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EQUILIBRIO DE FASES



26 tesis en 2 páginas: 1 | 2
  • TEORÍA Y SIMULACIÓN DE LAS PROPIEDADES DE EQUILIBRIO DE FLUIDOS DE POZO CUADRADO .
    Autor: LARGO MAESO JULIO.
    Año: 2003.
    Universidad: CANTABRIA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: Se han realizado extensas simulaciones por Monte Carlo NVT de fluidos de pozo cuadrado con rangos de potencial 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9 y 2.0. Las propiedades obtenidas son la ecuación de estado, la energía interna, el calor específico a volumen constante y la función de distribución radial. Para cada rango de potencial se han estudiado las densidades reducidas 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8 y 0.9 y temperaturas reducidas 0.5, 0.7, 1.0,1.5, 2.0 y 3.0, aunque para cada rango sólo se han considerado las temperaturas de dicha lista que son supercríticas. El extenso banco de datos generales se ha utilizado para contrastar la precisión de diversas teorías de perturbaciones, entre las cuales se encuentran las diversas versiones de la teoría de Barker-Henderson incluyendo el tratamiento avanzado del segundo término perturbativo desarrollado por Smith, Henderson y Barker, así como la teoría de perturbaciones de Tang y Lu, basada en ecuaciones integrales. Al objeto de determinar si las discrepancias observadas entre dichas teorías y los datos de simulación son debidas al tratamiento perturbativo en sí o a las aproximaciones realizadas por las diversas teorías, se han determinado mediante simulación en ordenador los términos perturbativos fe primer y segundo orden de la energía libre, la energía interna y la ecuación de estado, así como los términos perturbativos de orden cero y de primer orden de la función de distribución radial. Se encuentra así que, aunque parte de las discrepancias entr teoría y simulación observadas son debidas a las aproximaciones teóricas realizadas, otra parte considerable es debida a que la teoría de perturbaciones converge lentamente, de manera que el truncamiento de la serie perturbativa en el término de segundo orden en las propiedades termodinámicas o de primer orden en la función de distribución radial es insuficiente para obtener resultados totalmente satisfactorios a temperaturas, densidades y rangos de potencial bajos. Dadas las limitaciones de las mencionadas teorías de perturbaciones, y ante la dificultad extrema de determinar, tanto desde un punto de vista teórico como mediante simulación por ordenador, de los términos perturbativos de orden superior, se ha desarrollado una nueva teoría del número de coordinación que proporciona resultados mucho más satisfactorios que las teorías del mismo tipo existentes hasta el momento. Dicha teoría tiene en común con las teorías de perturbaciones que utiliza como sistema de referencia el fluido de esferas duras. Cuando se implementa la expresión obtenida para el número de coordinación en el contexto de una teoría generalizada de van der Waals, los resultados que se obtienen para las propiedades termodinámicas son en general más satisfactorios que los que proporcionan las teorías de perturbaciones estudiadas. Dado que la teoría desarrollada es susceptible de futuras mejoras, se abre así una prometedora línea de trabajo.
  • PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE LAS MEZCLAS HIDROCARBURO - ÉTER .
    Autor: RÍO HERNÁNDEZ ARMANDO EMETERIO DEL.
    Año: 2002.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICAS.
    Resumen: En este trabajo se estudian los datos de equilibrio líquido-vapor (ELV) y otras propiedades de exceso de sistemas binarios formados por un hidrocarburo y un éter ramificado. Para las medidas de equilibrio líquido-vapor de los sistemas metil tert butil éter (MTBE) + ciclohexano, o decano; tert amil metil éter (TAME) + ciclohexano, o hexano, u octano en un intervalo de temperaturas entre 298.15 y 328.15 K y etil tert butil éter (ETBE) + ciclohexano, o hexano, o heptano desde 298.15 hasta 363.15 K se utilizó un aparato basado en el esquema de Gibbs-Van Ness. Para los sistemas que contienen ETBE, los datos de entalpía de exceso (Hm E) fueron medidos en el intervalo de temperaturas de 313.15 hasta 393.15 K, por medio de un calorímetro isotermo de flujo. Los valores de ELV se analizaron usando una modificación del método de Barker y el principio de máxima verosimilitud. La energía Gibbs de exceso de la fase líquida es descrita por un aproximante de Padé en los sistemas que contienen MTBE y TAME y por la ecuación polinómica de Legendre en aquellos en los que el éter es el ETBE. Todos los sistemas mostraron desviaciones positivas de la ley de Raoult. Los datos de ELV y Hm E se analizaron conjuntamente con los datos de ELV, Hm E y Vm E medidos anteriormente para estas mezclas por otros autores. Los modelos UNIQUAC, de red de Sánchez y Lacombe (LF) y Flory se han utilizado para correlacionar simultáneamente los datos de ELV y Hm E. Los dos últimos modelos se usaron además para predecir los datos de Vm E. Las tres versiones del modelo UNIFAC: UNIFAC original, UNIFAC modificado de Lyngby y UNIFAC modificado de Dortmund se han empleado para la predicción de los datos de ELV. Además, en los sistemas que contienen MTBE, los datos de ELV han sido analizados con el modelo Conductor like screening model (COSMO).
  • DEPURACIÓN DE EFLUENTES INDUSTRIALES CON CARBÓN ACTIVO. ADSORCIÓN DE CONTAMINANTES Y REGENERACIÓN DEL ADSORBENTE .
    Autor: OVÍN ANIA M. CONCEPCIÓN.
    Año: 2002.
    Universidad: OVIEDO.
    Centro de lectura: QUÍMICA .
    Centro de realización: UNIVERSIDAD DE OVIEDO.
