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SÍNTESI D'HETEROCICLES NITROGENATS: ANÀLEGS DE COCAÏNA I MOTIUS ESTRUCTU RALS D'ALCALOIDES VIA
RADICALS . Autor: VILA TUSELL XAVIER. Año: 2003. Universidad: BARCELONA. Centro de lectura: FARMACIA.
MEJORA DE LA PRODUCCION DE ALCALOIDES DERIVADOS DE N-METIL PUTRECINA EN CULTIVOS DE RAICES
TRANSFORMADAS . Autor: MOYANO CLARAMUNT ELISABETH. Año: 2001. Universidad: BARCELONA. Centro de lectura: FARMACIA
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Resumen: En este trabajo se han estudiado los efectos que los genes del T-DNA de Agrobacterium
rhizogenes tienen sobre el crecimiento y la producción de los cultivos de raíces transformadas de las especies. Nicotiana tabacum, Datara metel y Duboisia híbrida, que son productoras de alcaloides derivados de N-metilputrescina. El interés de estas
últimas especies se debe a que constituyen la fuente natural de alcaloides tropánicos, compuestos que son ampliamente utilizados en medicina como anticolinérgicos. El análisis molecular del DNA de las raíces reveló la importancia de la integración
de los genes aux1, ags y mas del pRi de Agrobacterium en el genoma de las células transformadas
Además, y dado el interés comercial de estos compuestos, se ha intentado mejorar su bioproducción en cultivo in vitro mediante técnicas de ingenieria metabólica, concretamente y dado que estos alcaloides también derivan, como hemos mencionado,
de la N-metilputrescina, se ha introducio el gen del tabaco que codifica para la N-metilputrescina transferasa(pmt) en el genoma de las células de D. Metel y del híbrido de Duboisia, y se ha provocado su sobreexpresión en los cultivos de raíces
transformadas de ambas especies. Con ello se ha logrado mejorar la producción de alcaloides en Nicotina tabacum y en Datura metel. Por el contrario, en el híbrido de Duboisia, la formación de alcaloides tropánicos se ve también limitada en pasos
posteriores al catalizado por la enzima N-metilputrescina transferasa. SINTESIS DE ALCALOIDES INDULIZIDINICOS, PIRROLZIDINICOS Y QUINOLIZINICOS POLHIDROLADOS A PARTIR DE
VINIL SULFONAS FUNCIONALIZADAS. Autor: GOMEZ ARRAYAS RAMON. Año: 1998. Universidad: AUTONOMA DE MADRID. Centro de lectura: CIENCIAS.
Resumen: La castanospermina, la swainsonina y la eslaframina constituyen
ejemplos muy interesantes de alcaloides indolizidínicos con importantes propiedades biológicas, fundamentalmente por su actividad como inhibidores de glicosidasas. En la presente Tesis Doctoral se ha desarrollado una metodología nueva y eficaz de
síntesis de alcoloides polihidroxilados con estructura indolizidínica, pirrolizidínica y quinolizídinica a partir de -hidroxivenil sulfonas. A diferencia de las tradicionales síntesis de alcaloides polihidroxilados, basada en el empleo de azúcares
como productos de partida, esta estrategia presenta una elevada flexibilidad, tanto estereoquímica como estructural que ha permitido la obtención de productos naturales como la (-)swainsonina y la (-)-eslaframina, además de seis estereoisómeros de
la castanopermina y análogos con estructura pirrolizidínica y quinolizidínica.
Finalmente, la evaluación biológica de los compuestos sintetizados ha permitido el descubrimiento de nuevos inhibidores de glicosidasas con elevada actividad..
ANALISIS MICROSCOPICO DE LA FIBRA DE CROMATINA PLEGADA. MODELO DE SOLENOIDE INTERDIGITADO
COMPACTO. Autor: BERMUDEZ MARTOS ANTONIO. Año: 1997. Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: BIOQUIMICA Y BIOLOGIA MOLECULAR PROGRAMA DE
DOCTORADO: BIOQUIMICA Y BIOLOGIA MOLECULAR.
Resumen: En el presente trabajo se han realizado estudios de microscopía electrónica que han permitido la realización
de un modelo para la fibra de cromatina plegada en presencia de MgCl2 1.7 mM. Por un lado, el estudio de las dimensiones de las fibras de cromatina ha demostrado que éstas se colocan verticalmente en la rejilla del microscopio electrónico.
La obsercación ampliada de los fragmentos platinados rotatoriamente y de los fragmentos teñidos con acetato de uranilo muestra la presencia de elementos estructurales que denotan una distribución radial de los nucleosomas en la fibra. Por otra
parte, se ha llevado a cabo una desnaturalización parcial de fibras de cromatinaplegadas.
