TEORIA CUANTICA, 3

Autor: FERNANDEZ RAMOS ANTONIO.
Año: 1997.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: REACTIVIDAD QUIMICA Y ESTRUCTURA.

Resumen: En la presente Tesis se analizan principalmente los procesos de transferencia protónica intramolecular (anión glicolato, anión hidrogenoxalato, malonaldehido y 9- hidroxifenalenona), aunque también se incluye un estudio dinámico acerca de la inversión en el radical oxiranilo y las reacciones competitivas de eliminación y disociación en el nitrito de metilo. En estos procesos está implicada una partícula ligera, por lo que se pone de manifiesto el efecto túnel que debe ser analizado con cierto detalle. En concreto, se han utilizado la teoría variacional del estado de transición con correcciones semiclásicas para túnel (VTST/ST) para evaluar las constantes de velocidad y el efecto cinético isotópico (KIE), así como la aproximación instanton para evaluar el desdoblamiento de niveles de vibración. En concreto, la teoría variacional con correcciones para tunel ha permitido conocer cuales son los factores que más influyen en el KIE, observándose que en las reacciones de transferencia los efectos variacionales son poco importantes, siendo las contribuciones más significativas las debidas a vibración y en algunos casos aquellas debidas al efecto túnel. En el cálculo de los desdoblamientos de los niveles de vibración se realizó una comparación entre la teoría VTST/ST y la aproximación instanton, comprobándose que esta última da mejores resultados en relación con los valores experimentales. Esta mayor eficacia de la aproximación instanton es debida a que, sin la evaluación de ninguna trayectoria, siempre se obtiene el mejor compromiso entre un camino de reacción más corte y uno menos energético.

Autor: GARCIA LOPEZ AMERICA GRACIELA.
Año: 1997.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS PROGRAMA DE DOCTORADO: MATERIALES POLIMERICOS.

Resumen: Se aplican métodos de funcionales de densidad para el estudio de sistemas (TXH6)+/0/-, X=B, Al, Ga y complejos débiles de transferencia de carga. Las estructuras moleculares y electrónicas de los sistemas (TXH6)+/0/-, X=B, Al, Ga, fueron determinadas a partir del estudio detallado de sus superficies de energía potencial, empleando el método B3LYP y bases de calidad triple-Eps. Las energías se calcularon siguiendo un esquema de aditividad que contempla por separado el efecto del incremento de la base y de la correlación electrónica. Los mínimos locales en la SEP se estudian según el análisis topológico de la densidad de carga de Bader y la teoría de orbitales naturales de enlace (NBO). El método DFT permite describir con coherencia la presencia de los isómeros estabilizados mediante la formación de enlaces de dos electrones y 3 centros, deficientes de electrones, que definen el carácter esqueletal de las estructuras. Los complejos débiles de transferencia de carga son estudiados por diferentes métodos DFT, puros e híbridos, que contienen la modificación de Becke al funcional de intercambio. Se realiza un estudio comparativo de diferentes propiedades de los complejos, calculadas con el valor convencional del parámetro Beta(0.0042) de dicho funcional y con un valor ajustado para bases de funciones gaussianas (Beta=0.0052). Se logran resultados más precisos cuando se utiliza el parámetro modificado para bases gaussianas, independientemente de la base y el método empleado. Se aplica el análisis NBO, como una vía de estudio de la magnitud de la carga transferida y se compara con los datos experimentales. Se concluye la necesidad de considerar la modificación del parámetro Beta propuesta en el grupo hasta tanto no aparezcan nuevos funcionales que describan con mayor rigor las propiedades de los sistemas débilmente enlazados.

Autor: GARCIA TARAVILLA VICTOR MANUEL.
Año: 1997.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DE QUIMICA-FISICA I INORGANICA.

Resumen: En la actualidad, sólo pueden obtenerse excelentes descripciones de la estructura de equilibrio de las moléculas con los electrones apareados en su estado fundamental con métodos monoreferenciales. En cambio para situaciones que requieren funciones multireferenciales no existe un método standard. Esta tesis se centra en el desarrollo de métodos teóricos para el estudio de estados excitados. Se ha desarrollado un método perturbativo multireferencial que evita numerosos problemas. También se ha desarrollado la versión iterativa (IDDCI) del método variacional de determinación de diferencias de energía. Por último, para estudiar sistemas grandes se ha desarrollado un procedimiento de acoplamiento entre estos dos métodos.

Autor: RODRIGUEZ SANTIAGO LUIS.
Año: 1997.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: En este trabajo se ha estudiado la coordinación del NO2 a diferentes átomos metálicos en sistemas MNO2 (M=Cu, Ag, Be, Mg, Ca, Sr) y M(NO2)2 (M=Mg,Cu). También se ha estudiado la coordinación del NO2 al Cu+ en fase gas y en la zeolita CuZSM-5 como paso clave en la eliminación de óxidos de nitrógeno en zeolitas. Cálculos de calibración de diferentes métodos basados en la teoría del funcional de la densidad indican la necesidad de incluir el intercambio exacto en el funcional, por ejemplo usando el método B3LYP. En todos los sistemas MNO2 el enlace es de tipo iónico y la coordinación más estable es la bidentada a través de los dos oxígenos. El comportamiento de Cu y Mg en estos sistemas es muy similar, sin embargo, al añadir otro NO2 se encuentran importantes diferencias. Cuando estudiamos la coordinación del NO2 al Cu+ en fase gas la coordinación más estable es la monocoordinada a través de un oxígeno, mientras en la zeolita es la bidentada. Además, el enlace es mucho más fuerte en la zeolita (43 kcal/mol) que en fase gas (26 kcal/mol) debido a que una promoción 3d-4s en el Cu+ reduce la repulsión con los ligandos aumentando la interacción electrostática entre el Cu+ y los ligandos.