    Resumen: El tratamiento de aguas residuales de procedencia industrial constituye una de las principales áreas de expansión en la utilización de carbones activos. Este crecimiento se debe a la promulgación de una legislación cada vez más estricta en términos medioambientales. A su vez, el tratamiento de aguas residuales industriales ha aumentado en los países industrializados como consecuencia del incremento de la actividad industrial, así como de la necesidad de reutilizar el agua y de reducir la contaminación de los efluentes industriales. Mientras que el papel de las características texturales de los carbones activos en el proceso de absorción ha sido ampliamente estudiado y es bastante bien conocido, los estudios dirigidos a elucidar el papel de la química superficial de los carbones activos en el proceso de absorción no han tenido tanto éxito. Esta información podría ser de gran utilidad para posteriores aplicaciones de dichos materiales en procesos industriales tales como elaboración de productos químicos y farmacéuticos, en los que el carbón activo se utiliza en etapas de purificación y recuperación, haciendo posible un aumento de la calidad del producto final. En este sentido, se hace necesario continuar con la investigación en este campo, con objeto de mejorar la viabilidad económica del empleo de los carbones en procesos de descontaminación de efluentes industriales, a través de la regeneración del absorbente contaminado. En el presente trabajo se ha realizado un estudio de la adsorción de fenol y ácido salicílico en diversos carbones activos. Se ha puesto de manifiesto que las capacidades de adsorción dependen de las características texturales de los carbones activos (densidades, superficie específica y distribución de tamaños de poro) así como en sus propiedades químicas y estructurales. La oxidación de los absorbentes en distintas condiciones ha permitido conocer el importe papel que juega la química superficial de los carbones activos en la adsorción de fenol. Por otro lado, la retención de ácido salicílico parece estar más relacionada con las propiedades texturales del adsorbente que con su química superficial. Los tratamientos de oxidación provocan cambios no sólo en la química superficial de los carbones sino también en la textura. Estos cambios dependen de la fuerza del oxidante utilizando y de las condiciones de oxidación. Por otro lado, el tratamiento térmico de los carbones produce un aumento de la basicidad de los mismos, debido a la eliminación de grupos oxigenados de la superficie del carbón. Las condiciones de operación mediante la regeneración del carbón tienen una gran influencia en la capacidad de adsorción, no solamente porque se inducen modificaciones en las propiedades texturales de los adsorbentes durante la etapa de regeneración, sino también porque la velocidad de desorción del adsorbato retenido en el carbón se ve afectada en gran extensión. Cuando se emplea atmósfera de CO2 tiene lugar una etapa de activación simultáneamente a la regeneración, favoreciéndose así la desorción del adsorbato retenido, y con ello la posterior saturación del carbón activo.
  • COMPORTAMIENTO DE FASES DE SISTEMAS BASADOS EN POLIMETACRILATOS Y DERIVADOS DEL POLIESTIRENO: COMPARACIÓN CON LAS PREDICCIONES TEORICAS .
    Autor: MUGICA IZTUETA MIREN AGURTZANE .
    Año: 2002.
    Universidad: PAIS VASCO.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS SAN SEBASTIAN.
    Resumen: En el presente trabajo se ha realizado un estudio de varios factores físico-químicos que controlan la miscibilidad de las mezclas poliméricas, como son, la composición de mezcla o del copolímero, la temperatura del sistema, la arquitectura monomérica, las interacciones inter e intramoleculares y el volumen libre. Para ello, se han examinado una serie de mezclas foramdas por Poli(ciclohexil metacrilato) (PCHMA) con Poliestireno (PS) y algunos poliestirenos sustituidos tales como, Poli(p-metilestireno) (PPMS), Poli(alfa-metilestireno) (PAMS) y Poli(p-vinilfenol) (PVPH), además de mezclas de copolímeros constituidos por las unidades repetitivas de los compuestos citados y por unidades de metil metacrilato (MMA). Las principales técnicas experimentales utilizadas han sido: Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC), Microscopía Termo-óptica (TOA) y Espectroscopía Infrarroja de Transformada de Fourier (FTir), entre otras. Posteriormente se han realizado predicciones teóricas de los diagramas de fases, previamente obtenidos experimentalmente; para ello, se han aplicado teorías adecuadas a cada grado de interacción presente en los sistemas analizados. En este sentido, la teoría de Flory-Huggins extendida se ha utilizado para obtener los parámetros de interacción segmentales dependientes de la temperatura y realizar posteriormente las predicciones de los sistemas que presentan interacciones débiles tipo Van der Waals. Posteriormente, estas predicciones serán comparadas con las predicciones hechas con una teoría más avanzada como es la ecuación de estado de Sanchez-Lacombe donde ya se tiene en cuenta la compresibilidad del sistema. Y para los sistemas que presentan puentes de hidrógeno, se han empleado otros modelos teóricos como son el modelo de asociación desarrollado por Painter y Coleman, así como el modelo combinatorial de Panayiotou y Sánchez, para poder realizar las predicciones, pues en las teorías descritas anteriormente se asume una distribución al azar de los componentes en la mezcla sin tener en cuenta los efectos direccionales de ciertas interacciones específicas. Finalmente, se ha realizado el estudio de la variación de la temperatura de transición vítrea con la composición de mezcla, uno de los criterios más extendido para juzgar la miscibilidad, empleando para ello una teoría desarrollada por Prinos y Panayiotou basada en la aproximación termodinámica de Gibbs-DiMarzio. Se ha podido observar la influencia tanto del parámetro de flexibilidad como de los puentes de hidrógeno en las temperaturas de transición vítrea de los sistemas estudiados.
  • TERMODINÁMICA MOLECULAR DEL EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR DE LOS FLUIDOS PUROS NO POLARES Y DE SUS MEZCLAS.
    Autor: FRAÚDEZ ARAYA CLAUDIO ALONSO.
    Año: 2000.
    Universidad: EXTREMADURA.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: UNIVERSIDAD DE EXTREMADURA.
