ELECTROQUIMICA, 5

Autor: SANCHEZ MAESTRE MANUEL.
Año: 1993.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA Y TERMODINAMICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO ELECTROQUIMICO DE LA 4,4'-BIPIRIDINA Y DE LA 1,1'-DIMETIL,4,4'-BIPIRIDINA SOBRE ELECTRODO DE MERCURIO, CENTRADO EN EL COMPORTAMIENTO SUPERFICIAL DE ESTOS COMPUESTOS. EN PRIMER LUGAR SE ASIGNAN LOS PROCESOS ELECTRODICOS GENERALES QUE OCURREN DURANTE LA REDUCCION DE ESTOS COMPUESTOS. A CONTINUACION SE PROCEDE AL ESTUDIO MAS DETALLADO DE LOS PROCESOS DE FORMACION DE LA FASE BIDIMENSIONAL ORIGINADOS POR LAS ESPECIES RADICALES CATIONES, TENIENDO EN CUENTA EN DICHO ESTUDIO FACTORES COMO LA TEMPERATURA, EL TIEMPO DE PREELECTROLISIS, POTENCIAL INICIAL, ANIONES PRESENTES, VELOCIDAD DE BARRIDO, ETC. SE HA DESARROLLADO UN MODELO MATEMATICO QUE EXPLIQUE EL FENOMENO DE NUCLEACION BIDIMENSIONAL, Y SE HA COMPROBADO SU ADECUACION AL COMPORTAMIENTO EXPERIMENTAL DE ESTOS COMPUESTOS. CON ESTE TRABAJO SE HAN OBTENIDO LOS CRITERIOS NECESARIOS PARA LA CARACTERIZACION DE FENOMENOS DE NUCLEACION, QUE SERAN DE GRAN UTILIDAD PARA LA POSTERIOR OBTENCION DE PELICULAS SUPERFICIALES DE OTROS COMPUESTOS RELACIONADOS, CON EL OBJETO DE PROCEDER A LA OBTENCION DE ELECTRODOS MODIFICADOS POR INMOVILIZACION SUPERFICIAL DE ESTOS.

Autor: LAZ PAVON M. MILAGROS .
Año: 1992.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA Y ELECTROQUIMICA.

Resumen: SE HA INVESTIGADO EL COMPORTAMIENTO ELECTROQUIMICO DEL COBRE PONIENDO ESPECIAL ATENCION EN LA AMPLIACION DE LA REGION DE PASIVIDAD DEL MISMO EN PRESENCIA DE DISOLUCIONES ACUOSAS ALCALINAS; ENCONTRANDOSE QUE LA APLICACION DE PERTURBACIONES PERIODICAS DE POTENCIAL DE ONDA CUADRADA EN FOSFORICO INDUCE MODIFICACIONES SUPERFICIALES QUE VAN ACOMPAÑADAS DE CAMBIOS EN LA RUGOSIDAD DE LA SUPERFICIE ELECTRODICA. EN MEDIO TAMPON FOSFATO (7.0

Autor: LOIS SALGADO BENJAMIN.
Año: 1992.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA.

Resumen: EL TRABAJO EXPERIMENTAL PRESENTADO COMPRENDE EL ESTUDIO DE LA REDUCCION DE LOS DISULFUROS, LA CISTAMINA Y EL DISULFURO DE TIAMINA, EN ELECTRODOS DE MERCURIO. SE REALIZO UTILIZANDO DISTINTAS MODALIDADES DE POLAROGRAFIA: CONVENCIONAL, DE IMPULSOS DIFERENCIAL, DE IMPULSOS NORMAL INVERSA. DESPUES DE CONSTATAR QUE EL COMPORTAMIENTO ELECTROQUIMICO DE AMBAS SUSTANCIAS ES MAS COMPLEJO QUE EL DESCRITO EN LA BIBLIOGRAFIA, Y A PESAR DE QUE, EN EL CASO DEL DISULFURO DE TIAMINA, ESTA COMPLEJIDAD DIFICULTA EL ANALISIS DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS, SOBRE LA BASE DE ESTOS ULTIMOS FUE FACTIBLE ESTABLECER BASICAMENTE EL MECANISMO DE LOS PROCESOS ELECTRODICOS ESTUDIADOS. PARA LA CONSECUCION DE ESTE OBJETIVO SE TUVIERON PRESENTES LAS CONCLUSIONES OBTENIDAS EN LOS ESTUDIOS SOBRE LA ELECTRO-REDUCCION DE OTROS COMPUESTOS CON GRUPO DISULFURO.

Autor: LOSADA CABANAS MANUEL.
Año: 1992.
Universidad: A CORUÑA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FUNDAMENTAL E INDUSTRIAL PROGRAMA DE DOCTORADO: CINETICA QUIMICA Y ELECTROQUIMICA BIENIO 89-91.

