EQUILIBRIOS TERMODINAMICOS

Autor: HOYUELOS ÁLVARO FRANCISCO JAVIER.
Año: 2002.
Universidad: BURGOS .
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIA .

Resumen: Se ha estudiado en el presente trabajo la estabilidad en medio ácido del antiinflamatorio no esteroide, acemetacina, que presenta en su molécula dos grupos funcionales, éster y amida, susceptibles de hidrolizarse en medio ácido. Las técnicas utilizadas han sido espectroscopia UV-Vis, espectroscopia de RMN y cromatografía de gases con detección de masas. El estudio se ha llevado a cabo utilizando ácido perclórico entre 1,74 M y 11,64 M. Cada reacción fue seguida hasta el 90% de agotamiento. Se ha estudiado el efecto de la composición del disolvente (acetonitrilo, etanol, 2-propanol o 1,4-dioxano)-agua(v/v), y de la concentración del sustrato. Se compara el comportamiento de acemetacina con el de otros antiinflamatorios similares tales como indometacino, 1-benzoil-5-metoxiindol y 1-benzoil-3-metilindol. A partir de la variación del espectro inicial (tiempo cero) con la concentración de ácido, se obtiene el espectrograma correspondiente a la protonación de cada compuesto, lo que permite determinar las constantes ácido-base, como paso previo al análisis cinético. Se observan fuertes efectos del medio que son corregidos por diferentes métodos, siendo el más preciso el de Análisis Vectorial. La reacción de hidrólisis se produce en alta acidez por lo que se hace necesario la utilización de funciones de acidez. La función de acidez de exceso de Cox y Yates, X, es la que mejor describe el comportamiento experimental, tanto desde el punto de vista termodinámico como cinético. Se ha comprobaron que la constante de velocidad experimental, kobs, varía con la acidez del medio, distinguiéndose dos tramos bien diferenciados: A,- Entre 1,73 y 8,06 M de ácido perclórico, la constante de velocidad aumenta muy lentamente, la reacción sigue un mecanismo A-2, siendo la etapa determinante el ataque del agua a la acemetacina protonada en equilibrio. B,- Entre 8,87 y 11,52 M de ácido perclórico, la constante de velocidad sufre un aumento considerable y la reacción transcurre mediante un mecanismo A-1 con la descomposición del sustrato protonado como etapa determinante. El mecanismo propuesto es complejo, demostrándose que el antiinflamatorio indometacina y se forma como intermedio en un mecanismo de reacciones consecutivas. Ambos, indometacina y acemetacina, cuyos espectros de absorción son prácticamente idénticos, sufren hidrólisis de forma simultánea, con velocidades paralelas, lo que complica considerablemente el estudio por espectroscopia UV-Vis. Las técnicas de RMN y cromatografía de gases-masas han sido fundamentales para detectar intermedios a lo largo de la reacción de hidrólisis y justificar el mecanismo propuesto.

Autor: MURGA LOPE RUTH.
Año: 2002.
Universidad: BURGOS.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En este trabajo se ha llevado a cabo el estudio de la extracción de la fracción fenólica de la semilla de uva mediante fluidos supercríticos. Estos compuestos fenólicos, de origen natural, poseen un efecto protector contra la ateroesclerosis y otras enfermedades cardiovasculares, debido fundamentalmente a sus propiedades antioxidantes y como captadores de radicales libres. Por otra parte, la semilla de uva se considera en la actualidad un subproducto de la industria vitivinícola cuya revalorización aumentaría si se recupera el 7% que constituye su valiosa fracción fenólica. El estudio se ha llevado a cabo en tres etapas. En primer lugar se ha determinado la solubilidad de varios de los componentes de la fracción fenólica de la semilla de uva, fundamentalmente los fenoles no flavonoideos, en dióxido de carbono supercrítico y los resultados obtenidos se han ajustado a modelos termodinámicamente rigurosos el final de obtener ecuaciones aplicables a diseño de procesos. Este primer estudio ha permitido conocer la viabilidad de la extracción que se pretende. En segundo lugar, se han realizado experiencias de extracción en un equipo analítico utilizando como materia prima la semilla de uva sometida a distintos tratamientos, incluyendo la harina de semilla de uva desengrasada proporcionada por industrias extractoras de aceite. Este estudio ha permitido evaluar la influencia del pretratamiento de la semilla de uva en la eficacia de la extracción y la calidad del extracto. En esta etapa se ha utilizado como disolvente del dióxido de carbono puro y modificado con otros cosolventes. Por último, se han realizado experiencias de extracción a escala piloto con el fin de estudiar la viabilidad de obtención de un aceite de semilla de uva enriquecido en antioxidantes naturales. El estudio completo ha mostrado la viabilidad de la extracción supercrítica para fenoles no flavonoideos y la necesidad de estudios posteriores para mejorar la eficacia de la extracción de fenoles flavonoideos y procianidinas.

