QUIMICA DE INTERFASES, 2

Autor: MIÑONES CONDE JOSÉ M. .
Año: 2000.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: Se ha caracterizado la cuantía y naturaleza de las interacciones que se producen entre la anfotericina B y los fosfolípidos constituyentes de liposomas utilizados como vehículos en la administración de este antibiótico antifúngico. Para llevar a cabo esta caracterización se utilizó la técncia de monocpas, que constituye un excelente modelo de la cubierta de los liposomas y que permite modificar la orientación de las moléculas de los fosflípidos de estos sitemas. En apoyo de la técnica de monocapas se utilizó la microscopía de ángulo de Brewster (BAM) para la observación de las monocpas de los componentes puros y de sus mezclas, confirmándose mediante esta técnica un cambio de orientación de las moléculas de AmB que da lugar a un incremento del espesor de la misma. También se ha podido calcular por primera vez, la inclinación de las cadenas alquílicas de los fosfolípidos, utilizando para ello las medidas de reflectividad relativa. De los resultados obtendios, se ha puesto de manifiesto la existencia de una interacción entre la AmB y los fosfolípidos estudiados, produciéndose una disminución de la solubilidad de la AmB en el sustrato. Dicha interacción es máxima en el sistema AmB DPPG y tiene lugar por atracciones de tipo electrostático y de enlaces de hidrógeno entre los grupos polares de ambos componentes. La existencia de estas interacciones ha permitido formular una hipótesis que explica la acción antifúngica de la AmB por formación de poros e la membrana celular de los hongos a base de complejos de AmB-esteroles compitiendo con los de AmB-fosfolípidos. Cuando la AmB se administra en forma de liposomas, la interacción AmB-fosfolípido es la responsable. Cuando la AmB se administra en forma de liposomas,la interacción AmB-fosfolípido es la responsable de la reducción de los efectos tóxicos de este medicamento sobre el huésped.

Autor: FERNANDEZ ROMERO ANTONIO JESUS.
Año: 1999.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS DE CORDOBA.

Resumen: Se ha llevado a cabo la preparación y caracaterización de electrodos modificados con películas ultrafinas de dos derivados diferentes de la bipiridina, el N-tetradecil-N' tetradecil-N'-metil-viológeno (TMV) y el N,N' -dioctadecil-viológeno (DOV). El grupo de las bipiridinas es especialmente interesante debido a su alta capacidad redox como mediador, capacidad muy vinculada a la orientación que adquiere la molécula adsorbida sobre el electrodo. Como paso previo a la fabricación de elctrodos modificados mediante la técnica de Langmuir-Blodgett, ha sido necesario realizar un estudio detallado de las películas mixtas viológeno: fosfolípido en la interfase aire-agua. La utilización del fosfolípido ha hecho posible la obtención de monocapas estables,ya que sirve de anclaje a las moléculas de TMV impidiendo que se solubilicen en la subfase acuosa. Una vez transferida la monocapa mixta al sustrato electródico, se analiza el comportamiento electroquímico del electrodo modificado con películas LB. Nuestros resultados voltamétricos sugieren que en la organización monocapa en la interfase electrodo-disolución en la misma que en la interface aire - agua. Asimismo, ponen de manifiesto la influencia que la naturaleza y concentración de electrolito ejerce tanto en la estabilidad de la monocapa como en la reorientación de las móleculas de TMV provocada por la formación de una sal insoluble superficial.Posteriormente, se lleva a cabo la caracterización de estas monocapas mediante Espectroscopía IR-FT, lo cual nos ha permitido el análisis de los grupos que forman la molécula y su orientación dentro de la monocapa; además, nos ha dado información acerca de interacciones entre las moléculas de la película y entre éstas y el substracto. Finalmente, se ha realizado el estudio de películas de DOV adsorbidas sobre un electrodo de plata monocristalina. Su caracterización se ha llevado a cabo mediante voltametría cíclica y cronocoulombimetría. El análisis electroquímico revela la formación de un dímero entre el dicatión y el radical catión de este derivado viológeno. Esta dimerización está fuertemente influenciada por la concentración superficial de DOV sobre el electrodo y por la presencia del anión perclorato en el medio.

Autor: GIL MONTERO M. LUISA ALMORAIMA .
Año: 1999.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: El objetivo general de la tesis es avanzar en el concocimiento de la absorcón oxidativa de los tioles sobre electrodos de oro y mercurio. En la búsqueda de eate objetivo se han utilizado como herramientas la voltametría ciclica linea y la técnica de cálculo numérico de colocación de polinomios orotogonales. Los resultados obtenidos se pueden agrupar en dos grandes bloques. Estudio de la influencia del acoplamiento adsorción/difusión sobre la onda voltmétrica superficial, aplicándose las deducciones teóricas al análisis de los datos experimentales obtenidos para el 2-mercaptoetenosulfonato sobre oro. En el segundo bloque se agrupan los resultados obtendios del estudio de las características voltamétricas de la adsorción oxidativa, incluyendo reacciones superficiales de segundo orden, diferenciando el caso en el que el producto se absorbe que se aplica al análisis de los resultados experimentales obtenidos para el 3-mercaptopropanol sobre mercurio.Y el caso en el que el producto no se absorbe donde se estudia la respuesta experimental obtendia con el 2-mercaptoetiléter sobre mercurio. Estos resutlados se han ordenado en cuatro capítulo independientes con sus propias secciones sobre: Introducción, Parte Experimental (excepto el último capítulo) Resultados y discusión y Conclusiones.

Autor: MUÑOZ PEREZ MARIA.
Año: 1999.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.

