE HA ESTUDIADO (HACIENDO USO DE TECNICAS ELECTROQUIMICAS, MICROSCOPIA OPTICA Y SEM) EL EFECTO QUE SOBRE ELLA TIENE LA CONCENTRACION DE NACL. EN CONTRASTE CON LO QUE OCURRE CON OTROS METALES Y ALEACIONES, SE CONOCE POCO SOBRE LA INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN LA CORROSION DE LATONES, POR LO QUE EN ESTE TRABAJO SE HA REALIZADO EL ESTUDIO COMPARATIVO DE LA PASIVACION Y CORROSION LOCALIZADA DE LATONES ALFA Y BETA A TEMPERATURAS DE 5, 25 Y 45 GRADOS C. POR ULTIMO, UTILIZANDO TECNICAS ELECTROQUIMICAS, COMPLEMENTADAS CON OBSERVACIONES "IN SITU" DE MICROSCOPIA DE EFECTO TUNEL, SE HA ESTUDIADO LA CINETICA DEL DEALEADO DEL LATON BETA EN NACL 0.5 M.

Autor: GARCIA GARCIA GUILLERMO E. .
Año: 1996.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA Y ELECTROQUIMICA.

Resumen: EN ESTA TESIS DOCTORAL SE APORTAN DATOS DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD EN MEZCLAS DE AMINOACIDOS CON NAC1. ASIMISMO SE ESTUDIA LA AFLUENCIA DEL PH SOBRE ESTOS AMINOACIDOS. ESTA INFLUENCIA ES LA RESPONSABLE DE QUE EL AMINOACIDO PUEDA ADOPTAR TRES FORMAS EN DISOLUCION, UNA FORMA PROTONADA, OTRA ANIONICA Y FINALMENTE UNA BIPOLAR. EL ESTUDIO EN MEDIO ACIDO PERMITE DETERMINAR LA PRIMERA CONSTANTE DE ACIDEZ Y LOS VALORES DE LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD DE LA FORMA PROTONADA. DE FORMA SIMILAR EL ESTUDIO A PH BASICO NOS PERMITE DETERMINAR LA SEGUNDA CONSTANTE DE ACIDEZ Y LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD DE LA FORMA ANIONICA. OTRO ASPECTO DE ESTA TESIS DOCTORAL EL LA VERIFICACION EN MODELOS TEORICOS (ECUACION DE PITZER) CON LOS DATOS ESPERIMENTALES. SE HAN COMPROBADO LOS MODELOS TEORICOS Y SE HAN MODIFICADO PARA ADECUARLOS A ESTE TIPO DE MEZCLAS.

Autor: GARCIA JAREÑO JOSE JUAN.
Año: 1996.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 315A.

Resumen: SE HAN REALIZADO ESTUDIOS VOLTAMPEROMETRICOS Y DE IMPEDANCIA ELECTROQUMICA DE FILMS DE AZUL DE PRUSIA DEPOSITADOS SOBRE ELECTRODOS DE ITO. SE HAN ESTUDIADO VARIACIONES DE ESPECTROS DE IMPEDANCIA DE ESTOS FILMS EN DISOLUCIONES DE KC1 CON EL POTENCIAL DE ESTABILIZACION, CON LA TEMPERATURA, CON LA CONCENTRACION Y PH DEL MEDIO EXTERIOR Y CON EL ESPESOR DE LOS FILMS. TAMBIEN SE HAN ESTUDIADO LAS VARIACIONES DE LAS CURVAS VOLTAMPEROMETRICAS CON EL ESPESOR DEL FILM, CON LA CONCENTRACION Y PH DE LA DISOLUCION Y CON LA TEMPERATURA. SE PROPONE UN CIRCUITO EQUIVALENTE MODELO QUE EXPLICA LOS ESPECTROS DE IMPEDANCIA EXPERIMENTALES Y PERMITE CALCULAR COEFICIENTES DE DIFUSION APARENTES COMO MEDIDA DE LA VELOCIDAD DE TRANSPORTE DE CARGA A TRAVES DEL FILM. ESTOS VALORES DE LOS COEFICIENTES DE DIFUSION, JUNTO A OTROS PARAMETROS EXPERIMENTALES, HAN SIDO UTILIZADOS PARA EXPLICAR LA FORMA DE LOS VOLTAMPEROGRAMAS. SE HA OBTENIDO INFORMACION DE LA RESPUESTA ELECTROQUIMICA DE LOS FILMS EN DISOLUCIONES DE NH4CL Y CSCL, COMPROBANDOSE LA BUENA CORRELACION ENTRE LA FORMA DE LOS VOLTAMPEROGRAMAS Y LA VARIACION DE LOS ESPECTROS DE IMPEDANCIA CON EL POTENCIAL. TAMBIEN HA SIDO ANALIZADA LA INFLUENCIA DE MEMBRANAS DE NAFION CUBRIENDO LOS FILMS DE AZUL DE PRUSIA EN LA RESPUESTA ELECTROQUIMICA DE ESTOS.