Autor: HERRAIZ FERNÁNDEZ FRANCISCO JAVIER.
Año: 2001.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: INGENIERÍA QUÍMICA.
Centro de realización: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA.

Resumen: El crecimiento que ha venido experimentando la economía mundial en los últimos años ha provocando un aumento imparable de la demanda de energía y en especial de la energía eléctrica. Para paliar los efectos de este crecimiento, la tecnología y la eficiencia energética aparecen como dos grandes aliadas de la política energética. La tecnología de los ciclos de absorción tanto en refrigeración utilizando energía térmica residual o de origen solar, como en la recuperación de residuos térmicos para su posterior revalorización mediante bombas de calor o transformadores de calor es una de las opciones más atractivas e interesantes a tener en cuenta en los próximos años. Muchas de las limitaciones actuales de la tecnologáia de absorción están directamente relacionadas con la problemátiaca de los fluidos de trabajo convencionales (cristalización y corrosión en el caso del agua+bromuro de liltio, y en el caso de amoníaco + agua la necesidad de rectificación para la separación del amoníaco y su toxicidad). Muchos de estos problemas pueden evitarse utilizando mezclas de fluidos orgánicos. En este trabajo se propone la utilización de alcoholes como el metanol, 2,2,2-trifluoro etanol (TFE) ó 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropano HFIP para ser utilizados como refrigerantes en combinación con absorbentes de la familia de los n-etilenglicol dimetiléters a partir de n=4 enlo que se refiere a su equilibrio líquido vapor y entalpia de exceso para su utilización en ciclos de absorción.

Autor: PEÑA PELLICER BEGOÑA.
Año: 2001.
Universidad: NAVARRA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Esta tesis es una contribución al estudio teórico de las inestabilidades de Turing, que se han observado en los útlimos años en reacciones químicas. En particular se analizan dos modelos de reacción-difusión para investigar los patrones de Turing estacionarios y oscilantes, respectivamente. La Parte I está motivada por la reacción CIMA (Chlorite-iodide-malonic acid), en la que se han observado patrones de Turing estacionarios en forma de bandas y hexágonos. El análisis teórico se ha llevado a cabo a través del modelo Bruselator, un esquema simple de reacción -bien conocido en este tema- que permite comprender en gran medida los resultados experimentales. Los diagramas de estabilidad calculados a partir de las ecuaciones de amplitud y fase se han comparado con simulaciones directas del modelo. Para completar trabajos anteriores, se han introducido en esos cálculos las modulaciones espaciales que hasta ahora se habían despreciado. En este trabajo se demuestra que son cruciales para explicar la competición entre las diferentes soluciones y los números de onda de los patrones que se obtienen numéricamente. También se ha demostrado la estabilidad de hexágonos distorsionados, similares a los que se habían observado en la reacción CIMA. Con respecto a los patrones de bandas, se demostró que si se impone un patrón inicial con un número de onda diferente del crítico para condiciones próximas a la región de hexágonos estables, éstos aparecen de forma transitoria para ajustar el número de onda de las bandas en la región estable. Este resultado se confirmó posteriormente en experimentos recientes con la reacción CDIMA (variante de la CIMA). En la Parte II se han estudiado los patrones de Turing oscilantes. En ella proponemos un nuevo modelo químico para investigar la inestabilidad de onda y su interacción con una inestabilidad de Hopf homogéna. Cerca del punto de codimensión-2 se obtienen ondas estacionarias moduladas por un modo cero. Patrones de este estilo se forman durante la oxidación de CO en un catalizador de Pt. De acuerdo con los útlimos resultados experimentales, el mecanismo responsable de este comportamiento es muy parecido en ambos sistemas: la sincronización de ondas viajeras por la interacción con un modo con k=0. Se ha llevado a cabo un análisis lineal y débilmente no lineal para estudiar la estabilidad de los diferentes patrones. Por un lado, el método de Floquet, con el que se estudia la estabilidad de los ciclos límite frente a perturbaciones de número de onda finito, predice los umbrales de las inestabilidades secundarias y los números de onda de las ondas estacionarias. Por otro lado, las ecuaciones de amplitud son también una herramienta muy útil para explicar los resultados de las simulaciones numéricas. Este modelo puede resultar útil, no sólo para esta reacción en particular, sino para comprender la dinámica cerca de una interacción Onda-Hopf, poco estudiada hasta ahora.

