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TERPENOS



70 tesis en 4 páginas: 1 | 2 | 3 | 4
  • Análisis de la variabilidad molecular de una colección de Dioscorea polygonoides del Gran caldas (Colombia). Cuantificación del contenido de sapogeninas esteroidales.
    Autor: NIÑO OSORIO JAIME.
    Año: 2004.
    Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
    Centro de lectura: Dep. Biotecnologia.
    Centro de realización: Universidad Politécnica de Valencia.
    Resumen: La familia Dioscoreaceae está constituida por cuatro géneros íntimamente relacionados, Dioscorea, Stenomeris, Tacca y Trichopus. De ellos, el género Dioscorea es el que posee un mayor número de especies, cercano a las cuatrocientas, y se encuentra distribuido por todas las regiones tropicales y subtropicales del mundo. Las especies de Dioscoreas sudamericanas pertenecen a las secciones: Cycladenium,Heterostemon, Lynchnostemon y Trigonobasis. Las dioscoreas son plantas dioicas y perennes, de hábito trepador y, en raras ocasionesm, postrado. En su grn mayoría presentan bejucos con tubérculos subterráneos o aéreos, los cuales varían en su forma (globular, oblongos, planos, ect) número y tamaño, desde los que parecen pequeñas papas hasta loos de más de 60 Kg, como es el caso de D. mangenotiana. Algunas especies producen bulbillos en las axilas de las hojas. el cultivo de un gran número de especies de este género se fundamenta en dos usos específicos: alimentación y como plantas medicinales, concretamente por su contenido en saponinas esteroidales, de elevado interés en la industria farmacéutica. Existen cerca de 150 especies de ñames que se cultivan por su tubérculos comestibles, aunque sólo seis son cultivadas en diferentes regiones del mundo: D. rotundata, D. alata, D. cayenensis, D. dumentorum, D. bulbifera y D. esculenta. Por otro lado, unas cincuenta Dioscoreas se consideran medicinales, las cuales se cultivan como fuente de saponinas esteroidales. Sin embargo sloo siete especies son las más utilizadas para este propósito, derivándose de ellas dos tercios de la producción de esteroides. de muchas de las saponinas, por hidrólisis se obtinene la sapogenina disogenina. Experimentos recientes en Diocorea polygonoides, especie que crece enparte del territorio colombiano, han puesto de manifiesto la presencia de diosgenina en sus tubérculos. Con el objeto de profundizar en el estudio de la variabilidd de esta especie y de su aprovechamiento como fuente de diosgenina, se han propuestos los siguientes objetivos: Estudiar la variabilidad molecular de las poblaciones de D. polygonoides de la región del Gran Caldas en Colombia y Determinar el contenido en saponinas esteroidades, y concretamente en diosgenina, de los ñames de un conjunto de entraeas de D. polygonoides y elegir las potencialmente útiles para su explotación comercial. Para la consecución del primer objetivo se realizaron varias expediciones de recolección en la región del Gran Caldas, que comprende los Departamentos de Caldas, Quindío y Risaralda. Se conjunto de 67 entradas, mediante el meplo ode marcadores moleculares AFLPs. Se utilizó la distancia de Dice y el método de agrupamiento UPGMA. Los resultados sugieren que de las muestras colectadas, las procedentes del Parque de Ucumarí ( Risaralda) forman un grupo separado mientras que el resto de entradas, procedentes de varios lugares de recolección de los tres Departamento, forman un grupo indistinguible. Se formula la hipótesis de que este aislamiento quizá sea debido a la barrera natural constitutida por el Ecoparque Los Nevados, que podría haber provocado la separación evolutiva de los ñames en esta región. Para el desarrollo del segundo objetivo se procedió, en primer lugar, a la recolección, en los mismos Departamentos, de 74 ñames. Posteriormente se puso a punto y optimizó un método de extracción y cuantificación de diosgenina y en tercer lugar se determinó el contenido en diosgenina en el conjunto de ñames colectados mediante HPLC. Se consiguió un método omuy eficiente de extracción de esta sapogenina esteroidal. De las 74 muestras analizadas, cuatro de ellas tuvieron un contenido en diosgenina superior al 2% en base seca, valor considerado mínimo para que pueda ser explotado comercialmente.
  • NUEVOS MÉTODOS DE SÍNTESIS DE NUCLEÓSIDOS. MODIFICACIÓN DE LOS PRODUCTOS OBTENIDOS .
    Autor: ÁLVAREZ DE CIENFUEGOS RODRIGUEZ LUIS.
    Año: 2003.
    Universidad: GRANADA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: Los nucelósidos constituyen la unidad fundamental de los ácidos nucleicos. Estructuralmente son beta-D-ribofuranósidos y 2-desoxi-beta-D-ribofuranósidos de las bases púricas Adenina y Guanina, unidas por el nitrogeno 9, y desde las bases pirimidíncas Timina, Citosina y Uracilo, unidas por el nitrógeno 1. Estos compuestos debido a su importancia biológica, tienen un gran interés en terapéutica ya que muchos nucleósidos son potentes inhibidores de la transcriptasa inversa, así el AZT, d4T y d4C son fármacos de elección en el tratamiento del SIDA, también numerosos nucleósidos se emplean para tratar el Cáncer, son agentes antineoplásicos, como la 5-fluorouridina. El objetivo principal de esta Tesis consiste en desarrollar nuevos métodos de síntesis de nucleósidos que permitan obtener estos compuestos de una manera más fácil y al mismo tiempo realizar sobre ellos modificaciones estructurales que originen nuevos derivados análogos a aquellos que poseen actividad terapéutica. Para ello, empleando la metodología propia de nuestro Grupo de Investigación, metodología de Carbohidratos, hemos llevado a cabo distintas modificaciones en la unidad de azúcar, dejando en posición anomérica un buen grupo saliente que favorezca el ataque de la base nitrogenada, para originar el nucleósido. Así hemos llevado a cabo, con éxito la nucleosidación de 4-metilidénfuranosas de configuración ribo, con las bases pirimidínicas: timina, uracilo, citosina y 5-fluorouracilo; transcurriendo la reacción a través de intermedios carbocatiónicos y originando dos nuevos nucleósidos, resultado de la entrada de la base en el carbono 1 y en el carbono 4 de la furanosa. También se ha conseguido con éxito la nucleósidación de 1,2-tiocarbonatos de xilo- y ribofuranosas, con las bases pirimidínicas: timina, uracilo y 5-fluorouracilo, obteniéndose en todos los casos nucleósidos de configuración beta, en rendimientos comprendidos entre el 60 y 98% y formándose en la posición 2', una agrupación nueva que hemos denominado "acetamidomercaptocarbonil", la cual se ha podido eliminar selectivamente por tratamiento en medio básico y ácido. El útlimo capítulo de esta Tesis ha consistido en realizar modificaciones estructurales en 2' -desoxi-2'-yodonucleósidos, obtenidos a partir de una metodología propia de nuestro Grupo de Investigación, empleando glicales de furanosa. Estos nucleósidos al tener un yodo en posición 2', nos han permitido una gran variedad de modificaciones, como la formación de 2,2' -anhidronucleósidos por tratamiento de estos con óxido de dibutilestaño, y la formación de 2',3' -dideshidro- 2',3' -didesoxinucleósidos, por tratamiento con bisulfuro sódico, siendo ambas reacciones novedosas, aportadas a la Química de Nucleósidos.
