TEORIA CUANTICA, 4

Autor: DOBADO JIMENEZ JOSE ANTONIO.
Año: 1994.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA.

Resumen: INVESTIGACION MEDIANTE METODOS MECANOCUANTICOS AB INITIO SOBRE LOS PUENTES DE HIDROGENO EN DIMEROS DE PEROXIDO DE HIDROGENO (PH), Y COMPLEJOS PH-AGUA, PH-HF Y PH-HC1.SE LLEVA A CABO UN ESTUDIO DETALLADO SOBRE EL EFECTO DE LA BASE, EL ERROR DE SUPERPOSICION DE BASE, PUNTOS ESTACIONARIOS DE LA SUPERFICIE DE ENERGIA POTENCIAL, INTERACCIONES INTERMOLECULARES Y TOPOLOGIA DE LA DENSIDAD ELECTRONICA Y LAPLACIANA DE LA DENSIDAD ELECTRONICA EN TODOS LOS SISTEMAS MOLECULARES MENCIONADOS ANTERIORMENTE, ALCANZANDOSE CONCLUSIONES TEORICAS DE INTERACCIONES INTERMOLECULARES Y DE ESTRUCTURA MOLECULAR.

Autor: GONZALEZ JONTE CRUZ RAUL HERMIN.
Año: 1994.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA APLICADA.

Resumen: EN ESTA MEMORIA EL CANDIDATO RECURRE A LOS METODOS MAS MODERNOS DE MODELIZACION MOLECULAR COMPUTACIONAL, BASADOS EN EL PROCEDIMIENTO MECANO-CUANTICO SEMI-EMPIRICO PM3, Y LOS APLICA A UNA SERIE DE ANTIBIOTICOS BETA-LACTAMICOS, EN FORMA ANIONICA, QUE VAN DESDE LOS MODELOS MONOCICLICOS HASTA PENICILINAS Y CEFALOSPORINAS MAS COMPLICADAS, DE USO CLINICO, PARA LA DETERMINACION DE SU ESTRUCTURA MOLECULAR.ASIMISMO APLICA LAS MISMAS TECNICAS AL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE DICHOS BETA-LACTAMICOS FRENTE A LA HIDROLISIS BASICA, RECURRIENDO ESENCIALMENTE A DOS INDICES DE REACTIVIDAD: LA ENERGIA DE FORMACION DEL COMPLEJO TETRAEDRICOS DELTA E IT, DE BOYD REPLANTEADO POR EL CANDIDATO, ASI COMO LA ENERGIA DE FORMACION DEL COMPLEJO DE TRANSICION DELTA ETS.TODO EL TRABAJO EXPUESTO ES ORIGINAL Y PUEDE RESUMIRSE EN UNA ACTUALIZACION DEL MODELO DE BOYD A LAS TECNICAS COMPUTACIONALES MAS MODERNAS, INCORPORANDOSE ADEMAS EL INDICE DE REACTIVIDAD DELTA ETS. EL TRABAJO ABRE TAMBIEN LA PUERTA A FUTURAS INVESTIGACIONES SOBRE EL MECANISMO DE REACCION EN PRESENCIA DEL RECEPTOR.

Autor: POU AMERIGO ROSENDO ANDRES .
Año: 1994.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: EN PRIMER LUGAR, SE HAN CONSTRUIDO CONJUNTOS DE BASE DE ORBITALES NATURALES ATOMICOS PARA LOS METALES DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICION, MEDIANTE LA DIAGONALIZACION DE UNA MATRIZ DE DENSIDAD PROMEDIO QUE INCLUYE A LOS ESTADOS ELECTRONICOS MAS IMPORTANTES PARA LA DESCRIPCION DE LOS ENLACES QUIMICOS EN LOS QUE PARTICIPAN ESTOS ELEMENTOS. EN SEGUNDO LUGAR, SE HA LLEVADO A CABO EL CALIBRADO DE LAS BASES OBTENIDAS. SE HAN EFECTUADO DIFERENTES CONTRACCIONES Y SE HA ANALIZADO EL EFECTO DEL TRUNCAMIENTO SOBRE DISTINTAS MAGNITUDES COMO, POR EJEMPLO, ENERGIAS DE EXCITACION, DE IONIZACION Y POLARIZABILIDADES DE LOS ATOMOS O DISTANCIA DE ENLACE, ENERGIAS DE DISOCIACION Y FRECUENCIAS DE VIBRACION DE LOS HIDRUROS DIATOMICOS. TODO ESTE CALIBRADO HA MOSTRADO QUE ESTAS BASES CONSTITUYEN UN CONJUNTO EQUILIBRADO PARA LLEVAR A CABO CALCULOS MOLECULARES DE CORRELACION. POR ULTIMO, ESTAS BASES HAN SIDO EMPLEADAS PARA EL ESTUDIO DE LAS MOLECULAS CUH, CU2, NIH Y NI2 UTILIZANDO EL METODO CASSCF-CASPT2. LA IMPORTANCIA DE EFECTOS TALES COMO LA AMPLIACION DEL ESPACIO ACTIVO, LA CORRELACION DE LOS ELECTRONES 3S Y 3P O LAS CORRECCIONES RELATIVISTAS HA SIDO ANALIZADA. LOS RESULTADOS OBTENIDOS TIENEN UN NIVEL DE PRECISION SEMEJANTE AL LOGRADO PARA SISTEMAS DE ELEMENTOS DE LOS PERIODOS ANTERIORES.