Resumen: EN EL TRABAJO "ESTUDIO CINETICO DE LA DESCOMPOSICION DE N-CI AMINOACIDOS EN MEDIO ALCALINO", SE REALIZA UN ESTUDIO SISTEMATICO DE LA CINETICA DE DESCOMPOSICION DE 16 AMINOACIDOS (GLICINA, ALANINA, AMINOBUTIRICO, AMINOISOBUTIRICO, VALINA, LEUCINA, ISOLEUCINA, AMINOHEXANOICO, TERT-LEUCINA, METILVALINA, METILALANINA, SARCONINA, SERINA, TREONINA, HOMOSERINA Y PROLINA). SE ANALIZA LA INFLUENCIA SOBRE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD: A) DE LA CONCENTRACION DE DIVERSAS BASES (SOSA, TRIFLUORMETANOL, HEXAFLUORETANOL); B) LA CARACTERIZACION DEL ESTADO DE TRANSICION A PARTIR DE LOS PARAMETROS DE BRONSTED Y EL EFECTO DEL GRUPO SALIENTE; C) EL EFECTO DE LOS SUSTITUYENTES ALQUILICOS EN EL CARBONO ALFA; D) LA DESCOMPOSICION DE N-CI-METIL- -AMINOACIDOS, PARA COMPROBAR EL EFECTO DE UN GRUPO METILO SOBRE EL NITROGENO; E) DESCOMPOSICION DE HIDROXIAMINOACIDOS. ESTOS ESTUDIOS PERMITEN CONCLUIR QUE EL MECANISMO A TRAVES DEL CUAL TRANSCURREN ESTAS REACCIONES ES UN MECANISMO CONCERTADO EN LUGAR DE UN MECANISMO E1CBIRR COMO SE HABIA CONSIDERADO HASTA EL MOMENTO.

Autor: MARTINEZ ACEDO CRISTINA.
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA APLICADA.

Resumen: LA TECNICA PRINCIPAL UTILIZADA EN ESTE TRABAJO ES UNA TECNICA ESPECTROSCOPICA "IN SITU": LA ESPECTROSCOPIA DE REFLECTANCIA MODULADA EN POTENCIAL (ERMP), CON LA QUE SE HA INTENTADO IDENTIFICAR LAS ESPECIES QUE SE FORMAN SOBRE UN ELECTRODO A DISTINTOS POTENCIALES. PARA LA INTERPRETACION DE LOS RESULTADOS ES IMPRESCINDIBLE CONOCER LA ELECTROQUIMICA DEL SISTEMA, PARA LO QUE SE HA UTILIZADO LA VOLTAMETRIA CICLICA, ESTUDIANDO LA INFLUENCIA DE LA AGITACION, DE LA VELOCIDAD DE BARRIDO Y DE LOS POTENCIALES LIMITES DE BARRIDO. EN EL CASO DEL RU02 MONOCRISTALINO SE HA ENCONTRADO UNA VARIACION LINEAL DE LA ENERGIA DE ALGUNA DE LAS TRANSICIONES ELECTRONICAS CON EL POTENCIAL.

Autor: RODRIGUEZ MARRERO JOSE LUIS.
Año: 1992.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA Y ELECTROQUIMICA .

Resumen: EN ESTA TESIS SE HACE UN ESTUDIO DE LA REDUCCION HOMOGENEA Y HETEROGENEA (ELECTRODO DE HG) DE UNA SERIE DE BENCIL FENIL ETERES "PARA" SUBSTITUIDOS: PHCH2OPHX, CON X=-H, -PH, -CN, -COOCH3, -COCH3 Y -NO2 EN DMF Y EN PRESENCIA DE PERCLORATO DE TETRABUTILAMONIO, LLEGANDOSE A DETERMINAR EL MECANISMO DE REDUCCION Y LA INFORMACION TERMODINAMICA Y CINETICA MEDIANTE LAS TECNICAS DE VOLTAMPEROMETRIA CICLICA Y CATALISIS REDOX HOMOGENEA. SE TRATA DE UN PROCESO BIELECTRONICO QUE CONLLEVA LA FORMACION DEL RADICAL ANION Y SU POSTERIOR DESAPARCION MEDIANTE LA RUPTURA DEL ENLACE CARBONO ALQUILICO-OXIGENO. SE ESTUDIA LA INFLUENCIA DEL SUBSTITUYENTE SOBRE LOS PARAMETROS CINETICOS Y TERMODINAMICOS DE LA TRANSFERENCIA ELECTRONICA Y LA REACCION DE FRAMENTACION DEL ENLACE C-O.

Autor: DAVALOS PRADO JUAN ZENON.
Año: 1991.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA.

Autor: GARCIA GARCIA VICENTE.
Año: 1991.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA-FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIAS DE MATERIALES .