Las estructuras deformadas muestran, una vez más, la distribución radial de los nucleosomas en la fibra.
Finalmente, se ha construido un modelo generado por ordenador formado por hélices compactas con pocos nucleosomas por vuelta. La interdigitación de los nucleosomas de las vueltas de hélice consecutivas permite obtener toda una familia de
estructuras con 36 nm. de diámetro y 13-14 nucleosomas por cada 11 nm. El radio de giro de estas estructuras es de aproximadamente 12 nm.
Este valor está en concordancia con los obtenidos recientemente en otros laboratorios para fibras de cromatina plegadas. APROXIMACIONES SINTETICAS A LOS ALCALOIDES INDOLICOS DEL GRUPO DE LA AKUAMILINA.
Autor: RAMIREZ GARCIA ANTONIO. Año: 1997. Universidad: BARCELONA. Centro de lectura: FARMACIA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: FARMACOLOGIA Y QUIMICA TERAPEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA
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Resumen: La adición nucleófila de enolatos derivados de ésteres del ácido 3-indolacético
sobre sales de N-alquilpiridinio, seguida de ciclación inducida por ácido de la 1,4-dihidropiridina resultante, constituye una vía extraordinariamente directa para la construcción del sistema de hexahidro-1,5-metanoazocino 3,4-b indol.
La hidrólisis y descarboxilación seguida de reducción del sistema de -(1,4,5,6-tetrahidro-3-piridil) acrilato de metilo presente en los anteriores compuestos posibilita el acceso a derivados tetracíclicos que incorporan los anillos ABDE de los
alcaloides del grupo de la akuamilina y los sustituyentes característicos de los mismos, un grupo (E)-etilideno en C-20 y un grupo metoxicarbonilo en C-16.
No obstante, el cierre del puente de triptamina de los alcaloides del grupo de la akuamilina a partir de precursores tetracíclicos sustituidos sobre el nitrógeno piperidínico por una cadena funcionalizada de dos átomos de carbono no constituye
una vía de acceso a estos alcaloides. La formación del enlace C6-C7 no tiene lugar por ninguno de los distintos procedimientos ensayados a lo largo del trabajo (ciclaciones electrófilas, fotociclación de cloroacetamidas, ciclaciones radicalarias o
bien por transposición de foto-Fries), debido probablemente a que ello supondría la generación de un centro cuaternario muy congestionado y un aumento de la rigidez del sistema, con fuertes interacciones transanulares.
La reacción de hexahidro-1,5-metanoazocino 3,4-b indoles con agentes acilantes, seguida de reducción de los dihidrocarbazoles resultantes, constituye un buen procedimiento para la preparación de sustratos adecuados (tetrahidrocarbazoles) para
ensayar la formación del enlace clave C6-C7 por ciclación sobre la posición 3 del indol. Así, es posible la generación del centro cuaternario C7 característico de los alcaloides del grupo de la akauamilina por formación de dicho enlace y, por
consiguiente, el acceso al sistema tetracíclico de 3,4-secoakuamilano a partir de los anteriores derivados de tetrahidrocarbazol.
La construcción del sistema tetracíclico de 3,4-secoakuamilano, llevada a cabo por primera vez en el presente trabajo, abre interesantes perspectivas sintéticas ya que en un futuro puede permitir completar la primera síntesis total de alcaloides
pertenecientes al grupo de la akuamilina o a alguna de sus variaciones esqueletales. CARACTERITZACIO DE LA PROTEINA QUINASA CK2 EN LEUCEMIES MIELOIDES HUMANES: RELACIO AMB ELS
PROCESSOS DE PROLIFERACIO I DIFERENCIACIO CEL.LULAR. Autor: ROIG AMOROS JOAN. Año: 1997. Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO:
BIOQUIMICA Y BIOLOGIA MOLECULAR PROGRAMA DE DOCTORADO: BIOQUIMICA Y BIOLOGIA MOLECULAR.
Resumen: Caracterización de la ptoteína quinasa CK2 en leucemias mieloides humanas: Relación con los
procesos de proliferación y diferenciación celular.
En el presente trabajo se ha estudiado la relación entre la proteína quinasa KC2 y la proliferación celular, mediante la utilización de células de leucemia mieloide de origen humano. Se ha demostrado que la CK2 presenta altos niveles de
actividad en células de leucemia mieloide aguda (AML) y en células de la linea establecida de leucemia mieloide aguda HL60. Esta actividad disminuye en células HL60 paralelamente a la parada del ciclo celular y al proceso de diferenciación de las
células, probablemente por el hecho de que ésta comporta la parada de la proliferación.
En células con altos niveles de actividad CK2 se observan niveles altos de subunidades de la ezima y formas de CK2 alfa parcialmente proteolizadas "in vivo". En células HL60 estas formas se localizan en la fracción membranosa y disminuyen
paralelamente al proceso de diferenciación celular.