Autor: SASTRE NAVARRO GERMAN IGNACIO.
Año: 1994.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 315 A.

Resumen: UNA DE LAS REACCIONES CON GRAN IMPORTANCIA EN PETROQUIMICA ES LA SINTESIS DE XILENOS POR ALQUILACION DE TOLUENO CON METANOL. ESA REACCION UTILIZA EN MUCHOS CASOS ZEOLITAS COMO CATALIZADOR, EN ORDEN A LOGRAR CONVERSIONES Y SELECTIVIDADES ADECUADAS PARA LA SINTESIS PREFERENTE DE PARA-XILENO, DE GRAN IMPORTANCIA COMO PRECURSOR DE ALGUNOS PRODUCTOS IMPORTANTES PARA LA INDUSTRIA TEXTIL. LAS DISTRIBUCIONES DE PARA Y ORTO ISOMEROS NO SON EXPLICABLES EN ALGUNOS CASOS A PARTIR DE LAS DISTRIBUCIONES DE CARGA DEL TOLUENO EN LAS DIFERENTES POSICIONES DE ALQUILACION. LAS INTERACCIONES ENTRE ORBITALES FRONTERA, HOMO Y LUMO DEL TOLUENO Y EL AGENTE ALQUILANTE PUEDEN AYUDAR A COMPRENDER LA SELECTIVIDAD DEL PROCESO. SE HA DEMOSTRADO, UTILIZANDO EL MODELO CLUSTER Y MEDIANTE CALCULOS QUIMICO-CUANTICOS, LA EXISTENCIA DE CONTROL ORBITAL EN ESTA REACCION. EL CONTROL ORBITAL, MAS FAVORABLE EN EL PROCESO DE ALQUILACION EN LA POSICION "PARA", SE VE INCREMENTADO ADICIONALMENTE POR EL EFECTO DE CONFINAMIENTO DEL TOLUENO EN LOS MICROPOROS DE LA ZEOLITA. ESTE EFECTO DEPENDE DEL TIPO DE ZEOLITA UTILIZADO, Y PERMITE OPTIMIZAR EL CATALIZADOR PARA CADA CASO CONCRETO.

Autor: CRESPO CRESPO RAUL.
Año: 1993.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: SE HA ABORDADO EL ESTUDIO MECANO-CUANTICO DE LAS PROPIEDADES ELECTRONICAS DE ORGANOPOLISILANOS. LA METODOLOGIA EMPLEADA PARA CALCULAR LAS ESTRUCTURAS DE BANDAS HA SIDO LA DE LOS HAMILTONIANOS EFECTIVOS DE VALENCIA (VEH). LOS PARAMETROS GEOMETRICOS DE LAS CELDAS UNIDAD SE HAN OBTENIDO MEDIANTE CALCULOS AB INITIO (3-21G*) DE LOS OLIGOMEROS DE LOS ORGANOPOLISILANOS. EN PRIMER LUGAR SE HA REALIZADO EL ESTUDIO DE LA ESTRUCTURA DE BANDAS DEL POLISILANO, LA CUAL SE COMPARA CON DIAGRAMAS OBTENIDOS CON OTRAS METODOLOGIAS. A CONTINUACION SE HA REALIZADO EL ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DEL SUSTITUYENTE EN LAS PROPIEDADES ELECTRONICAS, ANALIZANDOSE EL EFECTO DE LA INCORPORACION DE GRUPOS METILO Y FENILO. ESTE ANALISIS SE HA COMPLEMENTADO CON EL ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DEL TAMAÑO DEL GRUPO ALQUILO ESTUDIANDO POLI(DI-N-ALQUILSILANOS) SIMETRICOS CON GRUPOS METILO, ETILO, N-PROPILO Y N-BUTILO. EN ESTE ULTIMO, SE HA ESTUDIADO LA INFLUENCIA DE LA CONFORMACION DE LA CADENA POLIMERICA EN LAS PROPIEDADES ELECTRONICAS PRESENTADAS POR EL POLIMERO. LOS RESULTADOS VEH OBTENIDOS PARA EL POTENCIAL DE IONIZACION Y LA BANDA PROHIBIDA, MUESTRAN UNA MUY BUENA CONCORDANCIA CON LOS RESULTADOS OBTENIDOS EXPERIMENTALMENTE A PARTIR DE LOS ESPECTROS FOTOELECTRONICOS Y DE ABSORCION.