Resumen: SE HA LLEVADO A CABO LA REDUCCION ELECTROQUIMICA DE B-CLOROPROPIOFENONA (I), ESTUDIANDOSE LA INFLUENCIA QUE SOBRE ESTE PROCESO PUDIERA TENER LA NATURALEZA DEL ELECTRODO DE TRABAJO. PARA ELLO SE HAN UTILIZADO CATODOS DE HG Y PT, LOS CUALES TIENEN UN COMPORTAMIENTO ELECTROQUIMICO DIFERENTE. SE HA REALIZADO UN PEQUEÑO ESTUDIO VOLTAMETRICO DE CADA SISTEMA CON OBJETO DE CONOCER EL POTENCIAL DE REDUCCION DE (I) SOBRE HG Y SOBRE PT. LOS PRODUCTOS DE LA REDUCCION A POTENCIAL CONTROLADO SOBRE HG(-1.47 V VS SCE) SON: 1,5-DIFENIL-2,6-DIOXA(3,3,0)BICICLOOCTANO (II) Y 1,6-DIFENIL-1,6-HEXANODIONA. LOS PRODUCTOS DE LA REDUCCION SOBRE PT A POTENCIAL CONTROLADO (-1.55 V VS SCE) SON: PROPIOFENONA (IV), ACRILOFENONA (V) Y 1,6-DIFENIL-1,6-HEXANODIONA (III). LA OBTENCION DE ESTOS PRODUCTOS NOS DA INFORMACION ACERCA DE LAS POSIBLES RUTAS LOGICAS DE REACCION EN CADA ELECTROLISIS. LAS APLICACION DEL METODO SEMIEMPIRICO MINDO/3 TANTO A (I) COMO A LOS POSIBLES INTERMEDIOS GENERADOS EN EL PROCESO, NOS DA EL APOYO TEORICO NECESARIO, PARA FINALMENTE PROPONER RUTAS LOGICAS DE REACCION PARA CADA ELECTROLISIS. LA TRANSFERENCIA DE UN ELECTRON A (I) GENERA UN ANION RADICAL QUE SE COMPORTA DE DIFERENTE FORMA DEPENDIENDO DE DEL CATODO USADO. ESTO EXPLICA LA OBTENCION DE DISTINTOS PRODUCTOS EN CADA PROCESO.

Autor: GELADO CABALLERO M. DOLORES.
Año: 1991.
Universidad: LAS PALMAS DE GRAN CANARIA.
Centro de lectura: CIENCIAS DEL MAR.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA AMBIENTAL.

Resumen: EL ALUMINIO ES UNO DE LOS ELEMENTOS MAS ABUNDANTES DE LA CORTEZA TERRESTRE, SIN EMBARGO EN EL AGUA DE MAR SE ENCUENTRA EN CANTIDADES DEL ORDEN DE NANOMOLES. EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE DESARROLLA UN METODO ELECTROQUIMICO PARA LA DETERMINACION DEL AL EN AGUAS NATURALES, PERMITIENDO, ADEMAS, DISTINGUIR DISTINTAS ESPECIES (ORGANICAS E INORGANICAS). LA DETERMINACION ELECTROQUIMICA DEL AL UTILIZANDO LA TECNICA DE VOLTAMETRIA DE REDISOLUCION CATODICA (VCR) SE PONE A PUNTO EN EL TRABAJO EMPLEANDO BARRIDOS EN ALTA VELOCIDAD (AVI). EL DISEÑOS DE LOS INSTRUMENTOS Y SU CONSTRUCCION HA SIDO LLEVADA A CABO EN EL DPTO. DE QUIMICA DE LA ULPG. LA DISMINUCION DE LOS TIEMPOS DE MEDIDA, DEL RUIDO PRODUCIDO POR FUENTES EXTERNAS, EL INCREMENTO DE LAS CORRIENTES RESULTANTES Y LA REDUCCION DEL TAMAÑO DEL SISTEMA ELECTROQUIMICO HACEN A VRCAV IDEAL PARA EL TRABAJO A BORDO DE BUQUES Y LA MEDIDA IN SITU DE GRAN NUMERO DE MUESTRAS. EL ESTUDIO DEL CICLO BIOGEOQUIMICO DEL AL EN AGUA DE MAR ES COMPLEJO DADA LA REACTIVIDAD DEL ELEMENTO. SUS DISTRIBUCIONES VERTICALES Y CONCENTRACIONES VARIAN DE UNA REGION OCEANICA A OTRA. EL COMPORTAMIENTO DEL AL SE HA ESTUDIADO EN TRES REGIONES DIFERENTES: LAS AGUAS QUE RODEAN LAS ISLAS CANARIAS, LAS AGUAS OCEANICAS DEL ATL. NORTE Y AGUAS GOLFO LEON.

Autor: GOMEZ RIVERA M. CARMEN.
Año: 1991.
Universidad: NACIONAL DE EDUCACION A DISTANCIA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA FACULTAD DE FARMACIA UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE COMPOSTELA .