Resumen: En esta memoria se ha realizado un estudio de las reacciones de deshidrocloración del DDT(1,1,1-tricloro-2,2-bis(p-clorofenil)etano) y del DDD(1,1,-dicloro-2,2,bis(p-clorofenil)etano) con Hidróxido Sódico. Estos proceso se han investigado en disoluciones micelares acuosas de tensioactivos no iónicos, de tensioactivos catiónicos y en microemulsiones. Como tensioactivos no iónicos sehan utilizado el Brij35(polioxietilen(E-23)lauril eter) y el Triton X-100 (polioxietilen(E9-10)t-octilfenol) y como tensioactivos catió nicos el TTAB (bromuro de tetradeciltrimetilamonio) y el CTAB(bromuro de hexadeciltrimetilamonio). Además en disoluciones micelares acuosas de tensioactivos catiónicos se ha investigado como influye la presencia de diferentes sales de fondo y alcoholes sobre la velocidad de estas reacciones. Para explicar cunantitativamente los resultados obtenidos se ha utilizado, siempre que ha sido posible, elmodelo de pseudofase micelar. Cuando dicho modelo no era capaz de explicar cuantitativamente los resultados obtenidos, se ha considerado un camino adicional de reacción a través del límite que separa ambas pseudofases.

Autor: LOPEZ SANCHEZ ROCIO.
Año: 1999.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: Este trabajo estba dividido en dos bloques: por una parte la caracterización de cuatro muestras de ácidos fúlvicos extraídos de diferentes suelos gallegos, empleando análisis elemental, espectroscopía UV-visible y espectroscopía IR y por otra las propiedades ácido-base, empleando dos técnicas experimentales: espectroscopía de fluorescencia (tratamiento de los espectros mediante métodos EFA) y potenciometría. En este último apartado existe una contribución de dos efectos claramente diferentes: - Efecto de la heterogeneidad - Efecto electrostático Por ello se pueden determinar dos tipos de pKa: aparentes o intrínsecos. Se emplearon modelos de distribución continua para el estudio del efecto de la heterogeneidad y el métodos de la "master curve" para el análisis de la contribución electrostática. Para la determinación cunatitativa de los valores pKa tanto aparentes como intrínsecos se emplearon ecuaciones correspondientes a tres isotermas de adsorción: - Lagmuir-Freundilch - Generalizada de Freundilch - Tóth Caracterización: los resultados indican que los cuatro ácidos fúlvicos no difieren esencialmente de otras muestras de este tipo de sustancias correspondientes a diferentes suelos y zonas climáticas. Propiedades ácido-base: empleando la técnica de fluorescencia se obtienen cuatro tipos de posiciones diferentes en un intervalo de pKa aparentes comprendido entre 2.5 y 9.2. Los resultados del estudio potenciométrico ponen de manifiesto que el comportamiento experimental se reproduce perfectamente con las tres isotermas considerando tres tipos de posiciones ácidas diferentes. Las constantes aparentes aumentan al aumentar la fuerza iónica. En la determinación de las constantes intrínsecas se encontraron diferencias apreciables en cuanto al comportamiento de los cuatro ácidos fúlvicos estudiados. Los valores de pKa intrínsecos de las cuatro muestras se encuentran en un intervalo comprendido entre 2.1 y 8.2.

Autor: CEA MINGUEZA PILAR.
Año: 1998.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: La tesis doctoral titulada "Estudio de moléculas orgánicas en películas de Langmuir-Blodgett" inicia una nueva línea de investigación en el Area de conocimiento de Química Física. En la memoria presentada se ha realizado una amplia revisión bibliográfica sobre la técnica de Langmuir-Blodgett, que pone de manifiesto su importancia, sus numerosas aplicaciones, el carácter multidisciplinar de la misma y el gran número de técnicas adicionales necesarias para la comprensión de la química superficial, la estructura y arquitectura de las películas, Así como la búsqueda de las aplicaciones prácticas de éstas. Durante la realización de esta tesis doctoral se ha diseñado y construido una cuba de Langmuir y se ha elaborado el software necesario para su control automatizado. El trabajo experimental se ha centrado en el estudio de dos grupos de moléculas, derivados del tetratiafulvaleno (TTF) y compuestos conteniendo fósforo con uno y dos grupos amina. Todas las moléculas fueron caracterizadas mediante resonancia magnética nuclear, espectroscopía ultravioleta-visible, infrarrojos y voltametría cíclica, lo cual permitió comprobar la veracidad del proceso de síntesis y determinar algunas de las propiedades químico-físicas más importantes de las moléculas para su posterior comparación con las películas LB. Se buscaron las condiciones experimentales adecuadas para la preparación de monocapas en la superficie acuosa y se registraron las isotermas de compresión, que aportaron datos sobre la disposición de las moléculas en la superficie acuosa, existencia de transiciones de fase, presión de colapso y estabilidad de la monocapa. Estas monocapas fueron transferidas sobre sustratos sólidos obteniéndose películas LB caracterizadas mediante espectroscopía ultravioleta-visible, infrarrojos, difracción de rayos X, microscopía de barrido electrónico y voltametría cíclica. Ello ha permitido proponer modelos sobre la disposición de las moléculas en las películas y grado de orden de las mismas. Finalmente, como aplicaciones prácticas de las películas LB se ha propuesto su utilización como conductores orgánicos en películas ultradelgadas y sensores moleculares.