La proteasa responsable de la proteolisis de la CK2 a es el proteasoma 20 S.
APLICACIONS SINTETIQUES DE 2-(1,3-DITIAN-2-IL)INDOLES A LA PREPARACIO D'ALCALOIDES DE TIPUS ULEINA
I ASPIDOSPERMA. Autor: FORNS BERENGUEL PILAR. Año: 1996. Universidad: BARCELONA. Centro de lectura: FARMACIA
. Centro de realización: DEPARTAMENTO: FARMACOLOGIA Y QUIMICA TERAPEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA
ORGANICA Y FARMACEUTICA.
Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE HA LLEVADO A CABO EN PRIMER LUGAR LA SINTESIS DE SISTEMAS
TETRACICLICOS DE TIPO ULEINA A PARTIR DE UN 2-(1,3-DITIAN-2-IL)INDOL Y UN SINTON PIPERIDINICO. DEBIDO A LA MALA REGIOSELECTIVIDAD OBSERVADA EN LA ETAPA DE CONDENSACION, UTILIZANDO UNA 2-CIANO-1,2,5,6-TETRAHIDROPIRIDINA, SE DECIDIO USAR LACTAMAS
ALFA,BETA-INSATURADAS A PARTIR DE LAS CUALES SI SE PUDO ACCEDER A LOS SISTEMAS TETRACICLICOS DESEADOS.
A CONTINUACION SE HA DESCRITO LA SINTESIS DE SISTEMAS TETRACICLICOS DE TIPO ASPIDOSPERMA A PARTIR DE UNA 2-CIANO-1,2,5,6-TETRAHIDROPIRIDINA, PERO DICHO METODO HA FRACASADO AL INTENTAR FUNCIONALIZAR EL SISTEMA DE PIRIDOCARBAZOL. A PARTIR DE
3-METILENLACTAMAS SE HA MEJORADO EL METODO CONSIGUIENDOSE LA SINTESIS DE VARIOS PIRIDOCARBAZOLES FUNCIONALIZADOS.
EN TERCER LUGAR SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS DE SISTEMAS PENTACICLICOS DE TIPO ASPIDOSPERMA, POR FROMACION DEL ANILLO DE PIRROLIDINA SOBRE UN SISTEMA TETRACICLICO DE PIRIDOCARBAZOL.
FINALMENTE SE HA DESCRITO LA SINTESIS DE SISTEMAS TETRACICLICOS DE TIPO PIRIDOCARBAZOL DE FORMA DIASTEREOMERICAMENTE PURA A PARTIR DE UNA 3-METILENLACTAMA QUIRAL Y EL 2-(1,3-DITIAN-2-IL)INDOL. UTILIZACION DE 4-QUINOLONAS PARA LA SINTESIS DE SISTEMAS POLICICLICOS COMPLEJOS PRECURSORES DE
ALCALOIDES MARINOS DEL GRUPO DE LAS PIRIDOACRIDINAS. Autor: AJANA WADI. Año: 1995. Universidad: BARCELONA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA
PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL - QUIMICA ORGANICA.
Resumen: LOS ALCALOIDES MARINOS CONSTITUYEN UN AMPLIO GRUPO DE PRODUCTOS,
CUYO AISLAMIENTO Y DETERMINACION ESTRUCTURAL SE HAN INCREMENTADO NOTABLEMENTE DURANTE LOS ULTIMOS AÑOS. DICHOS ALCALOIDES PRESENTAN DIVERSAS E INTERESNTESACTIVIDADES BIOLOGICAS, TALES COMO, ANTIVIRICA, ANTIMICROBIANA Y CITOTOXICA.
EN LA PRESENTE TESIS SE PROPONE LA SINTESIS DE LA QUINONA TETRACICLINA PIRIDO (2,3-B) ACRIDINA 5,11,12-TRIONA PRECURSORA DEL ALCALOIDE PENTACICLICO ASCIDIDEMINA, A PARTIR DE 4-QUINOLONAS PROTEGIDAS Y DERIVADOS DE PIRIDINA CON CARACTER BIDENTADO.
ASI NOS HEMOS PROPUESTO DOS ESTRATEGIAS SINTETICAS:
EN LA PRIMERA LA 4-QUINOLONA ACTUARA COMO ACEPTORA DE MICHAEL FRENTE A UN DERIVADO DE PIRIDINA CON CARACTERNUCLEOFILO POR EL CARBONO UNIDO A LA POSICION 3 Y ELECTROFILO POR EL CARBONO UNIDO A LA POSICION 2.