Autor: SIMON RABASEDA SILVIA.
Año: 1997.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INSTITUT DE QUIMICA COMPUTACIONAL. PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA COMPUTACIONAL.

Resumen: En el estudio de las interacciones moleculares existe el llamado error de superposición de base (BSSE). Este error modifica las energías de interacción, así como la geometría de los complejos y sus frecuencias. En esta tesis se presenta un método para construir superficies de potencial corregidas por counterpoise. Otro tema relacionado con el anterior es el estudio de las funciones flotantes. Estas funciones cumplen el teorema de Halmann-Feyman, lo que supone un calculo de las energias de interacción más barato.

Autor: TORRENT JEREZ MARIAZEL.
Año: 1997.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INSTITUTO DE QUIMICA COMPUTACIONAL PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA COMPUTACIONAL.

Autor: ALVAREZ BLANCO MIGUEL.
Año: 1996.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA Y ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA Y ANALITICA.

Resumen: LA PRESENTE TESIS DOCTORAL ES EL RESULTADO DE UNA INVESTIGACION METODOLOGICA, ALGORITMICA Y COMPUTACIONAL, CUYO OBJETIVO PRINCIPAL ES EL DESARROLLO Y UTILIZACION DE MODELOS TEORICOS COMPUTACIONALES, BASADOS EN LA TEORIA CUANTICA, QUE PERMITAN OBTENER PROPIEDADES ESTATICAS Y DINAMICAS, TANTO LOCALES COMO GLOBALES, DE MATERIALES DE NATURALEZA IONICA. EL PRINCIPAL DE LOS METODOS DESARROLLADOS EN NUESTRO LABORATORIO ES EL METODO AIPI. SE HAN ESTUDIADO SUS LIMITACIONES, PROPONIENDO MODELOS SEMIEMPIRICOS PARA SU SUPERACION. TAMBIEN SE HA DESARROLLADO EL NUEVO METODO GENERALIZADO DEL ION PERTURBADO, UNA GENERALIZACION DEL ANTERIOR. SE HA ESTUDIADO LA VALIDEZ DE LA APROXIMACION DE CLUSTER EN LA RED PARA EL TRATAMIENTO DE IMPUREZAS EN CRISTALES, QUE SE HA APLICADO AL ESTUDIO DE IMPUREZAS DE CU EN HALUROS ALCALINOS Y DE DEFECTOS CARGADOS. TAMBIEN SE HAN CALCULADO LAS PROPIEDADES DE LOS CRISTALES DE MGO, ALFA-AL2O3 Y MGF2, Y SE HA ESTUDIADO LA TRANSICION DE FASE B1 - B2 EN LOS HALUROS ALCALINOS. EN CONJUNTO, EN ESTE TRABAJO SE HAN PROPUESTO UNA SERIE DE METODOS DE SIMULACION CON DIVERSOS GRADOS DE COMPLEJIDAD, QUE PERMITEN ABORDAR CADA PROBLEMA CONCRETO CON UN METODO ADECUADO. CON ESTOS METODOS SE HA CONSEGUIDO SIMULAR CON EXITO UN AMPLIO CONJUNTO DE PROPIEDADES, EN VARIOS MATERIALES IONICOS, Y SE HAN EXAMINADO SERIES DE COMPUESTOS QUE PERMITEN OBTENER TENDENCIAS GENERALES.

Autor: ALVAREZ SANTOS SILVIA.
Año: 1996.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: DISEÑANDO UN MODELO CUANTICO REDUCIDO DEL CENTRO ACTIVO DE LA CARBOXIPEPTIDASA A (CPA), SE HA REALIZADO UN ESTUDIO TEORICO DE LAS DIFERENTES ETAPAS DEL MECANISMO DEL AGUA PROMOCIONADA PARA ANALIZAR SI ESTE ES O NO VIABLE. EL MODELO CUANTICO DISEÑADO SE HA VALIDADO CON LA ESTRUCTURA RESULTANTE DE UNA SERIE DE CALCULOS DE DINAMICA MOLECULAR DEL COMPLEJO CPA+AGUA+(GLY)3-L-TYR. A NIVEL DE CALCULO SEMIEMPIRICO AM1, LA DESCRIPCION DEL MECANISMO CONSIDERADO VARIA SEGUN EL NUMERO DE RESIDUOS QUE SE CONSIDEREN EN EL MODELO, RESULTANDO CLAVE LA ARG-127. TAMBIEN SE HA ESTUDIADO TEORICAMENTE EL PROCESO DE INHIBICION DE LA CPA POR EXCESO DE IONES ZINC. LOS RESULTADOS NOS MUESTRAN QUE LAS SITUACIONES DESCRITAS CUANTICAMENTE CON UN MODELO DEBEN CONTRASTARSE CON LA SITUACION QUE PRESENTA EL SISTEMA REAL PARA NO CAER EN UN ABSURDO. POR ULTIMO, UN ESTUDIO SOBRE LA INFLUENCIA DE LOS LIGANDOS INDIRECTOS DEL ION METALICO DE UN METALOENZIMA NOS MUESTRA QUE ESTOS MODULAN LA ACTIVIDAD CATALITICA DEL METAL. LOS RESULTADOS OBTENIDOS REFUERZAN LA IMPORTANCIA DEL MODO EN QUE SE SIMULEN LOS LIGANDOS COORDINADOS DIRECTAMENTE AL METAL.