Autor: PLAZA AGUILERA ROSARIO CARMEN.
Año: 1998.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: En la presente Tesis Doctoral se describe la síntesis de diferentes partículas mixtas constituídas por un núcleo de hematita recubierto de carbonato básico de itrio, que posteriormente, mediante calcinación, se ha transformado en óxido de itrio. Se han analizado las condiciones de síntesis atendiendo a dos variables: tiempo de crecimiento y concentración de nitrato de itrio utilizada en la síntesis. Mediante microscopía electrónica y dispersión de luz, se ha podido deducir que las muestras de mayor espesor de recubrimiento han sido las obtenidas con la concentración intermedia de nitrato de itrio y un tiempo de síntesis de 9 horas. El análisis termogravimétrico de la transición carbonato básico de itrio a óxido de itrio de los recubrimientos, ha permitido estimar la temperatura característica de la transformación, mientras que los datos de difracción de rayos X y la caracterización química superficial realizada mediante las técnicas EDX y XPS, que nos permiten deducir que el recubrimiento es completo. Las propiedades eléctricas superficiales se han analizado mediante la determinación de la carga y potencial superficiales, aplicando la técnica de valoración potenciométrica, y el estudio de la movilidad electroforética y el cálculo del potencial electrocinético (o potencial zeta) tras la utilización del modelo de O'Brien y White. Los resultados obtenidos muestran que la sustancia hematita tiene menor carga y potencial superficiales y menor potencial zeta que el óxido de itrio, adquiriendo valores comprendidos entre ellos las muestras recubiertas. Esta últimas presentan valores más próximos al del recubrimiento, lo que indica la gran presencia de óxido de itrio en la superficie de las partículas mixtas y su buen recubrimiento. La caracterización termodinámica superficial de las partículas se ha realizado mediante un modelo termodinámico aplicable a la interfase sólido/líquido. Para ello, se han utilizado determinaciones experimentales de ángulos de contactoy velocidad de penetración de diferentes líquidos patrón. El modelo nos permite caracterizar al sólido mediante tres componentes de su energía libre superficial: componente no polar o Lifshitz-van der Waals y componente polar o ácido-base, expresada esta última, mediante dos parámetros que nos indican su capacidad de aceptar o donar electrones. Los resultados indican que todas las muestras son monopolares y donantes de electrones, si bien las partículas mixtas tienen de nuevo un comportamiento termodinámico superficial más próximo al del óxido de itrio. El cálculo de la energía de interacción entre partículas nos ha permitido concluir que todas las partículas serán estables en suspensión, aunque la muestra hematita es la que presenta mayores valores de energía de interacción repulsiva y por tanto mayor estabilidad. Por último, se ha realizado un estudio de las propiedades magnéticas para analizar hasta qué punto quedan afectadas las propiedades magnéticas de la sustancia hematita por el hecho de estar recubierta de óxido de itrio. La susceptibilidad magnética en función de la temperatura ha mostrado que la hematita se comporta como un material antiferromagnético perfecto por debajo de la temperatura de transición de 220 K y como antiferromagnético imperfecto por encima de la misma hasta la temperatura ambiente. Las partículas recubiertas de óxido de itrio se comportan como paramagnéticas por debajo de la temperatura de transición del núcleo, y su susceptibilidad es creciente a medida que disminuye la concentración de nitrato de itrio que se utilizó en su síntesis. La otra propiedad analizada ha sido la magnetización en función del campo externo aplicado. El mayor valor de magnetización lo han adquirido las partículas de hematita, aproximándose más a él las muestras recubiertas de óxido con menor espesor de recubrimiento. El comportamiento magnético de las partículas mixtas resulta pues ser intermedio entre el de hematita y óxido de itrio, y se sugiere que sería posible (sobre todo en campos intensos) encontrar aplicaciones en las que se aproveche el carácter magnético del núcleo y también las características superficiales del recubrimiento.

Autor: MILLAN GOMEZ JUAN IGNACIO.
Año: 1998.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: En este trabajo se efectúa el estudio electroquímico del heptil viológeno (HV) sobre electrodo de mercurio en medio acuoso y orgánico (DMSO) y sobre plata policristalina en agua. El trabajo se centra en la formación y caracterización de fases bidimensionales (2D) de radical catón del heptil viológeno, para lo cual se han empleado las técnicas de voltametría cíclica, cronoamperometría y curvas de capacidad diferencial-potencial. En primer lugar se realiza el estudio sobre electrodo de mercurio en medio acuoso y se comprueba la formación de una fase 2D sobre dicho electrodo, fase que se determina mediante el uso de los criterios de análisis existentes en la bibliografía. A continuación, se amplía el estudio sobre este electrodo empleándose mezclas agua DMSO como disolvente orgánico. Se comprueba que el añadir DMSO al agua se produce la formación de una nueva estructura con características de fase 2D y se encuentra que la formación de cada una de las fases depende del contenido de DMSO en el medio. CUando el disolvente ees DMSO puro se realiza un estudio termodinámico de las dos fases existentes, el cual proporciona la evidencia de que las fases están formadas por la sal del radicalcatión del heptil viológeno con el anión del electrolito fondo con estequiometría 1:1. Asimismo, este estudio nos permite definir la zona de existencia de ambas fases. Por último, el estudio realizado en medio acuoso sobre electrodo de plata policristalina ha permitido la determinación de la fase 2D en este medio, sin bien, el proceso de formación y las características estructurales de la misma son diferentes a las obtenidas sobre electrodo de mercurio.

Autor: FARAUDO GENER JORDI.
Año: 1998.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En esta tesis se estudian los efectos de los mecanismos de transporte en la adsorción irreversible de particulas coloidales, utilizando tecnicas de fisica estadistica y simulaciones por ordenador. La naturaleza irreversible de este proceso no permite la aplicación directa de los metodos de la Mecanica Estadistica de equilibrio. Por ello, hasta el momento, su descripcion teorica se ha basado fundamentalmente en modelos geometricos secuenciales en los cuales el proceso real de adsorción se sustituye por reglas simples para la inserción de nuevas particulas en la interfase. El objetivo de esta tesis es elaborar una descripción de la adsorción irreversible basado en un promedio estadistico sobre la ecuacion de transporte que gobierna el comportamiento de las particulas. En la primera parte de la tesis, se inicia dicho analisis estudiando un modelo simplificado es que una suspensión de discos duros se difunde y sedimenta, adsorbiéndose irreversiblemente en una linea. En la segunda parte de la tesis se aborda la situación general, proponiéndose un nuevo formalismo mecanico-estadistico que permite obtener una descripcion consistente del proceso de adsorción a partir de la ecuación de transporte mesoscopica que gobierna el comportamiento de las particulas en suspension. Se desarrollan explicitamente las aplicaciones de dicho formalismo al caso de una suspensión de esferas duras difusivas y de esferas interactuantes mediantes fuerzas electrostáticas apantalladas y de Van der Walls, tipicas de los sistemas coloidales. En ambos casos, los resultados difieren notablemente de los modelos geometricos clasicos y se obtiene buen acurdo con resultados de simulaciones y con experimentos publicados en la literatura. Finalmente, debido a la complejidad del metodo propuesto, se desarrolla una aproximacion de medio efectivo que permite calcular las magnitudes de interes de forma autoconsistente en el caso bidimensional. Su aplicación a un modelo de discos duros difusivos muestra un excelente acuerdo con los resultados experimentales.

