Cibernetia > Tesis doctorales
Búsqueda personalizada

Índice > QUIMICA >

QUIMICA AMBIENTAL



23 tesis en 2 páginas: 1 | 2
  • ANALISIS Y VIGILANCIA AMBIENTAL DE COMPUESTOS SULFONADOS DERIVADOS DEL BENCENO Y NAFTALENO EN AGUAS RESIDUALES Y LITORALES .
    Autor: ALONSO MARTÍN M. CARMEN.
    Año: 2003.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.
    Resumen: En esta Tesis se ha procedido a la optimización de una metodología de análisis de los compuestos sulfonados derivados del benceno y naftaleno que se basa en la extracción en fase solida como método de preconcentración y tratamiento de la muestra, la cromatografia de líquidos y la electroforesis capilar, como técnicas de separación y la espectrometria de masas acoplada a una interfase de ionización tipo electrospray como técnica de detección de los analítos. Adicionalmente, se han realizado estudios de estabilidad de estos compuestos en matriz acuosa y en fases polimericas adsorbentes, con el fin de optimizar el transporte y almacenamiento de las muestras. Finalmente, se ha aplicado la metodología optimizada al análisis de muestras ambientales acuosas, principalmente aguas residuales y aguas de mar.
  • CARACTERIZACIÓN Y MODELIZACIÓN DEL AGUA INTERSTICIAL DE MATERIALES ARCILLOSOS: ESTUDIO DE LA BENTONITA DE CORTIJO DE ARCHIDONA .
    Autor: FERNÁNDEZ DÍAZ ANA M..
    Año: 2003.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: UAM.
    Resumen: La composición química del agua intersticial de la bentonita forma parte de la investigación básica para el análisis del comportamiento geoquímico de la barrera de ingeniería en un almacenamiento geológico profundo (AGP), ya que la composición química del agua intersticial gobierna los procesos que intervienen en la liberación y transporte de los radionucleidos. Para determinar la composición química hay que extraer esa agua. Sin embargo, la obtención de muestras de agua es difícil debido a que los suelos, en general, tienen alta capacidad de retención de agua y baja permeabilidad, por lo que existen problemas para adquirir el agua intersticial, e incertidumbres asociadas a la representatividad del agua extraída. Por esta razón, ha sido necesario desarrollar una combinación de metodologías capaz de conseguir la caracterización del agua. Esta metodología es una combinación de metodologías basada en: 1,- Diferentes métodos de extración del agua. 2,- Una completa caracterización físico-química y mineralógica de los materiales. 3,- Modelización geoquímica. La bentonita contiene minerales no arcillosos en proporciones de minerales mayoritarios, minoritarios y trazas que influyen en la química del agua intersticial y, por tanto, en la composición de los cationes intercambiables de los minerales de la arcilla, si se alteran las condiciones de equilibrio del sistema: carbonatos (-0,60%), sulfatos (-0,14%), cloruros (-0,13%) y fases amorfas de sílice. El estudio integrado de las isotermas de adsorción/desorción de nitrógeno y de vapor de agua ha permitido analizar la cantidad, distribución y tipos de agua en la bentonita FEBEX. El agua estructural o de deshidroxilación es del orden del 4,3% en peso. Se han distinguido tres tipos de agua: A,- Agua estructural (-4,3 +- 0,6%) B,- Agua externa (-3,6%), que corresponde al agua fuertemente adsorbida en la superifice de los cuasicristales y al agua libre. C,- Agua interlaminar (estados de monocpa, biomonocpa y trimonocapa de agua), cuya proproción depende del estado de saturación y de la densidad seca. En la bentonita compactada se ha determinado la proporción de agua interna y agua externa en función de la porosidad total, y teniendo en cuenta los estados energéticos del agua. La proporción de agua externa obtenida es similar a la porosidad accesible determinada en ensayos de difusión tipo through-diffusion. La determinación de la cantidad de agua externa ha permitido modelizar la composición química del agua intersticial de la bentonia compactada a diferentes densidades secas. Mediante modelización geoquímica se ha determinado la composición química representativa del agua intersticial de la bentonita. El quimismo del agua intersticial de la bentonita FEBEX compactada a una densidad de 1,65 g/cm3 y saturada es de tipo Na-Ca-Mg-Cl, con fuerza iónica de 2 M y pH de -7.4. Con el cálculo de la composición química del agua intersticial en función de la densidad se han podido obtener las propiedades del sistema bentonita compacta-agua como potencial superficial, espesor de la doble capa difusa, actividades del agua, el potencial osmótico y presiones de hinchamiento. Mediante la técnica de consolidación a alta presión, squeezing, se ha evaluado la representatividad de la composición química del agua intersticial de diferentes arcillas. En materiales no expansivos, el método de squeezing es válido para el estudio del agua intersticial. Por el contrario, en bentonitas, las cuales tienen un alto contenido en minerales de la arcilla expansibles, se extrae parte del algua adsorbida en posiciones interlaminares, provocándose la dilución progresiva y continua del agua intersticial.