Autor: PIQUERAS GARCIA CARMEN.
Año: 1993.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: SE HA ABORDADO EL ESTUDIO MECANO-CUANTICO DE LAS PROPIEDADES ELECTRONICAS DE POLI (HETEROARILENO VINILENOS). LAS ESTRUCTURAS DE BANDAS SE HAN CALCULADO UTILIZANDO EL METODO DE LOS HAMILTONIANOS EFECTIVOS DE VALENCIA (VEH). LAS GEOMETRIAS SE HAN OBTENIDO MEDIANTE CALCULOS AB INITIO EN OLIGOMEROS, EMPLEANDO UN CONJUNTO DE BASE DOBLE ZETA. EN PRIMER LUGAR SE HAN ESTUDIADO LAS PROPIEDADES ELECTRONICAS DE LOS POLIMEROS NO SUSTITUIDOS, ASI COMO EL EFECTO DE LA INCORPORACION DE GRUPOS METILO Y METOXI EN LAS PROPIEDADES ELECTRONICAS. EL ESTUDIO SE CONTINUA CON EL ANALISIS DE LA INFLUENCIA DE LOS HETEROATOMOS, ESTUDIANDOSE LOS COPOLIMEROS (1:1) DE LOS POLI (HETEROARILENO VINILENOS). ESTE ANALISIS SE COMPLEMENTA CON EL ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DE LA COMPOSICION DEL COPOLIMERO, PARA LO CUAL SE ESTUDIAN DIFERENTES COPOLIMEROS DEL POLI (TIENILENO VINILENO-CO-PIRROLILENO VINILENO). EN ESTE ULTIMO ESTUDIO ADEMAS, SE ANALIZA LA INFLUENCIA DE LA DISPOSICION DE LOS HETEROATOMOS EN LA CADENA POLIMERICA. LOS RESULTADOS VEH MUESTRAN UNA MUY BUENA CONCORDANCIA CON LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES Y MUESTRAN LA POSIBILIDAD DE MODULAR LAS PROPIEDADES ELECTRONICAS DE LOS POLIMEROS MEDIANTE LA ELECCION DEL SUSTITUYENTE Y LA COMPOSICION DE LA CADENA POLIMERICA.

Autor: RAJADELL VICIANO FERNANDO BASILIO.
Año: 1993.
Universidad: JAUME I DE CASTELLON.
Centro de lectura: TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIAS EXPERIMENTALES PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL, FISICA Y QUIMICA APLICADA..

Resumen: LA TEORIA ESTADISTICA DE ESPECTROS ES UN AREA CONCERNIENTE A SISTEMAS N-ELECTRONICOS QUE SE ENCUENTRA EN ESTADO DE CONTINUO Y RAPIDO DESARROLLO. AUNQUE SU COMIENZO SE REMONTA A LOS ORIGENES DE LA MECANICA CUANTICA, MUCHAS CUESTIONES TEORICAS PERMANECEN AUN SIN RESOLVER. ENTRE LOS PROBLEMAS TODAVIA NO COMPLETAMENTE RESUELTOS, PODEMOS DESTACAR EL QUE SE REFIERE A LA EVALUACION DE LOS MOMENTOS DE LA DISTRIBUCION DE DENSIDAD ESPECTRAL, DE OPERADORES PROYECTADOS EN ALGUN ESPACIO MODELO FINITO-DIMENSIONAL, ANTISIMETRICO Y SPIN-ADAPTADO. LA PRESENTE TESIS DOCTORAL APORTA, A ESTE TEMA, LAS SIGUIENTES NUEVAS CONTRIBUCIONES: 1.- UN METODO ALGEBRAICO PARA LA EVALUACION DE MOMENTOS DE ORDEN ARBITRARIO, CORRESPONDIENTES A OPERADORES QUE CONTIENEN INTERACCIONES DE DOS PARTICULAS. 2.- DESARROLLO DE UN METODO DIAGRAMATICO Y SU TRANSLACION COMPUTACIONAL, PARA LLEVAR A CABO, DESDE UN PUNTO DE VISTA PRACTICO, LA EVALUACION DE TALES MOMENTOS. 3.- UN ANALISIS DEL COMPORTAMIENTO ASINTOTICO DE LAS EXPRESIONES OBTENIDAS PARA LOS MOMENTOS DE LA DISTRIBUCION DE DENSIDAD ESPECTRAL.

