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FENOMENOS DE TRANSPORTE



30 tesis en 2 páginas: 1 | 2
  • INFLUENCIA DE LOS COLOIDES EN EL TRANSPORTE DE CONTAMINANTES EN LA INTERFAZ CAMPO CERCANO/CAMPO LEJANO DE UN ALMACENAMIENTO DE RESIDUOS RADIACTIVOS DE ALTA ACTIVIDAD .
    Autor: ALONSO DE LOS RIOS URSULA BLANCA.
    Año: 2003.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: FÍSICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS FISICAS.
    Resumen: En la interfaz campo cercano/campo lejano de un almacenamiento geológico profundo (AGP) de residuos radiactivos de alta activida, diferentes procesos pueden influir en la migración de los radionucleidos a la geosfera. En particular coloides generados en el campo cercano, como por ejemplo los de bentonita pueden afectar el transporte. En general se considera que el transporte en rocas cristalinas tiene lugar por advección y dispersión en el agua. La difusión en la matriz y las interacciones con la superficie se consideran los principales mecanismos de retardo. Estos procesos se incluyen en modelos teóricos, pero apenas existen estudios experimentales al respecto. Se presentan los estudio experimentales que simulan el transprote de radionucleidos en presencia o ausencia de coloides de bentonita, evaluando tanto su transporte advectivo en una fractura conductiva, cómo su difusión en la matriz rocosa. En particular, se ha analizado el efecto del tamaño de los coloides en su difusión en la roca y el efecto de la carga superficial en las interacciones roca/coloides, que pueden dar lugar a fenómenos de filtración. La combinación de las técnicas nucleares de dispersión de haces de iones, RBS y uPIXE, se ha demostrado adecuada para realizar estos estudios en un medio altamente heterogéneo como es el granito. Se ha demostrado experimentalmente que los coloides pueden difundir en el granito y se ha observado que el coeficiente de difusión disminuye exponencialmente con el aumento del diámetro de las partículas. Se ha podido estimar, por primera vez, el coeficiente de difusión de los coloides de bentonita en el granito. Se ha puesto de manifiesto que la heterogeneidad del granito juega un papel importante en el transporte de los RN, tanto en ausencia cómo en presencia de coloides ya que, en ningún caso no toda la superficie es accesible al transporte. PALABRAS CLAVE: Difusión, radionucleido, granito.
  • MÉTODOS ESTADÍSTICOS PARA SIMULAR LA EVOLUCIÓN DE CAMPOS ESCALARES Y DE GRADIENTES EN TURBULENCIA HOMOGÉNEA E ISÓTROPA .
    Autor: HIERRO ÁLVAREZ JUAN PABLO.
    Año: 2002.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CENTRO POLITÉCNICO SUPERIOR.
    Centro de realización: CENTRO POLITÉCNICO SUPERIOR.
    Resumen: Las fluctuaciones de un campo escalar en flujos turbulentos se estudian numéricamente, en casos químicamente activos e inertes, con vistas a su modelización mediante funciones, densidad de probabilidades (PDF). Se hace una deducción novedosa de la ecuación de evolución de la PDF. Se trabaja con sistemas simplificados, alguno analíticamente resoluble, para centrarse en el estudio del acoplamiento entre cinética química y transporte turbulento. Se supone condiciones homogéneas e isótropas sobre flujos incompresibles en los que puede haber efectos de difusividad cruzada. El gradiente del escalar se incluye en el estudio con la perspectiva de poder capturar fenómenos locales, sensibles a las tasas instatáneas de mezcla; por ejemplo, la formación de contaminantes. A su vez, el gradiente del escalar depende estrechamente del fenómeno del estiramiento turbulento causado por el gradiente de velocidad. Ambos gradientes presentan una acusada intermitencia interna.
  • INFLUENCIA CON LA TEMPERATURA DE LAS PROPIEDADES FÍSICAS DE LAS MEZCLAS CARBONATO + N-ALCANO + P-XILENO .
    Autor: MOSTEIRO MOSTEIRO LAURA.
    Año: 2002.