    Resumen: La descripción de los cambios de fase, en general, y del equilibrio líquido-vapor, en particular, es fundamental en un gran número de procesos con enormes palicciones prácticas. Los desarrollos basados en la termodinámica molecular están logrando un enorme avance en este campo. En este trabajo de investigación hemos propuesto nuevas funciones polinómicas de la temperatura y del factor acéntrico que permiten obtener la presión de vapor, la densidad de la fase líquida y el calor latente de vaporización de 42 fluídos no polares, sin más que conocer los parámetros moleculares del sistema Lennard-Jones (tamaño e intensidad de las fuerzas atractivas) y el factor acéntrico (forma) de la sustancia en estudio. El modelo molecular propuesto para la presión de vapor ha sido utilizado para obtener una expresión analítica para la relación presión-temperatura-composición de la fase líquida del equilibrio líquido-vapor de las mezclas binarias no polares. Esta metología se ha aplicado a la obtención de las propiedades termodinámicas del equilibrio líquido-vapor de mezclas conteniendo etano y de mezclas conteniendo dióxido de carbono obteniéndose excelentes resultados.
  • METALES ALCALINOS EXPANDIDOS .
    Autor: REINALDO FALAGÁN MANUEL.
    Año: 2000.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID .
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: En esta tesis se realiza un estudio de las fases fluidas de los metales alcalinos. Hacemos un estudio Monte-Carlo de un modelo Hubbard en un gas de red para estudiar la transición líquido-gas en los metales alcalinos, así como la transición metal-aislante, así como la transición metal-aislante y la susceptibilidad magnética. Se comprueba que para este modelo son correctas aproximaciones de tipo "glue" para la energía. Posteriormente se estudia un modelo continuo con un núcleo de esferas duras y una energía de interacción proveniente de la deslocalización electrónica con un orbital por ion y un electrón por orbital, comprobando que también para esta energía es válida aproximación de glue, y estudiando mediante técnicas de Monte-Carlo el diagrama de fases y las propiedades electrónicas de este modelo. Estos estudios dan paso al diseño de un modelo de "glue" realista para el sodio con el que se estudia la curva de coexistencia y se compara con la experimental y con la producida por otros potenciales. Por último se estudian las interfases líquido-gas de los metales dando una explicación a la interfases no monótonas del Mercurio.
  • MATERIALES DE MAGNESIA -CIRCONATO CÁLCICO OBTENIDOS POR SINTERIZACIÓN REACTIVA DE MEZCLAS DE DOLOMITA- CIRCÓN .
    Autor: RODRÍGUEZ GALICIA JOSÉ LUIS.
    Año: 2000.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: INSTITUTO DE CERÁMICA Y VIDRIO (CSIC).
    Resumen: El desarrollo de materiales de magnesia - circonato cálcico para aplicaciones de alta temperatura, utilizando materias primas naturales de bajo costo, es una ruta alternativa con gran atractivo. Se han elegido dos minerales naturales: Dolomita (CaMg(CO3)2), de la cual tanto en España como en Europa existen abundantes reservas de alta calidad, y Circón (ZrSiO4). El objetivo de este trabajo es la obtención y sintetización de materiales de MgO-CaZrO3 capaces de sustituir con éxtio a los materiales de magnesia - espinela (MGCr2O4 MgAl2O4) en la zona de clínkerización de los hornos rotarios de cemento. La sustitución de los materiales de Cromo- Magnesia, viene impuesta por regulaciones de salud, ya que los cromatos (CrO4) son cancerígenos y están prohibidos por las directivas de Salud Europeas y USA. Los materiales se han obtenido por un proceso de sinterización reactiva de mezclas de dolomita - circón. Las composiciones estudiadas se han definido teniendo en cuenta las propiedades físico - químicas de las materias primas y las relaciones de equilibrio del sistema MgO-CaO-ZrO2-SiO2 dentro del que están situados los materiales de MgO-CaZrO3. Se han establecido los parámetros significativos en el procesamiento de estos materiales. Se ha estudiado in situ mediante difracción de neutrones del mecanismo de reacción en mezclas dolomita - circón. Los materiales de MgO-CaZrO3 obtenidos se han caracterizado mecánica y térmicamente. En los materiales estudiados el comportamiento frente a la corrosión esta controlado por la incorporación de pequeñas cantidades de circona a la fase líquida que difunde a través del refractario.
  • TERMODINAMICA ESTADISTICA DE MOLECULAS FLEXIBLES: TEORIA Y SIMULACION .
    Autor: GONZALEZ MACDOWELL LUIS.
    Año: 1999.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: FACULTAD CC QUIMICAS-UCM.
    Resumen: En esta memoria se estudian las propiedades críticas y el equilibrio líquido-vapor de moléculas fléxibles, utilizando para ello las teorías de perturbaciones, las teorías de ecuaciones integrales(MSA y RHNC) y los métodos de simulación molecular de Monte Carlo. Se propone una teoría de perturbaciones de tipo Van der Waals, en la que el sistema de referencia se describe mediante una modificación de la ecuación de Wertheim, y la contribución perturbativa se determina mediante un término de campo medio evaluado exactamente. La teoría se aplica a un modelo realista de alcano, en el que los distintos átomos de carbono se tratan explícitamente. De este modo, es posible describir cualitativamente las propiedades más significativas de alcanos lineales y ramificados, tanto en estado puro como en mezclas binarias. Así mismo, se predice el comportamiento crítico en el límite de tamaños infinitos, empleando para ello tanto la teoría de perturbaciones de campo medio, como la teoría de asociación de Wertheim, aplicada a un modelo idealizado de polímero formado por centros de interacción lennard-Jones. Las distintas predicciones se contrastan con datos experimentales y con simulaciones de Monte Carlo en los colectivos NVT, NpT y Gran Canónico, así como son estimaciones numéricas de los segundos coeficientes del virial.
  • MODELAJE, ESTUDIO Y SIMULACION DE SISTEMAS GAS-LIQUIDO .
    Autor: RIVEROL CAÑIZARES CARMEN VICTORIA.
    Año: 1999.
    Universidad: VIGO.
    Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS DE VIGO.
    Resumen: En esa tesis doctoral se ha modelizado el comportamiento del gas (CO2) en una columna de burbujeo y se ha realizado un estudio hidrodinámico del sistema, a apartir de los valores experimentales de la retención de gas y de la colescecia de las burbujas. Se ha desarrollado un modelo matemático que reproduce satisfactoriamente los resultados experimentales, tanto para fluidos newtonianos como para fluidos no newtonianos.El estudio se ha complementado con el desarrollo de un método de predicción del equilibrio gas-liquido, basado en el uso de redes neurales, que ha permitido estimar los valores de la cancentración de saturación
  • COMPORTAMIENTO CRÍTICO DE MEZCLAS LÍQUIDAS BINARIAS: SISTEMAS NITROALCANO + ALCOHOL .
    Autor: ÁLVAREZ CERDEIRIÑA CLAUDIO MANUEL.
    Año: 1999.
    Universidad: VIGO.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS ORENSE.
    Resumen: Este trabajo es un estudio sobre comportamiento crítico de mezclas líquidas binarias de no-electrolitos basado en la determinación de propiedades termodinámicas en las cercanías del punto crítico de la transición líquido-líquido. Gran parte de la atención se centra en las propiedades de exceso puesto que son muy sensibles a los cambios cerca de la transición. Los sistemas objeto de estudio han sido los formados por nitroalcanos y alcoholes, algunos de los cuales presentan puntos consolutos superiores PCS en tomo a la temperatura ambiente. Se han determinado experimentalmente, densidades, coeficientes de compresibilidad isoentrópica y capacidades caloríficas a presión constante en todo el intervalo de composición, a la presióna tmosférica y a las temperaturas 288.15, 293.15, 298.15 y 308.15K, así como las curvas de equilibrio líquido-líquido ELL para los sistemas con temperaturas críticas en tomo a la ambiente. Las técnicas utilizadas fueron la densitometría de tubo vibrante y el análisis de pulsos ultrasónicos para las densidades y los coeficientes de compresibilidad isoentrópica y la calorimetría diferencial de barrido para las capacidades caloríficas a presión constante y el ELL. A partir de las propiedades medidas, se han obtendio los coeficientes de dilatación térmica, los coeficientes de compresibilidad isoentrópica y las capacidades caloríficas a volumen constante para los líquidos puros y las mezclas, a la presió natmosférica y a la temperatura 298.15K. A partir de estos resultados se han obtenido las magnitudes de exceso de todas las propiedades determinadas utilizando el criterio de Benson y Kiyohara y se ha contrastado la metodología con el sistema cilcohexano + n-teradecano. El análisis de los resultados se realiza en base a las ideas de Griffiths y Wheeler sobre el comportamiento de las derivadas de segundo orden del potencial termodinámico en la región crítica aunque también se discuten en virtud de diversos efectos a nivel microscópico que tienen lugar en este tipo de mezclas así como del grado de no-aleatoriedad o fluctuaciones de la concentración de las mezclas en condiciones cercanas a las de separación de fases. La magnitud que presenta cambios más notables es la capacidad calorífico a presión constante -que aumenta brucamente según la cercanía del punto crítico- mientras que las demás propiedades presentan un comportamiento regular. Se ha realizado un estudio más detallado sobre el comportamiento crítico de algnos de los sistemas de este trabajo para reforzar las conclusiones lacnzadas; en este contexto se han determinado densidades, coeficientes de compresibilidad isoentrópica y capacidades caloríficas a presión constante en función de la temperatura y en la inmediata proximidad del punto crítico. Se analiza el comportameinto crítico de la capacidad calorífico a presión constante determinándose el exponente crítico a así como la divergencia a lo largo de la isoterma crítica y también, se evalúan las contirbuciones crítica y regular a esta magnitud.
  • ESTUDIO TERMODINÁMICO DE LAS SOLUBILIDADES DE GASES POLARES EN MEZCLAS H2O+2,2,2-TRIFLUOROETANOL Y H2O+1,1,1,3,3,3-HEXAFLUOROPROPAN-2-OL .
    Autor: MAINAR FERNÁNDEZ ANA M..
    Año: 1999.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: Los objetivos principales de la tesis se refieren a la determinación experimental de las solubilidades de gases en mezclas líquidas y su interpretación teórica. Se realizaron las medidas de solubilidad de catorce gases no polares (helio, neón, argón, kriptón, xenón, hidrógeno, nitrógeno, oxígeno, metano, etano, etileno, tetrafluoruro de carbono, hexafluoruro de azufre y dióxido de carbono) en 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol y en todo el rango de concentración de las mezclas agua+2,2,2-trifluoroetanol y agua+1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol a 298,15 K y 101,33 kPa de presión parcial de gas. La técnica experimental se basa en la utilización de un dispositivo de saturación a presión constante. La solubilidad se ha expresado en forma de fracción molar y de coeficiente de Henry a la temperatura de trabajo y a presión parcial de gas de una atmósfera. Las solubilidades se han ajustado en función de la fracción molar de fluoroalcohol mediante un polilnomio de tercer grado. A partir de los valores de las solubilidades se han determinado la variación de la "energía Gibbs estándar del proceso de disolución" y de las llamadas "solubilidad de exceso". Tras ello se han aplicado un modelo de correlación y predicción teórico, el que corresponde a la "teoría de la cavidad" y otros semi-empíricos, que han sido los UNIFAC en sus versiones original y de volumen libre. Para estos últimos, se han hallado nuevos parámetros que amplían su campo de aplicación. Asimismo se han ensayado las posibilidades que ofrece un modelo basado en el método -- que combina una ecuación de estado con un modelo de contribución de grupos. Los resultados de solubilidad recalculados y predichos con estos modelos junto con los de otras magnitudes asociadas al proceso de disolución resultan aceptables si tenemos en cuenta las limitaciones de las teorías actualmente en uso y la complejidad de los sistemas tratados.