Autor: SERRANO ANDRES LUIS.
Año: 1993.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA 315A.

Resumen: EL ESTUDIO QUIMICO CUANTICO DE LOS ESTADOS ELECTRONICOS EXCITADOS DE DIVERSAS FAMILIAS DE COMPUESTOS ORGANICOS, HA PERMITIDO ANALIZAR SU ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION Y EMISION Y SU RELACION CON RELEVANTES PROCESOS FOTOFISICOS Y FOTOQUIMICOS. UN IMPORTANTE NUMERO DE ESTADOS DE VALENCIA Y RYDBERG FUERON CALCULADOS, MUCHOS DE ELLOS POR VEZ PRIMERA. EL MODELO TEORICO EMPLEADO INCLUYE LOS METODOS AB INITIO CI Y PRINCIPALMENTE CASSCF/CASPTZ, EL CUAL HA MOSTRADO SU EXCELENTE ADECUACION AL CAMPO DE LOS ESTADOS EXCITADOS. TRES FUERON LAS FAMILIAS DE COMPUESTOS ESTUDIADOS, CON UN AMPLIO CONJUNTO DE RESULTADOS. ENTRE ELLOS SE ENCUENTRA EL ANALISIS DE LA ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION Y EMISION DE LOS POLIENOS LINEALES CONJUGADOS DESDE EL ETENO AL OCTATETRAENO, LA COMPLEJA ESTRUCTURA DE ESTADOS DE LOS PENTADIENOS CICLICOS: CICLOPENTADIENO, PIRROL, FURANO Y TIOFENO, Y EL PROCESO DE DOBLE FLUORESCENCIA EN LOS AMINOBENZONITRILOS, QUE INCLUYE LA CONFIRMACION DEL MODELO TICT.

Autor: ZICOVICH WILSON CLAUDIO M..
Año: 1993.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA-FISICA.

Resumen: EL TRABAJO REALIZADO EN ESTA TESIS DOCTORAL, ESTA ABOCADO AL ESTUDIO Y DESARROLLO DE NUEVOS CONCEPTOS Y METODOS TEORICOS, QUE PERMITAN UN MEJOR CONOCIMIENTO DE LA ACTIVIDAD CATALITICA DE LAS ZEOLITAS ACIDAS. EN PARTICULAR SE ESTUDIARON DOS EFECTOS QUE NO HABIAN SIDO HASTA EL MOMENTO CONSIDERADOS EN LA LITERATURA ESPECIALIZADA: (A) EL EFECTO DE LA DUREZA ACIDO-BASE EN LA REACTIVIDAD DE LAS ZEOLITAS, Y (B) EL EFECTO DEL CONFINAMIENTO AL QUE SE VEN SOMETIDOS LOS ELECTRONES DE LAS MOLECULAS ADSORBIDAS EN EL CATALIZADOR (SUS CAVIDADES) Y SUS CONSECUENCIAS QUIMICAS. SE HA ENCONTRADO, MEDIANTE CALCULOS CUANTICOS, QUE LA DUREZA VARIA AL VARIAR LA COMPOSICION DEL CATALIZADOR, LO QUE TIENE INFLUENCIA SOBRE LA SELECTIVIDAD DE ALGUNOS PROCESOS CATALITICOS. EL EFECTO DEL CONFINAMIENTO ELECTRONICO FUE, POR SU LADO, INTERPRETADO DESDE UN PUNTO DE VISTA QUIMICO, ASI COMO TAMBIEN SE ESTABLECIERON METODOS TEORICOS VALIDOS PARA SU ESTUDIO.