EN LA SEGUNDA ESTRATEGIA LA 4-QUINOLONA ACTUARA COMO NUCLEOFILO POR SU POSICION 2 A TRAVES DE SU DERIVADO LITICO FRENTE A UN DERIVADO DE PIRIDINA SUSTITUIDA CON DOS GRUPOS FUNCIONALES CON DIFERENTE CARACTER ELECTROFILO EN LAS POSICIONES 2 Y 3.
LOS RESULTADOS OBTENIDOS HA DEMOSTRADO QUE ESTA ULTIMA ESTRATEGIA ES LA ADECUADA, ES DECIR, LA CONDENSACION DEL DERIVADO LITICO DE LA 4-QUINOLONA CONVENIENTEMENTE PROTEGIDA SOBRE LA 3-FORMIL-2-PIRIDINACARBOXILATO DE METILO EN THF Y A - 78 GRADOS
C. ESTA REACCION HA PROPORCIONADO UNA MEZCLA DE UNA HIDROQUINONA Y UN OXEPINO, ISOMEROS CONSTITUCIONALES, QUE A SU VEZ, DESPUES DE OXIDAR CON CAN RINDEN LA QUINONA TETRACICLICA PIRIDO (2,3-B) ACRIDINA-5,11,12-TRIONA OBJETIVO DIRECTO DE ESTA TESIS Y
QUE REPRESENTA EL PRECURSOR DIRECTO DEL ALCALOIDE ASCIDIDEMINA. SINTONES PIPERIDINICOS HOMOQUIRALES. UTILIZACION EN LA SINTESIS DE ALCALOIDES EN FORMA
ENANTIOPURA. Autor: LLOR BRUNES NURIA. Año: 1995. Universidad: BARCELONA. Centro de lectura: FARMACIA
. Centro de realización: DEPARTAMENTO: FARMACOLOGIA Y QUIMICA TERAPEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA
ORGENICA Y FERMACEUTICA.
Resumen: LAS OXAZOLOPIPERIDONAS 1,2 Y 3 PUEDEN PREPARARSE SATISFACTORIAMENTE POR FORMACION
DE LAS CORRESPONDIENTES IMIDAS A PARTIR DEL ANHIDRIDO GLUTARICO Y LOS AMINOALCOHOLES HOMOQUIRALES FENILGLICINOL Y VALINOL SEGUIDO DE REDUCCION PARCIAL EN MEDIO ACIDO EN LOS CASOS 1 Y 2 O POR CICLODESHIDRATACION ENTRE EL 5-OXOPENTANOATO DE METILO Y
LOS AMINOALCOHOLES ADECUADOS EN LOS CASOS DE 1, 2 Y 3. SE HA DEMOSTRADO LA UTILIDAD DE LA OXAZOLOPIPERIDONA LA COMO PRECURSORA EN LA SINTESIS DE DERIVADOS DE LA PIPERIDINA EN FORMA ENANTIOPURA. ASI, SE HAN SINTETIZADO 2-ALQUILPIPERIDINAS, CONIINA,
2,6- DIALQUIL PIPERIDINAS (DIHIDROPINIDINA) Y 3-ALQUILPIPERIDINAS. SE HA ESTABLECIDO UN PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACION DE 6-(2-PIPERIDIL) INDOLES HOMOQUIRALES, PONIENDOSE DE MANIFIESTO QUE LA FACIL EPIMERIZACION (O RAECEMIZACION) QUE EXPERIMENTAN
DICHOS SISTEMAS PUEDE EVITARSE BLOQUEANDO EL NITROGENO INDOLICO CON UN GRUPO ATRAYENTE DE ELECTRONES.
FINALMENTE, SE HAN REALIZADO ESTUDIOS DE ADICION CONJUGADA SOBRE LA LACTAMA 61, OBTENIENDOSE DE FORMA SATISFACTORIA LAS 6-(3-INDOLIL)-2-PIPERIDONAS SUSTITUIDAS EN POSICION 4. SE HA ESTUDIADO LA UTILIDAD DE ESTOS DERIVADOS EN LA CONSTRUCCION DEL
SISTEMA TETRACICLICO ABDE CARACTERISTICO DE LOS ALCALOIDES STRYCHNOS. SINTESI BIOMIMETICA D'ALCALOIDES INDOLICS. PRIMERES SINTESIS TOTALS D'ALCALOIDES DEL GRUP DE
L'ERVITSINA-ERVATAMINA. Autor: VIDAL JUAN BERNAT. Año: 1995. Universidad: BARCELONA. Centro de lectura: FARMACIA
. Centro de realización: DEPARTAMENTO: FARMACOLOGIA Y QUIMICA TERAPEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA
ORGANICA Y FARMACEUTICA.