    Universidad: VIGO.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: Los objetivos de este trabajo, se enmarcan dentro de la necesidad que tienen las industrias frigoríficas y de aire acondicionado, así como los fabricantes de lubricantes, de datos termofísicos de mezclas que contienen regrigerantes y lubricantes alternativos. Spauschus (1977) realizó una revisión actualizada de los lubricantes para comprensores frigoríficos donde clasifica como uno de los lubricantes más idóneos para los HFCs a los carbonatos. Este trabajo se ha centrado en el estudio teórico-experimental de propiedades termofísicas de mezclas conteniendo moléculas de carbonato y alquilbenceno, que le confieren a las mezclas una buenas propiedades lubricantes y una cadena alquílica que aporta establidad térmica. En concreto hemos estudiado mezclas binarias y termarias de carbonato orgánico (dimetil y dietil carbonato) con p-xileno y n-alcano (n-octano y n-decano). El presente trabajo se enmarca dentro de las líneas de investigación del departamento de Física Aplicada de la Universidad de Vigo, sobre mezclas multicomponentes de no electrolitos, y consta de una parte experimetnal y otra de carácter teórico. El estudio experimental se ha centrado en la determinación de propiedades físicas como la densidad, velocidad del sonido y tensión superficial de las mezclas ternarias dialquil carbonato + p-xileno + n-alcano, y sus correspondientes mezclas binarias en un rango de temperatura entre 288.15 y 308.15 K y a presión atmosférica. Para ello hemos utilizado las técnicas de densimetría de oscilación mecánica, la técnica de emisión-recepción de pulsos ultrasónicos y la tensiometría de caída de gota. A partir de estas propiedades se calcularon los volúmenes molares de exceso, la comprensibilidad isoentrópica de exceso y la variación de la tensión superficial de mezcla, cuyos datos experimentales fueron correlacionados a través de la ecuación de Redlich-Kister, para los sistemas binarios y con las ecuaciones de Cibulka (1982) y Nagata y Tamura (1990) para los sistemas ternarios. El análisis de los resultados experimentales obtenidos, nos permite hacer una valoración de las distintas interacciones que tienen lugar en la mezcla. Además, la determinación de la tensión superficial, aporta información sobre la distribución de moléculas entre el volumen interno del líquido y la interfase líquido-vapor. En la parte teórica se han aplicado a los datos experimentales diversas ecuaciones empíricas para predecir magnitudes ternarias a partir de las mezclas binarias correspondientes, considerando o no, el orden en el que se toman los componentes en la mezcla. Se ha utilizado el método del Parachor para evaluar la tensión artificial de los líquidos puros y de sus mezclas utilizando la ecuación de McLeod (1928), para la que se han surgido distintas funciones del parachor de forma que nos permita encontrar aquella que nos ofrezca una mejor estimación de la tensión superficial de la mezcla. Hemos utilizado un modelo de contribución de grupos, el modelo de Nitta-Chao, para predecir los volúmenes de exceso de las mezclas ternarias sujetas a estudio, para lo que ha sido necesario el cálculo de los parámetros de interacción del grupo carbonato con el grupo aromático y alcano que previamente fueran calculados por Koukios et al., 1984, obteniéndose de esta forma una mejoría significativa.
  • ESTUDIO DE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS Y DE TRANSPORTE DE MEZCLAS LÍQUIDAS BINARIAS Y TERNARIAS CONTENIENDO LOS GRUPOS FUNCIONALES ALCANO, ÉTER Y ALCOHOL .
    Autor: GASCÓN SABATE IGNACIO .
    Año: 2001.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: La presente tesis versa sobre el estudio de Propiedades Termodinámicas y de Transporte de mezclas líquidas binarias y ternarias de compuestos orgánicos que contienen diferentes grupos funcionales. El trabajo realizado en enmarca dentro de una línea de investigación clásica en el Área de Química Física de la Universidad de Zaragoza en la que se estudian los distintos efectos que intervienen en los procesos de mezcla en estado líquido. Se ha llevado a cabo la determinación experimental de propiedades de las mezclas líquidas, el cálculo de magnitudes termodinámicas y de transporte, a partir de los datos obtenidos experimentalmente, la interpretación cualitativa de los valores obtenidos para estas magnitudes en función de las interacciones moleculares y el tratamiento de los mismos con diversos modelos teóricos y semiempíricos. Se han estudiado las mezclas ternarias: ciclohexano + 1,3-dioxolano + 1-butanol, ciclohexano + 1,3-dioxolano + 2-butanol, n-hexano + 1,3-dioxolano + 1-butanol y n-hexano + 1,3-dioxolano + 2-butanol, también se han analizado las mezclas binarias constituyentes: ciclohexano + 1-butanol, ciclohexano + 2-butanol, ciclohexano + 1,3-dioxolano, n-hexano + 1-butanol, n-hexano + 2-butanol, n-hexano + 1,3-dioxolano, 1,3-dioxolano + 1-butanol y 1,3-dioxolano + 2-butanol. Las propiedades determinadas experimentalmente y las Magnitudes Termodinámicas y de Transporte calculadas a partir de las mismas fueron: densidades, utilizadas en el cálculo de los volúmenes molares de exceso, velocidades de propagación del sonido, a partir de las que se obtienen las compresibilidades isoentrópicas, efecto térmico de mezcla que nos permite obtener las entalpías de mezcla, y viscosidades, con las que se calculan las desviaciones de viscosidad. Todas estas propiedades fueron determinadas a las temperaturas de 298.15 y 313.15 K. Mientras que las temperaturas de ebullición de las mezclas líquidas se determinaron a las presiones de 40,0 y 101,3 kPa. A partir de esta propiedad y de las composiciones de las fases líquidas y vapor se obtuvieron los coeficientes de actividad de los componentes de las mezclas. El ajuste de las funciones de exceso y las desviaciones de viscosidad de las mezclas binarias ha sido realizado con la ecuación de Redlich-Kister, mientras que en los sistemas ternarios se ha utilizado la ecuación de Cibulka. La correlación de los coeficientes de actividad de los componentes de las mezclas se ha realizado con los modelos de Margules, van Laar, Wilson, NRTL y UNIQUAC. Por lo que se refiere el tratamiento teórico de las magnitudes Termodinámicas y de Transporte estudiadas, en la Memoria se ensayaron los métodos ERA, ASOG, UNIFAC, CFT, FLT y el modelo de Wu. Como rasgo más destacado del comportamiento de las mezclas podemos señalar que en todos los sistemas estudiados las entalpías de mezcla son positivas, las desviaciones de viscosidad son negativas y los coeficientes de actividad de los componentes son mayores que la unidad, lo que nos indica que el efecto más importante en el proceso de mezcla es el debilitamiento de las interacciones existentes en los líquidos puros, que no se compensa con la formación de nuevas uniones entre los componentes de las mezclas.
  • ESTUDIO Y CARACTERIZACIÓN DEL EFECTO DE LA HUMEDAD EN LAS PROPIEDADES BARRERA DE ESTRUCTURAS POLIMÉTRICAS HIDROFILICAS .
    Autor: AUCEJO ROMERO SUSANA.