Autor: GIRALDO ARJONILLA JESUS.
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: SE HA CONSTRUIDO UN MODELO ESTRUCTURAL DEL RECEPTOR H2 DE LA HISTAMINA A PARTIR DE LAS ESTRUCTURAS MOLECULARES DE (-GUANILHISTAMINA Y DIMAPRIT. EL MODELO CONSTA DE TRES CENTROS: CENTRO I, LUGAR DE FIJACION DE LOS LIGANDOS CARGADOS POSITIVAMENTE, SIMULADO POR UN GRUPO FORMIATO; CENTRO II, CENTRO ACEPTOR DE PROTON, SIMULADO ASIMISMO POR UN GRUPO FORMIATO Y CENTRO III, CENTRO DADOR DE PROTON, SIMULADO POR UN GRUPO AMONIO. ESTE MODELO ES CONGRUENTE CON EL CONJUNTO DE INFORMACION FARMACOLOGICA Y BIOQUIMICA PRESENTE EN LA LITERATURA. SE HA SIMULADO, POR METODOS AB INITIO, EL PROCESO DE ACTIVACION DEL RECEPTOR POR LA MOLECULA DE HISTAMINA (TRANSFERENCIA PROTONICA DEL CENTRO III AL CENTRO II DEL RECEPTOR MEDIADA POR UN CAMBIO TAUTOMERICO DEL LIGANDO). SE HA DESARROLLADO UN MODELO FARMACOLOGICO DE LA ACCION AGONISTA. ESTE MODELO INTEGRA EN SU FORMULACION LOS PROCESOS DE RECONOCIMIENTO (FORMACION DEL COMPLEJO LIGANDO-RECEPTOR), DE ACTIVACION (ENERGETICA DEL PROCESO DE TRANSFERENCIA PROTONICA) Y LA POBLACION DE LA ESPECIE ACTIVA DEL LIGANDO (CONSTANTES CONDICIONALES). EL MODELO PERMITE ESTIMAR POR MEDIO DE CALCULOS TEORICOS LAS POTENCIAS RELATIVAS DE AGONISTAS Y DE ANTAGONISTAS. EL MODELO SE HA VALIDADO CON COMPUESTOS ACTIVOS EN EL RECEPTOR H2: AGONISTAS TOTALES (HISTAMINA, 4-METILHISTAMINAY 2-METILHISTAMINA), AGONISTAS PARCIALES (UNA SERIE DE DERIVADOS DE DIMAPRIT, N-GUANILHISTAMINA E IMPROMIDINA) Y ANTANGONISTAS (CIMETIDINA, TIOTIDINA Y RANITIDINA). LOS RESULTADOS DE ESTE TRABAJO HAN PERMITIDO ELUCIDAR LOS DETERMINANTES MOLECULARES DE LA ACTIVACION-INHIBICION DEL RECEPTOR Y ESTABLECER LAS BASES PARA EL DISEÑO RACIONAL DE NUEVOS FARMACOS.

Autor: MILLAN MONEO JUDITH.
Año: 1992.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO, ENMARCADO EN LA TEORIA DE HAMILTONIANOS REDUCIDOS CON ADAPTACION DE SPIN, SE HAN DEDUCIDO LOS ALGORITMOS QUE PERMITEN EL CALCULO DE LAS MATRICES HAMILTONIANAS REDUCIDAS, CON ADAPTACION GERADE Y DE SPIN, DE SEGUNDO ORDEN (2-MHRS(G)). CON LOS VECTORES PROPIOS DE LAS 2-MHRS(G) SE HAN APROXIMADO LAS MATRICES DE DENSIDAD REDUCIDAS DE SEGUNDO ORDEN (2-MDR) EN EL SISTEMA LI2 UTILIZADO COMO EJEMPLO TEST. SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO COMPARATIVO ENTRE NUESTROS RESULTADOS, LOS EXPERIMENTALES Y LOS DEDUCIBLES DEL METODO CLASICO HARTREE-FOCK.

Autor: PEREZ JORDA JOSE M..
Año: 1992.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIAS DE MATERIALES .

Resumen: LA TESIS SE HA DIVIDIDO EN TRES PARTES. EN LA PRIMERA DE ELLAS SE RESUMEN LOS FUNDAMENTOS DE LA TEORIA DEL FUNCIONAL DE LA DENSIDAD. SE EXPONE EL TEOREMA DE HOHENBERG Y KOHN Y OTROS PROBLEMAS ASOCIADOS, SE REVISA EL METODO DE KOHN Y SHAM, Y SE PRESENTAN ALGUNOS FUNCIONALES EMPLEADOS PARA APROXIMAR LA ENERGIA DE CORRELACION. LA SEGUNDA PARTE CONSISTE FUNDAMENTALMENTE EN UNA DESCRIPCION DE LAS TECNICAS COMPUTACIONALES EMPLEADAS. SE REPASAN BREVEMENTE LOS METODOS MAS UTILIZADOS PARA RESOLVER LAS ECUACIONES DE KOHN Y SHAM, Y SE PROPONE UN ESQUEMA DE INTEGRACION NUMERICA AUTOMATICA TRIDIMENSIONAL PARA LA EVALUACION DE LOS FUNCIONALES DE ENERGIA DE CORRELACION. FINALMENTE, LA TERCERA PARTE PRESENTA RESULTADOS OBTENIDOS CON LA APLICACION DE ESTAS TECNICAS NUMERICAS, Y ALGUNOS FUNCIONALES, A ATOMOS Y A MOLECULAS DIATOMICAS.

Autor: TABLERO CRESPO CESAR.
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA-FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA MOLECULAR Y ESPECTROSCOPIA .