Autor: ARROYO ROLDAN FRANCISCO JOSE.
Año: 1997.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: FENOMENOS SUPERFICIALES E INTERFACIALES. FUNDAMENTOS Y APLICACIONES EN CIENCIA DE MATERIALES.

Resumen: Es bien conocido que la adición de partículas coloidales a una disolución altera considerablemente las propiedades dieléctricas del material. Este cambio en las propiedades se debe a los mecanismos de polarización que se producen en la atmósfera iónica que rodea a la partícula (doble capa eléctrica). En este trabajo se han descrito algunas de las principales teorías que explican este comportamiento. Además se ha desarrollado una más completa para el estudio de suspensiones diluidas tomando como base la ya existente de DeLacey y White e incorporándole el movimiento de iones en la capa de Stern. Este modelo se ha resuelto numericamente para obtener las predicciones del mismo en diversas condiciones. Para conseguir resultados experimentales se ha puesto a punto un dispositivo de medida basado en una célula de dos electrodos con distancia variable entre los mismos. Así, se ha procedido al estudio de suspensiones diluidas variando las condiciones experimentales (concentración de electrolito, pH del medio y temperatura así como el tamaño de las partículas en suspensión). En otro gran apartado se ha dedicado al estudio de suspensiones concentradas. Además de obtener resultados experimentales, se ha desarrollado un modelo basado en un mecanismo de polarización de difusión de volúmen, válido para explicar los resultados encontrados. Finalmente, se ha procedido al estudio de suspensiones no esféricas (esferoidales) obteniendo medidas dieléctricas a fin de ser comparadas con otras medidas de una magnitud diferente como es la birrefringencia eléctrica. Este último apartado se ha dedicado a explicar las semejanzas y diferencias que se obtienen mediante ambas técnicas.

Autor: LOPEZ GARCIA JOSE JUAN.
Año: 1997.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: NUEVAS PERSPECTIVAS EN ELECTRONICA Y TECNOLOGIA DE COMPUTADORES.

Resumen: Se ha llevado a cabo en esta Tesis una investigación sobre el proceso de polarización de la doble capa eléctrica que se forma alrededor de una partícula coloidal esférica, usando el método de redes. Para ello, se ha utilizado un modelo teórico basado en las ecuaciones de Nernst-Planck, Poisson y Navier-Stokes, que describen la evolución espacio-temporal del sistema coloidal al aplicarle un campo eléctrico externo. Utilizando la técnica propuesta por el método de redes, se ha desarrollado un modelo en red (red eléctrica) equivalente al modelo matemático. La resolución del modelo en red mediante un programa apropiado de simulación de circuitos (en este caso, PSPICE), ha permitido obtener el comportamiento que presenta el sistema ante la aplicación de un campo eléctrico externo. En la Tesis Doctoral se demuestra que el modelo en red diseñado permite la caracterización de suspensiones coloidales mediante el análisis de los parámetros utilizados clásicamente con este fin en tales sistemas, pero, además, su utilización posibilita la caracterización del sistema mediante otra serie de parámetros no accesibles si usan los métodos de resolución numérica propuestos con anterioridad por otros autores.

Autor: MARTINEZ LOPEZ FERNANDO.
Año: 1996.
Universidad: ALMERIA.
Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA, BIOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: AGROQUIMICA AVANZADA.

Resumen: DEBIDO A LOS NUMEROSOS PROBLEMAS QUE PLANTEA EL USO DE PLAGUICIDAS EN SU PRESENTACION COMERCIAL (ALTA CONCENTRACION INICIAL DE PLAGUICIDA, NECESIDAD DE APLICACION FRECUENTE, CONTAMINACION DE SUELOS Y ACUIFEROS), SE HA ENSAYADO LA PREPARACION DE UNA NUEVA FORMULACION BASADA EN EL CONFINAMIENTO DEL PLAGUICIDA EN UNA MATRIZ DE ALGINATO Y BENTONITA, ARCILLA ESTA DE BAJO COSTE Y DE INTERESANTES PROPIEDADES ADSORBENTES, SIENDO FACILMENTE DISPONIBLE EN LA PROVINCIA DE ALMERIA. LA FINALIDAD DE ESTA NUEVA FORMULACION, PARA LA CUAL SE HAN UTILIZADO BENTONITAS CON DISTINTAS MODIFICACIONES, ES LA DE CONSEGUIR UNA LIBERACION CONTROLADA DEL PLAGUICIDA DE MODO QUE ESTE APAREZCA EN EL RANGO DE CONCENTRACIONES EFECTIVAS Y DE MAS LARGA DURACION, ADEMAS DE PERMITIR UNA APLICACION LOCALIZADA Y QUE EVITARIA DAÑAR A ESPECIES NO PERJUDICIALES. SE HA REALIZADO UN SEGUIMIENTO DE LOS PLAGUICIDAS ISOPROTURON, CARBOFURANO E IMIDACLOPRIO.

Autor: MONTES MORAN MIGUEL ANGEL.
Año: 1996.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA Y ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA Y ANALITICA.