  • ESPECIACIÓN DE MERCURIO EN MEDIOS NATURALES: DESARROLLO DE MÉTODOS ANALÍTICOS Y DEFINICIÓN DE MODELOS TERMODINÁMICOS .
    Autor: SANZ LANDALUCE JON.
    Año: 2002.
    Universidad: PAIS VASCO.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: FACUTLAD DE CIENCIAS UPV/EHU.
    Resumen: En la Memoria de Tesis se presenta en una primera parte el desarrollo de métodos de determinación de mercurio total, metilmercurio y dimetilmercurio de muestras medioambientales (aguas, sedimentos, suelos, peces, etc.) En la optimización de estos métodos analíticos se han utilizado herramientas de diseño experimental. Los métodos desarrollados se emplean en la determinación de estas especies en muestras del estuario del Nerbión-Ibaizabal y de los alrededores de las minas de Almadén. La segunda parte de la memoria se dedica en primer lugar al cálculo potenciométrico de las constantes de hidrólisis, y complejación con cloruros, sulfatos y carbonatos con el metilmercurio para después construir los modelos termodinámicos (Metodología de Bromley) que nos permitan conocer las especies de metilmercurio presentes en aguas naturales.
  • LA AGENDA 21 LOCAL: INSTRUMENTO PARA UN DESARROLLO SOSTENIBLE .
    Autor: RIAL GULDRÍS BERTA.
    Año: 2002.
    Universidad: VIGO.
    Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.
    Centro de realización: ESCUELA TÉCNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES.
    Resumen: La presente tesis estudia el indicador europeo A1 (grado de satisfacción de los ciudadanos) inmerso en elproceso de la Agenda 21, dentro de la temática de residuos esporádicos, que a su vez tiene su piedra filosofal en el desarrollo sostenible, por lo que para una mejor comprensión de la estructura de la tesis se ha optado por un modelo piramidal que se detalla en los siguientes apartados: 1,- Definición y análisis de las diversas características del desarrollo sostenible, a modo de prólogo, para comprender el alcance de la agenda 21. 2,- Definición, peculariedades y metodología de la agenda 21 con el objetivo de conocer la raíz del indicador relacionado con este tipo de residuos y, por consiguiente, constatar su forma de aplicación dentreo de la citada agenda. 3,- Análisis pormenorizado de los 6 componentes que constituyen el área de acción de los residuos esporádicos: vehículos fuera de uso, residuos de construcción y demolición, lodos de depuradoras, residuos voluminosos, neumáticos fuera de uso y residuos de mataderos, decomisos, subproductos cárnicos y animales muertos.
  • METODOLOGIAS LUMINISCENTES PARA LA DETERMINACION DE METALES TOXICOS EN MUESTRAS DE INTERES MEDIO AMBIENTAL .
    Autor: SAN VICENTE DE LA RIVA BLANCA.
    Año: 2001.
    Universidad: OVIEDO.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: FACULTAD DE QUIMCIAS (UNIVERSIDAD DE OVIEDO).