Resumen: EN DICHA TESIS SE HA DESARROLLADO UN NUEVO METODO PARA ESTUDIAR LA ESTRUCTURA ELECTRONICA MOLECULAR, DIFERENTE A LOS METODOS CONVENCIONALES BASADOS EN EL EMPLEO DE LA INTEGRALES BIELECTRONICAS. ASIMISMO, SE HAN DESARROLLADO LOS ALGORITMOS MATEMATICOS NECESARIOS Y SE HAN ELABORADO UNA SERIE DE PROGRAMAS DE CALCULO PARA COMPROBAR NUMERICAMENTE ESTOS DESARROLLOS. ADEMAS, SE ANALIZO EL FUNCIONAMIENTO DE LOS PROGRAMAS REALIZANDO UNA SERIE AMPLIA DE CALCULOS MOLECULARES. A PARTIR DE LOS RESULTADOS SE COMPROBO QUE SE PUEDE CONSEGUIR QUE EL COSTE DEL CALCULO DEPENDA DE LA TERCERA POTENCIA DEL NUMERO DE FUNCIONES DE BASE, DEMOSTRANDO ASI LA UTILIDAD POTENCIAL DEL TRABAJO.

Autor: UNTURBE SANCHIZ JESUS.
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA TEORICA PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA TEORICA.

Resumen: SE EXPONE LA TESIS DE QUE LA METRICA SUFRE UNA PEQUEÑA INDEFINICION COMO UNA CONSECUENCIA DE LA ESTOCASTICIDAD PREDICHA POR LA MECANICA CUANTICA. TAL INDEFINICION ES SUFICIENTE PARA DAR CUENTA DEL FENOMENO DE LA DECOHERENCIA Y DEL COMPORTAMIENTO CLASICO DE LOS CUERPOS MACROSCOPICOS (ESTO ES, PREDICE LA RUPTURA DEL PPIO. DE SUPERPOSICION A NIVEL MACROSCOPICO). LA FUNCION DE ONDA DE UN CUERPO SUFICIENTEMENTE MASIVO PUEDE ACOPLARSE CON LA METRICA (EN EL SENTIDO DE QUE LA INDEFINICION DE LA METRICA PRODUCE UNA DECOHERENCIA "REAL"), LO CUAL ESTA EN LA BASE DEL PROCESO DE REDUCCION.

Autor: AGUADO GOMEZ ALFREDO.
Año: 1991.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: LA REPRESENTACION FUNCIONAL DE SUPERFICIES DE ENERGIA POTENCIAL (PES) CONSTITUYE UNA ETAPA CLAVE EN LA REALIZACION DE CALCULOS DE DINAMICA MOLECULAR. EN ESTA MEMORIA HEMOS ANALIZADO LOS METODOS EXISTENTES Y ENCONTRADO QUE NO EXISTE UN METODO GENERAL QUE PERMITA SU UTILIZACION PARA CUALQUIER SISTEMA DE TRES ATOMOS. ESTO NOS HA LLEVADO A PROPONER UNA NUEVA FORMA FUNCIONAL QUE SUPONE UNA GENERALIZACION DE LAS FUNCIONES DE RYDBERG, QUE PRESENTA LA VENTAJA DE QUE SU ESTABILIDAD PERMITE REPRESENTAR "PES" CON UNA PRECISION DE AL MENOS 1 KCAL/MQ (PRECISION QUIMICA). ADEMAS HEMOS ELEGIDO ESTA FORMA FUNCIONAL PARA QUE CUMPLA TODOS LOS REQUISITOS DE SIMETRIA Y CONDICIONES DE CONTORNO DEL SISTEMA TRIATOMICO. POR ULTIMO, HEMOS ANALIZADO LOS RESULTADOS PARA SISTEMAS TRIATOMICOS DE LOS TRES TIPOS DE SINERGIA POSIBLES, OBTENIENDO LOS POTENCIALES PARA EL ESTADO FUNDAMENTAL (Y PARA ALGUNOS EXCITADOS) DE LOS SISTEMAS: HEH2+, LIFH Y BEFH, H3.