Resumen: HACIENDO USO FUNDAMENTALMENTE DE LA POLAROGRAFIA DE IMPULSOS NORMAL, SE ESTUDIO LA REDUCCION EN ELECTRODOS DE MERCURIO DEL TINIDAZOL Y DEL ORNIDAZOL EN MEDIOS ACUOSOS TAMPONADOS Y EN MEDIOS DIMETILFORMAMIDA-AGUA. ESTE ESTUDIO HA PERMITIDO ALCANZAR LOS SIGUIENTES OBJETIVOS: I) EL ESTABLECIMIENTO DEL MECANISMO DE REDUCCION ELECTROQUIMICA DE AMBOS COMPUESTOS EN LAS ESCALAS DE TIEMPO DE LOS METODOS POLAROGRAFICOS. II) LA DETERMINACION DEL POTENCIAL FORMAL DE LOS PARES NITROIMIDAZOL RADICAL-ANION EN MEDIOS ACUOSOS MEDIANTE UN METODO ALTERNATIVO AL DE LA RADIOLISIS, UTILIZADO HASTA EL PRESENTE. III) EL ESTUDIO CINETICO DE LA REACCION DE DEGRADACION DEL TINIDAZOL OBSERVADA EN MEDIOS FUERTEMENTE ALCALINOS. IV) EL ESTABLECIMIENTO DE LAS CONDICIONES OPTIMAS PARA LA DETERMINACION ANALITICA DE AMBOS COMPUESTOS MEDIANTE POLAROGRAFIA DE IMPULSOS DIFERENCIAL.

Autor: GUTIERREZ GARZON ENRIQUE.
Año: 1991.
Universidad: VALENCIA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 315 A.

Resumen: SIGUIENDO LAS LINEAS DE TRABAJO SOBRE CORROSION, SE HA ATENDIDO A LOS EFECTOS QUE ESTA TIENE EN UNA INDUSTRIA DE TINTADOS DONDE EL PERJUICIO ES NOTABLE, TANTO EN LA MAQUINARIA COMO EN LAS PARTES METALICAS DE LA ESTRUCTURA DE LAS NAVES. TRAS CUANTIFICAR EL EFECTO CORROSIVO DEL MEDIO AMBIENTE DENTRO DE LAS NAVES, RICO EN VAPORES ACUOSOS Y ACIDOS (ACIDO ACETRICO), SE HA ESTUDIADO LA INFLUENCIA QUE LAS CONDICIONES ATMOSFERICAS EXTERNAS TIENEN SOBRE AQUEL. SE HAN LLEVADO A CABO DIVERSAS SOLUCIONES PARA DISMINUIR LA ACTIVIDAD CORROSIVA, COMO HAN SIDO: A) VARIACION DEL SISTEMA DE VENTILACION; B) REDISTRIBUCION DE LA MAQUINARIA, E INCLUSO C) REMODELACION DE TABICAJE INTERIOR Y EXTERIOR. TODO ELLO SEGUIDO POR UN CONTROL CUANTIFICADOR DE SUS EFECTOS. AL CABO DE 4 AÑOS DE ESTUDIOS Y MODIFICACIONES SE HA CONSEGUIDO DISMINUIR LA PRESENCIA DE VAPORES NOCIVOS EN LAS NAVES Y REDUCIR LA CORROSION ENTRE EL 10 Y 14%, SEGUN ZONAS. TAMBIEN SE HA DISEÑADO UN PROCEDIMIENTO PARA EL ESTUDIO COMPARATIVO DE LA CALIDAD DE DIVERSOS TIPOS DE PINTURA, PUES EL PINTAR LAS ESTRUCTURAS METALICAS ERA EL UNICO METODO DE PROTECCION ANTICORROSIVO QUE UTILIZABA ESTA EMPRESA.

Autor: PEREZ SANCHEZ MARIANO.
Año: 1991.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA Y ELECTROQUIMICA.

Resumen: ESTA DEDICADA AL ESTUDIO DEL PROCESO ELECTRODICO REDOX INTERFACIAL DEL PAR ZN(II)/ZN(HG) EN DISOLUCIONES ACUOSAS DE DICARBOXILATOS. LOS ESTUDIOS RECOGIDOS EN ESTA MEMORIA SON: 1). MECANISMO DE REDUCCION GLOBAL DEL ZN(II) EN MEDIOS NA2SUC Y NA2MAL A = 1.0, BASADO EN CURVAS I-E VOLTAMETRICAS Y REGISTROS CRONO EN DME Y HMDE, USANDO LA METODOLOGIA DE MATSUDA, BIERNAT, BENNES Y GALUS, Y OTRAS ALTERNATIVAS. 2). ESTUDIO DE LA ESTRUCTURA DE LAS INTERFASES HG/NA2MAL Y NA2SUC. (CM), AC.; EN BASE A CARACTERISTICAS "EN DISOLUCION" E INTERFACIALES (EZ, MEC Y C VS E). 3). MECANISMO DE REDUCCION "POR ETAPAS" DEL ZN(II) EN MEDIOS NA2SUC A VARIABLE EN ELECTRODO DE HG. SE APORTA UNA NUEVA FORMA DE DETERMINAR KF Y KB, TRAS LA DEDUCCION DE LOS PERFILES C0(O,T) Y CR(O,T) VIA UNA VARIACION DE LA METODOLOGIA ORIGINAL DEL OLDHAM, A PARTIR DE REGISTROS Q-T EN HMDE. SE ANALIZAN LAS CORRELACIONES DE KF VS POTENCIAL Y COMPOSICION DEL MEDIO SEGUN UN MODELO DE MECANISMOS "POR ETAPAS" PROPUESTO POR SLUYTERS:

Autor: RODES GARCIA ANTONIO.
Año: 1991.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA-FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIAS DE MATERIALES.