Autor: CONSTANS NIERGA PERE.
Año: 1996.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DE QUIMICA. INSTITUTO DE QUIMICA COMPUTACIONAL PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA COMPUTACIONAL .

Resumen: LA PRESENTE TESIS DOCTORAL, DESENVOLUPAMENT COMPUTACIONAL DE LA SEMBLANCA MOLECULAR QUANTICA, TRATA, FUNDAMENTALMENTE, DE LOS ASPECTOS DE CALCULO DE MEDIDAS DE SEMEJANZA BASADAS EN LA COMPARACION DE FUNCIONES DE DENSIDAD ELECTRONICA, EN CUANTO QUE OBSERVABLES FUNDAMENTALES EN LA DESCRIPCION DE LAS MOLECULAS Y ESTUDIO DE SUS PROPIEDADES. SE PRESENTAN PROCEDIMIENTOS COMPUTACIONALES ORIGINALES PARA EL AJUSTE DE FUNCIONES DENSIDAD A MODELOS EXPANDIDOS EN TERMINOS DE GAUSSIANAS IS CENTRADAS EN LOS NUCLEOS. LES RESTRICCIONES FISICO MATEMATICAS ASOCIADAS A LES DISTRIBUCIONES DE PROBABILIDAD SE INTRODUCEN DE MANERA RIGUROSA, EN EL PROCEDIMIENTO ATOMIC SHELL APPROXIMATION (ASA). LA CALIDAD DE ESTAS DENSIDADES Y DE LAS MEDIDAS DE SEMEJANZA DERIVADAS SE VERIFICA AMPLIAMENTE. EL PROCEDIMIENTO ASA, EXPLICITAMENTE CONSISTENTE CON LES CONDICIONES DE N-REPRESENTABILIDAD, SE APLICA TAMBIEN A LA DETERMINACION DIRECTA DE DENSIDADES ELECTRONICAS HIDROGENOIDES, EN UN CONTEXTO DE TEORIA DEL FUNCIONAL DE LA DENSIDAD. LA MEDIDAS DE SEMEJANZA, CONSISTENTES EN LA MAXIMIZACION DEL RECUBRIMIENTO DE LAS DENSIDADES ELECTRONICAS DE LAS MOLECULAS A COMPARAR, SE REALIZAN A TRAVES DE ALGORITMOS SISTEMATICOS Y ORIGINALES DE MAXIMIZACION GLOBAL, AQUI PROPUESTOS. SE PROPONE TAMBIEN UNA PARAMETRIZACION DE LOS INTEGRALES DE RECUBRIMIENTO A TRAVES DE AJUSTES A FUNCIONES LORENTZIANAS, EN CUANTO QUE TECNICA DE ACELERACION COMPUTACIONAL. EN LA PRACTICA DE LAS RELACIONES ESTRUCTURA ACTIVIDAD, ESTOS AVANCES POSIBILITAN LA IMPLEMENTACION EFICIENTE DE MEDIDAS DE SEMEJANZA CUANTITATIVAS, Y, PARALELAMENTE, PROPORCIONAN UNA METODOLOGIA TOTALMENTE AUTOMATICA DE ALINEACION MOLECULAR. SE DESCRIBE TAMBIEN LA IMPLEMENTACION DE ALGORITMOS RECIENTES DE INTEGRACION Y REPRESENTACION DE SUPERFICIES DE FLUJO NULO, EN EL CONTEXTO DE LA TEORIA DE ATOMOS EN MOLECULAS, QUE POSIBILITAN LA CUANTIFICACION RIGUROSA DEL GRADO DE SEMEJANZA Y TRANSFERIBILIDAD DE ATOMOS Y GRUPOS FUNCIONALES. FINALMENTE, SE PROPONE UNA DEFINICION ORIGINAL DE SEMEJANZA, ESPECIFICA POR LA COMPARACION DEL CONCEPTO DE SUAVIDAD O SOFTNESS EN SUPERCONDUCTIVIDAD. LA APLICACION AL ANALISIS DE SALES DE BEDT-TTF, EVIDENCIA CORRELACIONES ESTRUCTURALES ENTRE SALES SUPERCONDUCTORAS Y NO SUPERCONDUCTORAS, EN CONSONANCIA CON HIPOTESIS APUNTADAS EN LA LITERATURA SOBRE LA INFLUENCIA DE DETERMINADAS INTERACCIONES. CONCLUYEN LA PRESENTE UN APENDICE QUE CONTIENE EL PROGRAMA ASAC, IMPLEMENTACION DEL ALGORITMO ASA, Y UN CAPITULO FINAL CON REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.