Autor: CALABUIG CABANES BLANCA.
Año: 1991.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA .
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: SE DEFINE EL CONCEPTO DE SEMEJANZA MOLECULAR Y SU MEDIDA DESDE EL PUNTO DE VISTA DE LA TEORIA CUANTICA, GENERANDO LO QUE HEMOS LLAMADO SEMEJANZA MOLECULAR CUANTICA. ASIMISMO, SE DEFINEN LOS LLAMADOS INDICES DE SEMEJANZA A PARTIR DE LA MEDIDA DESCRITA ANTERIORMENTE. SE ESTUDIA LA POSIBLE NATURALEZA Y ORIGEN DE LAS RELACIONES ENTRE LAS FUNCIONES DE DISTRIBUCION DE DENSIDAD ASOCIADAS A DIFERENTES ESTADOS Y SISTEMAS, ASI COMO LAS CONSECUENCIAS PRACTICAS QUE PUEDEN TENER ESTAS RELACIONES PARA ENTENDER COMO SE CONECTAN LOS DISTINTOS OBJETOS CUANTICOS COMPARADOS Y ESTUDIAR SUS PATRONES DE AGRUPAMIENTO. SE ANALIZAN DIVERSAS FORMAS DE REPRESENTAR LA NUBE DE PUNTOS, DEFINIDA EN UN ESPACIO N-DIMENSIONAL, EN UN ESPACIO DE DOS DIMENSIONES CONSERVANDO, EN EL MAYOR GRADO POSIBLE, SU FORMA ORIGINAL Y SE DESCRIBEN UNA SERIE DE PROCEDIMIENTOS PARA DIBUJAR, AUTOMATICAMENTE, UN ARBOL O UN GRAFO QUE CONECTE LOS PUNTOS DEFINIDOS EN UN ESPACIO N-DIMENSIONAL. FINALMENTE, SE PRESENTAN ALGUNOS DE LOS EJEMPLOS ESTUDIADOS PERTENECIENTES A DIFERENTES CAMPOS DE LA QUIMICA.

Autor: GARCIA CUESTA INMACULADA.
Año: 1991.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 315 A QUIMICA FISICA.

Resumen: EL OBJETIVO DE ESTE TRABAJO ES LA CORRECTA DESCRIPCION QUIMICO CUANTICA DE LA INTERACCION METAL-MOLECULA Y DAR UNA RESPUESTA ENERGETICA A LA DESCRIPCION RELATIVA DE LOS DISTINTOS COMPLEJOS. PARA ELLO ES NECESARIO UN TRATAMIENTO ADECUADO DE LA CORRELACION ELECTRONICA, Y EN ESTE SENTIDO SE HA REALIZADO UNA BREVE REVISION DE LOS METODOS MAS USADOS HABITUALMENTE Y SE HAN PROPUESTO OTROS. EL ESTUDIO DE LAS INTERACCIONES METAL-MOLECULA, SE HA REALIZADO SOBRE 3 TIPOS DIFERENTES DE INTERACCIONES. EL ESTUDIO DE INTERACCIONES DEBILES SE REALIZO A TRAVES DE LOS COMPLEJOS DE PDC2H2 Y PDC2H4 EVALUANDO UNICAMENTE LA CORRELACION DIFERENCIAL. PARA LAS INTERACCIONES FUERTES COMO MG-O, CU-CN O CU-NC, SE HACE UN TRATAMIENTO GLOBAL DE LA CORRELACION ELECTRONICA, Y POR ULTIMO SE ESTUDIAN LAS INTERACCIONES ELECTROSTATICAS MEDIANTE LOS SISTEMAS CUCN+ Y CUNC+. DE ESTE MODO SE HACE UNA REVISION ABARCANDO DIVERSOS TIPOS DE INTERACCIONES CARACTERISTICAS QUE SE PUEDEN DAR, Y EL EFECTO DE LA CORRELACION ELECTRONICA EN ELLAS.

Autor: MANZANO CORVO FRANCISCO .
Año: 1991.
Universidad: EXTREMADURA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: SE HA ABORDADO EL ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO DINAMICO DE LAS ESPECIES N-AUTOASOCIADAS DE HF PARA CONTRIBUIR A DILUCIDAR EL PERFIL CORRESPONDIENTE A SU ESPECTRO VIBRACIONAL EN LA ZONA DE LA BANDA FUNDAMENTAL DE TENSION H - F. PARA ELLO, SE HA REALIZADO EL ESTUDIO DE LA ESTABILIDAD DE LAS ESPECIES AUTOASOCIADAS POSIBLES (CICLICAS Y LINEALES) POR MEDIO DE LA METODOLOGIA "AB INITIO", EVALUANDO LAS CONSTANTES DE LOS EQUILIBRIOS SIMULTANEOS, ASI COMO ESTIMANDO LAS GEOMETRIAS OPTIMAS PARA LAS DIVERSAS ESPECIES. EL ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO DINAMICO DE LAS ESPECIES AUTOASOCIADAS SE HA REALIZADO CONSTRUYENDO LOS MODOS NORMALES POR RESOLUCION DE LA MATRIZ HESSIANA. ADEMAS SE HAN EVALUADO LOS COEFICIENTES DE ABSORCION INTEGRADA MOLAR EN LA APROXIMACION ARMONICA MECANICA Y ELECTRICA. LAS BASES UTILIZADAS HAN SIDO UNA TRIPLE ZETA CON FUNCIONES DE POLARIZACION Y, COMO CONTRASTE LA 4-31G.