    Año: 2000.
    Universidad: VALENCIA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: INST. AGROQUÍMICA Y TECNOLOGÍA DE ALIMENTOS, CSIC.
    Resumen: Los copolímetros de etileno-alcohol vinílico EVOH se ha convetido en la alternativa más utilizada para el envasado de alimentos sensibles al oxígeno y que por tanto requieren que el material de envase porporcione una elevada barrera al mismo. Sin embargo, las propiedades barrera de polímeros hidrofilicos se ven comprometidas por la presencia de agua. Ésta simpre está presente en el ambiente exterior y en el alimento y en ocasiones, el alimento envasado es sometido a altas humedades y temperaturas que pueden alterar las características del envase. En este trabajo se ha estudiado como afecta el agua a las propiedades barrera de cuatro copolímetros EVOH con diferente contenido en etileno, caracterizando la absorción de humedad enla matriz polimérica y su eefcto enla morfología. Los análisis térmicos revelaron que la presencia de agua no afecta la cristlinidad del material, si bein produce una plstitidación de polímero que supone un descenso de casi 100ºC en la temperatura de transición vítrea. Asimismo, el agua bsorbida no es congelable, indicando una elevada interacción con los grupos OH del polímero. Se estudiaron y caracterizaron las propiedades de transporte al gua, al oxígeno y aromas de los cuatro EVOH en función de la humedad.Las isotermas de sorción de agua fueron descritas mediante la función de D'Arcy y Watts. A baja actividad de agua las moléculas están fundamentalmente adsorbidas quimicamente (Langmuir) mientras que a elevda humedad se forman multicapas de agua y agregados. En cuanto a la permebilidad de agua, se observó que hasta un 40% la humedad no afecta pero que superado este límite aumenta la forma exponencial. Asimismo, se midió la permeabilidad de oxígeno en función de la humedad. Contrariamente a lo esperado, a bajas humedades el material es más barrera que en seco, comportamiento que parece producirse por la competencia entre el agua y el oxígeno por el volumen libre del material. A partir del momento en que se forman agraegados de agua, los EVOH comienza a perder su barrera a oxígeno como consecuencia de la plastificación. Este efecto es mucho más acusado cuando el material es esterilizado. Además, la esterilización produce cambios irreversibles en el material y, en ocasiones, se observaron roturas de la continuidad de la película. Por último, se estudió el transporte de aromas. Los EVOH se mostraron como una extraordinaria barra a los aromas, incluso a los alcoholes (compuestos polares). Esta barrera también se ve afectada por la humedad, si bien de forma menos relevante. Los EVOH húmedos adsorben los componentes polares del aroma y menos los apolares.
  • INGRESO DE CLORUDOS EN HORMIGONES. METODOS DE ANALISIS DETECCIÓN NO DESTRUCTIVA Y MODELIZACIÓNDEL TRANSPORTE CON APORTE INICIAL LIMITADO .
    Autor: VERA ALMENAR GUILLEM DE.
    Año: 2000.
    Universidad: ALICANTE.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DPTO. INGENIERIA DE LA CONSTRUCCIÓN, EPSA..
    Resumen: La tesis aborda diversos aspectos de los cloruros en relación con los hormigones: * Se realiza un estudio comparativo de los distintos métodos de determinación de cloruros en hormigon y se propone una mejora en uno de ellos: la eliminación del paso de filtración en la valoración potenciométrica condetección del punto de equivalencia por el método de Gran. * Se estudia el comportamiento de electrodos de Ag/AgCl embebidos en probetas de mortero y endisolución como posibles sensores electroquímicos para la determinación in-situ y no destructiva de cloruros en hormigones. * Se determian coeficientes de actividad de ion cloruro en disoluciones sintéticas que simulan el electrolito interno del hormigón y en disoluciones reales extraídas de los poros del hormigón. * Se desarrolla un procedimiento experimental para la determianción de coeficientes de difusión de ion cloruro en hormigones en condiciones de no saturación de agua de la red capilar. Este se utiliza para estudiar la influencia de la humedad relativa ambiental y de otros factores sobre el trasnporte de cloruros en hormigones. Se modoleiza matemáticamente el transporte de los cloruros en el hormigón teniendo en cuenta los fenómenos de unión de los cloruros a las fases sólidas del hormigón y se utilizan resutlados experimentales para ajustar los modelos propuestos.
  • STUDY OF THIN FILM ELECTROCHEMICAL DEVICES WITH IMPEDANCE METHODS .
    Autor: FABREGAT SANTIAGO FRANCISCO.
    Año: 2000.
    Universidad: JAUME I DE CASTELLON.
    Centro de lectura: TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES .
    Centro de realización: ESCUELA SUPERIOR DE TECNOLOGIAS Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
    Resumen: En el presente trabajo, se exponen una serie de modelos de impedancia basados en la linea de transmisión para ser utilizados en el estudio de la respuesta electrica de electrodos porosos y de inserción utilizados en la preparación de dispositivos electroquimicos con aplicaciones de interes tecnologico. Electrodos de dióxido de titanio, con aplicaciones en celulas solares y fotocatalizadores, oxido de tungsté, utilizado en la fabricacion de ventanas electrocrómicas, y de polímeros conductores, utilizados para el desarrollo de numerosos tipos de dispositivos son investigados con estos modelos avanzados. Esto ha permitido desaclopar la respuesta de los diferentes mecanismos de trasporte y procesos de polarización, que inicialmente contribuian de manera conjunta. Una vez separadas las respuestas, las propiedades más importantes de los filmes, han sido estudiadas con detalle.