  • CURVAS DE ROCIO DE GASES NATURALES SINTETICOS Y DE SUS MEZCLAS CON AGUA Y METANOL.
    Autor: AVILA CALZADA SUSANA.
    Año: 1998.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Resumen: Tras la puesta en marcha en 1997 del gasoducto Magreb - Europa algo más de la mitad de las importaciones de gas natural de nuestro país se reciben directamente a través de él. Esto, junto con enormes ventajas, genera algunos inconvenientes, destacando el riesgo de formación de condensados en las redes de conducción. Para prevenir este problema resulta de indudable interés conocer el equilibrio de fases en el gas bajo unas condiciones de presión y temperatura determinadas. Con ese objetivo se ha puesto a punto una instalación experimental que permite preparar mezclas de gas natural sintético + agua y gas natural sintético + agua + metanol para, a continuación, generar y estudiar su equilibrio líquido - vapor. Durante este estudio se determinan las concentraciones de agua y metanol existentes en la fase vapor del equilibrio y se mide la temperatura y la presión de la curva de rocío. La parte experimental del trabajo se ha centrado en el estudio de las curvas de rocío de nueve gases naturales sintéticos de composición similar a la de los gases que se emitían en la red de gasoductos española cuando se comenzó el trabajo (1995). Seguidamente se ha ampliado el trabajo a mezclas del tipo gas natural sintético + agua y gas natural sintético + agua + metanol. Este estudio permite sacar conclusiones sobre el peligro de condensación en las redes de transporte del gas. Finalmente se ha realizado el tratamiento teórico de los resultados experimentales utilizando para ello el modelo termodinámico propuesto por Hocq en 1994 y modificado por Blanco en 1998. Este modelo asocia una función de exceso a una ecuación de estado según el formalismo a compacidad constante definido por Péneloux (1989). Para mezclas con metanol se ha utilizado una modificación del modelo debida a Rauzy y Berro que tiene en cuenta la auto-asociación del metanol. Para representar los sistemas gas natural sintético + agua y metano + agua se ha hecho uso de un segundo modelo propuesto por el Grupo Europeo de Investigación Gasista (GERG). Este método hace uso de la ecuación de estado de Peng-Robinson modificada para representar adecuadamente la presión de vapor del agua sobre hielo y sobre agua líquida.
  • EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR DE SISTEMAS TERNARIOS FORMADOS POR AGUA, ALCOHOL (METANOL O ETANOL) Y ETER (MTBE O TAME).
    Autor: MARTINEZ AGEITOS JOSE MANUEL.
    Año: 1995.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: INGENIERIA QUIMICA.
    Resumen: DADO EL INTERES DEL CONOCIMIENTO TERMODINAMICO DE MEZCLAS EN LAS QUE INTERVIENEN ALCOHOLES LIGEROS, MTBE, TAME Y AGUA, NO SOLO POR LOS PROPIOS PROCESOS INDUSTRIALES DE OBTENCION SINO POR LA APLICABILIDAD DE LOS ETERES COMO ADITIVOS DE LA GASOLINA, SE PRESENTA UN DETALLADO ESTUDIO DEL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR DE LAS MEZCLAS TERNARIAS FORMADAS POR AGUA, ALCOHOL (METANOL O ETANOL) Y ETER (METIL TERT-BUTIL ETER O TERT-AMIL METIL ETER).LAS DETERMINACIONES SE HAN REALIZADO A LA PRESION CONSTANTE DE 101.32 KPA. SE HA ENCONTRADO QUE LOS SISTEMAS ALCOHOL+ETER PRESENTAN AZEOTROPOS DE PUNTO DE EBULLICION MINIMO. PARA LOS SISTEMAS TERNARIOS SE HA TRABAJADO EN LA REGION DE MISCIBILIDAD DE ESTOS COMPONENTES APARECIENDO EN LAS MEZCLAS CON ETANOL UN HETEROAZEOTROPO MIENTRAS QUE EN LAS MEZCLAS CON METANOL SE TIENDE AL AZEOTROPO BINARIO DE LA MEZCLA ALCOHOL+ETER. A TODOS LOS DATOS EXPERIMENTALES SE LES HAN APLICADO LOS MODELOS DE CORRELACION DE WILSON, NRTL Y UNIQUAC APORTANDOSE LOS CORRESPONDIENTES PARAMETROS DE INTERACCION BINARIA. ASIMISMO SE HA LLEVADO A CABO LA PREDICCION DEL ELV DE ESTAS MEZCLAS MEDIANTE LOS METODOS ASOG, UNIFAC, UNIFAC-LYNGBY Y UNIFAC-DORTMUND CON BUENA CONCORDANCIA CON LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES.
  • ESTUDIO DEL EQUILIBRIO VAPOR-LIQUIDO DEL SISTEMA ETANOL+AGUA EN PRESENCIA DE ELECTROLITOS.
    Autor: PEÑA MARTINEZ M. PILAR.
    Año: 1995.
    Universidad: VALENCIA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: INGENIERIA QUIMICA (245 A).