Autor: SANZ DÍEZ M. TERESA .
Año: 2001.
Universidad: BURGOS.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En este trabajo se presenta el estudio de la purificación de ácido láctico procedente de caldos acuosos obtenidos en procesos fermentivos, utilizando la tecnología de la destilación reactiva, proceso híbrido de separación que combina las operaciones de destilación y reacción química en una única unidad de operación. En concreto, se propone la purificación del ácido láctico mediante su esterificación con metanol para realizar posteriormente la hidrólisis de éster formado en un proceso continuo de destilación reactiva. Para un diseño correcto de una columna de destilación reactiva, hay que disponer de información básica sobre la cinética de la reacción y el equilibrio termodinámico entre las fases implicadas, equilibrio líquido. Se ha realizado un estudio cinético de las dos reacciones implicadas en el proceso, esterificación de ácido láctico con metanol e hidrólisis del lactato de metilo. El estudio cinético realizado se ha centrado en el desarrollo de las cinéticas catalizadas de forma heterogénea. A partir de los datos cinéticos experimentales, se han propuesto varios modelos cinéticos basados en diferentes aproximaciones. Asimismo, se han determinado las conversiones de equilibrio y su variación con los distintos parámetros. Para conocer la termodinámica del proceso de destilación reactiva se ha determinado el equilibrio líquido-vapor de las mezclas implicadas en el proceso de esterificación del ácido láctico. Se ha determinado experimentalmente el equilibrio líquido-vapor isobárico del sistema reactivo cuaternario ácido láctico + metanol + lactato de metilo + agua. Asimismo, se ha determinado el ELV de algunos de los sistemas binarios no reactivos con el fin de reducir el número de parámetros binarios de interacción molecular a determinar a partir del equilibrio cuaternario. Por último, se han realizado experiencias en una columna de destilación reactiva a escala laboratorio, para la reacción de hidrólisis del lactato de metilo. De esta forma, se establecen las variables más importantes a tener en cuenta para el funcionamiento y optimización de una columna de destilación reactiva que realice el proceso propuesto.

Autor: LÓPEZ CIUDAD TELESFORO.
Año: 2001.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE MADRID.

Resumen: Esta tesis doctoral contiene una parte metodológica que consiste en desarrollar la correspondencia de la formulación de Schrödinger de las integrales de camino con centroide fijo. Este tipo especial de integrales de camino, que fueron introducidas por Feynman hace 40 años, tienen mucho interés puesto que han dado lugar a una serie de aproximaciones interesantes que está siendo utilizadas actualmente en la simulación de propiedades estáticas, cinéticas y dinámicas de sistemas cuánticos complejos a temperatura finita. A pesar del tiempo que se llevan usando, todavía hay una serie de cuestiones sin contestar. Gran parte de esta tesis se ha dedicado a contestar estas preguntas. El formalismo matemático desarrollado se visualiza en forma de un espacio de fases asociado al colectivo canónico, cuya propiedad más importante es que la representación de promedios canónicos de operadores mecanocuánticos, así como la representación de funciones de correlación temporales que adoptan la misma forma que un espacio de fases clásico. Este resultado permite no sólo justificar las aproximaciones dinámicas existentes, y que habían sido introducidas con argumentos empíricos, sino que también permite formular nuevas aproximaciones que son capaces de mejorar los resultados. La aplicación del formalismo desarrollado ha estado centrada en el estudio de efectos anarmónicos asociados a las propiedades vibraciones de núcleos atómicos en moléculas y sólidos. Se han derivado dos aproximaciones no perturbativas para calcular frecuencias de vibración, capaces de describir de modo realista efectos anarmónicos tanto en moléculas como en sólidos, a partir de simulaciones cuánticas de Montecarlo utilizando integrales de camino. Los resultados obtenidos de frecuencias de vibración fundamentales en moléculas sencillas (H2, C1OH), y del fonón óptico del diamante son satisfatorios. Otras aplicaciones se han centrado en el estudio de efectos anarmónicos debidos al carácter cuántico del núcleo en el radical etilo, y en pequeños agregados de moléculas de agua.

Autor: GALVAN HERRERA SALVADOR .
Año: 2000.
Universidad: LAS PALMAS DE GRAN CANARIA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: En esta Memoria de Teis Doctoral, se presenta como contenido fundamental, un estudio experimental y teórico de los equilibrio líquido-vapor (ELV) isobáricos, determinados a 101,32 kPa, de un conjunto de veintiocho mezclas binarias formadas por cuatro alcanoatos (metanoato a butanoato) de propilio con dos n-alcanos (heptano, nonano), tres alcanoles normales (etanol o butanol) y dos sec-alcanoles (propanol, butanol). También se han medido otras cantidades termodinámicas de las mezclas, como entalpías y volúmenes, para ampliar el conocimiento y mejorar la modelización de las mismas. Para el tratamiento matemático-termodinámico de los datos de ELV empleando los coeficientes de actividad y la función adimensional de Gibbs, se consideró un comportamiento no-ideal en fase vapor. La consistencia de los valores de equilibrio se verifica con dos de los métodos de test punto-a-punto, presentado todos los sistemas binarios una consistencia positiva. La correlación de las cantidades del ELV se lleva a cabo con tres modelos de composición local, Wilson, NRTL y UNIQUAC, y también con la ecuación polinómica de las zetas, que se modifica en este trabajo utilizando coeficientes dependientes de la temperatura. Dicha modificación produce los mejores resultados en la correlación de las cantidades obtenidas para el equilibrio líquido-vapor y las entalpías de mezcla. De los veintiocho sistemas estudiados, doce presentan azeótropo de punto de ebullición mínimo a la presión de trabajo de 101,32 kPa. La modelización teórica se realiza mediante la aplicación de dos teorías de contribución de grupos, la ASOG y la UNIFAC en dos de sus versiones. La predicción de los coeficientes de actividad realziada con dichos métodos es aceptable con los modelos ASOG y el UNIFAC-modificado, mientras que el método UNIFAC-original ocasiona la peor predicción con un error global del 11%.