  • ALTERACION ALCALINA HIDROTERMAL DE LA BARRERA DE BENTONITA POR AGUAS INTERSTICIALES DE CEMENTOS.
    Autor: RAMIREZ MARTIN SUSANA.
    Año: 1999.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: En España, la opción prevista para el almacenamiento final de los residuos radiactivos de alta actividad especifica y vida larga es el almacenamiento geológico profundo. En el diseño previsto, la bentonita y el hormigón se consideran barreras de protección. El objetivo de este trabajo es el estudio de la estabilidad de la bentonita en contacto con hormigón. Para ello se estudio en primer lugar la estabilidad mineralogica de la bentonita en disoluciones alcalinas similares a las aguas li iviadas por el cemento durante su degradación. Los procesos reactivos más importantes identificados son la formación de esmectita magnesica, la formación de ceolitas y la incorporación de sodio en el complejo de cambio de la esmectita. El impacto de estos procesos en las propiedades de la bentonita es el incremento de su superficie especifica. En segundo lugar, se estudio la estabilidad de la bentonita en contacto con un mortero de cemento bajo un flujo de agua. El resultado más importante de esta etapa es que el cemento de bajo contenido en alcalis produce un impacto mayor en la bentonita que el cemento de alto contenido en alcalis ya que aumenta la permeabilidad de la bentonita y disminuye su superficie especifica.
  • "ANÁLISIS ESTRUCTURAL DE FLUXOS TURBULENTS AMB XARSES NEURONALS" .
    Autor: FERRÉ GINÉ JOAN MANUEL.
    Año: 1999.
    Universidad: ISLAS BALEARES.
    Centro de lectura: INFORMATICA.
    Centro de realización: UNIVERSITAT DE LES ILLES BALEARS.
    Resumen: Se presenta un método automático para localizar estructuras coherentes en un campo de velocidades turbulento. Este campo proviene de seccionar horizontalmente por un plano de flujo turbulento tipo estela obtenido experimentalmente. El método se ha desarrollado por medio de algoritmo neuronal adaptado de la red Fuzzy ARTMAP. Mediante un preproceso de los datos y la modificación de la regla de aprendizaje de la red se consique que el sistema alcance el objetivo. Este algoritmo neuronal usa, para obtener los patrones de entrenamiento, un algoritmo determinista clásico que extrae del campo de velocidades algunas de las estructuras, en particular las más coherentes, desde el punto de vista geométrico. Transformaciones geométricas del campo de velocidades hacen que el mismo sistema neuronal sea capaz de extraer ocho tipos distintos de estructuras sin necesidad de ser reentrenado. El método se comporta como un experto humano que identificará estructuras visualmente. También se presenta un sistema para generar un campo de velocidades turbulento. Este sistema aprovecha la capacidad de generalización de la red Fuzzy ARTMAP y es capaz de capturar la dinámica del campo de velocidades y generar otro campo totalmente análogo al experimental. En este sistema, se dota la red base de una salida para que el sistema sea apto para generar nuevos valores. La analogía entre los dos campos se encuentra tanto en la escala grande de la turbulancia como en la escala disipativa.
  • CARACTERIZACIÓN Y MODELIZACIÓN DE LA ADSORCIÓN Y TRANSPORTE DE TRES HERBICIDAS EN SUELOS .
    Autor: ISLA ORTEGA TOMAS.
    Año: 1999.
    Universidad: VALLADOLID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DPTO. INGENIERIA QUIMICA. UNIV. DE VALLADOLID.
    Resumen: En esta Tesis se analiza desde una doble vertiente el comportamiento de tres herbicidas en suelos de cultivo en condiciones controladas de laboratorio: la adsorción y el transporte. Los tres herbicidas elegidos son el closulfurón(1-(2-clorofenilsulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)urea), el imazamtabenz(metil(+-)-6-(4-isopropil-4-metil-8-oxo-2-imidazolin-2-il)-m y -p toluato)y la terbutrina (N2-tert-butil-N4-etil-6-metiltio-1,3,5-triazina-2,4-diamina), pertenecientes a tres familias quimicas distintas. En cuanto a los suelos, se seleccionaron tres suelos de cultivo de la provincia de Valladolid que presentan cierto grado de variación en las propiedades que más afectan a la adsorción y al transporte de solutos(arcilla, materia orgánica, pH). El primero de los aspectos citados consiste en el estudio de la adsorción de los herbicidas por los suelos. En primer lugar se realiza un estudio cinético que nos lleva a establecer el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio. A continuación, se lleva a cabo el estudio del equilibrio de adsorción propiamente dicho. Se realizan también experiencias de desorción para comprobar la presencia o ausencia del fenómeno de no singularidad del equilibrio de adsorción-desorción, conocido como histéresis. La metodologia seguida en esta parte consiste en la aplicación de la tecnica denominada batch, ampliamente documentada en la bibliografía para los estudios del equilibrio de adsorción de pesticidas en suelos, aunque no tanto en experiencias cinéticas. La modelación de los resultados del equilibrio de adsorción se estudia siguiendo tres de las isotermas más habitualmente utilizadas:lineal o de Henry, de Freundlich y de Langmuir. El segundo de los aspectos tratados en esta Tesis es el transporte de los tres herbicidas a través de columnas de los tres suelos en condiciones de saturación de liquido. El equipo utilizado para la obtención de curvas de ruptura es una modificación de otro sistema recogido en la bibliografía, transformado hasta alcanzar un alto grado de automatismo y que se muestra muy fiable y adecuado para estos estudios. Las curvas de ruptura muestran un alejamiento del comportamiento asociado al modelo de equilibro local. Por ello, se ha procedido al ajuste de las curvas de ruptura experimentales a un modelo bicontínuo, de no-equilibrio, que divide al sistema suelo-fase móvil en dos zonas diferenciadas con transferencia de materia entre ellas(modelo de dos regiones). Para facilitar la obtención de los parámetros factor de retraso, velocidad intersticial y coeficiente de dispersión. Finalmente, se realiza un estudio individualizado en cada uno de los parámetros del modelo, analizándose con particular enfasis la evolución de sus valores en función de la velocidad intersticial.