    Resumen: La determinacion de metales trazas en el medioambiente marino y otras muestras de carácter ambiental despierta cada vez mas interes. Sin embargo, en la mayor parte de los analisis surgen dificultades que se derivan fundamentalmente de bajo nivel de concentracion a controlar, no obstante estas dificultades se agudizan con el transporte de la muestra al laboratorio a menudo resulta completo por tener algunas de sus especies poca estabilidad. En general, estas determinaciones se llevan acabo mediante tecnicas atomicas; sin embargo, estas tecnicas tienen un elevado coste de adquisicion y mantenimiento y, por regla general precisan de un laboratorio con una instalacion apropiada asi como de personal especializado. La posibilidad de desarrollar metodologias analiticas moleculares, y mas concretamente metodos luminiscentes (fosforescentes y fluorescentes), ofrece una serie de ventajas por ser sencillas, economicas tanto en instrumentacion como en mantenimiento, capaces de poder ser aplicadas a medidas tanto en el laboratorio como "in-situ" gracias a la incorporacion de sensores quimicos, asi como por sus caracteristicas de sensibilidad y selectividad. En este sentido la presente Tesis Doctoral, se enmarca dentro del Proyecto Europeo "Trace Metal Monitoring in Surface Marine Waters and Estuaries", MEMOSEA(Ref MAS3-CT9-0143), destinado a la construccion de sistemas basados en la espectroscopia luminiscente molecular para el analisis de Cd(II),Zn(II), Fe(III), Pb(II), Cu(II), Hg(II), Mn(II) y Co(II) en aguas de mar para su posterior integracion en un luminometro de construccion propia capaz de llevar a cabo la medida simultanea de los cationes de interes. El proyecto se ha desarrollado de forma complementara entre cuatro Grupos de Investigacion pertenecientes a la Universidad de Plymouth, Libre de Bruselas, Bruselas y nuestro Grupo de Investigacion que concretamente ha centrado sus esfuerzos en la creacion de sistemas fosforescentes o fluorescentes. Se desarrolla un sistema fosforescente a temperatura ambiente para la determinacion de plomo en aguas de mar asimismo se pone a punto un sistema fluorescente para la determinacion de mercurio en aguas de mar, investigandose ademas la posibilidad de utilizar el feomeno de RTP-transferencia de energia con fines analiticos. Tambien se estudian la posibilidad de desarrollar un test de alerta o "test de screening" capaz de detectar de forma rapida aquellas aguas de vertido cuyo contenido en los cationes metalicos toxicos Hg(II, Cd(II) y Ag(I) supere el permitido por la legislacion española.
  • EL CATALIZADOR DE AUTOMOVIL COMO FUENTE DE PLATINO, PALADIO Y RODIO AL MEDIO AMBIENTE: NIVELES DE EMISION Y ESTUDIOS DE BIOACUMULACION.
    Autor: MOLDOVAN FEILER MARIELLA.
    Año: 2001.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE CC. QUIMICAS, UCM.
    Resumen: Desde 1970, y con el objeto de paliar la contaminación medioambiental urbana de CO,HC y Nox procedentes de los emisiones de vehiculos, en los paises desarrollados y en via de desarrollo se han ido introduciendo de forma escalonado los automoviles con convertidores cataliticos. Los cataliticos empleados poseen Pt,Pd y/o Rh como principales componentes activos en la conversión de estos polutantes tipicos de la automoción en los gases inocuos CO2,H2O y N2. Recientemente se ha puesto de manifiesto que las concentraciones de Pt, Pd y Rh (elementos del grupo del platino, PGE) han aumentado varior ordenes de magnitud en los ambientes urbanos y adyacentes a carreteras debido al parcial desalojo de los mismos desde la superficie del catalizador durante el funcionamiento del vehiculo. Ante este hecho, uno de los problemas principales que se plantea en la comunidad cientifica es si los PGE emitidos pueden incidir negativamente en la salud del hombre y de los organismos que habitan estos ecosistemas urbanos. En la presente memoria se recoge realizado en el marco proyecto europeo CEPLACA (ENV4-CT97-0518) para: i)estudiar la extensión y forma fisico-quimica del desalojo de PGE. Los gases de escape de automoviles equipados con catalizadores de diferente naturaleza, Pt-Dd-Rh y Pd-Rh para motores de gasolina y catalizadores de Pt para motores diesel, se recogen de forma que sea posible diferenciar la fraccion particulada y la soluble de los PGE emitidos, ii) investigar la bioacumulación de PGE en organismos expuestos a su contaminacion como metodo para estimar el riesgo que entraña su presencia, como es el caso del isópodo de agua dulce Asellus aquaticus, y iii) el desarrollo de la metodologia analitica necesaria para cumplir los dos objetivos anteriores. Si se tiene en cuenta que las concentraciones de PGE en las muestras objeto de nuestro estudio se encuentran en el intervalo de concentración ug.L-1 -ng.L-1 ó ng.g-1 -pg.g-1, solo la tecnica ICP-MS ofrece la sensibilidad analitica necesaria para abordar de forma simultanea la determinacion de los tres elementos.
  • EVALUACION POR ICP-MS DE LA RELEVACIA EN AMBIENTES URBANOS DE LOS ELEMENTOS PT,PD Y RH.
    Autor: GOMEZ MANCEBO M. BELEN.
    Año: 2001.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ANALITICA, FACULTAD DE QUIMICAS, UNIVERSIDAD COMPLUTENSE.