Autor: DÍAZ FERNANDEZ CONCEPCIÓN.
Año: 2000.
Universidad: VIGO.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: El objetivo principal de esta tesis es disponer de datos experimentales isobáricos de ELV de sistemas que incluyan componentes aromáticos a bajas presiones, como primera fase de la investigación se ha realizado la media de la densidad e índice de refracción a 298, 15 K y presión atmosférica, de las mezclas binarias Ciclohexano + o-xileno; 1-Hexeno + o-Xileno; n-Heptano + o-Xileno; Ciclohexano + m-Xileno; 1- Hexeno + m-Xileno; n-Heptano + m-Xileno; Ciclohexano + p-Xileno; 1-Hexeno + p-Xileno; n-Heptano + p-Xileno; Ciclohexano + Etilbenceno; 1-Hexeno + Tolueno; n-Heptano + Etilbenceno y 1-Hexeno + Etilbenceno. Con los datos experimentales de propiedades físicas se han estimado volúmenes molares de exceso y cambios en los índices de refracción de mezcla, estos valores se han correlacionado con la ecuación de Redlich-Kister. Se ha realizado la predicción de los índices de refracción, densidades y volúmenes molares de exceso a partir de las reglas de mezcla de índices de refracción, con el objeto de validar la calidad de las ecuaciones empleadas. En la correlación de los datos experimentales se utilizó un método de optimización global, INTBIS, para los modelos Wilson y Uniquac, cuya función objetivo se plantea a partir de los coeficientes de actividad, y otro opitmización local para el modelo NRTL basado en el principio de maximum likelihood. También se empleó el programa DIsnL definiendo la función objetivo según el principio de maximum kilelihood ya partir de los coeficientes de actividad para analizar su capacidad de correlación con relación a los otros métodos. La predicción de los datos de ELV se ha hecho mediante los métodos de contribución de grupos; ASOG, versión original (ASOG-KT) y la que establece los parámetros de interacción de grupo . El método UNIFAC y las modificaciones de UNIFAC-Dortumund /U-Doprtumun) y UNIFAC-Lyngby (U-Lyngby). Se puede decir que los sistemas ciclohexano +alquilbencenos tienen una respuesta más uniforme ante la predicicon ya que se confirma que el método UNIFAC original es el que da mejores resultados predictivos.

Autor: ZARROUK MUSTAPHA.
Año: 1999.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS. UNIV. DE GRANADA.

Resumen: En esta tesis se presenta una investigación sobre la caracterización superficial de sistemas poliméricos a través de la determinación de la energía superficial. Esta se ha llevado a cabo a su vez mediante diferentes métodos. Unos parten de medidas experimentales de ángulo de contacto y otros medidas de volumen de sedimentación. En este sentido se han puesto a punto varias técnicas experimentales y se ha propuesto una ecuación de estado que presenta carácter universal. Al mismo tiempo se han evaluado los fenómenos de rugosidad, porosidad y heterogeneidad química responsables del fenómeno de histéresis de ángulo de ocntacto, puesto también de manifiesto en este trabajo. Estas evaluaciones han permitido corregir los ángulos de contacto experimentales y conel valor corregido determinar la energía superficial de los sistemas estudiados.

Autor: CHAMORRO CAMAZON CESAR RUBEN.
Año: 1997.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA ENERGETICA Y FLUIDOMECANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: INGENIERIA ENERGETICA Y FLUIDOMECANICA.