  • ESTUDIO Y CARACTERIZACIÓN DE AGREGADOS GENERADOS POR ELECTRODEPOSICIÓN EN CAPA FINA .
    Autor: TRIGUEROS ESTRADA PEDRO PABLO.
    Año: 1999.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: DEPT. QUÍMICA FÍSICA. FAC. QUÍMICA UB.
    Resumen: Se ha analizado la influencia que sobre la morfología de los electrodepósitos, tienen los parámetros concentración de la sal electroactiva, diferencia de potencial aplciado y dimensiones de celda (en concreto, espesor y distancia entre electrodos) para una celda electroquímica quasi-bidimensional de simetría paralela. Ello ha originado la construcción de un diagrama de morfologías para el zinc en el que aparecen seis estructuras: compacta, homogéna, dentrítica, abierta-fractal, mixta y mixta fibrilar. La influencia de las dimensiones de celda se aprecia en las morfologías homogénea (un aumento del campo o del espesor genera una pérdida de ramificación) y mixta (un aumento del espesor y del campo favorece el desarrollo de la morfología fibrilar). El efecto de la composoción de la disolución se ha realizado introduciendo pequeñas cantidades de un electrolitoinerte, lo que ha permitido obtener una estructura hasta ahora propia del contexto hidrodinámico de las digitaciones viscosas, como es la morfología finger. Asímismo, se ha encontrado que la distribución de masa de la morfología abierta es una medida fractal autosimilar, con un valor de la dimensión fractal para toda la zona morfológica de 1,61; similar al valor correspondiente a los agregados D.L.A. Por otra parte, se ha extendido el modelo óhmico del crecimiento de la morfología homogénea a un sistema que contienen más de dos iones. La extensión del modelo explica el aumento de la velocidad del frente con la adición de un electrolitoinerte. A un nivel totalmente diferente del modelo anterior, se ha verificado la no aplicabilidad del teorema de Avrami cuando el proceso de formación de una monocapa viene controlado por difusión, especialmente cuando la nucleación es progresiva.Los núcleos desarrollan a su alrededor una zona de exclusicón de nucleación, mostrando una distribución espacial caracterizada por una función de distribución de tipo gaussiana. Finalmente, se ha comprobado la validez de la generalización de la ley de Cottrell cuando el electrodo presenta una superficie fractal autosimilar, desarrollando un algortimo basado en el modelo MPDLA y empleando como electrodo,la imagen de un electrodepósito abierto, obtenido experimentalmente mediante ECD en capa fina.
  • MEZCLA ESTÁTICA E INFUSIÓN EXPONENCIAL: IMPLICACIONES MÉDICAS Y MEDIOAMBIENTALES .
    Autor: FERNÁNDEZ RODRÍGUEZ FERNANDO.
    Año: 1998.
    Universidad: A CORUÑA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Resumen: El comportamiento de disoluciones cuando se mezclan presenta una gran importancia tanto en procesos medioambientales como en la rutina médica, especialmente en clínica. Si bien existen diversas formas de producir el mezclado de disoluciones, en la naturaleza se encuentra que una de ellas es lo que en la memoria se llama mezcla estática, esto es, mezcla sin aporte externo de energía, la mezcla se produce en función de propiedades fisicoquímicas de las disoluciones tales como la densidad, la viscosidad, etc. El objetivo principal de la tesis doctoral es el estudio de la mezcla estática con aplicación en Medicina, concretamente se trata de emular la consecución de niveles plasmáticos en modelos mono-, bi- y tricompartimentales empleando la mezcla estática. En los antecedentes bibliográficos se reseñan con detalle los escasos, y en ocasiones poco claros, trabajos sobre el tema; igualmente se presentan los fundamentos de mezcla en un tanque agitado. En el capítulo tercero se describen los diversos mezcladores empleados, las características de las disoluciones, los flujos de trabajo, y los métodos de medida y tratamiento de datos utilizados. Los resultados se presentan separadamente para los tres tipos de cámara de mezcla fundamentalmente empleados: vial invertido, dosificador Soluset y el prototipo jeringa dosificador; igualmente se han realizado experiencias con cámaras de mezcla en paralelo con objeto de emular el comportamiento del modelo tricompartimental. En todos ellos se pone de manifiesto que la diferencia de densidad entre las disoluciones a mezclar es un parámetro fundamental. En la discusión se presentan los factores que determinan que la mezcla estática funcione adecuadamente en medicina clínica y de hecho sirve de base para la presentación de una patente de un sistema de infusión exponencial utilizando la mezcla estática. Resulta necesario destacar la analogía hallado entre la mezcla estática y los procesos de de cinética enzimática, los factores de que depende la mezcla estática se pueden disponer como una ecuación Michaelis-Menten. También es preciso resaltar las interesantes implicaciones medioambientales que se puden extrapolar como consecuencia de estos estudios sobre la mezcla estática.
  • PROPIEDADES DE MACROMOLECULAS RIGIDAS EN DISOLUCION: MODELOS, METODOS COMPUTACIONALES Y ANALISIS DE LOS DATOS EXPERIMENTALES.