    Resumen: El objetivo del presente trabajo era la determinacion de Pt, Pd, y Rh en distintos compartimentos medioambientales, particulas atmosfericas, polvo de carretera, corteza de arboles y polvo de tunel, para lo cual en base a la tecnica ICP-MS, que cuenta con la sensibilidad suficiente para determinar estos elementos en los medios propuestos, se han desarrollado distintos metodos de determinacion de los tres elementos Pt, Pd y Rh. Los resultados obtenidos de los distintos estudios demuestran que Pt y Rh pueden ser analizados directamente por ICP-MS, aplicando ecuaciones de corrección matematica en las concentraciones medioambientales en las que se encuentran en estos medios. En el caso del Pd se ha desarrollado un metodo de separacion de matriz previo al analisis por ICP-MS. Además se ha estudiado la distribución de Pt en las particulas ambientales, lo que ha permitido observar que este elemento se encuentra asociado a un gran numero de particulas de diferentes diametros. Se abordó, tambien la caracterización, de las particulas que contienen estos tres elementos. La evaluación de Pt, Pd y Rh llevada a cabo mediante LA-ICP-MS ha permitido la caracterizacion de la heterogenea distribucion de estos elementos en distintos compartimentos ambientales, particulas atmosfericas y corteza de arboles. Tambien se ha participado en la certificacion de un material de polvo de tunel con contenidos en Pt, Pd y Rh similares a los de los otros tipos de muestras estudiadas. La mayoria de los estudios realizados se engloban dentro del marco del proyecto europeo CEPLACA, cuyo fin ultimo era la evaluación del riesgo que los niveles medioambientales de estos elementos pueden producir en seres humanos y el ecosistema. Los contenidos de Pt y Rh encontrados, en particulas atmosfericas, en Madrid al igual que distintas ciudades europeas, investigadas dentro del proyecto CEPLACA estan en el rango de los pg m-3, niveles que se encuentran por debajo de los considerados aún seguros para estos elementos, del orden de ng m-3.
  • COMPOSICION DE MUESTRAS MEDIANTE DISEÑO EXPERIMENTAL. APLICACIONES EN QUIMICA ANALITICA AMBIENTAL .
    Autor: MARTINEZ CARBALLO ELENA.
    Año: 2001.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Resumen: La composición de muestras en uno de los procedimientos más utilizados cuando el objetivo es minimizar de analisis y por tanto, el tiempo y los costes que todo ello llevaria implicito, teniendo en cuenta que la realización de un menor numero de analisis, podria implicar una perdida de informacion util. Una muestra compuesta se puede definir como la grupacion o combinacion de varios especimenes (muestras individuales) en una unica muestra, de manera que el analisis de dicha muestra proporionaria una informacion general del conjunto de muestras que la componen. Por lo general, el numero de muestras individuales (Mn) por muestra compuesta (Run m), se define en función de diversos factores, como la sensibilidad del metodo analitico empleado, el nivel de concentracion a detectar, con el objetivo de evitar errores por defecto en la deteccion (falsos negativos), y otros factores a estudiar (distribución geografica, estratificacion,…). Cuando la composición de muestras se realiza de modo convencional, sólo seria posible obtener información del conjunto de especimenes y nunca de cada uno de ellos, por lo que su utilización solo resultaria ventajosa, cuando ninguna de las muestras compuestas estuviese contaminada, ya que en caso contrario, se deberian de analizar los especimenes de la muestra compuesta contaminada. La solución optima para utilizar la composición de muestras, implicaria encontrar una alternativa de composicion lo suficientemente robusta, frente a la posibilidad de obtencion de falsos negativos y/o falsos positivos, que permitiese obtener las ventajas mencionadas, pero obteniendo al mismo tiempo una información individual de los propios especimenes que forman las muestras. Estos objetivos se podrian cumplir mediante la utilizacion de diseños de experiencias de screening, que se basan en el hecho de que solo un parte minoritaria de los factores que inicialmente influirian en un proceso serian realmente importantes, Principio Pareto o Efecto Sparsity. En este caso concreto se asumiría la equivalencia de "especimenes" en la muestra compuesta con "factores", de manera que las columnas de la matriz de diseño se corresponderian con los especimenes (Mn) y las filas con las muestras a componer (Runm). Para poder utilizar los diseños experimentales, en la composición de muestras, la matriz de experiencias debe estar codificaca en 1´s y O´s, de manera que la presencia de un 1 en una determinada posición, significaría la presencia de dicho espécimen en la muestra compuesta correspondiente, y de un 0, la ausencia de los mismos en la muestra compuesta. Para poder extraer el maximo de informacion, se utilizan matrices de experiencias cuya