  • APROXIMACIÓN A LA SÍNTESIS DE QUASINOIDES PENTACÍCLICOS A PARTIR DE ÁCIDOS COMUNICOS .
    Autor: ROMERA SANTIAGO JUAN LUIS.
    Año: 2003.
    Universidad: GRANADA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: Quasinoides son un importante grupo de nor-terpenos naturales aislados de numerosas plantas de la familia de las Simaroubaceae [1-2]. Según estudios realizados se originan biosintéticamente en la degradación oxidativa y reordenamiento de triterpenos tetracíclicos siendo por tanto nor-triterpenos. De entre los diferentes tipos de quasinoides, suelen ser los de esqueleto pentacíclico, los que muestran un mayor y más amplio rango de actividades biológicas. Así por ejemplo, bruceantina aislado de Brucea antidysenterica, es un potente antileucémico, que ha sido evaluado en fase clínica I [3-4] ailanthona, el compuesto mayoritario de los extractos de Ailanthus altissima, tiene una interesante actividad antiulcerosa mostrando baja toxicidad [5], y brusatol tiene una potente actividad como antiinflamatorio, demostrando mayor actividad que indometacina [6]. Durante varios años nuestro grupo de investigación ha trabajado en la síntesis de quasinoides con potentes actividades biológicas, desarrollando una secuencia sintética, para la obtención del esqueleto de picrasano, a partir de sintones homoquirales como los ácidos comúnicos, aislados de diferentes especies de Cupresaceas entre ellas Juniperus communis [7-10]. El principal objetivo de esta tesis, es la optimización del proceso anterior, incluyendo el estudio de las fuentes del material de partida, ácidos comúnicos, pasando por la optimización de la secuencia sintética hacia el esqueleto de nor-picrasano y concluyendo con el avance hacia la síntesis de quasinoides bioactivos. Una ventaja a la hora de llevar a cabo la síntesis, es poder disponer del anillo A convenientemente funcionalizado, ya que los ácidos comúnicos no presentan ninguna función directamente unida al anillo A. Siendo la única vía de funcionalización, la degradación a través el ácido sobre C-4, planteamos el desarrollo de métodos de degradación que proporcionasen intermedios más adecuados para la síntesis de quasinoides pentacíclicos. A estos intermedios se le aplicará la metodología sintética desarrollada en la primera parte del trabajo y por otro lado permitirán la elaboración de síntesis formales de quasinoides siguiendo la metodología descritas por otros autores [11]. La obtención de intermedios funcionalizados en el anillo A se realiza mediante 3 metodologías. * 1,- Descomposición térmica de ozónidos. Se basa en la funcionalización del anillo A mediante un reordenamiento quimioselectivo de tipo baeyer villinger en un aldehído sin verse afectada un sistema de tipo cetona alfa-beta insaturada obteniéndose intermedios con esqueletos que poseen actividad antitumoral). * 2,- Aromatización: basada en la protección del anillo C de forma aromática (obteniéndose en una etapa un proceso de: condensación aldólica, deshidratación, aromatización y oxidación bencílica en una etapa sin precedentes en bibliografía) y teniendo estos intermedios estructura de compuestos con propiedades antitumoralessimilares a los que describe la compañía farmacéutica Lilly en sus patentes [12]. * Cetal intramolecular. Se basa en usar un cetal intramolecular como grupo protector para funcionalizar el anillo A, y posteriormente mediante inusual eliminación de Wolf-Kishner regenerar funciones y así, obtener un intermedio valido para la síntesis de intermedios de tipo nor-picrasano una función oxigenada directamente unida al anillo A. Por último se lleva a cabo la síntesis de otro tipo de productos naturales, los óxidos de manoilo. Estos compuestos caracterizan por tener numerosas actividades biológicas [13-16], mediante una estrategia basada en la apertura del cetalintramolecular usando como nucleofilo cianuro, de esta forma se desarrolló una secuencia sintética para transformar los ácidos comúnicos en óxidos de manoilo, aislados de fuentes naturales [7].
  • COMPLEJOS ORGANOMETALICOS. APLICACIONES EN SINTESIS ORGANICA: APERTURA DE EPOXIDOS Y OBTENCION DE ANALOGOS DE ELEUTHESIDOS .
    Autor: SANDOVAL RODRIGUEZ CELSO MIGUEL.
    Año: 2003.
    Universidad: SALAMANCA.
    Centro de lectura: FACULTAD DE QUIMICA.
    Centro de realización: QUIMICA ORGANICA.