Resumen: SE HAN PREPARADO TRES SERIES DE SUPERFICIES MONOCISTALINAS DE PLATINO, VECINALES DE PT(111) (ZONAS (011) Y (110)) Y DE PT(100) (ZONA (011)). LA ORIENTACION DE ESTAS SUPERFICIES COINCIDE CON LA DE ESTRUCTURAS ESCALONADAS REGULARES DEL TIPO PT(S)(N(111)(100)). PT(S)(N(111)(111))=((N-1)(111)(110)) Y PT(S)(N(100)(111)), RESPECTIVAMENTE. LA EXISTENCIA DE ESTAS ESTRUCTURAS, CARACTERISTICAS DE LAS SUPERFICIES ORDENADAS EN CONDICIONES DE ALTO VACIO, HA PODIDO ESTABLECERSE EN EL CASO DE LAS INTERFASE METAL/DISOLUCION, A PARTIR DEL COMPORTAMIENTO ELECTROQUICO DE ESTAS SUPERFICIES EN MEDIO ACIDO. SE HA PODIDO ESTABLECER UNA RELACION DIRECTA ENTRE LA POBLACION DE LOS DIFERENTES ESTADOS DE ADSORCION QUE APARECEN EN EL VOLTAMOGRAMA Y LA DENSIDAD SUPERFICIAL DE CADA TIPO DE SITIO. EL ANALISIS DE ESTOS MISMOS ESTADOS PROPORCIONA INFORMACION ADICIONAL SOBRE LA DISTRIBUCION DE LOS SITIOS DE ADSORCION EN DOMINIOS BIEN MONODIMENSIONALES (ESCALONES) O BIEN BIDIMENSIONALES (TERRAZAS), LA EXISTENCIA DE ORDEN A GRAN DISTANCIA EN CADA TIPO DE DOMINIO Y, POR ULTIMO, SOBRE LA DISPOSICION GEOMETRICA DE LOS ATOMOS QUE DEFINEN LOS SITIOS DE ESCALON. TODA ESTA INFORMACION, OBTENIDA EN EL ESTUDIO DE SUPERFICIES ESCALONADAS REGULARES, SE HA APLICADO A LA CARACTERIZACION DE ESTRUCTURAS SUPERFICIALES MAS COMPLEJAS, COMO SON LAS RESULTANTES DE DIFERENTES PROCESOS DE REORGANIZACION O RECONSTRUCCION SUPERFICIAL (FACETADO), LOS CUALES SE PRODUCEN BAJO DIFERENTES CONDICIONES DE TRATAMIENTO DE LA SUPERFICIE O DE ADSORCION DE ESPECIES. FINALMENTE, SE HA ESTUDIADO EN DETALLE EL COMPORTAMIENTO DE UNA SUPERFICIE PT(100) BIEN ORDENADA BAJO DIFERENTES CONDICIONES DE ADSORCION ESPECIFICA DE ANIONES CON VISTAS A LA DETERMINACION DE LA EXISTENCIA DE UNA ESTRUCTURA SUPERFICIAL MAS DENSA QUE LA (1X1).

Autor: SANCHEZ CANO GASPAR .
Año: 1991.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIAS DE LOS MATERIALES.

Resumen: ESTUDIO DE LA RUPTURA ELECTROQUIMICA (REDUCCION Y OXIDACION) DEL ENLACE DISULFURO DE LA L-CISTINA (RS-SR), PRESTANDO ESPECIAL INTERES A LA SINTESIS DE DERIVADOS CON POTENCIAL APLICACION EN LA "QUIMICA FINA".SE REALIZARA LA PUESTA A PUNTO DE LOS PROCESOS ELECTROQUIMICOS HASTA LA ESCALA PLANTA PILOTO/INDUSTRIAL, OPRIMIZANDOLOS PARA HACERLOS COMPETITIVOS CON LOS METODOS QUIMICOS CONVENCIONALES.SE REALIZARA EL ESTUDIO DE LA ELECTROSINTESIS, A PARTIR DE L-CISTINA, DE: L-CISTEINA, S-CARBOXIMETIL-L-CISTEINA Y ACIDO L-CISTEICO.EN UNA PRIMERA FASE SE REALIZA EL ESTUDIO VOLTAMETRICO. LA SEGUNDA FASE ES LA OPTIMIZACION EN LABORATORIO (CELULAS DE 20 CM2). EN LA ULTIMA FASE (ESCALADO) SE REALIZA LA OPTIMIZACION DEFINITIVA EN CELULAS PILOTO (200 CM2) Y SEMI-INDUSTRIALES (1000-4000 CM2), TANTO COMERCIALIZADAS COMO DE DISEÑO PROPIO.