Autor: CRUZ CRUZ ELSO MANUEL.
Año: 1996.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA Y TECNOLOGIA DE POLIMEROS.

Resumen: SE APLICAN METODOS DEL CALCULO AB INITIO PARA EL ESTUDIO DE DIFERENTES SUPERFICIES DE ENERGIA POTENCIAL (SEP) QUE CONTIENEN EL CATION FOSFORO. ASI, SE ESTUDIAN LAS SIGUIENTES. SEP: (H3,P2)+ SINGLETE Y TRIPLETE, (H4,SI,P)+ TRIPLETE, (H4,C,O,P)+TRIPLETE Y (H5,C,N,P) TRIPLETE. EN TODOS LOS CASOS SE HACE UN ESTUDIO MINUCIOSO DE LAS MEMCIONADAS SUPERFICIES DE ENERGIA POTENCIAL, CARACTERIZANDOSE LOS PUNTOS ESTACIONARIOS DETECTADOS EN CADA UNA DE ELLAS. SE APLICAN LOS PROCEDIMIENTOS G1,G2 O G2(MP2), AMPLIAMENTE UTILIZADOS EN LA ACTUALIDAD, PARA EVALUAR LA ENERGIA ELECTRONICA TOTAL DE LOS DIFERENTES PUNTOS ESTACIONARIOS. LOS MINIMOS LOCALES DE CADA SEP SE ESTUDIAN SEGUN LA TEORIA DE ATOMOS Y MOLECULAS (AIM, DESARROLLADA POR EL PROF. R. W. BADER) Y LA TEORIA DE LOS ORBITALES NATURALES DE ENLACE (NBO). LOS RESULTADOS OBTENIDOS MUESTRAN LA FACILIDAD DEL CATION P PARA FORMAR ENLACES ESTABLES AL REACCIONAR CON DIFERENTES MOLECULAS. SE PROPONEN DIFERENTES MECANISMOS DE REACCION PARA CADA UNA DE LAS REACCIONES ESTUDIADAS DONDE INTERVIENE EL CATION P REACCIONANDO CON LAS MOLECULAS DE PH3, SIH4, CH3OH Y CH3NH2. LOS MECANISMOS PROPUESTOS SON VIABLES EN LAS CONDICIONES DEL MEDIO INTERESTELAR PERMITIENDO LA SINTESIS, EN ESTAS CONDICIONES, DE ESPECIES QUE CONTIENEN EL ATOMO DE FOSFORO. ASI, ESTE TRABAJO PROPONE VIAS ALTERNATIVAS PARA LA SINTESIS DE SISTEMAS QUE, FINALMENTE Y LUEGO DE EXPERIMENTAR REACCIONES DE INTERCAMBIO ELECTRONICO, PUEDEN PRODUCIR LAS MOLECULAS PN Y PC (DETECTADAS EN EL MEDIO INTERESTELAR) Y PO, PP, PSI(AUN NO DETECTADAS, PERO FACTIBLES DE EXISTIR).

Autor: EL BAHRAOUI JAOUAD.
Año: 1996.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO TEORICO DE COMPLEJOS DINUCLEARES DE DERIVADOS CON IONES DE METALES DE TRANSICION DIAMAGNETICOS (AG, CU, PT, PD) CON EL FIN DE SU CARACTERIZACION TEORICA, INCLUYENDO EL ESTUDIO DE LA INTERACCION METAL-METAL, PUNTOS DE COORDINACION ESTRUCTURA TEORICA, RELACION ESTRUCTURA-ACTIVIDAD, ETC. DE ESTE ESTUDIO SE EXTRAEN CONCLUSIONES QUE NOS PERMITEN EL DISEÑO DE NUEVAS ESTRUCTURAS QUE PUEDEN PRESENTAR INTERESANTES PROPIEDADES BIOLOGICAS. EN PRIMER LUGAR SE ESTUDIARON COMPLEJOS MODELOS DE ESTRUCTURAS CONOCIDAS. SE REALIZARON CALCULOS MECANOCUANTICOS "ABINITIO" A DISTINTOS NIVELES: RFH CON OPTIMIZACION GEOMETRICA, CON EL EMPLEO DE DISTINTAS BASES (UTILIZANDO TODOS ELECTRONES, ASI COMO PSEUDOPOTENCIALES PARA LOS ELECTRONES INTERNOS). TAL COMO SE HA PUESTO ULTIMAMENTE DE MANIFIESTO, EL ESTUDIO DE LA INTERACCION METAL-METAL NECESITA LA ESTIMACION DE LA CORRELACION ELECTRONICA, POR LO CUAL SE REALIZARON CALCULOS CON FUNCIONALES DE LA DENSIDAD. EN UN SEGUNDO PASO SE UTILIZARON LOS CONOCIMIENTOS ADQUIRIDOS EN EL ESTUDIO DE COMPLEJOS BINUCLEARES DERIVADOS DE LA TRIAZOLOPIRIMIDINA CON METALES DE TRANSICION DE POSIBLE INTERES BIOLOGICO.

Autor: PLANAS COMPTA MARC.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL: QUIMICA FISICA BIENIO:92-94.