    Resumen: Este trabajo consta de dos partes: La primera constituye un estudio sintético que tiene como objetivo la evaluación de diferentes métodos de preparación de anillos de tamaño medio para la obtención de análogos de eleuthesidos. A tal efecto, se procede en primer lugar a la obtención a partir del bromo-fenetil alcohol de diferentes intermedios becénicos orto-sustituidos con el fin de efectuar numerosos ensayos de ciclación intramolecular en los que intervienen complejos de metales de transición. Se han ensayado numerosos procesos de ciclación que incluyen reacciones de acoplamiento inter- e intramolecular de Stille, Heck, acoplamientos pinacolínicos de dicarboxaldehídos catalizados por Ti (III), Ti(0), V(II), Sm(II), reacciones de ciclación radicalaria de epoxialdehídos catalizadas por Cp2TiCl, procesos de ciclación mediante metátesis de olefinas catalizadas por carbenos derivados de Ru y Mo y reacciones de ciclación intramolecular de yodoacetiléncarboxaldehidos catalizada por el par Ni-Cr. Se ha puesto a punto un método de ciclación de acceso a anillos de diez miembros mediante la ciclación Nozaki-Hiyama-Kishi que incluye una vía original de acceso a análogos de 4,7-oxa-eunicelano mediante catálisis ácida. La estructura de los intermedios clave ha siso efectuada de forma inequívoca mediante difracción de rayos X y análisis espectroscópico completo. La segunda parte es un estudio sobre la isomerización de epóxidos trisustituidos derivados de Carvona a alcoholes alílicos exometilénicos promovida por Cp2TiCl. Se ha procedido en primer lugar a la preparación de 14 epóxiderivados de (R)- y (S)- Carvona mediante procesos estereocontrolados y estudiado después el proceso de isomerización de estos derivados mediante apertura radicalaria del oxirano promovida por Ti(III). El aislamiento y caracterización de los distintos derivados obtenidos en cada caso se ha efectuado mediante el análisis espectroscópico completo y eventualmente por difracción de rayos X.
  • IMPLICACIÓ DEL CITOCROM P450 EN LA BIOSÍNTESI D'ESTEROLS EN PLANTES: ECDISONA 20-HIDROXILASA I ESTEROL-14ALFA-DESMETILASA .
    Autor: CANALS NAYLOR DANIEL.
    Año: 2003.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: ESCOLA DE POSTGRAU.
  • ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE LOS ANILLOS A Y C DE OLEAN-12-ENOS NATURALES PARA LA OBTENCIÓN DE SINTONES QUIRALES .
    Autor: SIMEÓ OCAÑA YOLANDA.
    Año: 2002.
    Universidad: GRANADA.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: El trabajo que se expone en esta Memoria se encuadra dentro del campo de los Productos Naturales. El punto de partida de este trabajo es el aislamiento de las materia primas, que son compuestos triterpénicos con esqueletos de olean-12-enos contenidos en cantidades importantes en los residuos de molturación de la aceituna. Así mediante procedimientos sencillos de extracción en aparato Soxhlet con diferentes disolventes se logran aislar muy mayoritariamente y con alta pureza los ácidos oleanólico y maslínico que constituyen la materia prima de toda la secuencia de reacciones químicas llevadas a cabo. Tras el aislamiento de las materias primas, la labor de investigación que se realiza en esta Tesis Doctoral, se puede subdividir en tres grandes apartados: 1,- Estudio de la reactividad del anillo C de olean-12-enos mediante la formación de diferentes derivados como sulfatos y epóxidos. 2.- Estudio de la reactividad del anillo C de olean-12-enos a través de procesos oxidativos de distinto tipo. 3.- Fragmentación de la molécular de olean-12-enos para la obtención de fragmentos aproximadamente sesquiterpénicos de notable interés por sus propiedades biológicas. En el primer apartado se forman diferentes derivados funcionales aprovechando las funciones oxigenadas de C-2 y C-3 de los ácidos oleanólicos y maslínico, interesando sobre todo la formación de sulfitos y sulfato cíclicos, así como epóxidos cuya reactividad se estudia empleando diferente reactivos. Especial mención merece la obtención de sintones de finasteride, un compuesto determinante en diferentes trastornos masculinos, que se obtiene a partir de los compuestos con anillo A contraído obtenidos de estas reacciones. Dentro de la segunda parte se desarrolla un extenso estudio de la reactividad del anillo C del triterpeno, con la formación de una serie de sistemas poliénicos formados a través de una etapa clave consistente en una halogenación/deshalogenación sucesiva que da lugar a un dieno, el cual es convertido en trieno por rotura fotoquímica del enlace C-8/C-14. Las isomerizaciones químicas y fotoquímicas permiten el acceso a otros sistemas triénicos cuya reactividad en procesos de oxidación es estudiada a continuación y que proporcionan una extensa gama de productos con diferente tipo y grado de oxidación en distintas posiciones del anillo C. Finalmente, en la tercer parte de esta Memoria se recoge el objetivo final de la investigación planteada que estriba en la fragmentación de la molécula por el anillo C de la misma formándose dos trozos de 15 átomos de carbono cada uno y que constituyen interesantes sintones quirales para lograr la semisíntesis de productos drímánicos con importantes propiedades biológicas como son ambrox, poligodial, warburganal, etc.
  • ESTUDIO FITOQUÍMICO Y BIOACTIVIDAD DE PLANTAS MEDICINALES DE LOS ANDES VENEZOLANOS .
    Autor: ROSQUETE PORCAR CARMELO.
    Año: 2002.
    Universidad: SALAMANCA.
    Centro de lectura: FARMACIA.
    Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.