Autor: FOJON POLANCO M. DOLORES.
Año: 1990.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA-FISICA. PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: LA PILOCARPINA Y LA CIMETIDINA EN MEDIOS TAMPONADOS CON VERONAL SODICO Y ACIDO NITRICO, CATALIZAN LA ELECTRORREDUCCION DEL NI(II), EN ELECTRODOS DE MERCURIO DANDO LUGAR A LA APARICION DE SENDAS PRE-ONDAS. DICHOS PROCESOS SON ATRIBUIBLES A LA FORMACION DE DOS TIPOS DE COMPLEJOS CATALITICOS EN CADA UNO DE LOS SISTEMAS ENSAYADOS. CON LA UTILIZACION DE DIVERSAS TECNICAS POLAROGRAFICAS, SE CARACTERIZA LA ETAPA DETERMINANTE DE LA VELOCIDAD DEL PROCESO ELECTRODICO EN LAS CONDICIONES DE CORRIENTE LIMITE, ESTABLECIENDOSE UN CONTROLCINETICO PARA LOS PROCESOS ESTUDIADOS ASI COMO, SU CARACTER SUPERFICIAL, SU NATURALEZA CATALITICA Y LA IRREVERSIBILIDAD DE LAS CORRESPONDIENTES REACCIONES ELECTRODICAS. COMO CONSECUENCIA DE LAS CONCLUSIONES ALCANZADAS SE POSTULA UN MECANISMO PARA LAS PREONDAS INVESTIGADAS, QUE EXPLICA LAS DIFERENCIAS OBSERVADAS EN LOS DOS PROCESOS, SUS ECUACIONES CINETICAS EXPLICAN CUANTITATIVA Y CUALITATIVAMENTE LOS EFECTOS DE LAS DISTINTAS VARIABLES CONSIDERADAS SOBRE LAS CORRIENTES LIMITES DE LAS PRE-ONDAS INVESTIGADAS. POR ULTIMO SE HAN DEFINIDO LAS CONDICIONES OPTIMAS PARA LA DETERMINACION ANALITICA DE PILOCARPINA Y CIMETIDINA APARTIR DE SUS PREPICOS DEL NI(II) EN POLAROGRAFIA DE IMPULSOS DIFERENCIAL.

Autor: LOPEZ MARTINEZ JUAN.
Año: 1990.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: U. DE VALENCIA. FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS. DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA (ELECTROQUIMICA) .

Resumen: SE ESTUDIA LA VARIACION CON LA TEMPERATURA DE LOS PARAMETROS EXTRAIDOS DE LAS ONDAS POLAROGRAFICAS DE LAS TECNICAS DCT, NP, DP, AC1T Y DE KALOUSEK DE LOS SISTEMAS - PALUDRINA2 COBALTO - PALUDRINA2 ZINC - LISOZIMA - TAMPON BRITTON-ROBINSON Y L-HISTIDINA SE ESTUDIA ASIMISMO LA RELACION DE LAS ENERGIAS DE ACTIVACION PARA CADA POTENCIAL CON EL SOBREPOTENCIAL Y EL TRATAMIENTO DE A.A. VLCEK PARA ONDAS SIGNOIDALES Y SU AMPLIACION PARA ONDAS EN FORMA DE PICO. LAS ONDAS POLAROGRAFICAS ESTUDIADAS PERTENECEN A DISTINTOS GRUPOS, ATENDIENDO AL PROCESO ELECTRODICO DETERMINANTE; ASI LAS ONDAS DE LOS SISTEMAS CORRESPONDIENTES A LOS COMPLEJOS PALUDRINA2 CO Y PALUDRINA 2 ZN SON ONDAS CINETICAS DE CUASIDIFUSION, LAS ONDAS DEL SISTEMA LISOZIMA SON ONDAS CINETICAS HETEROGENEAS Y PARA EL TAMPON BRITTON-ROBINSON Y L-HISTIDINA SE TRATA DE ONDAS TENSIMETRICAS. A PARTIR DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS SE RELACIONA LA VARIACION DEL COEFICIENTE DE TRANSFERENCIA ELECTRONICA CON LA ENTROPIA DE ACTIVACION Y LA APLICACION DEL MODELO DE TRANSFERENCIAS MONOELECTRONICAS.

Autor: LOPEZ TENES MANUELA.
Año: 1990.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS Y MATEMATICAS.