    Resumen: SE HA ESTUDIADO EL EQUILIBRIO VAPOR-LIQUIDO DE LA MEZCLA ETANOL+AGUA EN PRESENCIA DE LAS SIGUIENTES SALES: BROMURO DE ESTROCIO, CLORURO DE COBALTO (II), CLORURO DE ESTRONCIO, CLORURO DE COBRE (II), NITRATO DE POTASIO, NITRATO DE ESTRONCIO Y NITRATO DE SODIO. TAMBIEN SE HA OBTENIDO LA DENSIDAD DE ESTOS MISMOS SISTEMAS Y SE HAN CALCULADO LOS VOLUMENES MOLARES APARENTES DE LAS DIFERENTES SALES EN LA MEZCLA ETANOL+AGUA. SE HA ENCONTRADO UNA VARIACION LINEAL DEL VOLUMEN MOLAR APARENTE CON LA RAIZ CUADRADA DE LA CONCENTRACION DE SAL EN LA DISOLUCION. LA ORDENADA EN EL ORIGEN Y LA PENDIENTE DE LAS RECTAS OBTENIDAS DEPENDEN DE LA COMPOSICION DE ETANOL EN EL DISOLVENTE. SE HAN APLICADO DOS MODELOS PARA EL TRATAMIENTO DE LOS DATOS DE EQUILIBRIO. CON EL MODELO PSEUDOBINARIO SE HAN CALCULADO LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD DE LOS DOS PSEUDOCOMPONENTES EN LA FASE LIQUIDA Y SU DEPENDENCIA CON LA COMPOSICION DEL DISOLVENTE, REPRODUCIENDOSE DE FORMA SATISFACTORIA LOS DATOS EXPERIMENTALES. CON EL MODELO NRTL-ELECTROLITO SE HA PODIDO PREDECIR EL EQUILIBRIO VAPOR-LIQUIDO TERNARIO A PARTIR DE DATOS DE EQUILIBRIO BINARIOS PARA LOS CLORUROS DE COBALTO Y DE COBRE. ESTE MODELO SE HA UTILIZADO COMO MODELO DE AJUSTE DE DATOS EXPERIMENTALES PARA EL RESTO DE LAS SALES ENSAYADAS, CON RESULTADOS MUY SATISFACTORIOS.
  • REACCIONES DE ASOCIACION IONICA, DE FORMACION DE COMPUESTOS DE PUENTE DE HIDROGENO Y DE INTERCAMBIO IONICO ENTRE AMINAS DE INTERES FARMACEUTICO Y COLORANTES SULFONFTALEINICOS.
    Autor: ARROYO GONZALEZ JOSE ANTONIO.
    Año: 1993.
    Universidad: GRANADA.
    Centro de lectura: FARMACIA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: METODOLOGIA Y TRATAMIENTO DE LOS FENOMENOS FISICOS.
    Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA Y EN UNA PRIMERA FASE, SE DESCRIBEN LOS CAMBIOS EN LOS ESPECTROS DE ABSORCION V-UV AL MEZCLAR DISOLUCIONES DE LOS COLORANTES DIPROTICOS, VERDE DE BROMOCRESOL Y AZUL DE BROMOFENOL, CON CANTIDADES VARIABLES DE LAS AMINAS, ATROPINA, TROPINA, QUININA Y "PROTON SPONGE" EN SU ESTADO DE BASE. TALES CAMBIOS SE HAN INTERPRETADO COMO DEBIDOS A LA FORMACION DE ASOCIADOS IONICOS Y COMPLEJOS DE PUENTE DE HIDROGENO, DE DIVERSAS RAZONES ESTEQUIMETRICAS. LAS REACCIONES DE FORMACION DE ASOCIADOS IONICOS SE DESCRIBEN CON DETALLE; SE INDICAN LOS MARGENES DE CONCENTRACION EN QUE PREDOMINA CADA TIPO DE ASOCIADO Y SE SUGIEREN LOS GRUPOS DE AMINA Y COLORANTE RESPONSABLES DE LA ASOCIACION. SE CALCULAN LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO Y SE OBTIENEN LAS VARIACIONES EN LAS MAGNITUDES TERMODINAMICAS. EN UNA SEGUNDA FASE, HEMOS ESTUDIADO LAS REACCIONES EN MEZCLAS TERNARIAS (COLORANTE-ANTIPIRINA-ION AMONIO) DADO QUE LA CAPACIDAD DE SUSTITUCION DEL ION AMONIO ES UN DATO DE GRAN INTERES EN EL METODO ANALITICO DE T. SAKAI. PARA EL ESTUDIO DE LA REACCION DE LA MEZCLA TERCIARIA, HEMOS COMPARADO LOS ESPECTROS FOTOMETRICOS DE ESTAS DISOLUCIONES BINARIAS CON LA DISOLUCION TERNARIA. HEMOS LLEGADO A LA CONCLUSION DE QUE LOS IONES DE AMONIO ENSAYADOS (CLORURO DE BENCETONIO, CLORURO DE N-CLOROMETILATROPINIO, BROMURO DE METILESCOPOLAMINA Y BROMURO DE HEXADECILTRIMETILAMONIO) SON CAPACES DE PRODUCIR UNA REACCION DE SUSTITUCION SOBRE LA ANTIPIRINA PROTONADA PRESENTE EN EL ASOCIADO FORMADO CON UN COLORANTE SULFONFTALEINICO. SE HAN CALCULADO LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO, DE ESTA REACCION DE SUSTITUCION, A DIVERSAS TEMPERATURAS. HEMOS CONCLUIDO SIEMPRE, QUE EL ION DE AMONIO SUSTITUYE A LA ANTIPIRINA PROTONADA EN LA MOLECULA DEL ASOCIADO IONICO. FINALMENTE, SE HA HECHO UN ENSAYO FARMACOLOGICO EN ANIMALES DE EXPERIMENTACION, SOBRE LA ACCION DE ASOCIADOS COLORANTE-AMINA, YA QUE ESTOS, SON PRODUCTOS NUEVOS QUE HAN DE TENER UNA DIFERENTE ACTIVIDAD FARMACOLOGICA Y FARMACOCINETICA QUE LA AMINA DE PARTIDA, Y POR TANTO SON PRODUCTOS DE POTENCIAL INTERES CLINICO Y FARMACEUTICO.
  • EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR DE SISTEMAS BINARIOS OXIGENADOS .
    Autor: COTO GARCIA BAUDILIO.
    Año: 1993.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.