    Resumen: En esta memoria se muestran en primer lugar, los resultados obtenidos del estudio por CG/EM de los aceites esenciales de dos epsecies de la familia Euphorbiaceae: Acalypha cuspidata y Croton ovalifolius, y de seis especies de la familia Asteraceae: Ageratina ibaguense, Ageratina nerifolia, Lourteigia Stoechadifolia, Munnozia hastifolia, Stevia ovata y Verbescina turbascensis; así como, los resultados de las evaluaciones de las actividades citotóxicas de los aceites de las Asteraceas y de las actividades espasmolíticas, diuréticas y laxantes de los aceites de las Euforbiáceas. También se presentan los estudios fitoquímicos de la resina de Trattinickia rhoifolia, las hojas de Acalypha cuspidata, y los tallos de Bauhinia cumanesis, a través de los cuales se identificaron diecinueve, veintidós y setenta y seis compuestos, respectivamente. De las sustancias aisladas e identificadas, seis de T.rhoifolia y once de A.cuspidata resultaron ser nuevos productos naturales. Adicionalmente, se presentan las evaluaciones de las actividades: bactericidas, de la resina de T.rhoifolia y sus componentes; citostáticas, espasmolíticas y diurético-laxantes, del extracto diclorometánico del follaje de A.cuspidata y sus componentes; y las propiedades de reconstituyente físico y estimulante de la actividad sexual, del extracto etanólico de los tallos de B.cumanensis y de las fracciones semiprocesadas.
  • NUEVOS TERPENOIDES DE ALGAS E INVERTEBRADOS MARINOS .
    Autor: DORTA GARCÍA ENRIQUE.
    Año: 2002.
    Universidad: LA LAGUNA .
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: INSTITUTO DE PRODUCTOS NATURALES Y AGROBIOLOGÍA (CSIC).
    Resumen: En esta memoria se describe la caracterización de las estructuras y estereoquímicas de una serie de metabolitos de origen marino obtenidos de tres especies, dos algas: Stypopodium zonale y Cymopolia barbata y un molusco, Aplysia dactylomela Del alga parda Stypopodium zonale se obtuvieron una serie de nuevos diterpenos de biogénesis mixta, así como un número de productos conocidos, todos ellos relacionados con el taondiol y con el ácido atomárico. Un minucioso estudio espectroscópico de RMN mono- y bidimensional de 1H y 13C realizado con el ácido atomárico y con sus productos relacionados, permitió, junto con el análisis estructural de los nuevos compuestos aislados, corregir las estereoquímicas erróneas de varios de ellos. La estructura de uno de los productos del Stypopodium zonale, la stypolactona, posee una parte no isoprénica sin procedente entre los metabolitos de biogénesis mixta obtenidos de algas pardas. De su estudio surgió la propuesta de una ruta biogenética general para todos los diterpenos de biogénesis mixta obtenidos de Phaephytas, incluida la stypolactona. Del alga verde Cymopolia barbata se describen seis nuevos cymopoles. En conjunto, de estas especies se han aislado 20 nuevos productos, que incluyen 2 nuevos esqueletos carbonados y 2 nuevos tipos estructurales. Como consecuencia de las singularidades biogenéticas de algunas de las estructuras descritas de Stypopodium zonale y Aplysia dactylomela fue necesario hacer una revisión bibliográfica exhaustiva de todos los diterpenos marinos obtenidos de algas y moluscos del género Aplysia, con objeto de tener información que ayudase a interpretar su posible origen biogenético. El procesamiento de esta información dio origen a dos revisiones que se incorporan en esta Tesis. Asimismo, se incluye una tercera revisión de los distintos tipos de metabolitos aislados de algas verdes agrupados por géneros.
  • CARACTERIZACIÓN DE SUSTANCIAS NATURALES CON ACTIVIDAD ANTIOXIDANTE. ESTUDIO DETALLADO DEL CARIOFILENO .
    Autor: CALLEJA HERNÁNDEZ MIGUEL ÁNGEL.
    Año: 2001.
    Universidad: GRANADA.
    Centro de lectura: FARMACIA .
    Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.
    Resumen: La búsqueda de productos naturales con actividad farmacológica en distintos procesos mediados por radicales libres del oxígeno, ha experimentado un gran auge durante los últimos años, en especial el estudio de compuestos antioxidantes que eviten el daño producido por los radicales libres formados en el metabolismo ante agentes externos químcios o quirúrgicos.Muchos extractos y esencias vegetales contienen compuestos que han mostrado tener actividad protectora frene al daño producido por la oxidación radicalaria, que hace que puedan ser considerados como componentes alimentarios de interés e incluso como fármacos.El aporte de antioxidantes puede prevenier o incluso revertir la progresión de enfermedades hepáticas, cardiovasculares, autoinmunes, respiratorias, etc. En las que los radicales libres están involucrados. El hígado es un órgano que, está sometido a un alto grado de estrés oxidativo, ya que es el principal órgano metabólico del organismo. Las defensas hepáticas antioxidantes pueden estar alteradas en determinadas situaciones, dificultándose así la función hepatíca y facilitando la evolución de hepatopatías tales como la cirrosis. Por todo esto, los objetivos de este trabajo han sido: 1,- Estudio comparado del efecto de diferentes sustancias naturales sobre la peroxidación lipídica y selección de las que presentaron mejor actividad. 2,- Caracterización del posible mecanismo de acción del antioxidante cariofileno. 3,- Estudio in vivo del efecto del cariofileno en un modelo de daño hepático inducido por CCL4, en ratas. 4,- Efecto del cariofileno sobre células estelares hepáticas sometidas a estrés oxidativo. El desarrollo del presente trabajo ha constado, principalmente de tres fases: A,- Modelos in vitro: Para el estudio de la capacidad antioxidante se induce la oxidación de diferentes sustratos, tales como ácidos grasos esenciales. En esta fase del trabajo se ha realizado un estudio químico de la actividad antioxidante de diversas sustancias de origen antural. En estos experimentos, el cariofileno ha mostrado poseer una capacidad antioxidante comparable a la vitamina E y a veces superior, como es el caso de la inhibición de la peroxidación lopídica y la capacidad captadora del anión supeóxido. B,- Modelo in vivo: Se ha realizado un estudio de la capacidad antioxidante de cariofileno y vitamina E en un modelo de toxicidad hepática mediado por radicales libres generados en el metabolismo del CCI4. El cariofileno mostró una actividad hepatroprotecota similar a la vitamina E, especialmente a dosis bajas. C,- Modelo ex vivo: Se estudió el mecanismo molecular del cariofilno, utilizando células estelares hepáticas activadas (2G). Cariofileno mostró una capacidad antifibrogéncia comparable a Vitamina E. En resumen, la actividad hepatoprotectora del cariofileno ha sido análoga a la vitamian E, con un mecanismo de acción diferente que hace que sus efectos protectores puedan ser complementarios y sinérgicos. Las dosis más eficaces del cariofileno fueron dosis bajas que nos llevan a proponerlo no sólo como tratamiento faracológico con una toxicidad mínima sino también como componente alimentario con actividad protectora y reparadora en hepatopatías.
