Cibernetia > Tesis doctorales
Búsqueda personalizada

Índice > FISICA > QUIMICA FISICA >

REACTIVIDAD DE SOLIDOS



1 tesis en 1 páginas: 1
  • DESARROLLO, IMPLEMENTACION Y APLICACION DE NUEVAS METODOLOGIAS PARA EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD QUIMICA Y DE LAS PROPIEDADES OPTICAS NO LINEALES .
    Autor: TORRENT SUCARRAT MIQUEL .
    Año: 2003.
    Universidad: GIRONA.
    Centro de lectura: DEPARTAMENT DE QUIMICA.
    Centro de realización: UNIVERSIDAD DE GIRONA .
    Resumen: El conocimiento de la superficie de energía potencial (PES) ha sido esencial en el mundo de la química teórica para poder discutir tanto la reactividad química como la estructura y la espectroscopia molecular. En el campo de la reactividad química nos hemos propuesto continuar con el desarrollo de nueva metodología dentro del marco de la teoría del funcional de la densidad conceptual. En particular esta tesis se centrará en los siguientes puntos: a) El nombre y la naturaleza de los puntos estacionarios del PES puede sufrir cambios radicales modificando el nivel de cálculo utilizado; de tal forma que para estar seguros de su naturaleza es necesario ir a niveles de cálculo muy elevados. La dureza es una medida de la resistencia de un sistema química a cambiar su configuración electrónica y siguiendo el principio de máxima dureza donde haya un mínimo o un máximo de energía encontraremos un máximo o un mínimo de dureza, respectivamente. Al escoger todo un conjunto de reacciones problemáticas des del punto de vista de presencia de puntos estacionarios erróneos, hemos observado que los perfiles de dureza son más independendientes de la base y del método utilizado, además siempre presentan el perfil correcto. b) Hemos desarrollado nuevas expresiones basadas en las integraciones de los kernels de dureza para determinar la dureza global de una molécula de manera más precisa que la utilizada habitualmente que está basada en el cálculo numérico de la derivada segunda de la energía respecto al nombre de electrones. c) Hemos estudiado la validez de los principios de máxima dureza y de mínima polarizabilidad en las vibraciones asimétricas en sistemas aromáticos. Hemos hallado que para estos sistemas algunos modos vibracionales incumplen estos principios y hemos analizado la relación de este incumplimiento con el efecto de acoplamiento pseudo-Jahn-Teller. Además, hemos postulado todo un conjunto de reglas muy sencillas que nos permiten deducir una molécula cumplirá o no estos principios sin la realización de ningún calculo previo. Toda esta información ha sido esencial para poder determinar exactamente cuáles son las causas del cumplimiento o incumplimiento del MHP i MPP. d) Finalmente, hemos realizado una expansión de la energía funcional en términos del número de electrones y de las coordenadas normales dentro del conjunto canónico. En la comparación de esta expansión con la expansión de la energía del número de electrones y del potencial externo hemos podido recuperar de una forma distinta todo un conjunto de relaciones ya conocidos entre algunos conocidos descriptores de reactividad del funcional de la densidad y además poder establecer todo un conjunto de nuevas relaciones y de nuevos descriptores. Dentro del marco de las propiedades moleculares se propone generalizar y mejorar la metodología para el cálculo de la contribución vibracional (Pvib) a las propiedades ópticas no lineales (NLO). A pesar que la Pvib no se ha tenido en cuenta en la mayoría de los estudios teóricos publicados de las propiedades NLO, recientemente se ha comprobado que la Pvib de diversos polímeros orgánicos con elevadas propiedades ópticas no lineales puede ser incluso más grande que la contribución electrónica. Por lo tanto, tener en cuenta la Pvib es esencial en el diseño de nuevos materiales ópticos no lineales utilizados en el campo de la informática, las telecomunicaciones y la tecnología láser. Las principales líneas de esta tesis sobre este tema son: a) Hemos calculado por primera vez los términos de alto orden de Pvib de diversos polímeros orgánicos con el objetivo de avaluar su importancia y la convergencia de las series de Taylor que definen estas contribuciones vibracionales. b) Hemos avaluado las contribuciones electrónicas y vibracionales por una serie de moléculas orgánicas representativas utilizando diferentes metodologías, para poder determinar cuál es la forma más sencilla para poder calcular las propiedades NLO con una precisión semicuantitativa.
1 tesis en 1 páginas: 1
Búsqueda personalizada
Manuales | Tesis: Ordenadores, Circuitos integrados...
english
Cibernetia