Autor: GIMENEZ FONT XAVIER.
Año: 1990.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA FACULTAD DE QUIMICA UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS SE HA LLEVADO A CABO EL ESTUDIO TEORICO DE DIVERSAS REACCIONES QUIMICAS ELEMENTALES, MEDIANTE LA UTILIZACION DEL METODO MECANOCUANTICO TRIDIMENSIONAL APROXIMADO R-IOSA (REACTIVE INFINITE ORDER SUDDEN APPROXIMATION). ESTE ESTUDIO HA PERMITIDO LA CARACTERIZACION DINAMICA DE LOS PROCESOS LI+HF LIF+H; LI+HCL LICL+H, CL+HCL CLH+CL Y H+F2 HF+F. EL METODO R-IOSA SE BASA EN SUPONER QUE TANTO EL MOMENTO ANGULAR ORBITAL COMO EL MOMENTO ANGULAR ROTACIONAL SON CONSTANTES DURANTE TODO EL PROCESO DE COLISION, Y EN LA EXISTENCIA DE UNA DETERMINADA CORRELACION ENTRE LOS MOMENTOS ANGULARES CARACTERISTICOS DE LA CONFIGURACION DE REACTIVOS Y LOS CORRESPONDIENTES A LA CONFIGURACION DE PRODUCTOS. PARA ELLO, SE HA IMPLEMENTADO UN PROCESO DE ENLACE QUE SE REALIZA A TRAVES DE LA REGION DEL ESPACIO DE CONFIGURACION DONDE LA PROBABILIDAD DE REACCION ES MAXIMA: LA CRESTA DEL POTENCIAL QUE SEPARA LOS VALLES DE REACTIVOS Y PRODUCTOS. MEDIANTE LA UTILIZACION DE ESTE METODO TEORICO Y SU IMPLEMENTACION EN AMBIENTES COMPUTACIONALES DE ALTAS PRESTACIONES (SUPERORDENADORES) HA SIDO POSIBLE LA CARACTERIZACION DINAMICA EXTENSA DE LAS REACCIONES MENCIONADAS. EN CONCRETO CABE DESTACAR LA OBTENCION DE LA SECCION EFICAZ DIFERENCIAL Y TOTAL PARA TODOS LOS PROCESOS, CUBRIENDO UN ALTO INTERVALO DE CONDICIONES INICIALES, Y EL ESTUDIO DE ASPECTOS MAS CONCRETOS COMO PUEDE SER LA INFLUENCIA DE LA MASA DEL ATOMO CENTRAL SOBRE LA REACTIVIDAD PARA EL SISTEMA LI+HF, EL ANALISIS DE LA FUNCION OPACIDAD ESTRUCTURADA EN SU DEPENDENCIA TANTO DEL MOMENTO ANGULARORBITAL COMO DE LA ENERGIA TOTAL PARA EL SISTEMA CL+HCL, Y LA COMPARACION DE LAS DISTRIBUCIONES VIBRACIONALES DE PRODUCTOS CON LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES PARA EL SISTEMA H+F2.

Autor: ORTEGA CANTERO MANUEL.
Año: 1990.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BARCELONA.

Resumen: ESTA TESIS DOCTORAL DEMUESTRA LA IMPORTANCIA DE LA ENERGIA DE CORRELACION ELECTRONICA EN LAS REACCIONES DE ADICION Y ENTRE ESTAS EN LAS DE CICLOADICION. PARA ELLO SE HAN ESTUDIADO LAS CICLOADICIONES 4 PI S + 2 PI S DE DIELS-ALDER Y 1,3-DIPOLAR, Y LAS ADICIONES DE ILURO DE CARBONILO, METILENO E IMIDOGENO AL HIDROGENO MOLECULAR. LOS RESULTADOS MUESTRAN QUE LA ENERGIA DE CORRELACION ELECTRONICA ES MUY IMPORTANTE EN ORDEN A ESCLARECER EL MECANISMO DE ESTAS REACCIONES ORGANICAS. EN CONCRETO LA ENERGIA DE CORRELACION ELECTRONICA SE MUESTRA IMPORTANTE POR SU INFLUENCIA SOBRE LA MAGNITUD DE LAS BARRERAS DE LAS REACCIONES, ASI COMO POR SU EFECTO SOBRE LA DETERMINACION DEL MECANISMO DE LA REACCION, RESULTANDO ASIMISMO IMPORTANTE EN AQUELLAS REACCIONES EN LAS QUE LAS CONFIGURACIONES DE REACTIVOS Y PRODUCTOS CAMBIAN DE PESO RELATIVO EN EL TRANSCURSO DE LA REACCION.