  • DETERMINACIÓN DE LOS FACTORES DE EMISIONES DE MONOTERPENOS EN TRES ESPECIES TÍPICAS DE LA VEGETACIÓN TERRESTRE MEDITERRÁNEA: PINUS PINEA, PINUS HALEPENSIS Y QUERCUS ILEX .
    Autor: SABILLÓN RODRÍGUEZ DANELIA.
    Año: 2001.
    Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
    Resumen: Con el presente trabajo de Tesis se ha pretendido determinar en forma experimental los flujos de emisión de monoterpenos en tres especies típicas de la vegetación terrestre mediterránea: Pinus pinea, Pinus halepensis y Quercus ilex. Asimismo caracterizar las emisiones con respecto a las variables ambientales (Temperatura y PAR) que las controlan. Dicho objetivo se ha logrado mediante la aplicación de una metodología experimental y analítica de campo y laboratorio, basada en la descrita en la literatura y adaptada a nuestras condiciones, para lo cual ha sido necesario un proceso de validación. Para medir la emisión de una parte de la planta (rama) fue utilizando el método de encerramiento dinámico (enclosure), para la retención del volumen de emisión se utilizaron tubos empaquetados con Tenax TA como material absorbente. Como método de análisis, se utilizó la desorción térmica automatizada (TD), y la separación e identificación de los compuestos se realizó mediante cromatografía de gases (GC) con detección selectiva de masas (MSD). Las mediciones en campo fueron realizadas tanto en forma diaria y a lo largo de un ciclo anual. Con lo cual fue posible estudiar el comportamiento de una emisión diaria para las tres especies durante períodos cortos de tiempo (short term), así como cubrir un ciclo anual completo para el Pinus pinea y el Quercus ilex. Se cuantificaron quince (15) compuestos en la emisión del Pinus pinea y el Quercus ilex, y nueve compuestos (9) en el Pinus halepensis. Los factores de emisión obtenidos están dentro del rango de los reportados previamente para estas especies en la literatura.
  • ESTUDIO DE LA ACCION DE CELULASAS EN EL APROVECHAMIENTO DE BIOMASA Y EN LA HIDRÓLISIS DE PRECURSORES TERPENICOS DE LA UVA .
    Autor: JIMENEZ BAIGET JOSEP ANTONI.
    Año: 2001.
    Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: FACULTAD QUIMICA.
    Resumen: La presente tesis doctoral se enmarca dentro de la linea de investigacion de bioquimica industrial que desarrolla el Departamento de Bioquimica y Biotecnologia de la Universidad "Rovira i Virgili" de Tarragona. La hipótesis de trabajo es que la hidrólisi enzimatica es una via adecuada para el uso de la biomassa residual como fuente de energia renovable. El objetivo del trabajo es caracterizar unas condiciones optimas de hidrolisi nzimática de celulasas fungicas y desarrollar en el laboratorio procesos de hidroólisis de residuos forestales i de cáscaras de avellana y de almendra. La metodologia se basa en el uso de: un fermentador de laboratorio para el cuntivo de hongos y producción de celulasas; un pre-tratamiento hidrolítico termo-mecánico-acuoso-vapor de biomasa residual para la posterior hidrólisis enzimática, y un reactor para llevar a cabo la acción de las enzimas. El trabajo está estructurado en tres grandes bloques. (i) Producción y caracterización de celulasas fúngicas a partir de diferentes hongos cultivados con distintas fuentes de carbono. Caracterización del efecto de pH y temperatura. (ii) Hidrólisis enzimática de la citada biomasa residual,previamente sometida a un tratamiento termo-mecanico por acción de vapor. (iii) hidrólisis enzimática de precursores terpénicos de la uva. Mediante hidrólisis enzimática de celulasas de Trichoderma reesei y Trichoderma viride los rendimientos de glucosa potencial a partir de biomasa residual pretratada fueron del 90-95%. Se obtuvieron buenas correlacones entre rendimiento enzimático de glucosa y severidad del pretratamiento y deslignificacion. En el apartado de hidrólisis de precursores terpenicos de la uva, los resultados obtenidos contribuyen al estudio de la acción de las beta-glucosidasas como tratamiento adecuado para potenciar el contenido aromático del vino.
  • PROCESOS DE FUNCIONALIZACION REMOTA PARA LA SINTESIS BIOMIMETICA DE LACTONAS SESQUITERPENICAS.
    Autor: GUTIERREZ PEREZ M. CONCEPCION.
    Año: 2000.