Resumen: LA MEMORIA PRESENTADA ES UN ESTUDIO A NIVEL TEORICO, EN LA QUE SE HA UTILIZADO LA METODOLOGIA MECANOCUANTICA AB INITIO, SOBRE EL EFECTO DEL ENTORNO (DISOLVENTE) PRODUCIDO EN LAS INTERACCIONES DE PUENTE DE HIDROGENO. EL TRABAJO ESTA DIVIDIDO EN DOS PARTES. EN LA PRIMERA DE LAS MISMAS SE ANALIZA EL EFECTO DE UNA MATRIZ DE GAS NOBLE, CONCRETAMENTE ARGON (DISOLVENTE APOLAR Y TEORICAMENTE INERTE) SOBRE LAS INTERACCIONES DEL SISTEMA (H20) N... (HF)M, CON EL OBJETIVO DE REPRODUCIR A NIVEL TEORICO LOS DATOS EXPERIMENTALES ESPECTROSCOPICOS. LA SEGUNDA PARTE INTENTA MODELIZAR EL PROCESO DE DISOLUCION DE DISTINTOS ACIDOS Y BASES EN DISOLVENTE ACUOSO, MEDIANTE UN ESTUDIO AB INITIO DEL MECANISMO DE TRANSFERENCIA PROTONICA EN AGREGADOS DE REDUCIDO TAMAÑO.

Autor: ALHAMBRA REDONDO CRISTOBAL.
Año: 1995.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: BIOQUIMICA Y BIOLOGIA MOLECULAR PROGRAMA DE DOCTORADO: BIOQUIMICA .

Resumen: EL OBJETO DEL TRABAJO DE INVESTIGACION DESARROLLADO EN ESTA TESIS, HA SIDO EL ESTUDIO DE LAS POSIBLES POTENCIALIDADES DE LOS METODOS SIMULATIVOS TEORICOS APLICADOS AL ESTUDIO DE SISTEMAS HOLOGICOS COMO SON LOS POLINUCLEOTIDOS Y ACIDOS NUCLEICOS. PARA ELLO, PRIMERO SE HAN VALIDADO UNA SERIE DE ESTRATEGIAS COMPUTACIONALES QUE MEJORAN LA DESCRIPCION DE DICHOS SISTEMAS. EN UNA SEGUNDA ETAPA DEL TRABAJO, SE HAN ESTUDIADO A TRAVES DEL EMPLEO DE DIVERSAS TECNICAS SIMULATIVAS, ALGUNOS DE LOS FACTORES QUE MODULAN EL RECONOCIMIENTO MOLECULAR EN LOS SISTEMAS ANTERIORMENTE CITADOS. A PARTIR DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS, SE HA PODIDO COMPROBAR LA ELEVADA DE ESTE TIPO DE TECNICAS PARA DESCRIBIR LAS PROPIEDADES DE LOS SISTEMAS POLINUCLEOTIDICOS.

Autor: BESALU LLORA EMILI.
Año: 1995.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES Y DE LA SALUD.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO DE INVESTIGACION SE DESCRIBE Y ESTABLECEN LOS PRINCIPIOS DE LA TEORIA DE LA SEMEJANZA CUANTICA COMO UNA NUEVA RAMA SURGIDA DE LA MECANICA CUANTICA. DESPUES DE LA DESCRIPCION DE DICHA TEORIA, SE PROSIGUE CON LA EXPOSICION DE VARIOS EJEMPLOS DE APLICACION, ORIENTADOS MAYORITARIAMENTE AL ESTABLECIMIENTO DE RELACIONES ESTRUCTURA-ACTIVIDAD. DE ENUNCIA TAMBIEN APLICACIONES LLEVADAS A CABO POR OTROS GRUPOS DE INVESTIGACION ASI COMO OTRAS DE CARACTER MAS GENERAL QUE LA TEORIA PUEDE ASUMIR.

Autor: DIAZ VILLANUEVA WLADIMIRO.
Año: 1995.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENT QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA (315).