Resumen: Investigación termodinámica del equilibrio de fases fluidas de aditivos oxigenados utilizados como mejoradores del índice de octano de las gasolinas. Se estudian las mezclas binarias y ternarias de los aditivos oxigenados DIPE (di-isopropil éter) y TAME (ter-amil metil éter) con hidrocarburos tipo de las gasolinas, y con sus alcoholes de procedencia isopropanol y metanol, respectivamente. Como hidrocarburos tipo se han seleccionado el heptano, el 1-hexeno, el ciclohexano y el benceno, como representantes de las parafinas lineales, las olefinas, las cicloparafinas y los hidrocarburos aromáticos, respectivamente. Tomados de dos en dos, estos hidrocarburos tipo han sido los acompañantes de cada uno de los éteres en la investigación del equilibrio líquido-vapor de los correspondientes sist. ternarios, a 313.15 k. Para las medidas se ha utilizado un método estático, mediante una técnica de medida isoterma de la presión total (según el diseño original de Van Ness) de gran exactitud. Los resultados experimentales de los sistemas binarios y ternarios han sido reducidos utilizando los modelos de Margules, Wohl, Wilson, NRTL y UNIQUAC. También se realiza un estudio crítico de la validez de los métodos predictivos más frecuentemente utilizados en la industria: Wilson, NRTL, y UNIQUAC.

Autor: GARRIGA MATEO ROSA.
Año: 1997.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA-QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA.

Resumen: Se han medido presiones de vapor (GEm), HEm, y VEm de mezclas de CnH2n+1OH + butanonitrilo, o + dipropiléter (n=1-10). Las presiones de vapor de los compuestos puros -a diez temperaturas- se han fijado a ecuaciones de Antoine, y los datos de presión de vapor de mezclas (p, x, T) se han reducido, para obtener coeficientes de actividad y GEn, siguiendo el método de Barker. La consistencia de los datos de presión de vapor se ha verificado a través de la ecuación de Gibbs-Helmholtz. Mezclas conteniendo alcoholes inferiores muestran aceotropía, observándose una buena correlación lineal de las coordenadas aceotrópicas frente a la temperatura. Los resultados de GEn, HEn, y VEn, a 298.15 K, se han tratado teóricamente de acuerdo con el modelo ERAS, obteniendo los parámetros cruzados de asociación (Ah*AB, AV*AB, KAB) que mejor reproducen el comportamiento experimental. En mezclas (alcohol + butanonitrilo), el comportamiento puede considerarse aceptable con los alcoholes largos; sin embargo, con alcoholes inferiores, con los que el ensayo es más crítico, no se reproduce la simetría de las curvas de volumen de exceso. En mezclas (alcohol + n-propiléter), el modelo da una buena representación. Con todos los alcoholes la descripción es satisfactoria, en particular las previsiones de volumen de exceso. Los desplazamientos de frecuencia en el IR son consistentes con el parámetro Ah*AB calculado con ambos disolventes.

Autor: AHUMADA GUERRA WALDO.
Año: 1996.
Universidad: EXTREMADURA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA APLICADA.

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS SE PROPONEN MODELOS ANALITICOS, QUE DAN LA TERMODINAMICA, EN UN AMPLIO INTERVALO DE TEMPERATURAS Y DENSIDADES, DE LOS FLUIDOS SIMPLES EN FUNCION DEL ESTADO TERMODINAMICO, Y SE COMPARAN SUS PREDICCIONES CON LAS CORRESPONDIENTES A OTRAS TEORIAS Y CON DATOS EXPERIMENTALES DE ARGON Y METANO. EL RESULTADO ES BASTANTE SATISFACTORIO, A PESAR DE LA SIMPLICIDAD MATEMATICA DE NUESTROS MODELOS, LO QUE LOS HACE MUY UTILES EN EL CALCULO DE PROPIEDADES TERMODINAMICAS PARA APLICACIONES EN INGENIERIA QUIMICA. EN CONCRETO MODELAMOS LA ENERGIA LIBRE DE HELMHOLTZ, ENERGIA INTERNA, PRESION O ECUACION DE ESTADO (EDE), CALORES ESPECIFICOS A VOLUMEN Y A PRESION CONSTANTES, Y LAS PROPIEDADES DEL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR (ELV) DE LOS FLUIDOS SIMPLES: GASES NOBLES, METANO, NITROGENO, ETC. LAS EXPRESIONES PRESENTADAS, ESPECIALMENTE DE LA EDE Y DE LA CURVA DE ELV, SERAN TOMADAS COMO REFERENCIA PARA SU ADAPTACION PAULATIVA, MEDIANTE TECNICAS PERTURBATIVAS, EN LA DESCRIPCION TERMODINAMICA DE OTROS FLUIDOS DE ESTRUCTURA MOLECULAR MAS COMPLEJA Y DE LAS MEZCLAS FLUIDAS, DE SUMO INTERES EN LA INDUSTRIA QUIMICA.

Autor: CORBILLON MIRANDA M. SOLEDAD.
Año: 1996.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA.