    Universidad: GRANADA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: El trabajo que se expone en esta Memoria se encuadra dentro del campoode los Productos Naturales. El punto de partida de este trabajo es el aislamiento de las materias primas, que soncompuestos terpénicos, presentes enla Sideritis leucantha subespecies midionalis. Esta planta es rica en sesquiterpenos, especialmente conesqueletos de eudemano y germacrano. Para la obtenciónde estas materias primas se han utilizado técnicas de extracción, separacióny purificaión de Productos Naturales. Tras el aislamiento de las materias primas, se han llevado a cabo cibersas reacciones qumímicas con el fin de transformar estos compuestos en sustratos adecuados para su estudio enprocesos de transofrmaciónmicrobiológica. Algunas de esta reacciones no se habiían realizado anteriomente sobre el tipo de compuestos objeto de este estudi. Ciertas funciones y determinadas posiciones de lso sstratos on claves en los procesos de biotransformación, ya que condicionan las actuación de los microorganismo utilizados, influyendo tanto en la regio y estéreoselectividad como en el rendimiento con el que se han desarrollado las transformaciones. Además, se han realizado estudios sobre diveroso grupos protectores en los sustratos tratando de dirigir la actuación de los microorganismos sobre determinadas posiciones de las moléculas que son particularmente interesantes. La finalidad de estos estudios es, por una parte, conocer el comportamiento de diferentes microorganismos sobre este tipo de compuestos y el efecto que las variaciones estructurales realizadas en estos sistemas pudan ejercer sobre dicha actuación. Por otra parte, se han conseguido funcionalizaciones enposiciones de las moléculas de dificil acceso por procedimientos químicos. La introducción de los grupos protectores nos ha permitido reducir considerablemente el tiempod e incubacióny, además, mejorar el rendimientohacia interesantes derivados de dihidroxilación. Concretamente, tienen un especial interés las hidroxilaciones tanto en el grupo isopropilo de estos compuestos, como en posiciones cercanas a él, ya que han abierto una vía hacia la semisíntesis de lactonas sesquiterpénicas, que son de graninterés dada su variadas actividades biológicas. La memoria recoge también los procedimientos sintéticos desarrollados para llevar a cabo la semisíntesis de nuevas sesquiterpenolidas. Se han semisintetización nuevas 6b,12-germacranolidas, 6b,12-eudesmanolidas, 8b, 12-eudesmanolidas y una nuevas 8a,12-eudesmanolida. Además, también profundiza en la biogénesis de sesquiterpenos, justificando la obtenciónd e un 7-epi eudesmano, por primera vez, a partir de un diepoxigermacrano.
  • PRODUCTOS BIOACTIVOS DE ORIGEN MARINO .
    Autor: PEREZ MANRIQUEZ CLAUDIA ISABEL.
    Año: 2000.
    Universidad: LA LAGUNA .
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: INSTITUTO UNIVERSITARIO DE BIORGANICA.
    Resumen: Se estudia el alga roja Laurencia viridis, recolectada en Paraiso Floral (Tenerife). Del estudio cromatografico se aislan e identifican nuevos polieteres derivados del escualeno, cuyas estructuras fueron determinadas mediante estudios espectroscopicos. Estos metabolitos presentan importantes variaciones estructurales respecto de los triterpenos aislados previamente tanto de este alga como de otras fuentes marinas, los cuales fueron denominados martiriol 67, diosepandehidrotirsiferol 68, clavidol 69, pseudodehidrotirsiferol 70, 3-metoxipseudodehidrotirsiferol 71, 2-metoxi-pseudodehidrotirsiferol 72, lactodehidrotirsiferol 73, 16-epi-hidroxidehidrotirsiferol 74, 3-epi-dehidrotirsiferol 75, peroxido de longileno 76 y longileno 77. Se realizan propuestas de rutas de formacion para los polieteres cuyos nuevos esqueletos son los mas significativos de los descritos en el Capitulo II. La propuesta clasica mantenida hasta el momento para la formacion de polieteres triterpenicos derivados del escualeno supone un proceso de ciclacion concertada. A la vista de los resultados obtenidos de los metabolitos aislados que se recogen en la presente memoria parece mas logico que los precursores biogeneticos evolucionen mediante ciclaciones que transcurren de forma secuencial. Se evaluo la capacidad de inhibicion enzimatica de algunos de los compuestos aislados frente a proteina fosfatasa de tipo 2A. Del estudio de relacion estructura-actividad realizado con este grupo de compuestos concluimos que las sustancias con mayor actividad son aquellas en las que se encuentra la presenciade un grupo hidroxilo en los carbonos C-15 o C-16. Finalmente, se evalua la actividad citotoxica de dioxepandehidrotirsiferol 68, clavidol 69, pseudodehidrotirsiferol 70, 2-metoxi-pseudodehidrotirsiferol 72, 3-metoxi-pseudodehidrotirsiferol 73 y peroxido de longileno 74 frente a celulas KB-3-1 (celulas epidermoides humanas) siendo los mas activos el pseudehidrotirsiferol 70 y el peroxido de longileno 76, con IC50 de 3.11 y 3.81 ug/mL, respectivamente.
  • ESTUDIO FITOQUIMICO DE DOS ESPECIES PERUANAS DE OTHOLOBIUM (PSORALBA) QUIMIOMODULACION DE BAKUCHIOL.
    Autor: GORRITTI CASTRO CARLOS ABRAHAM.
    Año: 1998.
    Universidad: SALAMANCA.
    Centro de lectura: FARMACIA .
    Resumen: Esta memoria presenta los resultados obtenidos del estudio fitoquímico de dos especies peruanas de Otholobium: O. pubescens y O. mexicanum, conocidas popularmente como "culen" y utilizadas en la Medicina Tradicional Peruana como antidiarreicas, estomáticas a carminativas entre otras aplicaciones. Se ha llevado a cabo el estudio de la composición química de los estractos de diclorometano de las partes aéreas de ambas especies, aislándose e identificándose cinco meroterpenoides, un esterol, dos furocumarinas, un derivado de ácido cinámico y un pterocarpano. El meroterpenoide mayoritario, bakuchiol, se ha correlacionado químicamente con los meroterpenoides aislados del extracto. También se ha efectuado la quimiomodulación estructural de su citotoxicidad a través de la preparación de numerosos derivados con diversos modelos de funcionalización en la cadena lateral. Los compuestos naturales aislados y semisintéticos han sido evaluados como citotóxicos y antibacterianos, consiguiéndose en algunos de ellos, mejorar la bioactividad del bakuchiol..
  • ESTUDIOS ESTRUCTURALES, CONFORMACIONALES Y SINTETICOS DE DITERPENOS DE BIOGENESIS MIXTA AISLADOS DE CYTOSSEIRA SP.