Resumen: ESTE TRABAJO TIENE COMO PRINCIPAL OBJETIVO ESTABLECER LOS EFECTOS DEL TRATAMIENTO CON PLASMA DE OXIGENO SOBRE LAS SUPERFICIES DE FIBRAS DE CARBONO DE ALTA FUERZA Y DE ULTRAALTO MODULO. LOS DOS TIPOS DE FIBRAS SELECCIONADOS FUERON TRATADOS MEDIANTE PLASMA EN CONDICIONES SUAVES. LA QUIMICA SUPERFICIAL DE LAS FIBRAS SE CARACTERIZO MEDIANTE TENSIOMETRIA, ESPECTROSCOPIA DE FOTOELECTRONES DE RAYOS X (XPS) Y CROMATOGRAFIA DE GASES INVERSA. LA MORFOLOGIA SUPERFICIAL SE ESTUDIO MEDIANTE MICROSCOPIA ELECTRONICA DE BARRIDO Y MICROSCOPIA DE EFECTO TUNEL. POR ULTIMO, SE PREPARARON MATERIALES COMPUESTOS MONOFILAMENTARES Y SE DETERMINO SU RESISTENCIA AL CORTE INTERFACIAL. LOS RESULTADOS PERMITEN CONCLUIR QUE LA TENSIOMETRIA PROPORCIONA UNA INFORMACION MAS DIRECTAMENTE RELACIONADA CON LA MOJABILIDAD QUE LA OBTENIA POR CROMATOGRAFIA DE GASES INVERSA, Y QUE LOS TRATAMIENTOS DE PLASMA REALIZADOS NO MODIFICAN SUBSTANCIALMENTE LA COMPONENTE DISPERSIVA DE LA TENSION SUPERFICIAL DE LAS FIBRAS. EL INCREMENTO EN LA CONCENTRACION DE ESPECIES OXIGENADAS ACIDAS EN LAS FIBRAS TRATADAS CON PLASMA DE OXIGENO ES MUY SUPERIOR AL ALCANZADO POR EL METODO INDUSTRIAL, POR LO QUE EN ESTOS TERMINOS EL PRIMER METODO RESULTA MUCHO MAS EFECTIVO. LA CROMATOGRAFIA DE GASES INVERSA PROPORCIONA RESULTADOS EN EXCELENTE CONCORDANCIA CON LOS OBTENIDOS POR XPS, Y MUESTRA QUE EL TRATAMIENTO CON PLASMA GENERA CENTROS DE MAYOR ENERGIA SUPERFICIAL, HECHO NO OBSERVADO CON LA FIBRA OXIDADA INDUSTRIALMENTE. EN CUALQUIER CASO, LA QUIMICA SUPERFICIAL DE LAS FIBRAS NO BASTA PARA PREDECIR, Y NI SIQUIERA JUSTIFICAR, LAS TENDENCIAS OBSERVADAS EN LA FUERZA DE LA INTERFASE FIBRA-MATRIZ, SIENDO NECESARIO TENER EN CUENTA ADEMAS LA TOPOGRAFIA SUPERFICIAL. LA MICROSCOPIA DE EFECTO TUNEL REVELA LA EXISTENCIA DE DIFERENCIAS EN LA MORFOLOGIA SUPERFICIAL COMO CONSECUENCIA DEL TRATAMIENTO CON PLASMA QUE NOS SIRVEN, JUNTO CON LOS PARAMETROS DEDUCIDOS DE LA QUIMICA SUPERFICIAL, PARA JUSTIFICAR LA CALIDAD DE LA INTERFASE. SE COMPROBO QUE, BAJO LAS CONDICIONES DE TRATAMIENTO LLEVADAS A CABO EN ESTE TRABAJO, LAS FIBRAS DE CARBONO NO EXPERIMENTAN VARIACIONES EN SUS PROPIEDADES MECANICAS. LA MICROSCOPIA ELECTRONICA DE BARRIDO CORROBORA LA NO DEGRADACION DE LAS FIBRAS. TODO LO ANTERIOR DEMUESTRA LA UTILIDAD DEL PLASMA DE OXIGENO COMO UNA ALTERNATIVA VIABLE PARA LA MODIFICACION SUPERFICIAL DE FIBRAS DE CARBONO.

Autor: ONTIVEROS ORTEGA ALFONSO.
Año: 1996.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: FENOMENOS SUPERFICIALES E INTERFACIALES. FUNDAMENTOS Y APLICACIONES EN CIENCIA DE MATERIALES..

Resumen: EN ESTA TESIS DOCTORAL SE HA ESTUDIADO LA ADHESION DE PARTICULAS COLOIDALES (ADHERENTE) SOBRE DISTINTAS SUPERFICIES SOLIDAS (SUSTRATO). LOS MATERIALES UTILIZADOS HAN SIDO (ADHERENTE/SUBSTRATO): CARBONATO CALCICO/VIDRIO, SULFURO DE ZINC/VIDRIO Y SULFURO DE ZINC/SILICIO. LAS TECNICAS EXPERIMENTALES UTILIZADAS PARA LA DETERMINACION DE LA ADHESION HAN SIDO LA DE PLACA ROTATORIA Y LA DE LECHO POROSO. EN EL CASO DE LA PRIMERA TECNICA MENCIONADA, SE HA ESTUDIADO EL EFECTO QUE PRODUCEN SOBRE LA ADHESION LAS SIGUIENTES VARIABLES: VELOCIDAD DE ROTACION DE LA PLACA, TEMPERATURA, Y CONCENTRACION IONICA DEL MEDIO ACUOSO. SE HA ENCONTRADO QUE LA CANTIDAD ADHERIDA AUMENTA CON LA VELOCIDAD ANGULAR Y LA TEMPERATURA, HASTA QUE SE PRODUCE LA TRANSICION DE FLUJO LAMINAR A TURBULENTO. EL AUMENTO DE LA CONCENTRACION DE IONES-CALCIO AUMENTA IGUALMENTE LA CANTIDAD ADHERIDA, MIENTRAS QUE LOS IONES MAGNESIO TIENEN UN EFECTO CONTRARIO. CON LA TECNICA DE LECHO POROSO HA SIDO POSIBLE ANALIZAR LA CINETICA DE ADHESION, VARIANDO EN ESTE CASO EL TIPO Y CONCENTRACION DE IONES EN EL MEDIO Y EL PH DEL MISMO. SE HA CONSIDERADO TAMBIEN EL EFECTO DE LA APLICACION DE UN CAMPO ELECTRICO DE RADIOFRECUENCIA DURANTE EL PROCESO DE DEPOSICION. EN GENERAL, SE HA ENCONTRADO QUE LAS VARIACIONES DE LA CANTIDAD ADHERIDA SON CONSECUENCIA DE MODIFICACIONES EN LAS FUERZAS DE INTERACCION INTERFACIAL PARTICULA-PARTICULA Y PARTICULA-SUSTRATO. SE HA CONTEMPLADO UN MODELO DE FUERZAS INTERFACIALES QUE INCLUYEN LAS ELECTROSTATICAS, VAN DER WAALS Y POLARES O ACIDO-BASE DE LEWIS.