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA SE LLEVA A CABO UN ESTUDIO TEORICO RIGUROSO DE UN PROCESO DE TRANSFERENCIA DE CARGA DE ORDEN SUPERIOR, MEDIANTE LA APLICACION DE DIFERENTES TECNICAS CRONOPOTENCIOMETRICAS COMO SON LA CRONOPOTENCIOMETRIA CON CORRIENTE PROGRAMADA Y LA CRONOPOTENCIOMETRIA CON INVERSION DE LA CORRIENTE A LOS ELECTRODOS MAS USUALES. SE DEMUESTRA CON LA MAYORIA DE LAS ECUACIONES OBTENIDAS PREVIAMENTE EN LA BIOGRAFIA PARA ESTOS TIPOS DE ELECTRODOS SON CASOS PARTICULARES DE LAS CALCULADAS EN ESTA MEMORIA. SE ESTUDIA EL EFECTO DE LOS DIFERENTES PARAMETROS SOBRE LAS CURVAS POTENCIAL-TIEMPO Y SE DETERMINAN LOS INTERVALOS DE EXISTENCIA DE LOS TIEMPOS DE TRANSICION. ADEMAS, SE ESTABLECEN CRITERIOS PARA DETERMINAR EL COMPORTAMIENTO DEL PRODUCTO DE REACCION (SOLUBLE EN LA DISOLUCION ELECTROLITICA, SOLUBLE EN EL ELECTRODO E INSOLUBLE) Y CRITERIOS DE DIAGNOSTICO QUE PERMITEN DISTINGUIR ENTRE PROCESOS DE ELECTRODO REVERSIBLES, CUASIRREVERSIBLES Y TOTALMENTE IRREVERSIBLES. POR ULTIMO, SE PROPONEN METODOS PARA LA OBTENCION DE LOS ORDENES DE REACCION CATODICO Y ANODICO, ASI COMO DE LOS PARAMETROS CINETICOS, DINAMICOS Y TERMODINAMICOS DE SISTEMA FISICOS, A PARTIR DEL ANALISIS DE LAS CURVAS POTENCIAL-TIEMPO.

Autor: MONLEON OMBUENA CONCEPCION.
Año: 1990.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DPT. QUIMICA FISICA.

Resumen: LA REDUCCION DE LOS PUENTES DISULFURO DE LAS PROTEINAS ES DE UTILIDAD PARA SEGUIR SU DESNATURALIZACION Y DEGRADACION. LA ALBUMINA, LISOZIMA, INSULINA Y CISTINA PRESENTAN ONDAS CATALITICAS DE EVOLUCION DE HIDROGENO POR TECNICAS POLAROGRAFICAS DC, NP, DP, AC Y DE KALOUSEK EN DISOLUCIONES TAMPONANTES DE BRDICKA. EL PROCESO CATALITICO DE EVOLUCION DE HIDROGENO SE VERIFICA SIMULTANEAMENTE POR VARIOS CAMINOS, PRODUCIENDOSE LA DOBLE ONDA CATALITICA TRAS LA REDUCCION DEL COMPLEJO SUSTANCIA ELECTROLITICA- CO (II)- MEDIO. EL NUMERO DE PUENTES DISULFURO ELECTROACTIVOS ( ) DE LA INSULINA SE PUEDE DETERMINAR A PARTIR DE SUS ONDAS DE REDUCCION TAN SOLO A PH ACIDOS Y A BAJA CONCENTRACION DE PROTEINA, MEDIANTE LA RELACION APROXIMADA: . LOS VALORES DE N DE LAS ONDAS CATALITICAS DE LA LISOZIMA SON DEL ORDEN DEL DOBLE DE LA CISTINA, LO CUAL ESTA DE ACUERDO CON EL HECHO DE QUE EL NUMERO DE PUENTES DISULFURO ELECTROACTIVOS ES 2. TANTO EN LA ALBUMINA COMO EN LA LISOZIMA, LAS VARIACIONES ESTRUCTURALES -LIGERAMENTE MAS SIGNIFICATIVAS- SE PRODUCEN EN LAS REGIONES HIDROFILICAS DE LA PROTEINA. LA CORRELACION ENTRE LA ALTURA DE LAS ONDAS Y EL NUMERO DE PUENTES DISULFURO PRESENTES EN ESTAS PROTEINAS ES DIFICIL DE ESTABLECER, PUESTO QUE ADEMAS DE DEPENDER DE LA CONFORMACION DE LA PROTEINA, SIEMPRE SE PRODUCE -Y DE FORMA NO NECESARIAMENTE ADITIVA- UNA CONTRIBUCION FARADAICA INDEPENDIENTE DE LA CONCENTRACION DE CO(II). LAS ONDAS CATALITICAS OBTENIDAS POR POLAROGRAFIA DE KALOUSEK PERMITEN COMPROBAR LA EXISTENCIA DE REGISTROS ANODICOS KL ASOCIADOS A LA REOXIDACION DEL CO(O) AMALG.

Autor: OLIVER PUJOL RAMON.
Año: 1990.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA. FACULTAD DE QUIMICA. UNIVERSIDAD DE BARCELONA. .