Resumen: SE DESARROLLAN SINTESIS BIOMIMETICAS DEL ALCALOIDE INDOLICO ERVITSINA Y DE LOS ALCALOIDES DEL
GRUPO DE LA ERVATAMINA, BIOGENETICAMENTE RELACIONADOS. PARA ELLO SE UTILIZA LA METODOLOGIA DE CARACTER GENERAL QUE IMPLICA LA ADICION DE NUCLEOFILOS CARBONADOS A SALES DE PIRIDINIO Y POSTERIOR REACCION DE LAS 1,4-DIHIDROPIRIDINAS INTERMEDIAS CON
ELECTROFILOS ADECUADOS.
LA UTILIZACION DE ELECTROFILOS NO ACILANTES PERMITE LA CICLACION A LA ESTRUCTURA CARACTERISTICA DE LA ERVITSINA, Y LA POSTERIOR TRANSFORMACION EN DICHO ALCALOIDE.
POR OTRA PARTE, LOS AGENTES ACILANTES PERMITEN LA PREPARACION DE 1,4-DIHIDROPIRIDINAS 3,5-DIACILSUSTITUIDAS, COMPUESTOS DE INTERES NO SOLO EN SINTESIS ORGANICA SINO TAMBIEN DESDE EL PUNTO DE VISTA BIOLOGICO Y FARMACOLOGICO. ESTOS ULTIMOS
COMPUESTOS SE TRANSFORMAN EN LOS ALCALOIDES DEL GRUPO DE LA ERVATAMINA:
ERVATAMINA, 20-EPIERVATAMINA Y 19,20-DESHIDROERVATAMINA. ESTUDIO DE LA AUTOORGANIZACION Y ESTRUCTURA DE PEQUEÑOS FRAGMENTOS DE CROMATINA.
Autor: BARTOLOME PIÑOL SALVADOR. Año: 1993. Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: BIOQUIMICA Y BIOLOGIA MOLECULAR PROGRAMA DE DOCTORADO: BIOQUIMICA Y BIOLOGIA
MOLECULAR.
Resumen: SE HAN DESARROLLADO NUEVAS TECNICAS FISICO-QUIMICAS QUE NOS HAN PERMITIDO REALIZAR UN DETALLADO
ESTUDIO ESTRUCTURAL DE LAS FIBRAS DE CROMATINA DE 30 NM. LA UTILIZACION DE ELECTROFORESIS EN GELES DE AGAROSA 0.5% TBX1-MG2+1.7MM PERMITEN ESTUDIAR LA TRANSICION ESTRUCTURAL DE LA FIBRA DE CROMATINA DE 10 NM A FIBRA DE 30 NM. MEDIANTE ESTA TECNICA
SE HA PODIDO DEMOSTRAR QUE LA TRANSICION ESTRUCTURAL DE LA FIBRA SE REALIZA A PARTIR DE 6 NUCLEOSOMAS. NO OBSTANTE, FRAGMENTOS PEQUEÑOS DE CROMATINA (3/4 NUCLEOSOMAS SON CAPACES DE AUTOASOCIARSE Y FORMAR ESTRUCTURAS CROMATINICAS IDENTICAS EN FORMA Y
ESTRUCTURA A FIBRAS DE CROMATINA DE PESO MOLECULAR SUPERIOR.
LA UTILIZACION CONJUNTA DE TECNICAS ELECTROFORETICAS Y TECNICAS DE MICROSCOPIA ELECTRONICA NOS HA PERMITIDO REALIZAR UN MINUCIOSO ESTUDIO DE LA ULTRAESTRUCTURA INTERNA DE LA FIBRAS DE CROMATINA ESTRUCTURADAS. ESTA ESTRUCTURA ES HELICOIDAL, CON
UN DIAMETRO DE UNOS 32 NM EN LA CUAL SE OBSERVA UN AGUJERO CENTRAL DE UN DIAMETRO DE UNOS 8-10 NM Y EN CUYO INTERIOR PROBABLEMENTE SE ENCUENTRA EL DNA LINKER. LOS NUCLEOSOMAS ESTARIAN DISTRIBUIDOS RADIALMENTE, ALREDEDOR DEL AGUJERO CENTRAL, EN UN
NUMERO DE 6 NUCLEOSOMAS POR VUELTA DE HELICE. ALCALOIDES DE FUMARIACEAS DE INTERES FARMACOLOGICO. SINTESIS TOTAL DE CULARINAS.
Autor: BLANCO MOSQUERA OLGA M.. Año: 1993. Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE COMPUESTO ORGANICOS DE INTERES
FARMACOLOGICO.
Resumen: SE HA INVESTIGADO EL CONTENIDO ALCALOIDICO DE PLATYCAPNOS
SPICATA. SE HAN ASILADO E IDENTIFICADO 17 ALCALOIDES.