Resumen: EN LA MAYOR PARTE DE LAS REACCIONES DE OXIDACION-REDUCCION BIOLOGICAS CATALIZADAS POR ENZIMAS UN EQUIVALENTE DE ION HIDRURO ES TRANSFERIDO DESDE EL SUBSTRATO DADOR A UN ACEPTOR ELECTRONICO. LAS ENZIMAS QUE CATALIZAN ESTAS REACCIONES PUEDEN SER FLAVOPROTEINAS O BIEN ENZIMAS DEPENDIENTES DE NUCLEOTIDOS DE LA PIRIDINA. EN LAS FLAVOPROTEINAS LA ACCION CATALITICA DEPENDE DEL CONEZIMA FAD Y SU REACTIVIDAD ESTA ASOCIDAD AL ANILLO DE ISOALOXAZINA. EN LAS ENZIMAS DEPENDIENTES DE DERIVADOS DE LA PIRIDINA LA ACTIVIDAD ESTA ASOCIADA AL CONEZIMA NAD+. EL OBJETIVO DEL PRESENTE TRABAJO HA SIDO ANALIZAR EL MECANISMO ELECTRONICO DE LA TRANSFERENCIA FORMAL DE ION HIDRURO EN REACCIONES REDOX DE ESTOS COENZIMAS. EN ESTE ESTUDIO SE PUEDEN DISTINGUIR TRES GRUPOS DE CALCULOS: 1. EN UNA PRIMERA FASE SE HAN ESTUDIADO LAS ESTRUCTURAS ELECTRONICAS DE LAS MOLECULAS MODELO ISOALOXAZINA Y NICOTINAMIDA ASI COMO LOS ESTADOS DE OXIDACION QUE PUEDEN SURGIR COMO CONSECUENCIA DE LOS DIFERENTES MECANISMOS ELECTRONICOS ALTERNATIVOS PAR ALA REACCION DE TRANSFERENCIA FORMAL DE ION HIDRURO. 2. LA SEGUNDA FASE SE HA CENTRADO EN LOS REQUERIMIENTOS ESTRUCTURALES Y ENERGETICOS DEL MECANISMO DE TRANSFERENCIA DE ION HIDRURO Y LA NATURALEZA ELECTRONICA DE LA PARTICULA. PARA ELLO SE HAN ESTUDIADO LAS REACCIONES DE ISOALOXAZINA Y NICOTINAMIDA CON TRES SUBSTRATOS: TETRAHIDRURO DE BORO, METANOLATO Y METILAMINA. PARA CADA UNA DE ESTAS REACCIONES SE HA LOCALIZADO UNA ESTRUCTURA DE TRANSICION. LAS ESTRUCTURAS DE LOS COMPLEJOS PRECURSOR Y SUCESOR SE HAN ESTIMADO CONSTRUYENDO EL CAMINO INTRINSECO DE REACCION A PARTIR DE LA GEOMETRIA DEL PUNTO DE SILLA. 3. EN LA TERCERA FASE Y SIGUIENDO UN PROCEDIMIENTO MUY SIMILAR AL ANTERIOR, HEMOS ESTUDIADO EL MECANISMO DE REDUCCION DE ISOALOXAZINA POR 1,4-DIHIDRONICOTINAMIDA. LOS RESULTADOS OBTENIDOS HAN SIDO ANALIZADOS CON LA FINALIDAD DE INTERPRETAR ALGUNOS ASPECTOS DEL MECANISMOS CATALITICO DE LA GLUTATION REDUCTASA. TODOS LOS CALCULOS SE HAN LLEVADO A CABO MEDIANTE METODOS AB INITIO Y OPTIMIZACION DE GEOMETRIAS POR GRADIENTES ANALITICOS EMPLEANDO LA BASE DE CALCULO 3-21G. EN LA EVALUACION DE LAS ENERGIAS DE LAS ESPECIES INDIVIDUALES SE HA ESTIMADO EL EFECTO DE LA CORRELACION ELECTRONICA MEDIANTE MP2. TAMBIEN SE HAN EMPLEADO VASE MAS EXTENSAS Y LA ADICION DE FUNCIONES DE POLARIZACION Y DIFUSAS EN AQUELLOS CASOS EN LOS QUE SE HA REQUERIDO UNA MEJOR DESCRIPCION DE LA DISTRIBUCION ELECTRONICA.

Autor: MARTI CARRERAS JOSEP.
Año: 1995.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES Y DE LA SALUD.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA .

Resumen: EL EFECTO STARK VIBRACIONAL, ES DECIR, EL EFECTO DE CAMPOS ELECTRICOS UNIFORMES SOBRE ESPECTRO INFRARROJO HA SIDO ESTUDIADO DE FORMA SISTEMATICA PARA UNA SERIE DE MOLECULAS. EL FENOMENO SE HA INVESTIGADO UTILIZANDO LA METODOLOGIA RHF, TANTO A NIVEL "AB INITIO" COMO A NIVEL SEMIEMPIRICO. ESTOS CALCULOS HAN PERMITIDO DETERMINAR LOS PARAMETROS EXPERIMENTALES VSE I VIE RELACIONADOS CON EL EFECTO STARK DE ESTOS SISTEMAS. CON LA MISMA METODOLOGIA UTILIZADA PARA EL CALCULO DEL EFECTO STARK VIBRACIONAL SE HAN CALCULADO LAS CONTRIBUCIONES VIBRACIONALES A LAS PROPIEDADES ELECTRICAS DE LA MATERIA DESDE EL PUNTO DE VISTA DEL METODO DEL CAMPO FINITO. LA INVESTIGACION EN ESTE PARTICULAR HA LLEVADO AL DESARROLLO DE UNA NOMENCLATURA NUEVA PARA ESTAS CONTRIBUCIONES VIBRACIONALES. SIGUIENDO LA FILOSOFIA DEL METODO DEL CAMPO FINITO SE HAN CALCULADO LAS CONTRIBUCIONES VIBRACIONALES DE UNA SERIE DE MOLECULAS Y SE HA DESARROLLADO EL METODO CON EL OBJETIVO DE OBTENER UN CONJUNTO DE FORMULAS QUE DESCRIBAN LAS DIFERENTES CONTRIBUCIONES VIBRACIONALES QUE SE HAN DEFINIDO. ESTAS FORMULAS SON FINALMENTE PUESTAS A PRUEBA Y COMPARADAS CON LA FORMULACION PROVENIENTE DEL METODO DE TEORIA DE PERTURBACIONES.

Autor: MARTIN RODRIGUEZ PEDRO ALFONSO.
Año: 1995.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICO-FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA-FISICA AVANZADA.