ultima fila esta compuesta por 1´s, de manera que la ultima de las muestras compuestas, contendria todas las muestras individuales y seria el primero de los analisis a realizar. En caso de que dicho analisis resulte ser positivo, para el analito de interes, seria cuando se analizarian todas las muestras compuestas, sin replicas, obteniendose el vector de resultados. La relación entre variables dependientes (vector resultados) e independientes (matriz de diseño), ayudaria a encontrar, no sólo la informacion analitica cualitativa, de la existencia de los especimenes contaminados, sino tambien cuantitativa, calculando las estimaciones de los vaores de concentracion asociados a tales especimenes. En este caso, se consideraria cada muestra independiente y por tanto los términos de interacción entre ellos resultarían despreciables. El como seleccionar la matriz de diseño va a depender, del problema a resolver, que es lo que definirá el numero de columnas de la matriz de diseño, y de limitaciones de tipo economico y de tiempo, que limitaran el número de filas. En este sentido presentan especial interés las matrices sobresaturadas, donde el número de columnas es superior al número de filas y por tanto el número de análisis a realizar seria inferior al de especimenes a investigar, en estos casos es inevitable el abandono de la ortogonalidad, por lo que su utilización exigiria encontrar metodos fiables para su generación y posterior resolucion. Para ello se generaron en el propio laboratorio, los programas informaticos SUPERGA (para la construcción de matrices) y MACICH (para la resolucion de matrices), que utilizan como herramienta de cálculo de algoritmos genéticos. Con ambos softwares se comprobó, que en el caso de la generacion de matrices, los resultados obtenidos son similares a los mejores datos recogidos hasta el momento, y en el caso de la resolución, son mejores a los encontrados por las distintas alternativas de calculo exploradas hasta el momento. Para comprobar la vialidad y robusted de la alternativa de composición de muestras mediante diseño experimental, se realizaron diversos estudios experimentales enfocados a la determinación de diferentes contaminantes medioambientales de notable interés como VOCs, PCBs, metaes y clorofenales en muestras acuosas.En todos los casos, la alternativa ha sido capaz de detectar los especimenes contaminados y de ofrecer estimados de concentración muy proximos a los reales, sin necesidad de replicados ni de realizar análisis individuales de cada uno de ellos, ante la presencia, en algunas ocasiones, de importantes fuentes de error y de ruido.
  • DESARROLLO DE MÉTODOS DE ELECTROFORESIS CAPILAR Y ANÁLISIS EN CONTINUO PARA LA DETERMINACIÓN DE AMINOÁCIDOS MEDIANTE SISTEMAS DE DETECCIÓN ÓPTICA Y TÉCNICAS DE TRATAMIENTO QUIMIOMÉTRICO DE LOS DATOS .
    Autor: LATORRE PUERTA ROSA.
    Año: 2001.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA.
    Resumen: El trabajo desarrollado en esta Tesis ha consistido en desarrollar diversos métodos analíticos en electroforesis capilar para la determinación de aminoácidos mediante derivatización con 1,2-naftoquinona-4-sulfonato (NQS) y establecer ciertas técnicas quimiométricas que permiten resolver los posibles problemas que surjan en la aplicación de dichos métodos. La finalidad de la primera parte era establecer un método de electroforesis capilar para la determinación de aminoácidos basado en una derivatización precapilar manual con NQS. A pesar de dedicar grandes esfuerzos para la separación de todos los analitos ciertos derivados no fueron resueltos totalmente por ello se aplicaron tres técnicas quimiométricas para llevar a cabo una resolución matemática de estos analitos en picos parcialmente resueltos. Las tres técnicas quimiométricas empleadas fueron regresión por mínimos cuadrados parciales, redes neuronales y resolución multivariante de curvas basado in mínimos cuadrados alternados. Para llevar a cabo una mejora de la derivatización precapilar manual se desarrollaron dos métodos en continuo que evitaban la manipulación directa de la muestra. Uno de estos métodos en continuo que evitaban la manipulación directa de la muestra. Uno de estos métodos en continuo fue el desarrollo de una derivatización in-capillary para la determinación de aminoácidos con NQS en electroforesis capilar, la derivatización in-capillary se llevaba a cabo introduciendo un segmento de reactivo, un segmento de muestra y de nuevo uno de reactivo (configuración sándwich), la derivatización se realiza simultáneamente a la separación. Por último, para mejorar la sensibilidad de la sensibilidad de la electroforesis capilar se desarrolló un método para la determinación de aminoácidos de derivatización in capillary con NQS con un proceso de stacking simultáneo.
  • LOS FULLERENOS Y DERIVADOS EN EL ÁMBITO DE LA ESPECIACIÓN MEDIOAMBIENTAL .
    Autor: RODRÍGUEZ BAENA JOSEFA.
    Año: 2001.