LOS ALCALOIDES FENANTRENICOS N-METILSECOGLAUCINA Y N-OXIDO DE THALICTUBERINA NO HABIAN SIDO AISLADOS ANTES DE UNA FUENTE NATURAL.
SE HA ESTUDIADO EL CONTENIDO ALCALOIDICO DE SARCOCAPNOS SAETABENSIS. SE HAN AISLADO E IDENTIFICADO 21 ALCALOIDES SE DESCRIBE POR PRIMERA VEZ EL AISLAMIENTO DE FUENTE NATURAL DE LOS ALCALOIDES 14-EPICHELIDONINA, ISOCOYAINA, N-METILVIGUINA.
LAS ESCTRUCTURAS DE LOS COMPUESTOS NUEVOS SE ESTABLECIERON A PARTIR DE SUS DATOS ESPECTROSCOPICOS Y SE CONFIRMARON POR SINTESIS.
SE HA HECHO UN ESTUDIO COMPARATIVO DEL CONTENIDO EN ALCALOIDES DE LAS ESPECIES DE SARCOCAPNOS PRESENTES EN LA PENINSULA IBERICA.
SE PREPARA LA 7-METOXICULARINA POR REACCION DE ULLMAN DE UNA BENCILISOQUINOLINA OBTENIDA POR ALQUILACION DE LA 8-HIDROXI-7-METOXIISSOQUINILINA MEDIANTE LA FORMACION DE UN COMPUESTO REISSERT. CONTRIBUCION AL ESTUDIO DEL CONTENIDO ALCALOIDICO DEL GENERO NARCISSUS L. (AMARYLLIDACEAE)
. Autor: FERNANDEZ GONZALEZ JUAN MARCOS. Año: 1993. Universidad: BARCELONA. Centro de lectura: FARMACIA.
Resumen: EN ESTA TESIS DOCTORAL SE HA LLEVADO A CABO EL ESTUDIO DEL CONTENIDO ALCALOIDICO DE TRES
ESPECIES DEL GENERO NARCISSUS L. (N. MUÑOZII-GARMENDIAE, N. TORTUOSUS Y LA VARIEDAD AJARDINADA NARCISSUS CV. SALOME) DADO EL INTERES FARMACOLOGICO QUE MUESTRAN ALGUNOS ALCALOIDES DE LA FAMILIA AMARYLLIDACEAE. SE HA LLEVADO A CABO LOS PROCESOS DE
EXTRACCION, SEPARACION Y PURIFICACION DE LOS ALCALOIDES MEDIANTE LOS PROCEDIMIENTOS HABITUALES (EXTRACCION EN SOXHLET Y/O MACERACION) Y MEDIANTE TECNICAS CROMATOGRAFICAS (FLASH, CONVENCIONAL, DE VACIO, CROMATOGRAFIA EN CAPA FINA PREPARATIVA Y
COLUMNAS DE SEPHADEX LH-20). SE HAN AISLADO DIEZ ALCALOIDES:
HOMOLICORINA, LICORENINA Y O-METILLICORENINA DE NARCISSUS MUÑOZII-GARMENDIAE; LICORINA Y UN PRODUCTO NATURAL NUEVO (TORTUOSINA) DE NARCISSUS TORTUOSUS, Y NORGALANTAMINA, CRINAMINA, PSEUDOLICORINA, HIPEASTRINA Y SALOMINA, (ESTE ULTIMO TAMBIEN
AISLADO POR PRIMERA VEZ) DE NARCISSUS CV.
SALOME. LA CARACTERIZACION SE HA LLEVADO A CABO MEDIANTE TECNICAS DE ESPECTROSCOPIA DE INFRARROSO Y RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR (MONO Y BIDIMENSIONAL) Y ESPECTROMETRIA DE MASAS, Y SE HA REALIZADO ADEMAS LOS PUNTOS DE FUSION, ANALISIS ELEMENTAL,
PODER ROTATORIO Y DICROISMO CIRCULAR.
PARALELAMENTE AL ESTUDIO FITOQUIMICO SE HA LLEVADO A CABO UNA RECOPILACION EXHAUSTIVA DE LA INFORMACION EXISTENTE EN LA BIBLIOGRAFIA, CON EL FIN DE REALIZAR UN ESTUDIO QUIMIOTAXONOMICO, ELABORANDOSE UNA BASE DE DATOS INFORMATIZADA, ESTRUCTURADA
EN CINCO ARCHIVOS INTERIONECTADOS Y DOTADOS DE UN SISTEMA DE BUSQUEDA QUE PERMITE OBTENER TODA LA INFORMACION EXISTENTE YA SEA SOBRE UNA ESPECIE VEGETAL O ALCALOIDE DE LA FAMILIA AMARYLLIDACEAE. ALCALOIDES DITERPENICOS DE VARIAS ESPECIES DE RANUNCULACEAE: ACONITUN VULPARIA, DELPHINIUM
PEREGRINUM, D. MUNZIANUM, CONSOLIDA ACONITI Y C. AXILLIFLORA. Autor: RUIZ MESIA LASTENIA
. Año: 1993. Universidad: LA LAGUNA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA
PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA, SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS..