    Autor: SANCHEZ YAMAGUCHI ARMANDO.
    Año: 1997.
    Universidad: LA LAGUNA.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTRUCTURA, QUIMICA Y SINTESIS DE PRODUCTOS NATURALES ORGANICOS.
    Resumen: A partir del extracto acetónico del alga parda Cystoseira sp, recolectada en Montaña Clara, se describe el aislamiento y el análisis estructural, realizado esencialmente por métodos espectroscópicos y por un estudio conformacional por mecánica molecular, de cuatro meroditerpenos no descritos previamente en la literatura, uno de los cuales, la claraenona, presentaba un inédito esqueleto tricíclico espirocetálico del tipo biciclo (4.3.0)nonano, no encontrado previamente en ningún compuesto diterpénico aislado de fuentes marinas o terrestres. Debido a la actividad citotóxica moderada que presentaba la claraenona y con el fin de estudiar una posible ruta biosintética que explicara su formación, se realizó una aproximación a la síntesis total de la claraenona y/o análogos adecuadamente funcionalizados.
  • NUEVOS DERIVADOS CICLOLIGNANICOS CON ACTIVIDAD ANTICANCEROSA E INMUNOSUPRESORA .
    Autor: LOPEZ VAZQUEZ M. LUISA.
    Año: 1995.
    Universidad: SALAMANCA.
    Centro de lectura: FARMACIA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE LOS PRODUCTOS NATURALES.
    Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA, DESPUES DE LA REVISION BIBLIOGRAFICA REFERENTE A CICLOLIGNANOS, SE HA PLANTEADO UNA ESTRATEGIA DE MODIFICACION DE LAS POSICIONES Y FRAGMENTOS ESTRUCTURALES MAS IMPORTANTES PARA LA ACTIVIDAD, QUE SON LA PROPIA LACTONA Y LAS POSICIONES 7, 8 Y 9. ASI SE HA REALIZADO LA SINTESIS DE 20 DERIVADOS PIRAZOLICOS, 11 DERIVADOS ISOXAZOLICOS Y OXIMAS EN 7, Y 30 DERIVADOS NO LACTONICOS. SE HA PUESTO A PUNTO LA SINTESIS DE ANILLOS PENTAGONALES FUSIONADOS CON EL CICLOLIGNANO, SE HA COMPARADO LA REACTIVIDAD DE LA CIS Y TRANS-LACTONAS, SE HA REALIZADO UN ANALISIS DE RELACION ESTRUCTURA-ACTIVIDAD Y SE HAN LLEVADO A CABO ESTUDIOS DE MODELIZACION MOLECULAR, QUE HAN PERMITIDO PROPONER UN NUEVO MECANISMO DE ACCION CITOTOXICA. SOBRE LA MAYOR PARTE DE DERIVADOS OBTENIDOS, SE LLEVARON A CABO ENSAYOS DE ACTIVIDAD ANTINEOPLASICA, ACTIVIDAD ANTIVIRICA, DE INHIBICION ENZIMATICA Y DE INHIBICION DE LA SINTESIS DE BIOMOLECULAS, ASI COMO ENSAYOS DE ACTIVIDAD INMUNOSUPRESORA. DE LOS DATOS OBTENIDOS SE PUDO DEDUCIR EL GRAN INTERES QUE MOSTRABA UN NUMERO ELEVADO DE ESTOS COMPUESTOS EN CUANTO A SU ACTIVIDAD CITOTOXICA Y LA SELECTIVIDAD DE ALGUNOS DE ELLOS FRENTE AL CANCER DE COLON HUMANO, ASI COMO LOS BUENOS RESULTADOS OBTENIDOS EN LOS ENSAYOS DE INMUNOSUPRESION, QUE HAN DADO LUGAR A DOS PATENTES, DERIVADOS ANTINEOPLASICOS Y DERIVADOS INMUNOSUPRESORES.
  • ESTUDIO DE LA METODOLOGIA ANALITICA Y LA COMPOSICION EN LIMONOIDES Y OTROS COMPUESTOS EN CITRUS.
    Autor: ARBERAS MENDIGUREN INES.
    Año: 1994.
    Universidad: PAIS VASCO.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: BIOQUIMICA Y BIOLOGIA MOLECULAR.
    Resumen: SE DESARROLLA LA METODOLOGIA ANALITICA Y DE PREPARACION DE MUESTRA PARA DETERMINAR LOS LIMONOIDES Y SUS PRECURSORES, TANTO EN SISTEMAS MODELO COMO REALES, UTILIZANDO LA CROMATOGRAFIA EN FASE REVERSA Y LA CROMATOGRAFIA DE PAR IONICO.CON LA METODOLOGIA DESARROLLADA SE ESTUDIAN LOS PROCESOS DE FORMACION DE LIMONINA A PARTIR DE SUS PRECURSORES EN SISTEMAS MODELO, EN DISTINTAS CONDICIONES DE PH Y TEMPERATURA.FINALMENTE SE ESTUDIA LA COMPOSICION DE LIMONOIDES Y DE OTROS COMPUESTOS (GLICOSIDOS DE FLAVANONA, METOXIFLAVONAS, CUMARINAS Y FURANOCUMARINAS) EN LOS DIFERENTES TEJIDOS DE LOS FRUTOS CITRICOS ASI COMO EN SUS ZUMOS, OBTENIDOS CON DISTINTAS TECNOLOGIAS.
  • REORDENAMIENTO DE LABDANOS: SINTESIS DE DITERPENOS TETRAHIDRONAFTALENICOS.
    Autor: JORGE SANCHEZ M. ASUNCION.
    Año: 1994.
    Universidad: SALAMANCA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE LOS PRODUCTOS NATURALES.