Autor: GONZALEZ SANCHEZ JOAQUIN.
Año: 1996.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: EN ESTA TESIS SE HA ESTUDIADO LA APLICACION DEL PRINCIPIO DE SUPERPOSICION A UNA GRAN VARIEDAD DE SITUACIONES EN DIFERENTES METODOS ELECTROQUIMICOS. EN PRIMER LUGAR SE HA REALIZADO EL ESTUDIO DE LA APLICACION DE VARIAS CORRIENTES PROGRAMADAS Y DE SIGNO ALTERNANTE A UN ELECTRODO, DEMOSTRANDOSE QUE LA RESPUESTA POTENCIAL-TIEMPO VIENE DADA POR LA SUMA DE VARIAS RESPUESTAS SIMILARES E INDEPENDIENTES. LAS SOLUCIONES GENERALES OBTENIDAS SON VALIDAS PARA ELECTRODOS DE MUY DIVERSAS GEOMETRIAS, CUANDO LOS COEFICIENTES DE DIFUSION DE LAS ESPECIES IMPLICADAS SON DIFERENTES Y/O CUANDO EL PRODUCTO DE REACCION FORMA AMALGAMA CON EL ELECTRODO. EN SEGUNDO LUGAR SE HAN ESTUDIADO PROCESOS DE ELECTRODO QUE IMPLICAN VARIAS ETAPAS ELECTROQUIMICAS CONSECUTIVAS MEDIANTE LA APLICACION DE FUNCIONES CORRIENTE TIEMPO POTENCIALES, EXPONENCIALES Y COMBINACION DE AMBAS A ELECTRODOS PLANOS Y ESFERICOS, CUANDO LOS COEFICIENTES DE DIFUSION DE TODAS LAS ESPECIES IMPLICADAS SON DIFERENTES. POR ULTIMO, SE HA ESTUDIADO LA APLICACION DE UNA SECUENCIA ARBITRARIA DE ESCALONES DE POTENCIAL A ELECTRODOS ESFERICOS, CON PRESENCIA DE AMALGAMACION Y/O COEFICIENTES DE DIFUSION DIFERENTES.