    Universidad: CORDOBA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: Los trabajos desarrollados en esta Memoria se orientan a innovar los métodos tradicionales de especiación de plomo en aguas de lluvia a niveles de ppb y ppt. Las innovaciones más significativas se han centrado en las siguientes evoluciones: A,- Del procedimiento manual para la especiación de compuestos organoplomados al diseño de un sistema de flujo automático para llevar a cabo la especiación de plomo. B,- Del empleo de fullereno C60 a su derivado dietilditiocarbámico. C,- Del uso de FAAS como detector al empleo de GC/MS, GC/MIP-AES y GC/ICP-TOFMS. D,- De la formación manual (off-line) de derivados volátiles de los analitos a su implementación automática on-line e "in situ". E,- De la necesidad de emplear una atmósfera inerte por el uso de un reactivo de Grignard, muy inestable, a la posibilidad del trabajo en atmósfera abierta usando una sal de B(IV). F,- Del uso del ligando dietilditiocarbamato en medio acuosos a su empleo inmovilizado covalentemente al fullereno C60. G,- Del uso de módulos de flujo complejos con varias bombas peristálicas, válvulas y canales de flujo a módulos más simples, robustos y fiables. El trabajo desarrollado ha originado los siguientes "Productos", entendiendo como tales el resultado de un sistema de actividades que utilizan recursos para transformar entradas (imputs) en salidas (outputs): * Empleo de fullereno y derivados como sorbentes para las operaciones previas de procesos analíticos orientados a la especiación medioambiental. * Aplicación del concepto de "screening" (criba previa) en el ámbito de la especiación medioambiental. * Automatización y simplificación de procesos analíticos para la especiación medioambiental. * Procesos analíticos validados para la determinación de fungicidas en granos de cereales y especiación de plomo en agua de lluvia con un grado creciente de automatización y simplificación.
  • VALORACIÓN ECOTOXICOLÓGICA DE LA CONTAMINACIÓN DE ORIGEN AGRARIO. INCORPORACIÓN DE BIOENSAYOS EN LOS PROTOCOLOS DE EVALUACIÓN DEL RIESGO AMBIENTAL .
    Autor: SÁNCHEZ ARGÜELLO PALOMA .
    Año: 2001.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: BIOLOGÍA.
    Centro de realización: FACULTAD DE CC. BIOLÓGICAS.
    Resumen: La Evaluación del Riesgo (ERA) constituye en la actualidad la mejor herramienta disponible para el control de efectos adversos y eliminación de compuestos químicos sintéticos sobre el medio ambiente. En el marco de la UE dicha herramienta se ha incorporado a las directivas que regulan la comercialización y autorización de sustancias químicas, productos fitosanitarios, medicamentos veterinarios y biocidas. En este trabajo se presentan los resultados obtenidos en tres apartados complementarios: 1,- Incorporación de bionesayos en estudios de campo para el seguimiento de efectos ecotoxicológicos. 2,- Desarrollo de bioensayos multi-especies en sistemas agua-sedimento para valorar la reproducción de invertebrados acuáticos. 3,- Desarrollo de protocolos para la incorporación de los ensayos en las valoraciones de riesgo. En el primer apartado se valida la utilización de ensayos de toxicidad en estudios de campo con productos fitosanitarios aplicados en arrozales. La comparación de resultados de laboratorio y resultados obtenidos por una valoración ex situ de la toxicidad de muestras de arrozal confirmar la validez de dicha herramienta para la valoración de efectos ecotoxicológicos en los estudios de campo. En el segundo apartado se valoran los efectos del PCP en un sistema agua-sedimento sobre Daphnia magna y Chironomus prasinus. Los resultados permiten desarrollar un protocolo de ensayo en el que en un tiempo similar al del ensayo de reprodución de D.magna pueden valorarse efectos simultáneamente sobre la reproducción D.magna y C.prasinus por exposición a través de agua y/o sedimento. Asimismo se desarrolla un ensayo con tres especies (Daphnia magna, Chironomus prasinus y Lymnaea peregra) con distintas estrategias de reproducción (partenogénesis, sexual y hermafroditismo) confirmándose la capacidad de dicho ensayo para valorar efectos en varias generaciones de Daphnia magna, en dos generaciones de Chironomus prasinus y reproducción en Lymnaea peregra. Se establece un protocolo final que incluye condiciones de ensayo, estadíos y parámetros ecotoxicológicos. Finalmente en el tercer apartado se desarrolla un modelo conceptual y escenarios para la evaluación de productos fitosanitarios aplicados en arrozales, proponiéndose un esquema de tres fases: una fase preliminar y dos de alto nivel. La fase intermedia incluye una valoración ecotoxicológica ex situ con muestras procedentes de un estudio de campo.