    Autor: CARRASCO GOMEZ BEATRIZ.
    Año: 1997.
    Universidad: MURCIA.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA .
    Resumen: Esta tesis presenta un estudio llevado a cabo siguiendo un método computacional, para la obtención de propiedades hidrodinámicas de sistemas macromoleculares en disolución, en los que la macromolécula adopta, principalmente una forma fija, "rígida". En primer lugar, se presenta un riguroso estudio de la conformación de macromoléculas rígidas en disolución basado, en un principio en las teorías existentes como las de Kirwood, Bloomfield y García de la Torre para hacer sobre ellas importantes mejoras introduciendo la llamada corrección de volumen que es necesario introducir en el caso en el que la estructura de la macromolécula sea poco compacta. Por otra parte, las estrategias de modelado descritas en la memoria, constituyen una grandiosa innovación al tener en cuenta otros modelos distintos al "bead model" o "modelo de bolas" de distinto tamaño, para modelar el volumen de la partícula usado ampliamente por distintos autores para el estudio y caracterización de sistemas biológicos y concretamente de las proteinas. De hecho, se ha encontrado que el modelo de concha, o el modelo de concha rugosa son mejores que el modelo usado frecuentemente hasta ahora y viene a clarificar una controversia existente referente al cálculo de propiedades hidrodinámicas cuando el modelo a utilizar son los modelos de relleno. El cálculo de dichas propiedades hidrodinámicas ha sido posible gracias a un programa de ordenador, HYDRO que ya ha sido ampliamente utilizado tal y como se puede encontrar en la literatura existente y que fue desarrollado en trabajos anteriores. Realmente la novedad de este trabajo, se basa en la elaboración del programa SOLPRO para el cálculo de propiedades de macromoléculas en disolución, incluyendo funciones dependientes del tiempo; es por lo tanto, posible conocer medidas dinámicas tales como dicroismo eléctrico, birefringencia, RMN, etc de sistemas macromoleculares en disolución. Es una importante mejora sobre el programa HYDRO; permite obtener bastante mas información de la caracterización de la macromolécula y por lo tanto es una muy importante herramienta para el trabajo en áreas tales como Biofísica y Biologia Molecular. En la memoria se aplica SOLPRO al cálculo de diversas funciones de sistemas biológicos tales como globulinas y anticuerpos y se llega a resultados que están muy acordes con los experimentales; esto nos ayuda a comprobar la validez del método seguido y en concreto, la veracidad de SOLPRO. Se presenta también en esta tesis un preciado trabajo experimental llevado a cabo sobre una proteina, la estreptavidina. Este trabajo ha consistido en experimentos de velocidad de sedimentación, equilibrio de sedimentación y viscosidad intrínseca. De las medidas obtenidas y una vez tenida en cuenta la hidratación, se puede, utilizando lo explicado anteriormente para el cálculo de propiedades hidrodinámicas, conocer la forma de la proteina y como estan distribuidas las unidades monoméricas.
  • FLUJO Y MEZCLA EN LOS TANQUES TIPO PACHUCA.
    Autor: MARTINEZ NAVACERRADA MIGUEL LUIS.
    Año: 1997.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA DE LOS MATERIALES E INGENIERIA METALURGICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIA DE MATERIALES.
    Resumen: La presente investigación aborda la problemática del flujo y la mezcla en los tanques tipo Pachuca. Para ello se ha operado con tres tanques de volúmenes y parámetros geométricos diferentes. También se ha considerado la utilización ó no de un conducto de elevación y la utilización de varios conductos en paralelo a modo de haz. Como parámetros de diseño modificados se tienen el diámetro y la longitud de los conductos así como el número de boquillas para la dispersión del aire. Los objetivos principales conseguidos con el presente trabajo han sido: - Montaje y puesta a punto de una instalación a escala de Planta Piloto con volúmenes de tanques diferentes, así como la puesta a punto de las técnicas de trazador térmico operando con el sistema análogo aire-agua. - Propuesta de correlaciones de las diferentes variables fluidodinámicas en los tanques, deduciéndose correlaciones adimensionales y dimensionales. Asímismo se ha propuesto un modelo de flujo simple.
  • CINETICA DE LA OXIDACION E INTERACCIONES DE ALGUNOS ALCALOIDES DE LA RAUWOLFIA.
    Autor: SANCHEZ AIBAR JUAN JOSE.
    Año: 1995.
    Universidad: NAVARRA.
    Centro de lectura: FARMACIA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA Y EDAFOLOGIA-SECCION DE QUIMICA-FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: METODOS FISICO-QUIMICOS DE ANALISIS.