Autor: PRIETO JIMENEZ INMACULADA .
Año: 1996.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA Y TERMODINAMICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: SE HA LLEVADO A CABO LA PREPARACION Y CARACTERIZACION DE PELICULAS SUPERFICIALES FORMADAS POR METALOTETRAFENILPORFIRINAS (M-TPP) Y POR 5,10,15,20-TETRAKIS (1-METIL-4-PIRIDIL) PORFIRINA (TMPYP) EN LAS INTERFASES AIRE-AGUA, AIRE-SOLIDO Y DISOLUCION-ELECTRODO. SE HA DEDICADO UN ESPECIAL INTERES AL ESTUDIO DE LA ORGANIZACION DE LAS PROFIRINAS EN LAS ANTERIORES INTERFASES Y A LA RELACION EXISTENTE ENTRE DICHA ORGANIZACION Y LAS PROPIEDADES ESPECTROSCOPICAS Y ELECTROQUIMICAS DE LAS PELICULAS FORMADAS. EN PRIMER LUGAR, SE REALIZA UNA REVISION SOBRE LA FORMACION DE MONOCAPAS DE LANGMUIR DE M-TPP EN LA INTERFASE AIRE-AGUA. A CONTINUACION SE LLEVA A CABO SU ESTUDIO ELECTROQUIMICO EN MEDIO HOMOGENEO, OBSERVANDOSE LA CONDENSACION BIDIMENSIONAL DE ESTAS PORFIRINAS EN LA INTERFASE DMSO-HG. EL ANALISIS MEDIANTE VOLTAMETRIA CICLICA Y LAS CURVAS DE CAPACIDAD-POTENCIAL PONE DE MANIFIESTO QUE SE TRATA DE UN PROCESO DE TRANSICION DE FASE BIDIMENSIONAL DE NATURALEZA NO FARADAICA. POSTERIORMENTE SE ESTUDIA EL EMPAQUETAMIENTO PARCIAL DE UNA PROFIRINA SOLUBLE (TMPYP) EN MONOCAPAS COMPLEJAS CON UN FOSFOLIPIDO, MEDIANTE EL ANALISIS DE LAS ISOTERMAS PRESION SUPERVIDIAL- AREA POR MOLECULA Y LOS ESPECTROS DE REFLEXION EN LA INTERFASE AIRE-AGUA. PARA TENER UN MAYOR CONOCIMIENTO SOBRE LA ORGANIZACION DE LA PORFIRINA EN LA MONOCAPAS MIXTAS CON LIPIDOS SE REALIZAN ESTUDIOS MEDIANTE MICROSCOPIA DE ANGULO BREWSTER Y DE TRANSFERENCIA DE ENERGIA. PARA FINALIZAR, POR UNA PARTE, SE ANALIZAN LAS PROPIEDADES ELECTROQUIMICAS DE PELICULAS MIXTAS DE LANGMUIR-BLODGETT Y, POR OTRA, SE ESTUDIA LA INFLUENCIA DEL CONTENIDO SALINO EN LA SUBFASE ACUOSA SOBRE LA ORGANIZACION DE MONOCAPAS MIXTAS FOSFOLIPIDO/PORFIRINA.

Autor: SEOANE TRIGO JOSE RAMON .
Año: 1996.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA.

Resumen: CON EL FIN DE CONOCER EL MECANISMO DE ACCION DE LA ANFOTERICINA B -MEDICAMENTO ANTIFUNGICO DE ELECCION EN EL TRATAMIENTO DE ENFERMEDADES PRODUCIDAS POR HONGOS- SOBRE LAS MEMBRANAS CELULARES DE TALES ORGANISMOS SE HA UTILIZADO EN ESTE TRABAJO LA TECNICA DE MONOCAPAS SUPERFICIALES, QUE PERMITE REPRODUCIR "IN VITRO". DADO QUE SE POSTULA QUE LA ANFOTERICINA B ACTUA MAYORITARIAMENTE SOBRE EL ERGOSTEROL DE LA MEMBRANA DE LOS HONGOS, Y EN MENOR CUANTIA SOBRE EL COLESTEROL (COMPONENTE MAYORITARIO DE LAS MEMBRANAS ANIMALES), SE HA ESTUDIADO EL COMPORTAMIENTO DE MONOCAPAS MIXTAS CONSTITUIDAS POR TALES COMPONENTES: ANFOTERICINA-COLESTEROL Y ANFOTERICINA-ERGOSTEROL. PARA ELLO, SE HA PROCEDIDO INICIALMENTE AL ESTUDIO DE LAS CARACTERISTICAS DE LAS MONOCAPAS DE LOS COMPONENTES PUROS (ANFOTERICINA Y ESTEROLES), PARA POSTERIORMENTE, ANALIZAR EL COMPORTAMIENTO DE LOS FILMES MIXTOS CONSTITUIDOS POR TALES COMPONENTES. LOS RESULTADOS OBTENIDOS PERMITEN COMPROBAR LA EXISTENCIA DE UNA NOTABLE INTERACCION ENTRE LA ANFOTERICINA Y EL ERGOSTEROL, CUALQUIERA QUE SEA EL PH Y TEMPERATURA DEL SUSTRATO, LA CUAL RESULTA SER DE MAYOR CUANTIA QUE LA OBSERVADA EN EL SISTEMA FORMADO POR ANFOTERICINA Y COLESTEROL. CON EL FIN DE INTERPRETAR LA NATURALEZA DE LA INTERACCION ANFOTERICINA-ESTEROL, SE HAN UTILIZADO TAMBIEN EN ESTE ESTUDIO OTROS ESTEROLES, TALES COMO SITOSTEROL Y ESTIGMAESTEROL, LAS CUALES PRESENTAN LIGERAS DIFERENCIAS ESTRUCTURALES, BIEN EN SU CADENA HIDROCARBONADA LATERAL O EN SU NUCLEO CICLOPENTANO PERHIDRO FENANTRENO. LAS DIFERENCIAS DE INTERACCION OBSERVADAS ENTRE LOS DISTINTOS ESTEROLES Y LA ANFOTERICINA B HAN PERMITIDO FORMULAR LAS HIPOTESIS ACERCA DE LA NATURALEZA DE TALES INTERACCIONES.