  • DESARROLLO DE SISTEMAS DE INMUNODETECCIÓN PARA LA DETERMINACIÓN DE ANALITOS DE INTERÉS CLÍNICO Y MEDIOAMBIENTAL .
    Autor: LÓPEZ GIL MIGUEL ÁNGEL.
    Año: 2001.
    Universidad: ALCALA.
    Centro de lectura: FARMACIA .
    Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.
    Resumen: En la presente Tesis Doctoral se ha llevado a cabo el desarrollo y optimización de distintos diseños de inmunosensores para su aplicación práctica en la determinación de analitos de interés tanto clínico como medioambiental (digoxina y atrazina respectivamente). En primer lugar, aunque no puede considerarse un inmunosensor en su sentido más estricto, se plantea el desarrollo de un métodos inmunoanalítico para la determinación en continuo del pesticida atrazina utilizando un sistema por inyección en flujo (FIA) con detección fluorimétrica. La fácil automatización del procedimiento analítico mediante un sistema FIA junto a la ausencia de la necesidad de esperar el equilibrio de la reacción antígeno-anticuerpo, gracias al estricto control de las distintas etapas que permite este sistema, hace atractiva la aplicación de este diseño para la determinación de un pesticida de espeical interés como es el caso de la atrazina. Una segunda configuración que se acerca más al concepto de inmunosensor, implica la adaptación de un método ELISA directamente sobre la superficie de un transductor, en este caso electroquímico. La inmovilización del anticupero específico junto a un polímero redox en una estructura tridimensional permite determinar la magnitud de la reacción inmunológica mediante el acoplamiento de la transferencia de electrones inherentes al ciclo catalítico de la enzima conjugada, utilizada como marcador, con la superficie electródica. Atrazina y digoxina con sus respectivos requerimientos analíticos son los analitos determinados con este inmunosensor. Finalmente, basado en la formación de una estructura ordenada y modular en forma de monocapas sobre la superficie de un electrodo, se desarrolla un inmunosensor amperométrico para la detección del analito digoxina. En esta arquitectura, las distintas biomoléculas y el polímero redox se depositan en sucesivas capas autoensambladas retenidas por interacciones fundamentalmente de tipo electrostático. La reacción de afinidad es detectada aprovechando la amplificación proporcionada por una cascada enzimática ya a través de la comunicación electrónica con la superficie electródica gracias a los centros redox del polímero.
  • ESTUDIO DE UN NUEVO INDUCTOR QUIRAL DERIVADO DEL ALCANFOR EN REACCIONES DE ADICIÓN ALDÓLICA, MANNICH Y ALQUILACION .
    Autor: LANDA GIL CRISTINA.
    Año: 2000.
    Universidad: PUBLICA DE NAVARRA.
    Centro de lectura: INGENIEROS AGRONOMOS.
    Centro de realización: UNIVERSIDAD PUBLICA DE NAVARRA.
    Resumen: En la citada Tesis se lleva a cabo la preparación de nuevos inductores tipo a-oxicetona derivados del alcanfor con el objeto de estudiar la capacidad de inducción en reacciones asimétricas. Las a-oximetilcetonas derivadas del R-alcanfor, son fácilmente preparadas a partir de acetileno y alcanfor, y la escisión oxidativa de los aldoles permite obtener B-hidroxiacidos, aldehidos y cetonas de elevada pureza enantiomérica, recuperandose en el proceso el alcanfor de partida. De las reacciones de los enolatos líticos de las z-ozimetilcetonas con diversos aldehídos, los aldoles son obtenidos con relaciones diastereoméricas de 95:5 aproximadamente. Las a-oxietilcetonas fueron preparadas a través de la cianohidrina del R-alcanfor y dieron lugar en reacciones aldólicas a diasteroselectividades comprendidas entre 80:20 y 95:5. La reacción de Mannich tambien es estudiada para este tipo de cetonas empleando a-sulfonilcarbamatos dando lugar a relaciones de isómeros entre 98:2 y 99:1 en las reacciones utilizando enolatos de litio de las a-oximetilcetonas. Las correspondientes etilcetonas dieron lugar a mezclas 90:10 de los diastereómeros. Finalmente se obtuvo un metodo altamente diastereoselctivo de alquilación asimetrica de dichas cetonas generalizable para distintos halogenuros de alquilo.
  • DESENVOLUPAMENT DE TECNIQUES IMMUNOQUIMIQUES PER A L´ANALISI DE PESTICIDES EN MATRIUS AMBIENTALS .