Resumen: SE HA DESARROLLADO UN METODO DE DETERMINACION DE FLUOR TOTAL EN MUESTRAS QUE PRESENTAN CONTENIDOS APRECIABLES EN ALUMNIO QUE PRETENDE SER UNA ALTERNATIVA AL ESTABLECIDO COMO ESTANDAR BASADOEN UNA DESTILACION PREVIA A UNA DETECCION CON ELECTODO DE ION SELECTIVO A FLUORURO. EL METODO PUESTO A PUNTO ESTABASADO EN LA ADICION DE UNA MEZCLA DE LIGANDOS CONSTITUIDA POR TRATO, TRIS(HIDROXIMETIL) AMINOMETANO Y ACIDO CLORHIDRICO QUE ACTUAN COMO COMPLEJANTES DE ALUMINIO Y EN LA POSTERIOR DETERMINACION MEDIANTE ELECTRODOS DE ION SELECTIVO. EL TRABAJO HA SUPUESTO LA REALIZACION DE MODELADOS TEORICOS DE LOS DISTINTOS EQUILIBRIOS QUIMICOS IMPLICADOS ENTRE EL METAL ALUMNIO Y LOS DIFERENTES LIGANDOS, CON OBJETO DE DETERMINAR LAS MEJORES CONDICIONES DE ANALISIS. TALES MODELADOS HAN SUPUESTO EL CALCULO DE COEFICIENTES DE ACTIVIDAD, PARA LO CUAL HA SIDO EMPLEADA LA METODOLOGIA DE BROMLEY MODIFICADA. EN ALGUNOS CASOS LOS MODELADOS HAN PODIDO SER LLEVADOS A CABO UTILIZANDO DATOS DE LA BIBLIOGRAFIA.

Autor: SEGOVIA PURAS JOSE JUAN.
Año: 1996.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA ENERGETICA Y FLUIDOMECANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: INGENIERIA ENERGETICA Y FLUIDOMECANICA.

Resumen: LA INVESTIGACION REALIZADA CONTRIBUYE CON DATOS TERMODINAMICOS EXPERIMENTALES INEXISTENTES, DE ALTA PRECISION Y FIABILIDAD, A LA CARACTERIZACION DEL EQUILIBRIO DE SISTEMAS FLUIDOS MULTICOMPONENTES TERNARIOS CONSTITUIDOS POR LOS ADITIVOS OXIGENADOS, MTBE Y METANOL, Y LOS HIDROCARBUROS DE SUSTITUCION, N-HEPTANO, CICLOHEXANO, 1-HEXENO Y BENCENO, PARA SU APLICACION A LA PRODUCCION, DISEÑO Y UTILIZACION DE LAS NUEVAS GASOLINAS SIN PLOMO REFORMULADAS. PARA LA DETERMINACION DEL EQUILIBRIO, SE HA UTILIZADO UNA TECNICA DE MEDIDA ESTATICA MEDIANTE CELDA DE PRESION TOTAL ISOTERMA TIPO VAN NESS, DETERMINANDOSE EXPERIMENTALMENTE EL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR A 40 GRADOS C DE LOS SEIS SISTEMAS TERNARIOS EN LOS QUE PARTICIPA EL ADITIVO OXIGENADO MTBE CON LOS HIDROCARBUROS, ASI COMO DE LOS DIEZ SISTEMAS BINARIOS CONSTITUTIVOS DE LOS CITADOS TERNARIOS. ASIMISMO, SE INCLUYO EL SISTEMA TERNARIO MTBE + HEPTANO + METANOL A 40 GRADOS C, Y LOS RESPECTIVOS BINARIOS CON METANOL. DE DICHO SISTEMA TERNARIO Y CON EL AUXILIO DE LA ENTALPIA DE EXCESO APARECIDA EN LA BIBLIOGRAFIA, SE OBTUVO LA ENTROPIA DE EXCESO, LOGRANDO UNA INFORMACION TERMODINAMICA COMPLETA. LOS DATOS EXPERIMENTALES SE HAN REDUCIDO MEDIANTE EL METODO DE BARKER, UTILIZANDO LOS MODELOS DE WOHL, WILSON, NRTL Y UNIQUAC. LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES SE DISCUTEN HACIENDO UN ANALISIS CRITICO MEDIANTE PARAMETROS ESTADISTICOS DE LA CALIDAD DE LAS DETERMINACIONES EXPERIMENTALS Y MEDIANTE COMPARACION CON LOS POCOS RESULTADOS APARECIDOS EN LA LITERATURA DE OTROS AUTORES. FINALMENTE SE HACE UNA INCURSION EN LA APLICACION DE LOS METODOS PREDICTIVOS WILSON, NRTL Y UNIQUAC COMPROBANDO SU ADECUACION PARA LOS SISTEMAS TERNARIOS CON EL MTBE.

Autor: COMAS MORROS CARLES.
Año: 1995.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA.