Resumen: SE AISLARON TREINTAIUN ALCALOIDES DITERPENICOS, ONCE DEL TIPO LYCOCTONINA, CATORCE DEL TIPO
ACONITINA, CUATRO DEL TIPO ATISINA, UNO DEL TIPO AJACONINA, UNO DEL TIPO DENUDATINA Y UN ALCALOIDE APORFINICO. DE ELLOS ONCE DIYNORDITERPENICOS LO FUERON POR PRIMERA VEZ. LAS ESTRUCTURAS DE LOS NUEVOS ALCALOIDES SE DETERMINARON MEDIANTE METODOS
ESPECTROSCOPICOS, RMN H-COSY HMQC, HMBC Y ROESY, CORRELACIONES QUIMICAS Y SINTESIS PARCIALES. LA ACONITININA CONSTITUYE EL PRIMER EJEMPLO DE UN ALCALOIDE NORDITERPENICO TIPO LYCOCTONINA CON FUNCIONES OXIGENADAS EN C-6ALFA Y C-12BETA, Y SIN
FUNCIONALIDAD SOBRE EL C-18. SINTESIS DE COMPUESTOS NITROGENADOS, ALCALOIDES Y COMPUESTOS ACTIVOS SOBRE EL SISTEMA NERVIOSO
CENTRAL. Autor: CID FERNANDEZ M. MAGDALENA. Año: 1989. Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA FACULTAD DE QUIMICA
UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE COMPOSTELA..
Resumen: SE HA DESARROLLADO UNA SINTESIS DE APROHEPTADINA Y ANALOGOS UTILIZANDO UN ACOPLAMINETO
DICARBONILICO CON TITANIO DE BAJA VALENCIA. SE HA OPTIMIZADO LAS CONDICIONES DE ACOPLAMIENTO DICARBONILICOS MIXTAS.
SE HA SINTETIZADO N-METILSECOGLAUCINA UTILIZANDO UN ACOPLAMIENTO DISCABONILICO CON TITANIO DE BAJA VALENCIA Y UNA FOTOCIDACION DE ESTILBENO.
SE HA PLANTEADO Y DESARROLLADO UNA APROXIMACION SINTETICA A SANTIAGONAMINA. SE DISCUTEN DISTINTOS INTENTOS DE SINTESIS POR MEDIO DE REACCIONES FOTOQUIMICAS, IONICAS Y RADICALARIAS. "ESTUDIO DE LA FRACCION ALCALOIDICA DE VISCUM CRUCIATUM SIEBER PARASITO DE RETAMA SPHAEROCARPA
BOISSIER" . Autor: MARTIN CORDERO M. CARMEN. Año: 1989. Universidad: SEVILLA. Centro de lectura: FARMACIA
. Centro de realización: DEPARTAMENTO DE FARMACIA Y TECNOLOGIA FARMACEUTICA DE LA FACULTAD DE LA FACULTAD DE
FARMACIA DE SEVILLA.
Resumen: A PARTIR DE VISCUM CRUCIATUM SIEBER PARASITO DE RETAMA
SPHAEROCARPA BOISSIER SE HA OBTENIDO UN EXTRACTO ALCALOIDICO. DE DICHO EXT., SE HAN AISLADO POR CROMATOGRAFIA EN COLUMNA LOS ALCALOIDES QUE HEMOS DENOMINADO CMA, CMB, CMC, CME Y CMF. POR DIFERENTES METODOS ESPECTROSCOPICOS (IR, UV, 1H-RMN Y EM) HAN
SIDO IDENRIFICADOS LOS ALCALOIDES CMA=N-N-METILCITISINA, CMC=LUPANINA, CME=CITISINA Y CMF=RETAMINA, TODOS ELLOS DE ESTRUCTURA QUINOLIZIDINICA.
EL ESTUDIO DEL CICLO EVOLUTIVO DE VISCUM CRUCIATUM HA PUESTO DE MANIFIESTO QUE EL CONTENIDO ALCALOIDICO SUFRE VARIACIONES ESTACIONALES, EL ANALISIS CUALI Y CUANTITATIVO REALIZADO POR GC/EM MOSTRO CUALITATIVAMENTE UNA HOMOGENEIDAD EN LAS
MUESTRAS RECOLECTADAS Y DESDE UN PUNTO DE VISTA CUANTITATIVO UNA CIERTA VARIABILIDAD EN LA PROPORCION DE LOS DIFERENTES ALCALOIDES.