Autor: LOPEZ TENDERO M. JOSE.
Año: 1996.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: SE HAN PREPARADO UNA SERIE DE NUEVOS RECEPTORES CON DOS CARACTERISTICAS EN COMUN: SU CARACTER ELECTROACTIVO (DEBIDO A LOS GRUPOS REDOX FERROCENO) Y SU CAPACIDAD DE COORDINAR ESPECIES EN DISOLUCION (DEBIDO A LOS GRUPOS AMINO). EL PROPOSITO CENTRAL DEL PRESENTE TRABAJO HA SIDO ESTUDIAR LA RELACION ENTRE ESTAS DOS PROPIEDADES, EN ESPECIAL COMO AFECTA LA COORDINACION AL POTENCIAL DE OXIDACION DE LOS GRUPOS FERROCENO O BIEN COMO AFECTA LA OXIDACION DE ESTOS AL PODER DE COORDINACION DEL RECEPTOR. EN LOS SISTEMAS ESTUDIADOS, LA PROXIMIDAD ENTRE LOS CENTROS REDOX Y LOS CENTROS DE COORDINACION POSIBILITA LA COMUNICACION ELECTROSTATICA ENTRE DICHOS CENTROS, DE MANERA QUE CADA ESTADO REDOX PUEDE AFECTAR A LA CAPACIDAD DE COORDINACION DE FORMA DIFERENTE, EN FUNCIONDE LA CARGA Y LA DISTANCIA. CONCRETAMENTE, SE HA DEMOSTRADO QUE LA IXIDACION DE LOS GRUPOS DE FERROCENO PARA UNA SERIE DE LIGANDOS INVESTIGADOS, ALTERA LA ACIDEZ DE LOS GRUPOS AMINO DE ESTAS MOLECULAS, DE FORMA CONMUTABLE. EL EFECTO DE LA COORDINACION DE PROTONES Y CIERTOS METALES SOBRE EL POTENCIAL DE OXIDACION DE LOS GRUPOS FERROCENO, SE HA ESTUDIADO EN FUNCION DEL PH Y QUEDA REFLEJADO EN LAS CURVAS E1/2-PH. EN ESTAS CURVAS SE VE CLARAMENTE COMO DIFERENTES SUSTRATOS CAMBIAN DE MANERA DIFERENTE EL POTENCIAL DE OXIDACION DEL RECEPTOR A UN DETERMINADO PH. ESTO ULTIMO ES LA BASE PARA CONSIDERAR A ESTOS RECEPTORES COMO POTENCIALES SENSORES ELECTROQUIMICOS DE METALES EN DISOLUCIONES ACUOSAS. ESTO ES ESPECIALMENTE CIERTO PARA EL COBRE CON ALGUNOS DE LOS RECEPTORES ESTUDIADOS. SOBRE TODO SON INTERESANTES AQUELLAS ZONAS DONDE LOS RESTANTES METALES ESTUDIADOS DAN CURVAS E1/2-PH MUY SIMILARES O IGUALES A LA DEL LIGANDO LIBRE, ZONAS EN LAS CUALES ES A PRIORI POSIBLE DETECTAR LA PRESENCIA DE CUII EN DISOLUCION DE MANERA SELECTIVA EN PRESENCIA DE OTROS METALES.

Autor: PEDRAJAS JURADO JOSEFA VALENTINA.
Año: 1996.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS Y CARACTERIZACION DE LOS PRIMEROS METALOCARBORANOS TIPO SANDWICH QUE INCORPORAN LA UNIDAD COBALTO-BISDICARBALLURO Y UN GRUPO TIO ETER EXOCLUSTER NO PARTICIPANDO EL ATOMO DE AZUFRE EN LA COORDINACION. PODEMOS DISTINGUIR LOS COBALTOCARBORANOS EN LOS QUE SE HA IDO VARIANDO LA LONGITUD DE LA CADENA EXOCLUSTER Y POR TANTO SU CARACTER HIDROFOBICO QUE HAN RESULTADO SER ESTABLES HASTA CONCENTRACION 4M. DE CIH. ELECTROQUIMICAMENTE SE OBSERVA EL EFECTO (I-) DE L. ATOMO DE AZUFRE. POR OTRO LADO LOS COMPLEJOS MACROCICLICOS HAN DEMOSTRADO TENER GRAN CAPACIDAD COORDINANTE QUE PUEDE SER MODULADA ELECTROQUIMICAMENTE Y POR TANTO SE HAN DENOMINADO LLAVES ELECTROQUIMICAS CAPACES DE DEJAR SALIR O ENTRAR ESPECIES DENTRO DE UNA MEMBRANA DE TRANSPORTE.