    Resumen: SE HA CONSTRUIDO Y PUESTO A PUNTO UNA NUEVA TECNICA PARA LA DETERMINACION DEL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR DE MEZCLAS BINARIAS DE LIQUIDOS. ENGLOBADA DENTRO DEL ESQUEMA DE LOS METODOS DE PRESION TOTAL, LAS MEZCALAS DE PREPARAN IN SIUT POR MEDIO DE PISTONES INYECTORES PERMIENTIENDO UNA GRAN RAPIDEZ DE MEDIDA. SE HAN ESTUDIADO LOS SISTEMAS ETANOL + PROPANAL, METANOL + PROPANAL + TAMBIEN A 288.15 K. EL ESTUDIO DE LOS SISTEMAS ALCOHOL + ALDEHIDO SE HA COMPLETADO CON LA DETERMINACION DE LA ENTALPIA DE EXCESO A LA TEMPERATURA DE 298.15 K. APARECEN GRANDES DESVIACIONES DE LA IDEALIDAD, NEGATIVA PARA LAS MEZCLAS ALCOHOL+ALDEHIDO Y POSITIVAS PARA LA MEZCLA METANOL+ETER. ESTOS SISTEMAS, JUNTO A OTROS TOMADOS DE LA BIBLIOGRAFIA, QUE PRESENTAN DISTINTOS TIPOS DE ENLACE DE HIDROGENO, SE HAN ESTUDIADO TEORICAMENTE UTILIZANDO EL MODELO DE DISOLUCIONES ASOCIADAS LFAS. FUNTO A ESTE, SE HAN EMPLEADO OTROS QUE NO INCLUYEN EXPLICITAMENTE LA ASOCIACION, PERO QUE TIENEN UN GRAN INTERES PRACTICO COMO EL UNIFAC Y EL UNIQUAC. SE INCLUYE UN CAPITIULO DEDICADO AL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAOPR A ALTA PRESION, EN EL QUE SE HAN ESTUDIADO LOS SISTEMAS CO2+DL-ALFA-TOCOFEROL Y CO2+DELTA-TOCOFEROL EN UN INTERVALO DE PRESIONES DE 9 A 26 MPA Y TEMPERATURAS ENTRE 298.15 YT 333.15 K. PARA LA CORRELACION SE HA EMPLEADO LA ECUACION DE ESTADO DE PENG-ROBINSON.
  • ESTUDIO FISICOQUIMICO DE LA SEPARACION DE QUELATOS DERIVADOS DE DITIOCARBAMATOS DE AMINAS DE INTERES FARMACEUTICO Y FITOTERAPEUTICO POR CROMATOGRAFIA EN CAPA FINA (TLC) Y CROMATOGRAFIA LIQUIDA DE ALTA EFICACIA (HPLC).
    Autor: MARTINEZ LAO BEGOÑA.
    Año: 1993.
    Universidad: GRANADA.
    Centro de lectura: FARMACIA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: METODOLOGIA Y TRATAMIENTO DE LOS FENOMENOS QUIMICOS.
    Resumen: SE REALIZA EL ESTUDIO CROMATOGRAFICO DE COMPLEJOS FORMADOS POR DITIOCARBAMATOS DE INTERES FARMACEUTICO Y ALGUNOS IONES METALICOS (CO, NI, CU Y CD). SE ANALIZA LA DEPENDENCIA ENTRE LAS PROPIEDADES CROMATOGRAFICAS Y LA ESTRUCTURA DE LOS QUELATOS, NATURALEZA DE LOS METALES, TIPO DE ATOMOS DADORES, ESTRUCTURA DEL LIGANDO, ETC. TAMBIEN SE PROPONE LA METODOLOGIA DE SEPARACION DE UNAS CINCUENTA ESPECIES COMPLEJAS MEDIANTE CROMATOGRAFIA EN CAPA FINA (TLC) Y CROMATOGRAFIA LIQUIDA DE ALTA EFICACIA (HPLC) Y LA CUANTIFICACION DE LOS COMPLEJOS DE NI, CU Y CO MEDIANTE HPLC CON UN LIMITE DE DETECCION DEL ORDEN DE 1 A 5 PPM.
  • PROPIEDADES QUIMICOFISICAS DE ALGUNOS CARBOXILATOS DE CATIONES METALICOS .
    Autor: SANCHEZ ARENAS ANGEL ANTONIO.
    Año: 1993.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA.
    Resumen: LAS SALES ORGANICAS POSEEN INTERES ACTUALMENTE POR SU POLIMORFISMO Y MESOMORFISMO IONICO TERMO- Y LIOTROPICOS. SE ESTUDIARON: 1)LA SERIE DE ALCANOATOS DE PLOMO (II),2)ALGUNOS SISTEMAS ALCANOATO DE TALIO (I) + AGUA Y 3) ALCANOATO DE PLOMO (II) +ACIDO ORGANICO. LAS TECNICAS EXPERIMENTALES UTILIZADAS HAN SIDO: DSC, MICROSCOPIA OPTICA (MCR), FTIR Y RAMAN EN SUSTANCIAS PURAS, Y DSC, MCR, OSMOMETRIA DE PRESION DE VAPOR (VPO) Y VISCOSIDAD PARA MEZCLAS. CONCLUSIONES MAS DESTACABLES: 1) EN LA SERIE DEL PLOMO, SE HAN IDENTIFICADO DOS MESOFASES, CRISTAL LIQUIDO (CL) Y "CONDIS", ESTA ULTIMA POR PRIMERA VEZ EN ESTE TIPO DE COMPUESTOS; SE HA HECHO UN ESTUDIO TEORICO DEL PROCESO DE FUSION ESCALONADA Y CONTRIBUCION POR GRUPO CH2 A LA CAPACIDAD CALORIFICA. 2)FORMACION DE MICELAS DE LAS SALES DE TALIO EN AGUA CON TEMPERATURAS DE KRAFFT INUSUALMENTE ALTAS; HA SIDO POSIBLE APLICARLES MODERNAS TEORIAS DE MICELIZACION IONICA CON ESTIMACION DEL NUMERO DE AGREGACION Y LA CARGA DE ESTAS.3) LAS SALES DE PLOMO MICELIZAN EN ACIDOS ORGANICOS, ADEMAS DE FORMAR LIOTROPISMO, AL CONTRARIO DE LAS SALES MONOVALENTES QUE SE ASOCIAN MOLECULARMENTE.