Autor: UREÑA AMATE M. DOLORES.
Año: 1996.
Universidad: ALMERIA.
Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA-FISICA, BIOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: AGROQUIMICA AVANZADA.

Resumen: EN LA MEMORIA PRESENTADA SE DESCRIBE EL ESTUDIO REALIZADO ACERCA DEL PROCESO DE ADSORCION EN DISOLUCION ACUOSA DE UN GRUPO DE AMINAS AROMATICAS: P-TOLUIDINA, ANILINA Y P-ACETILANILINA, ASI COMO DE UN CONJUNTO DE HERBICIDAS CUYO USO SE HALLA AMPLIAMENTE EXTENDIDO EN LA PROVINCIA DE ALMERIA, TALES COMO DIQUAT, PARAQUAT, ATRAZINA Y DEISOPROPILATRAZINA, SOBRE DOS COMPUESTOS ENTRECRUZADOS MONTMORILLONITA-FOSFATO DE CE(IV) (ADSORBENTE 5C) Y MONTMORILLONITA-FOSFATO DE ZR(IV) (ADSORBENTE 5Z) ADSORBENTES CUYA SINTESIS Y CARACTERIZACION HA SIDO YA DETERMINADA Y LOS DATOS OBTENIDOS PUBLICADOS CON ANTERIORIDAD. SE HA PRETENDIDO ANALIZAR LA POSIBLE UTILIZACION DE ESTOS COMPUESTOS COMO POTENCIALES AGENTES DESCONTAMINANTES DE LOS RESIDUOS DE LAS SUSTANCIAS ANTERIORMENTE SEÑALADAS. LOS RESULTADOS OBTENIDOS MUESTRAN UNA GRAN AFINIDAD DE LAS AMINAS AROMATICAS Y DE LOS PLAGUICIDAS POR LA MUESTRA 5C EN RELACION A LA 5Z, SIENDO EL ORDEN DE VARIACION GENERAL ENTRE LOS ADSORBATOS: P-TOLUIDINA MAYOR QUE ANILINA MAYOR QUE P-ACETILANILINA; DIQUAT MAYOR QUE PARAQUAT MAYOR QUE DEISOPROPILATRAZINA MAYOR QUE ATRAZINA. LA INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA NO APARECE CLARAMENTE DEFINIDA EN LA ADSORCION DE AMINAS SOBRE 5C Y EN LA DE DIQUAT Y PARAQUAT SOBRE AMBOS ADSORBENTES, INCREMENTANDOSE LA ADSORCION AL DISMINUIR LA TEMPERATURA EN LA ADSORCION DE AMINAS SOBRE 5Z Y LA DE LOS HERBICIDAS ATRAZINA Y DEISOPROPIL. EN RELACION A LA PRESENCIA DE KCL 0.01 M, ESTA DISMINUYE LA ADSORCION DE P-TOLUIDINA Y ANILINA, DIQUAT Y PARAQUAT, AUMENTANDOLA EN LOS RESTANTES CASOS.

Autor: BENTALEB AHMED.
Año: 1995.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: METODOS AVANZADOS EN MICROELECTRONICA E INFORMATICA.

Resumen: SE PRESENTAN EN ESTE TRABAJO LAS PROPIEDADES ELECTRICAS SUPERFICIALES DE PARTICULAS COLOIDALES DE OXIDO DE HIERRO. SE HAN SINTETIZADO PARTICULAS ESFERICAS DE RADIO COMPRENDIDO ENTRE 100 Y 1000 NM, ASI COMO PARTICULAS ESFEROIDALES DE DISTINTOS VOLUMENES Y RELACIONES AXIALES. EN TODOS LOS CASOS SE HAN OBTENIDO PARTICULAS MUY MONODISPERSAS EN FORMA Y TAMAÑO. SE HAN INVESTIGADO LOS MECANISMOS DE GENERACION DE CARGA ELECTRICA SUPERFICIAL, EVALUANDOSE ESTA MEDIANTE VALORACION POTENCIOMETRICA Y ELECTROFERESIS. LA MOVILIDAD ELECTROFORETICA SE HA DETERMINADO EN FUNCION DEL PH Y DE LA CONCENTRACION DE DIFERENTES ELECTROLITOS EN EL MEDIO DE SUSPENSION. SE HAN COMPARADO IGUALMENTE LAS MOVILIDADES OBTENIDAS CON LAS PREDICCIONES TEORICAS SOBRE EL EFECTO QUE SOBRE EL FENOMENO TIENEN LA FORMA Y EL TAMAÑO DE LAS PARTICULAS. DESDE EL PUNTO DE VISTA APLICADO, EL TRABAJO SE CENTRA, EN PRIMER LUGAR EN LA CAPACIDAD DE LAS PARTICULAS PARA ADSORBER AMINOACIDOS; SE HA ESTUDIADO LA ADSORCION DE ALANINA, GLICINA, TREONINA, LISINA Y ACIDO GLUTAMICO PARA DISTINTAS CONCENTRACIONES INICIALES Y VALORES DE PH. LOS RESULTADOS SE CORRELACIONAN CON EL EFECTO QUE LOS AMINOACIDOS CITADOS TIENEN SOBRE LA MOVILIDAD ELECTROFORETICA. POR ULTIMO, SE HA ANALIZADO LA POSIBILIDAD DE QUE ESTAS PARTICULAS SE PUEDAN UTILIZAR COMO VEHICULOS DE TRANSPORTE Y LIBERACION DE FARMACOS; SE HA ESTUDIADO LA ADSORCION DE UN GLUCOCORTICOIDE, DIHIDROGENO FOSFATO DE BETAMETASONA, SOBRE PARTICULAS ELIPSOIDALES Y ESFERICAS DE HEMATIA.