Resumen: EL SE LIQUIDO SE COMPONE DE LARGAS CADENAS LINEALES, MIENTRAS QUE EL TE LIQUIDO PARECE SER UN IMBRICADO DE MONOMEROS Y CADENAS DE MUY CORTA LONGITUD. LAS DISOLUCIONES LIQUIDAS DE SE-TE PARECEN CARACTERIZARSE, PUES, POR LA EXISTENCIA DE UN EQUILIBRIO DE POLIMERIZACION (FORMACION Y ESCISION DE CADENAS), CON UN AMPLIO RANGO DE LONGITUDES DE CADENA. TAL EQUILIBRIO SERIA EL RESPONSABLE DE LAS PECULIARES PROPIEDADES TERMODINAMICAS OBSERVADAS EN LAS DISOLUCIONES LIQUIDAS DE SE-TE. LOS MODELOS HASTA AHORA APLICADOS A LA MODELIZACION DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS NO CONSIDERABAN LA EXISTENCIA DE ESPECIES POLIMERICAS. LA PRESENTE TESIS DESARROLLA DOS MODELOS, LOS LLAMADOS MODELOS DE CADENA UNICA Y MODELO DE PROPAGACION, PARA DESCRIBIR E INTERPRETAR EL COMPORTAMIENTO DE LAS PROPIEDADES TERMODINAMICAS SOBRE LA BASE DE LA EXISTENCIA DE CADENAS POLIMERICAS Y DE UN EQUILIBRIO ENTRE ESTAS.

Autor: VILARIÑO BARREIRO M. TERESA.
Año: 1995.
Universidad: A CORUÑA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FUNDAMENTAL E INDUSTRIAL PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA AMBIENTAL (123/QUA/91).

Resumen: SE HA APLICADO LA TEORIA MSA, TRATAMIENTO APORTADO POR LA MECANICA ESTADISTICA DE FLUIDOS Y, UNA DE LAS APROXIMACIONES MAS SENCILLAS BASADAS EN LAS ECUACIONES INTEGRALES, AL ESTUDIO DEL EFECTO DE LA FUERZA IONICA SOBRE LA CONSTANTE ESTEQUIOMETRICA ASOCIADA A DIFERENTES TIPOS DE EQUILIBRIO, LO QUE DA LUGAR A UNA SERIE DE ECUACIONES IMPLICITAS EN LA FUERZA IONICA A DIFERENCIA DE LOS PROCEDIMIENTOS HABITUALES QUE CONDUCEN A FUNCIONES EXPLICITAS DE DICHA MAGNITUD CON PARAMETROS LINEALES. SE HA PUESTO A PUNTO UN PROCEDIMIENTO DE CALCULO MEDIANTE LA APLICACION DEL METODO ITERATIVO DE APROXIMACIONES SUCESIVAS QUE CONDUCE A TABLAS DE VALORES DE PK* FRENTE A LA FUERZA IONICA. LAS GRAFICAS ASOCIADAS A DICHAS TABLAS AJUSTAN PERFECTAMENTE LOS DATOS EXPERIMENTALES DENTRO DEL ERROR ASOCIADO A LA METODOLOGIA EXPERIMENTAL. LA APLICACION DE DICHA TEORIA POSEE UN CLARO ATRACTIVO FRENTE A LOS MODELOS SEMIEMPIRICOS DADO QUE MANEJA DIRECTAMENTE LOS CONCEPTOS DE DIAMETRO, CARGAS ELECTRICAS Y CONCENTRACIONES COMO PARAMETROS.

Autor: GIBANEL SALAZAR FRANCISCO.
Año: 1990.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA-QUIMICA FISICA PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: ESTUDIO TEORICO-EXPERIMENTAL DE LA SOLUBILIDAD DE 13 GASES NO POLARES HE, NE, AR, KR, XE, H2, D2, N2, CH1, C2H4, C2H8, CF4 Y SF - EN UNA SERIE HOMOLOGA DE 5 ETERES CICLICOS: TETRAHIDROFURANO, TETRAHIDROPIRANO, OXIDO DE HEXAMETILENO, 2-METIL TETRAHIDROFRUANO Y 2,5-DIMETIL TETRAHIDROFURANO. SE HAN CALCULADO LAS SOLUBILIDADES DE LOS GASES EN LOS CILOETERES A 101,33 KPA DE PRESION PARCIAL DEL GAS Y EN UN INTERVALO DE TEMPERATURAS ENTRE 273,15 Y 303,15 K Y LAS MAGNITUDES TERMODINAMICAS ASOCIADAS A LOS PROCESOS DE DISOLUCION. SE HA APLICADO A LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES LAS TEORIAS DE LA CAVIDAD, PERTURBACIONES Y EL MODELO UNIFAC Y SE HA CALCULADO LOS PARAMETROS DEL POTENCIAL INTERMOLECULAR PARA LOS ETERES Y LOS PARAMETROS DE INTERACCION GAS-ALCANO Y GAS-ETER CORRESPONDIENTES AL MODELO UNIFAC.

Autor: SUSIAL BADAJOZ PEDRO.
Año: 1989.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: LABORATORIOS DE TERMODINAMICA DE LA ETSII DE LAS PALMAS. .