Resumen: DADA LA IMPORTANCIA ADQUIRIDA EN LOS ULTIMOS AÑOS EL CALCULO DE PROPIEDADES ESPECTROSCOPICAS; TALES COMO LA FUERZA DE OSCILADOR, SE HAN REALIZADO CALCULOS DE LA MISMA MEDIANTE EL METODO RQDO; METODOS RELATIVISTAS DE ORBITALES DE DEFECTO CUANTICO, ELABORADO POR PERSONAL INVESTIGADOR DE LA PRESENTE UNIVERSIDAD, ASI COMO EL METODO MULTICONFIGURACIONAL DE DIRAC-FOCK, MCDF, PARA LOS SISTEMAS ATOMICOS PERTENECIENTES A LAS SERIES ISOELECTRONICAS REFERIDAS.LA CALIDAD DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS CON EL METODO RQDO ES ELEVADA; POR COMPARACION CON LOS RESULTADOS OFRECIDOS POR OTROS AUTORES UTILIZANDO DIVERSAS METODOLOGIAS. ASI MISMO REPRODUCEN LAS TENDENCIAS SISTEMATICAS PREVISTAS TEORICAMENTE A LO LARGO DE LAS SERIES ISOELECTRONICAS. IGUALMENTE SE OBSERVAN LAS ESPERADAS DESVIACIONES DE LA MISMA PARA ELEVADAS CARGAS NUCLEARES. OTRO HECHO DESTACABLE ES LA CONFIRMACION DE LA EXISTENCIA DE REGULARIDADES EN LOS VALORES-F PARA TRANSICIONES ANALOGAS EN ATOMOS HOMOLOGOS, HECHO NO COMPROBADO HASTA EL MOMENTO PARA SISTEMAS ATOMICOS DE ELEVADA CARGA NUCLEAR.

Autor: ROVIRA VIRGILI M. CARME.
Año: 1995.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL: QUIMICA FISICA.

Resumen: EL CITADO TRABAJO DE TESIS DOCTORAL ESTA DIVIDIDO EN TRES PARTES COMPLEMENTARIAS. EN UNA PRIMERA PARTE SE HAN ESTUDIADO -MEDIANTE METODOS AB INTIO- SISTEMAS SENCILLOS QUE CONTIENEN INTERACCIONES DE DIFERENTE NATURALEZA: INTERACCIONES POR PUENTE D'HIDROGENO FUERTE EN TRIMEROS CONSTITUIDOS POR H2O Y HF; INTERACCIONES POR PUENTE DE HIDROGENO DEBIL EN DIMEROS HIDROCARBURO...H2O Y HIDROCARBURO H2S (HIDROCARBURO = C2H2, C2H4, CH4), Y INTERACCIONES NO ENLLAZANTES S...S EN SISTEMAS R1HS...SHR4(R1,R2=-CH3,-CH=CH2,-CH=O,SOC2H2). EN LA SEGUNDA PARTE SE HA ESTUDIADO LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE DADORES NEUTROS DE LA FAMILIA DEL TETRATIOFULVALENO (TTF) CON EL OBJETIVO DE RACIONALIZAR SU EMPAQUETAMIENTO, EL CUAL VIENE DETERMINADO POR INTERACCIONES INTERMOLECULARES DEL TIPO ANALIZADO EN LA PRIMERA PARTE. EN LA TERCERA PARTE SE HA REALIZADO UN ANALISIS DE LA ESTRUCTURA ELECTRONICA DE BANDAS TANTO DE CRISTALES DE DADORES NEUTROS COMO DE SALES DE TRANSFERENCIA DE CARGA DERIVADAS DE LOS ANTERIORES. LAS CONCLUSIONES GENERALES QUE SE PUEDEN EXTRAER DEL ESTUDIO GLOBAL SE PUEDEN RESUMIR CON LO SIGUIENTE: LAS INTERACCIONES DEBILES QUE TIENEN LUGAR A TRAVES DE ENLACES DE TIPO C(SPN)-H(N=2,3) -LAS CUALES YA EN SISTEMAS SENCILLOS CONSERVAN LAS CARACTERISTICAS DE LAS INTERACCIONES POR PUENTE DE HIDROGENO- DICTAN EL EMPAQUETAMIENTO DE CRISTALES DE LA FAMILIA DEL TTF, MIENTRAS QUE LAS INTERACCIONES S...S TIENEN UN PAPEL SECUNDARIO Y SON MUY ANISOTROPICAS. POR OTRA PARTE, LAS MOLECULAS DADORAS CON ENLACES C(SPN)-H DARAN LUGAR A CRISTALES QUE CUMPLAN (YA COMO NEUTROS) CON LOS REQUERIMIENTOS PARA DAR LUGAR A UNA DESLOCALIZACION ELECTRONICA IMPORTANTE. ESTE HECHO CONVIERTE A ESTOS DADORES EN MUY BUENOS CANDIDATOS COMO PRECURSORES DE SALES DE TRANSFERENCIA DE CARGA CON BUENAS PROPIEDADES METALICAS HASTA TEMPERATURAS BAJAS Y QUE, POR TANTO, PUEDAN ALCANZAR EL ESTADO SUPERCONDUCTOR.