EL ESTUDIO DE LA FRACCION ALCALOIDICA SE HA COMPLETADO CON LOS ENSAYOS DE ACTIVIDAD CITOSTATICA "IN VITRO" TANTO DEL EXTRACTO ALCALOIDICO COMO DE LOS ALCALOIDES AISLADOS RETAMINA Y LUPANINA EN CULTIVOS DE CELULAS VEGETALES (MERISTEMOS DE ALLIUM
CEPA L.) Y EN CULTIVOS DE CELULAS ANIMALES (LINEA CELULAR HEP-2), PONIENDOSE DE MANIFIESTO UNA DEBIL INHIBICION CELULAR EN AMBOS CASOS.
PARA OBSERVAR LA RELACION ENTRE PARASITO Y HOSPEDADOR EN RELACION A LOS ALCALOIDES, REALIZAMOS EL ESTUDIO DEL CICLO EVOLUTIVO DEL HOSPEDADOR RETAMA SPHAEROCARPA BOISSIER ASI COMO LA ACTIVIDAD CITOSTATICA "IN VITRO" DEL EXTRACTO ALCALOIDICO
SIGUIENDO LA MISMA METODOLOGIA QUE PARA EL PARASITO. LA DETERMINACION DEL CONTENIDO ALCALOIDICO (A.T.) DEL HOSPEDADOR MANIFESTO UN MARCADO DESCENSO EN LOS A.T. A PARTIR DEL MES DE MAYO HASTA AGOSTO. LOS RESULTADOS DEL ESTUDIO CUALI Y CUANTITATIVO
NOS PONEN DE MANIFIESTO UNA CIERTA VARIABILIDAD DE LOS ALCALOIDES A LO LARGO DEL CICLO EVOLUTIVO. DESTACAMOS QUE LOS ALCALOIDES CITISINA Y 5,6-DEHIDROLUPANINA UNICAMENTE HAN SIDO IDENTIFICADOS EN EL MES DE MAYO. LA GENISTEINA Y ESPARTEINA APARECEN
EN EPOCAS DIFERENTES Y SOLO HAN SIDO DETECTADAS EN EL HOSPEDADOR (RETAMA). ANAGIRINA Y N-METILCITISINA IDENTIFICADAS EN VISCUM CRUCIATUM NO HAN SIDO IDENTIFICADAS EN RETAMA SPHAEROCARPA. DEL ESTUDIO CUANTITATIVO CABE DESTACAR LA RETAMINA COMO
MAYORITARIO.
EL EXTRACTO ALCALOIDICO NO PRESENTO UNA MARCADA ACTIVIDAD CITOSTATICA EN CULTIVOS DE CELULAS VEGETALES Y ANIMALES. NUEVA ESTRATEGIA EN LA SINTESIS DE ALCALOIDES 2-ACIL-INDOLICOS: UTILIZACION DE EQUIVALENTES DE
ANIONES 2-INDOLIL-ACILO. Autor: TORRENS JOVER ANTONIO. Año: 1989. Universidad: BARCELONA. Centro de lectura: FARMACIA. Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA
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Resumen: SE HA DESARROLLADO UNA NUEVA ESTRATEGIA PARA LA PREPARACION DE SISTEMAS 2-ACILINDOLICOS,
MEDIANTE LA UTILIZACION DE EQUIVALENTES DE ANIONES 2-INDOLILACILO. SE HA LLEVADA A CABO LA SINTESIS DE DIVERSOS 2-(1,3-DITIAN-2-IL) INDOLES Y X-DIMETILAMINO-2-INDOLACETONITRILOS Y SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE SUS CORRESPONDIENTES ANIONES FRENTE
A DIVERSOS ELECTROFILOS.
POR ULTIMO, MEDIANTE TRANSFORMACIONES FUNCIONALES SOBRE VARIOS INTERMEDIOS OBTENIDOS SE HA CONSEGUIDO EL ACCESO A LOS SISTEMAS TETRACICLICOS CARACTERISTICOS DE LOS ALCALOIDES 2-ACILINDOLICOS DASICARPIDONA Y ERVITSINA.
CONTRIBUCION AL ESTUDIO Y APLICACION DE PARES IONICOS EN QUIMICA ANALITICA. Autor: GARNICA CRUZ AGUSTIN. Año: 1987. Universidad: ZARAGOZA. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA DE LA ESCUELA TECNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES DE ZARAGOZA..
ALCALOIDES DEL TROPANO DE SCHIZANTHS PINNATUS Y DE SCHIZANTHUS GRAHAMII . Autor: MUÑOZ MUÑOZ ORLANDO. Año: 1985. Universidad: LA LAGUNA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: INSTITUTO DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS DEL CSIC. LA LAGUNA. TENERIFE.
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