Resumen: SE DETERMINAN LOS DATOS P-T-X-Y DEL ELV ISOSARICO PARA LOS SISTEMAS ACETATO DE METILO +(ETANOL Y PROPAN-1-OL), PROPANOATO DE METILO + (ETANOL Y PROPAN-1-OL) Y BUTANOATO DE METILO + (ETANOL Y PROPAN-1-OL) A LAS PRESIONES DE 101,32; 114,66 Y 127,99 KPA. SE COMPROBO LA CONSISTENCIA TERMODINAMICA DE LOS DATOS EXPERIMENTALES OBTENIDOS, MEDIANTE 4 TEST DE VERIFICACION. SE OBSERVO LA EVOLUCION DE LOS SISTEMAS Y DE LOS PUNTOS SINGULARES CON LA VARIACION DE LA PRESION. LOS DATOS FUERON CORRELACIONADOS MEDIANTE LAS ECUACIONES DE VAN LAAR, MARGULES, REDLICH-KISTER, WILSON, NRTL, UNIQUAC Y LA ECUACION DE LAS "ZETAS". LOS DATOS EXPERIMENTALES FUERON COMPARADOS CON LOS OBTENIDOS, MEDIANTE LOS MODELOS DE CONTRIBUCION DE GRUPOS ASOG, UNIFAC Y UNIFAC MODIFICADO, EVALUANDO SU CAPACIDAD PREDICTIVA.

Autor: ZARCA DIAZ JACINTO.
Año: 1988.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA. FACULTAD DE C. QUIMICAS..

Resumen: SE HA INVESTIGADO EL EQUILIBRIO DE INTERCAMBIO IONICO CON LA RESINA AMBERLITA IR-120 Y LOS IONES CA2+, MG2+, K+, NA+, H+ A DIFERENTES CONCENTRACIONES Y TEMPERATURAS DE LA DISOLUCION. LAS DISOLUCIONES IONICAS SE ANALIZARON POR ISOTACOFORESIS, COMPLEXOMETRIA Y VALORACION AUTOMATICA, DETERMINANDOSE LA COMPOSICION DE EQUILIBRIO EN LA FASE SOLIDAD POR BALANCE DE MATERIA. LA SECUENCIA DE SELECTIVIDADES OBTENIDAS PONEN DE MANIFIESTO LA PREFERENCIA DE LA RESINA POR LOS IONES CA2+, MG2+, K+, NA+, H+ RESPECTIVAMENTE. LAS ISOTERMAS DE EQUILIBRIO BINARIAS SE CARACTERIZARON MEDIANTE UN MODELO BASADO EN LA LEY DE ACCION DE MASAS, UTILIZANDO CORRELACIONES PARA ESTIMAR LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD EN LA FASE LIQUIDA, LAS ECUACIONES DE WILSON PARA ESTIMAR LOS COEFICIENTES DE ACTIVIDAD EN LA FASE SOLIDA Y LA RELACION DE GILLILAND PARA CORRELACIONAR ESTOS CON LA TEMPERATURA, PUDIENDOSE REPRODUCIR LAS ISOTERMAS DE EQUILIBRIO EXPERIMENTALES CON DESVIACIONES INFERIORES AL 8%. LAS ISOTERMAS DE EQUILIBRIO TERNARIAS Y CUATERNARIAS SE HAN PREDICHO MEDIANTE ESTE MODELO, SUPONIENDO COMPORTAMIENTO REAL PARA AMBAS FASES. LOS RESULTADOS OBTENIDOS SE HAN COMPARADO CON LOS EXPERIMENTALES PONIENDO DE MANIFIESTO LA BONDAD DEL METODO PARA FINES DE DISEÑO.

Autor: MORENO GARCIA M. NAVELONGA.
Año: 1987.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS (DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA)..

Resumen: SE PROPONE UN NUEVO METODO DE DETERMINACION DE CONSTANTES TERMODINAMICAS DE IONIZACION DE SUSTANCIAS MONO Y POLIFUNCIONALES BASADO EN UN PROCEDIMIENTO COMPUTACIONAL. TAMBIEN SE PROPONEN UNOS ALGORITMOS BASADOS EN METODOS DE GRADIENTE PARA EL TRATAMIENTO NUMERICO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES. SE HAN DETERMINADO LAS CONSTANTES TERMODINAMICAS DE IONIZACION DE SUSTANCIAS DE INTERES FARMACOLOGICO COMO SON LA TOLAZOLINA, NAFAZOLINA, OXIMETAZOLINA, CEFALEXINA Y CEFAPIRINA. TAMBIEN SE HAN EVALUADO LAS MACRO Y MICROCONSTANTES DE LA CISTEINA, PENICILAMINA, OFLOXACINA Y NORFLOXACINA QUE TIENEN DOS GRUPOS IONIZABLES CON VALORES DE PK MUY PROXIMOS.