    Resumen: SE HA EFECTUADO UN ESTUDIO ESPECTROFOTOMETRICO UV-VISIBLE Y ESPECTROFLUORIMETRICO DE LA DESERPIDINA EN ACETICO 5N Y EN ETANOL. SE HA REALIZADO UN AMPLIO ESTUDIO CINETICO DE LA OXIDACION DE LA DESERPILIN CON PEROXODISULFATOPOTASICO Y CON SULFATO DE CERIO (IV) EN DISOLUCION DE ACETICO. LA REACCION TRANSCURRE CON LA FORMACION CONSECUTIVA DE 3,4-DEHIDRODERIVADO Y DEL 3,4,5,6-TETRADEHIDRODERIVADO. SE PROPONE UN MECANISMO DEL PROCESO. SE CALCULAN LOS PARAMETROS CINETICOS Y SE DISCUTEN EN FUNCION DE LAS ESTRUCTURAS DE LOS ALCALOIDES. SE EVALUAN LAS ENERGIAS DE ACTIVACION. SE EFECTUAN ALGUNAS OXIDACIONES CON EL ACETATO DE PLOMO (IV). EL SULFATO DE CERIO (IV) ES EL OXIDANTE MAS EFICAZ. SE PROPONE UN METODO ANALITICO MUY SIMPLE, PARA LA DETERMINACION DE LA RESERPINA MIDIENDO LA INTENSIDAD DE FLUORESCENCIA DEL DEHIDRO OBTENIDO EN LA OXIDACION CON SULFATO DE CERIO (IV). SE HA ESTUDIA LA INTERACCION DE LA DESERPINA, RESERPINA, RESCINAMINA, RESERPILINA Y AJMALICINA CON O-CLORANIL Y ACIDO CLORANILICO EN CLOROFORMO Y 1,4 DIOXANO. SE DISCUTE EL TIPO DE INTERACCION Y SE CALCULAN CONSTANTES DE ASOCIACION.
  • FLUJOS Y PERFILES DE CONCENTRACION DE RN, CO2 Y CH4 EN EL SUELO .
    Autor: CARRETERO RUBIO JESUS EDUARDO.
    Año: 1993.
    Universidad: GRANADA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA APLICADA.
    Resumen: EN LA PRESENTE TESIS SE MIDEN FLUJOS DE RADON, DIOXIDO DE CARBONO Y METANO, EN CUATRO SUELOS DIFERENTES DEL MUNICIPIO DE MALAGA, POR DOS PROCEDIMIENTOS DISTINTOS: A) MEDIDA DIRECTA MEDIANTE EL METODO DE ACUMULACION. B) MEDIDA INDIRECTA MEDIANTE EL PERFIL DE CONCENTRACIONES EN PROFUNDIDAD EN EL INTERIOR DEL SUELO. EL TRABAJO SE ESTRUCTURA EN CUATRO CAPITULOS. EN EL CAPITULO I SE DESCRIBEN LAS PROPIEDADES FISICAS MEDIDAS EN LOS CUATRO SUELOS ESTUDIADOS; EN EL CAPITULO II SE ESTUDIAN LOS MECANISMOS DE TRANSPORTE DE GASES A TRAVES DE LOS POROS DEL SUELO Y SE RAZONA QUE LA FORMA DOMINANTE DE TRANSPORTE ES LA DE DIFUSION MOLECULAR; EN EL CAPITULO III SE DESCRIBEN TODOS LOS DISPOSITIVOS EXPERIMENTALES UTILIZADOS PARA LOS DISTINTOS ANALISIS REALIZADOS Y, POR ULTIMO, EN EL CAPITULO IV SE MUESTRAN Y DISCUTEN LOS RESULTADOS OBTENIDOS, SE ANALIZA LA INFLUENCIA DE LOS PARAMETROS METEOROLOGICOS Y DEL SUELO SOBRE LOS FLUJOS EXPERIMENTALES Y SE COMPARAN ESTOS FLUJOS CON LOS MEDIDOS POR EL METODO INDIRECTO.
  • FENOMENOS DE TRANSPORTE DE RADIONUCLEIDOS EN MEDIOS GRANITICOS .
    Autor: GARCIA GUTIERREZ MIGUEL.
    Año: 1993.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA AGRICOLA GEOLOGIA Y GEOQUIMICA.
    Resumen: SE TRATA DE PREDECIR EL COMPORTAMIENTO DE ALGUNOS RADIONUCLEIDOS EN EL SISTEMA AGUA/ROCA GRANITICA, Y LOS MECANISMOS DE SU RETENCION. SE REALIZAN MEDIDAS DEL COEFICIENTE DE DISTRIBUCION (K) QUE PRESENTAN LOS RADIONUCLEIDOS ENTRE LAS FASES SOLIDAS Y LIQUIDAS. SE ESTUDIA LA INFLUENCIA DEL PH, LA CONCENTRACION, LA CINETICA DE REACCION Y LA PRESENCIA Y CONCENTRACION DE MATERIA ORGANICA. ASI MISMO, SE REALIZA ENSAYOS DE MIGRACION EN COLUMNAS, EN MUESTRAS INTACTAS Y MOLIDAS, Y EN CONDICIONES OXICAS Y ANOXICAS, ANALIZANDO LA INFLUENCIA QUE SOBRE LA RETENCION O MOVILIDAD DEL RADIONUCLEIDO EJERCE LA MATERIA ORGANICA. PARA ESTE TIPO DE PRUEBAS SE DISEÑO UNA CELDA ESPECIAL EN ACERO INOXIDABLE. SE UTILIZAN TRITIO, 75 SELENIO, 60 COBALTO, 137 CES10, 238 PLUTONIO, 239 NEPTUNIO. EL TRITIO COMO CARACTERIZADOR HIDRODINAMICO Y DE REFERENCIA EN EL CALCULO DEL FACTOR DE RETARDO O RELACION DE VELOCIDADES ENTRE EL AGUA Y EL RADIONUCLIDO.
  • ELECTRODEPOSICION QUASI-BIDIMENSIONAL BAJO FLUJO CONVECTIVO FORZADO .
    Autor: LOPEZ TOMAS LAURA.
    Año: 1993.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL (71).