Resumen: SE HA ESTUDIADO LA REDUCCION ELECTROQUIMICA DEL ION CD(II) EN MEZCLAS ACUOSAS DE 1,4-BUTANODIOL Y GLICERINA, ASI COMO DEL ION ZN(II) EN MEZCLAS 1,2-PROPANODIOL-AGUA, TODAS ELLAS CONTENIENDO LICLO4 0.05 M COMO ELECTROLITO DE FONDO. PARA EL ESTUDIO TERMODINAMICO SE HA EMPLEADO LA TECNICA DE LA POLAROGRAFIA, MIENTRAS QUE PARA EL ESTUDIO CINETICO SE HA UTILIZADO LA VOLTAMETRIA CICLICA. MEDIANTE LA POLAROGRAFIA, SE HAN DETERMINADO LOS POTENCIALES DE ONDA MEDIA REVERSIBLES Y LOS COEFICIENTES DE DIFUSION DE LOS IONES EN LOS DIFERENTES MEDIOS ENSAYADOS. SE HA OBTENIDO ASIMISMO LA ENERGIA DE SOLVATACION DE LOS IONES EN CADA MEZCLA, QUE SE HA DESGLOSADO EN SUS CONTRIBUCIONES ELECTROSTATICA Y QUIMICA. LA CONTRIBUCION ELECTROSTATICA SE HA ESTIMADO MEDIANTE EL MODELO DE ABRAHAM-LISZI. EN TODOS LOS CASOS, LA CONTRIBUCION QUIMICA SE TORNA MAS NEGATIVA AL INCREMENTAR LA FRACCION MOLAR DEL DIOL O TRIOL, INDICANDO QUE LAS MEZCLAS SON MAS BASICAS QUE EL AGUA. EL COEFICIENTE DE DIFUSION DE LOS IONES DISMINUYE TAMBIEN CON EL AUMENTO DE CONTENIDO DE DIOL O TRIOL EN LA MEZCLA, HECHO QUE SE ATRIBUYE AL INCREMENTO GRADUAL DE LA VISCOSIDAD DE LA DISOLUCION. A PARTIR DE LOS VOLTAGRAMAS CICLICOS A BAJAS VELOCIDADES DE VARIACION DEL POTENCIAL, SE HAN CALCULADO LOS COEFICIENTES DE DIFUSION DEL CD Y DEL ZN EN HG. EL ESTUDIO A ELEVADAS VELOCIDADES DE BARRIDO HA PERMITIDO LA DETERMINACION DEL COEFICIENTE DE TRANSFERENCIA DE LOS IONES. A VELOCIDADES INTERMEDIAS Y BAJO COMPORTAMIENTO QUASI-REVERSIBLE, SE HAN OBTENIDO LAS CONSTANTES DE VELOCIDAD APARENTES DE LOS SISTEMAS CD(II)/CD(HG) Y ZN(II)/ZN(HG) EN CADA MEZCLA. ESTAS CONSTANTES MUESTRAN UN DESCENSO PAULATINO CON EL AUMENTO DE LA FRACCION MOLAR DE LA MEZCLA, QUE SE INTERPRETA EN BASE AL MODELO DE BRODA Y GALUS.

Autor: TEIJEIRO FERREIRA CARMEN.
Año: 1990.
Universidad: ALCALA .
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA, QUIMICA ANALITICA E INGENIERIA QUIMICA.

Resumen: LA CITARABINA ES UN ANTINEOPLASICO ANTIMETABOLICO AMPLIAMENTE UTILIZADO EN EL TRATAMIENTO DE LEUCEMIAS. SU ESTUDIO ELECTROQUIMICO, MEDIANTE PALAROGRAFIA DC, VOLTAMETRIA Y CULOMBIMETRIA, COMPLEMENTADO CON ESPECTROSCOPIA UV Y DETECCION DE PRODUCTOS, HA LLEVADO A PROPONER UN MECANISMO DE REDUCCION EN EL EGM QUE DEPENDE DE LA COMPOSICION DEL MEDIO: REDUCCION DE DOS ELECTRONES DEL DOBLE ENLACE N(3)=C(4) SEGUIDA DE UNA DEAMINACION Y UNA REDUCCION DE UN ELECTRON PARA DAR UN RADICAL LIBRE, EL CUAL EN PRESENCIA DE SUSTANCIAS CON ACTIVIDAD SUPERFICIAL O CIERTA CONCENTRACION DE ACIDOS ORGANICOS ES EXPULSADO DEL ELECTRODO Y DIMERIZA, EN CASO CONTRARIO SUFRE UNA REDUCCION DE UN ELECTRON MAS. PARA LA CITOSINA Y LOS NUCLEOSIDOS DERIVADOS DE ELLA SE HA ENCONTRADO IDENTICO COMPORTAMIENTO ELECTROQUIMICO. UTILIZANDO LA POLAROGRAFIA DE PULSO DIFERENCIAL SE HA LLEGADO A UN LIMITE DE DETECCION INFERIOR A 0.4 M.