Autor: MENDEZ SIERRA JUAN ANTONIO.
Año: 1995.
Universidad: EXTREMADURA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA.

Resumen: TOMANDO COMO MODELOS LOS TENSIOACTIVOS IONICOS-LINEALES CLORURO DE DECILAMONIO (DEAC) Y PERFLUOROOCTANOATO DE CESIO(CSPFO) SE HA ESTUDIADO SU COMPORTAMIENTO EN DISOLUCION ACUOSA ENTRE LOS ASPECTOS CONSIDERADOS SE HA EVALUADO LA HIDRATACION A PARTIR DE CONSIDERACIONES VOLUMETRICAS. SE HAN DEDUCIDO LAS POSICIONES DE LOS TENSIOACTIVOS EN INTERFASES DISTINTAS (DISOLUCION FRENTE A AIRE, DECANO O BENCENO). SE HAN CALCULADO LAS CONTRIBUCIONES A LA ENERGIA DE INTERACCION (POR FUERZAS DE LIFSHITZ-VAN DER WAALS, ACIDO-BASE, O ELECTROSTATICA) ENTRE ELECTROSTATICA) ENTRE MOLECULAS EN EL SENO DE LA DISOLUCION A PARTIR DE LA TEORIA"ALVO" EXTENDIDA. SE HAN DETERMINADO A PARTIR DE MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD SUS CONCENTRACIONES MICELARES CRITICAS (CMC) Y GRADOS DE ADHESION DE CONTRAIONES A DISTINTAS TEMPERATURAS (20 C A 50 C). SE DAN FINALMENTE VARIOS NUMEROS DE AGREGACION A CONCENTRACIONES ELEVADAS.

Autor: MOYA MOLINA ANTONIO ANGEL.
Año: 1995.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: FENOMENOS SUPERFICIALES E INTERFACIALES. FUNDAMENTOS Y APLICACIONES EN CIENCIAS DE MATERIALES.

Resumen: SE LLEVA A CABO EN ESTA TESIS UN ESTUDIO EN DOS FASES DEL TRANSPORTE IONICO EN CELULAS ELECTROQUIMICAS. EN LA PRIMERA FASE SE CONSTRUYE EL MODELO EN RED DE CADA UNA DE LAS CELULAS ELECTROQUIMICAS CONSIDERADAS; EN LA SEGUNDA, SE SIMULA EL COMPORTAMIENTO DEL MODELO EN LAS DISTINTAS CONDICIONES SUPUESTAS. EL MODELO EN RED UTILIZADO INCLUYE EL PROCESO DE ELECTRODIFUSION A PARTIR DEL SISTEMA DE ECUACIONES DE NERNST-PLANCK Y POISSON; SE HAN ANALIZADO LOS MODELOS PARA CELULAS ELECTROQUIMICAS CON ELECTRODOS IDEALMENTE POLARIZABLES, CELULAS CLASICAS SIMETRICA Y ASIMETRICA, Y CELULAS CON ELECTRODOS REDOX. EN TODOS LOS CASOS, SE HA SIMULADO EN PRIMER LUGAR LA RESPUESTA TRANSITORIA A UN PULSO DE POTENCIAL ELECTRICO EXTERNAMENTE APLICADO, INTERPRETANDO LAS CARACTERISTICAS DE LAS DOBLES CAPAS IONICAS EN LA INTERFASE ELECTRODO/DISOLUCION EN TERMINOS DE LAS CONSERVACION DE LA CARGA ELECTRICA EN EL SISTEMA Y DE LA ASIMETRIA DE LOS NUMEROS DE CARGA EN CATODO Y ANODO. UNA PARTE ESENCIAL DEL TRABAJO REALIZADO ES LA SIMULACION DE LA RESPUESTA EN FRECUENCIA DE LOS DISTINTOS TIPOS DE CELULAS ELECTROQUIMICAS CONSIDERADAS, INDEPENDIENTEMENTE DE LAS CONDICIONES EXPERIMENTALES. EL METODO SE HA UTILIZADO IGUALMENTE PARA ESTUDIAR LA LINEALIDAD DE UN SISTEMA ELECTROQUIMICO EN TERMINOS DEL ANALISIS DE LA DESCOMPOSICION ESPECTRAL MEDIANTE UNA SERIE DE FOURIER DE LA RESPUESTA DEL SISTEMA A UNA PERTURBACION ARMONICA. SE HA DEMOSTRADO QUE EL COMPORTAMIENTO A ALTAS FRECUENCIAS ES ESENCIALMENTE LINEAL PARA CUALESQUIERA CONDICIONES; PARA FRECUENCIAS MENORES, LA LINEALIDAD SOLO SE PRESENTA PARA PEQUEÑOS VALORES DE LA PERTURBACION EXTERNA.