    Resumen: SE HA ESTUDIADO EL EFECTO DE LA CONVECCION SOBRE ELECTRODEPOSITOS DE ZINC QUASI-BIDIMENSIONALES COMPARANDOLOS CON RESULTADOS DE SIMULACION. UTILIZANDO UNA CELDA DE INTERFASE, LA MORFOLOGIAS ADECUADAS A ESTE ESTUDIO SON DOS: EN LA MORFOLOGIA ABIERTA, SE OBSERVA LA TENDENCIA DE LAS RAMAS PRIMARIAS A CRECER CONTRA EL FLUJO Y EL DISTINTO DESARROLLO DE LAS RAMAS SECUNDARIAS SEGUN SE ENCUENTREN O NO EXPUESTAS A EL. OTROS EXPERIMENTOS INDICAN QUE LA COMPETICION ENTRE LOS CAMPOS ELECTRICO Y CONVECTIVO ES LA CAUSANTE DEL PRIMER EFECTO, MIENTRAS QUE EL SEGUNDO SE DEBE A LA COMPRESION DE LA CAPA DE DIFUSION EN LAS ZONAS EXPUESTAS AL FLUJO. EN LA MORFOLOGIA HOMOGENEA NO SE HA OBSERVADO NINGUN EFECTO, POSIBLEMENTE DEBIDO AL TRANSPORTE PERPENDICULAR AL PLANO DE AGREGACION. SE HAN REALIZADO SIMULACIONES DLA DONDE SE CONSIDERA UNA DIRECCION PRIVILEGIADA DEL MOVIMIENTO, PARA ANALIZAR LOS EFECTOS QUE LA ADICION DE UN FLUJO PUEDA TENER SOBRE LOS AGREGADOS. PARA EVIDENCIAR EL EFECTO DEL TRANSPORTE ANTES CITADO SE HAN EFECTUADO SIMULACIONES DLA DONDE SE PERMITE EL MOVIMIENTO EN TRES DIMENSIONES.
  • SIMULACION DE LA DINAMICA ORIENTACIONAL DE MACROMOLECULAS EN PRESENCIA DE CAMPOS ELECTRICOS.
    Autor: PEREZ BELMONTE ANTONIO.
    Año: 1992.
    Universidad: MURCIA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.
    Resumen: EL COMPORTAMIENTO DINAMICO DE LAS MACROMOLECULAS EN DISOLUCION ES UNA CONSECUENCIA INMEDIATA DE ASPECTOS GLOBALES Y ESTRUCTURALES DE LAS MISMAS. EN ESTE TRABAJO HEMOS ESTUDIADO LA EVOLUCION CON EL TIEMPO DE LA RESPUESTA DE LAS PARTICULAS DE LA DISOLUCION, ORIENTADAS INICIALMENTE AL AZAR, A LA EXISTENCIA DE UN CAMPO ELECTRICO EXTERNOAPLICADO A TRAVES DEL PARAMETRO DE ORDEN, S, RELACIONADO CON LA BIRREFRINGENCIA QUE ES LA PROPIEDAD QUE SE MIDE EXPERIMENTALMENTE. EL ESTUDIO LO HEMOS LLEVADO A CABO UTILIZANDO SIMULACION EN ORDENADOR DE LA DINAMICA BROWNIANA DE LAS PARTICULAS MACROMOLECULARES Y APLICANDO ALGORITMOS DE RESOLUCION EN LOS QUE HEMOS TENIDO EN CUENTA LA EXISTENCIA DE ESTE CAMPO ELECTRICO EXTERNO PARA TRES CASOS DE EXPERIMENTOS: ELEVACION, INVERSION Y DECAIMIENTO DE LA BIRREFRINGENCIA Y VARIANDO EL CARACTER DIPOLAR DEL SISTEMA A ESTUDIAR. DE LA RAPIDEZ DE LAS CURVAS DE ELEVACION, ASI COMO DE LA RAPIDEZ EN VOLVER AL ESTADO INICIAL AL APLICAR EL CAMPO Y AL INVERTIR EL SENTIDO DEL MISMO RESPECTIVAMENTE, SE OBTIENE VALIOSA INFORMACION DE PROPIEDADES MACROMOL.
  • SIMULACION DE PROPIEDADES DINAMICAS DE SISTEMAS MACROMOLECULARES EN DISOLUCION.
    Autor: LOPEZ CASCALES JOSE JAVIER.
    Año: 1990.
    Universidad: MURCIA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.
    Resumen: MEDIANTE SIMULACION EN ORDENADOR DE LA DINAMICA BROWNIANA DE DISTINTOS MODELOS MACROMOLECULARES, HEMOS REALIZADO EL ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO DE LAS CADENAS MACROMOLECULARES EN FLUJOS ELONGACIONALES Y DE CIZALLA, OBTENIENDOSE INFORMACION DE LA VARIACION DE SUS PROPIEDADES CONFORMACIONALES E HIDRODINAMICAS, CONSIDERANDO DE FORMA EXPLICITA LA PRESENCIA DE INTERACCION Y DEL VOLUMEN EXCLUIDO ENTRE LOS DISTINTOS ELEMENTOS DE LA CADENA MACROMOLECULAR. HEMOS OBTENIDO RELACIONES DE PROPORCIONALIDAD ENTRE DICHAS PROPIEDADES Y LA LONGITUD DE LAS CADENAS EMPLEADAS E INTENSIDADES DE FLUJO A QUE SE VEN SOMETIDAS. TAMBIEN HAN SIDO OBTENIDAS RELACIONES DE PROPORCIONALIDAD ENTRE LA INTENSIDAD DE FLUJO MINIMA DE FRACTURA Y EL PESO MOLECULAR DE LAS CADENAS DE POLIMERO, ASI COMO DISTINTOS PARAMETROS RELACIONADOS CON LA CINETICA DE FRACTURA DE POLIMEROS EN PRESENCIA DE FLUJOS ELONGACIONALES.
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