  • ADSORCION TOTAL Y PREFERENCIAL DEL POLIESTIRENO EN LA MEZCLA BINARIA METIL ETIL CETONA/POLIETILENGLICOL .
    Autor: TOLOSA YAÑEZ JUDITH.
    Año: 1993.
    Universidad: PAIS VASCO.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.
    Resumen: EN LAS ULTIMAS DECADAS, SE HA VENIDO ESTUDIANDO EL FENOMENO DE LA COMPATIBILIDAD ENTRE POLIMEROS, DADO SU GRAN INTERES TECNOLOGICO. DESAFORTUNADAMENTE, ES MUY DIFICIL ENCONTRAR PAREJAS DE POLIMEROS QUE RESULTEN MISCIBLES EN EL ESTADO SOLIDO, LO QUE NO IMPIDE ENCONTRAR APLICACIONES PRACTICAS PARA LAS PAREJAS INMISCIBLES. DEBIDO A LOS NUMEROSOS INTERROGANTES SOBRE LA COMPATIBILIDAD EN MEZCLAS POLIMERO/POLIMERO, SE HA ADOPTADO UNA SEGUNDA VIA PARA SU ESTUDIO. ESTA VIA ES LA DE ESTUDIAR LA INFLUENCIA DE UN TERCER COMPONENTE, EN NUESTRO CASO UN DISOLVENTE COMUN, QUE FAVOREZCA LA MISCIBILIDAD. ESTA MEMORIA SE HA CENTRADO EN EL ESTUDIO SISTEMATICO DE LAS INTERACCIONES ENTRE POLIMEROS EN PRESENCIA DE UN DISOLVENTE, SIENDO UNO DE LOS POLIMEROS UN OLIGOMERO. POR OTRA PARTE, CONFIRMAREMOS QUE LAS ECUACIONES TIPICAS APLICABLES A LOS SISTEMAS LIQUIDO1/LIQUIDO2/POLIMERO 3 SON VALIDAS CUANDO COMO EN NUESTRO CASO, EL POLIMERO 2 ES DE BAJO PESO MOLECULAR. ESTO NOS PERMITIRIA, EN PRINCIPIO, UTILIZAR TODO EL ENORME SOPORTE TEORICO SOBRE ADSORCION PREFERENCIAL Y TOTAL, ASI COMO LA POSIBLE DETERMINACION DE LA ESPINODAL EN EL SISTEMA. ASIMISMO, HEMOS CALCULADO LOS PRINCIPALES PARAMETROS DE LOS SISTEMAS TERNARIOS Y SU DEPENDENCIA CON DIVERSOS FACTORES COMO LA NATURALEZA TERMODINAMICA Y COMPOSICION DE LA MEZCLA DISOLVENTE, EL PESO MOLECULAR, LA DENSIDAD DE SEGMENTOS Y ESTRUCTURA QUIMICA DEL POLIMERO.
  • FENOMENOS CRITICOS EN FLUIDOS .
    Autor: GONZALO AIZPIRI ARTURO.
    Año: 1989.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID .
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA I, FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS, UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID.
    Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO DE TESIS DOCTORAL SE ESTUDIA EL EQUILIBRIO LIQUIDO-LIQUIDO DE SISTEMAS FLUIDOS BINARIOS, PRINCIPALMENTE EN AQUELLA REGION DE LA CURVA DE COEXISTENCIA DONDE LA PROXIMIDAD DE UN PUNTO CRITICO CONFIERE UN COMPORTAMIENTO SINGULAR A LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS. LA BASE DEL TRABAJO ESTA CONSTITUIDA POR UN EXTENSO CONJUNTO DE MEDIDAS EXPERIMENTALES REALIZADAS SOBRE CUATRO SISTEMAS BINARIOS QUE PERMITEN EL ESTUDIO TANTO DE PUNTOS CRITICOS DE TIPO ISING COMO EL DE PUNTOS CRITICOS DOBLES CONSIDERANDO A LA PRESION COMO VARIABLE. PARA PRACTICAR DICHAS MEDIDAS SE HAN DISEÑADO, CONSTRUIDO Y PUESTO A PUNTO DISTINTOS EQUIPOS Y TECNICAS EXPERIMENTALES QUE PERMITEN DETERMINAR LA CURVA DE COEXISTENCIA DE SISTEMAS BINARIOS A PRESION ATMOSFERICA COMO A PRESIONES ELEVADAS. ASIMISMO, SE HA DISCUTIDO LA UTILIDAD DE LAS TECNICAS DE DIFUSION DE LUZ PARA OBTENER INFORMACION DE PROPIEDADES ESTATICAS Y DINAMICAS DE MEZCLAS BINARIAS CRITICAS. HEMOS ABORDADO TAMBIEN EL PROBLEMA DE LA TRANSICION DE LA REGION CRITICA A LA REGION CLASICA DEL DIAGRAMA DE FASES. POR LA GRAN DIFICULTAD DE TRATAR DICHO PROBLEMA EN SISTEMAS BINARIOS, HEMOS EMPLEADO LA SUPERFICIE P-P-T DE UN FLUDO PURO PARA REALIZAR UN ESTUDIO COMPARATIVO DE DIVERSAS ECUACIONES DE ESTADO DE TRANSICION. POR ULTIMO, HEMOS COMPARADO LA CAPACIDAD DE DIVERSOS MODELOS TEORICOS, TANTO DE VAN WAALS GENERALIZADOS COMO DE RED, PARA DESCUBRIR EL COMPORTAMIENTO DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS DE EXCESO Y EL EQUILIBRIO LIQUIDO-LIQUIDO EN LA REGION CLASICA DEL DIAGRAMA DE FASES DE SISTEMAS BINARIOS.
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