    Resumen: EN ESTE TRABAJO SE REALIZA LA SINTESIS DE TRES DE LOS CUATRO DITERPENOS BICICLICOS CON ANILLO B AROMATICO CONOCIDOS HASTA EL MOMENTO: FREGENEDADIOL, ACIDO CHRISOLICO E ISOFREGENEDADIOL; ESTE ULTIMO SE HA AISLADO EN UNA REVISION RUTINARIA DE LOS METABOLITOS DE H. VISCOSUM (LA FREGENEDA). ADEMAS SE HA ESTUDIADO LA REACCION CON IODO DE UNA SERIE DE DITERPENOS CON ESQUELETO LABDANO QUE CONTIENEN FUNCION ALILICA O EQUIVALENTE EN EL ANILLO B. LOS SUSTRATOS UTILIZADOS DIFIEREN EN LA CADENA LATERAL (SATURADA, INSATURADA O DEGRADADA) Y EN LA FUNCIONALIDAD DE LA MISMA. SIEMPRE SE PRODUCE UN REORDENAMIENTO QUE CONDUCE MAYORITARIAMENTE A COMPUESTOS CON ESQUELETO ISOFREGENEDANO. COMO APLICACION DE ESTA METODOLOGIA, SE HA REALIZADO LA PRIMERA SINTESIS DE ISOFREGENEDADIOL Y ACIDO CHRISOLICO.
  • SINTESIS Y ACTIVIDAD ANTINEOPLASICA DE TERPENOQUINONAS Y ANALOGOS.
    Autor: MAHIQUES BUJANDA M. MAR.
    Año: 1994.
    Universidad: SALAMANCA.
    Centro de lectura: FARMACIA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE LOS PRODUCTOS NATURALES.
    Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA SE HA REALIZADO, EN PRIMER LUGAR, UNA REVISION BIBLIOGRAFICA SOBRE ESTRUCTURAS TERPENOQUINONICAS NATURALES Y ANALOGOS, HACIENDO REFERENCIA DE UNA PARTE A SU ESQUEMA ESTRUCTURAL Y DE OTRA A LAS DIVERSAS BIOACTIVIDADES DEMOSTRADAS POR ESTAS SUSTANCIAS. DEBIDO AL ESCASO NUMERO DE ESTUDIOS DE REA EFECTUADOS HASTA EL MOMENTO, SE PROPUSIERON COMO OBJETIVOS DE ESTE TRABAJO LA CONSECUCION VIA SEMISINTETICA DE SERIES TERPENOQUINONICAS CON MODIFICACIONES ESTRUCTURALES EN LOS FRAGMENTOS TERPENICOS Y QUINONICOS / HIDROQUINONICOS, SOBRE LOS CUALES EFECTUAR ENSAYOS DE BIOACTIVIDAD Y ESTABLECER ESTUDIOS DE REA OPORTUNOS. DESDE EL PUNTO DE VISTA QUIMICO, SE HA CONSEGUIDO LA GENERACION DE TRES SERIES DE DERIVADOS MONOTERPENICOS PERTENECIENTES A LAS SIGUIENTES CLASES ESTRUCTURALES: ALQUENILNAFTOQUINONICA, ALQUENIL-METIL-NAFTOQUINONICA Y ALQUENIL-ANTRAQUINONICA. SOBRE ESTOS DERIVADOS DE CICLOADICION SE EFECTUARON DISTINTAS TRANSFORMACIONES QUIMICAS DESTINADAS A FUNCIONALIZAR SU FRAGMENTO TERPENICO Y RESTO BI O TRICICLICO GENERADO EN LA CICLOADICION. SE CONSIGUIERON, ASI MISMO, TRES SERIES PARALELAS A LAS DESCRITAS EMPLEANDO COMO DIENOS DE CONDENSACION DERIVADOS COMUNICOS, QUE FUERON ASI MISMO OBJETO DE FUNCIONALIZACIONES VIA REACCIONES QUIMICAS SENCILLAS YA OPTIMIZADAS EN LA SERIE MONOTERPENOQUINONICA / HIDROQUINONICA. SOBRE LA MAYOR PARTE DE LOS DERIVADOS OBTENIDOS, SE LLEVARON A CABO ENSAYOS DE ACTIVIDAD ANTINEOPLASICA, DE INHIBICION ENZIMATICA Y DE INHIBICION EN LA SINTESIS DE BIOMOLECULAS. DE ESTOS ENSAYOS SE PUDO DEDUCIR EL GRAN INTERES QUE MOSTRABA UN NUMERO ELEVADO DE DERIVADOS MONOTERPENOQUINONICOS / HIDROQUINONICOS EN CUANTO A SU ACTIVIDAD CITOTOXICA FRENTE A DIFERENTES LINEAS NEOPLASICAS, Y EN CONCRETO, DIVERSOS DERIVADOS DITERPENICOS QUE MOSTRARON SELECTIVIDAD FRENTE A CARCINOMAS DE RIÑON Y DE COLON HUMANOS.
  • SINTESIS ENANTIOSELECTIVA DE DITERPENOS CON ESQUELETO DE ESPONGIANO Y BEYERANO.
    Autor: MARIN GARCIA M. LUISA.
    Año: 1994.
    Universidad: VALENCIA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA Y QUIMICA FARMACEUTICA 325.
    Resumen: EN ESTA TESIS DOCTORAL SE HAN DISEÑADO Y EJECUTADO TRES SECUENCIAS SINTETICAS ENANTIOSELECTIVAS QUE HAN PERMITIDO LLEVAR A CABO, CON EXITO, LA PREPARACION DE DIVERSOS ESPONGIANOS TETRACICLICOS Y PENTACICLICOS ASI COMO DE VARIOS BEYERANOS HIDROXILADOS EN C-17. TODAS ESTAS SECUENCIAS UTILIZAN COMO MATERIAL DE PARTIDA UNA PODOCARPENONA QUE POSEE EL ESQUELETO HIDROCARBONADO ABC SIMILAR AL DE LOS PRODUCTOS FINALES Y LA FUNCIONALIZACION EN C-8, C-13 Y C-14 ADECUADA PARA LA CONSTRUCCION DE LOS ANILLOS D O D/E DE LAS MOLECULAS SINTETIZADAS.
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