Autor: SALA MAYATO RAFAEL.
Año: 1995.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: FISICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA FUNDAMENTAL Y EXPERIMENTAL PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA.

Resumen: EN ESTA TESIS SE HAN ANALIZADO ALGUNAS ANALOGIAS ENTRE LAS MECANICAS CLASICA Y CUANTICA MEDIANTE EL FORMALISMO DE WEYL-WIGNER. SE HA EXTENDIDO EL CONCEPTO DE TRAYECTORIA CLASICA AL CASO CUANTICO BASANDOSE EN ESTE FORMALISMO. ESTA EXTENSION SE DEDUCE DE UNA ANLOGIA FORMAL Y POR TANTO NO PODEMOS INTERPRETARLAS COMO CAMINOS REALES DE PARTICULAS. SIN EMBARGO, LAS TRAYECTORIAS DE WEYL Y SUS GENERALIZACIONES SON OBJETOS UTILES COMO HERRAMIENTAS DE CONTROL. EN PARTICULAR, SE HA DEFINIDO EL FUNCIONAL INFLUENCIACOMO UN NUCLEO EN UNA ECUACION INTEGRAL QUE DETERMINA LA INFLUENCIA DE LA DENSIDAD DE PROBABILIDAD INICIAL SOBRE LA FINAL. TAMBIEN, USANDO LA TRANSFORMACION DE WEYL LA MECANICA CLASICA PUEDE REFORMULARSE EN TERMINOS CUANTICOS, LO QUE PUEDE RESULTAR VENTAJOSO EN ALGUNOS CASOS. SE HA GENERALIZADO EL FORMALISMO DE WEYL-WIGNER. LOS RESULTANTES FORMALISMOS SON EQUIVALENTES A LA MECANICA CUANTICA ORDINARIA EN CUANTO A QUE PROPORCIONAN LOS MISMOS VALORES MEDIOS, SIEMPRE QUE SE PARTA DE UN OPERADOR Y UN ESTADO DETERMINADOS. SIN EMBARGO, SI EL OPERADOR ES DESCONOCIDO Y SE RECURRE A LAS DISTINTAS REGLAS DE CUANTIZACION LOS RESULTADOS SERAN DIFERENTES. (ESA DIFICULTAD APARECE POR EJEMPLO EN LA TEORIA CUANTICA DEL ESTADO DE TRANSICION, PARA LA QUE SE HAN PROPUESTO Y COMPARADO DISTINTOS FLUJOS POSITIVOS).

Autor: AYUSO VILACIDES JESUS.
Año: 1994.
Universidad: CADIZ.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: SE ESTUDIAN LAS SIGUIENTES MOLECULAS: BENCILO (1,2-DIFENILETANODIONA), 3,3-4,4-DIMETILBENCILO, 3,3- Y 4,4-DIMETOXIBENCILO; 3,3- Y 4,4-DICLOROBENCILO; N- (1-FENILETIL)-1-BENZOIL-1-FENILETANOIMINA; N-(1-FENILPROPIL)1-BENZOIL-1-FENILMETANOIMINA Y N,N'DI-(1-FENILETIL)-ETANODIIMINA.LOS TRABAJOS REALIZADOS, SE PUEDEN AGRUPAR EN TRES BLOQUES COMPLEMENTARIOS: A) INTERPRETACION DE LOS ESPECTROS UV/VIS DE LOS COMPUESTOS ANTERIORES, EN DISOLUCION LIQUIDA Y EN KBR, SOBRE LOS QUE SE HAN ENCONTRADO 6 BANDAS, 4 CORRESPONDEN A BANDAS AROMATICAS CUYA POSICION E INTENSIDAD SE PUEDE RELACIONAR CON EL TIPO Y LA POSICION DEL SUSTITUYENTE EN EL ANILLO AROMATICO. LAS DOS RESTANTES CORRESPONDEN A BANDAS CARBONILO CUYA SEPARACION DEPENDE DE LA CONFORMACION DE LA MOLECULA. ESTUDIO DE COMPLEJOS SOLUTO-DISOLVENTES A TRAVES DE LA MISMA TECNICA ESPECTROSCOPICA. B) ESTUDIO DE LOS ESPECTROS DE LUMINISCENCIA. A TRAVES DE LOS ESPECTROS DE EMISION DE FLUORESCENCIA, SE HAN DETERMINADO LAS POBLACIONES RELATIVAS DE LAS ESPECIES EXCITADAS. DE LOS ESPECTROS DE EXCITACION SE HAN ESTUDIADO LAS BANDAS DE LOS CARBONILOS, LLEGANDO A LOS MISMOS RESULTADOS, QUE EN EL ESTUDIO DE LOS ESPECTROS DE ABSORCION. ASI MISMO, SE HAN CARACTERIZADO LOS ESPECTROS DE EXCITACION Y EMISION (FLUORESCENCIA) DE ESTOS COMPUESTOS. C) ESTUDIO TEORICO, A TRAVES DE PROGRAMAS DE CALCULOS MECANOCUANTICOS, AB INITIO Y SEMIEMPIRICOS, SOBRE CONFORMACIONES DEL BENCILO. SE HA PROPUESTO UNA MODIFICACION PARA LOS METODOS BASADOS EN LA APROXIMACION NDO.