    Autor: BALLESTEROS SERRA BERTA.
    Año: 2000.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: INSTITUTO DE INVESTIGACIONES QUIMICAS Y AMBIENTALES DE BARCELONA(C.S.I.C.).
  • DETERMINACIÓN DE DIOXINAS, FURANOS Y PCB COPLANARES: DESARROLLO DE MÉTODOS Y ESTUDIO DE NIVELES EN MUESTRAS DE INTERÉS AMBIENTAL Y BIOLÓGICO .
    Autor: DÍAZ FERRERO JORDI.
    Año: 1999.
    Universidad: RAMON LLULL.
    Centro de lectura: INSTITUTO QUÍMICO DE SARRIA.
    Centro de realización: ESCOLA TÉCNICA SUPERIOR IQS.
    Resumen: En la presente tesis doctoral se han desarrollado métodos para el análisis de dibenzo-p-dioxinas policloradas (PCDD), bibenzofuranos policlorados (PCDF) y bifenilos policlorados (PCB) y se ha estudiado su presencia en muestras de tipo biótico y abiótico. Se han desarrollado dos métodos de fraccionamiento para separar en una única etapa los PCDD/F de los PCB y los diferentes tipos de PCB. Uno de ellos se basa en la utilización de una columna de HPLC de sílica funcionalizada con grupos pirnil y el otro emplea tubos de extracción en fase sólida preempaquetados con Carbopack B. Se han comparado ambos métodos con el habitualmente utilizado en el grupo de investigación, basado en la separación en columnas cromatográficas rellenas de Florisil. Se han desarrollado métodos para la determinación en diferentes tipos de muestras de PCDD/F y PCB, procurando que los procedimientos permitan también el análisis de PCB no-orto y mono-orto substituidos. Los procedimientos se han validado, estudiándose su exactitud, precisión y límite de detección. Igualmente se ha participado en ejercicios de intercalibración que han confirmado la validez de los métodos al obtenerse resultados satisfactorios. Tras realizar una revisión bibliográfica de los métodos bioquímicos para el análisis de PCDD/F y compuestos similares, se consideró que el bioensayo CALUX era una alternativa de gran interés. Por ello, en el presente trabajo se ha comparado éste con los métodos cromatográficos habituales en su aplicación a muestras de suelos y lodos de depuradora. Se han aplicado los métodos puestos a punto al análisis de los compuestos de interés en mezclas técnicas de PCB, muestras acuosas de diferentes procedencia, lodos de depuradora, tejido adiposo de mamíferos marinos del mar Mediterráneo y plasma sanguíneo de habitantes de Girona y Barcelona. Además, se ha estudiado la evolución de la concentración de PCDD/F en suelos enmendados con lodos de depuradora en su aplicación a la restauración de terrenos degradados, la formación de PCDD/F y compuestos similares en incendios forestales y la presencia de PCDD/F y PCB en diferentes tipos de muestras de dos zonas del río Ebro.
  • DESARROLLO DE SENSORES ATOMICOS Y MOLECULARES PARA EL CONTROL ANALITICO RAPIDO DE HUMEDAD Y ESPECIES INDICADORAS MEDIOAMBIENTALES.
    Autor: COSTA FERNANDEZ JOSE MANUEL.
    Año: 1998.
    Universidad: OVIEDO.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Resumen: En los últimos años se ha manifestado un creciente interés en el desarrollo de instrumentación analitíca sencilla capaz de monitorizar una concentración de una especie de forma continua y en tiempo real, (sensores químicos), como técnicas de análisis químico rápidas y fiables para ser utilizadas en campos tan variados y complejos, desde el punto de vista analítico, como la medicina, la biotecnología el control medioambiental o el control y automatización de procesos industriales. En esta línea de investigación, la finalidad primordial de la presente Tesis Doctoral consiste en la búsqueda, desarrollo y caracterización de distintos sistemas sensores de naturaleza espectroscópica, analíticamente robustos, de uso sencillo y con una elevada selectividad (alternativos a los ya existentes) para la monitorización de la concentración de distintas especies químicas modelo: humedad, oxígeno y mercurio (orgánico e inorgánico), de sumo interés medioambiental. Para ello una primera línea de actuación será el desarrollo de sensores ópticos luminiscentes para la determinación de vapor de agua (humedad) y oxígeno, utilizando sistemas sensores de análisis por inyección en flujo, basados en el empleo de moléculas luminóforas inmovilizadas sobre soportes sólidos y medidas de fosforescencia a temperatura ambiente. Desde una perspectiva distinta, se propone la posibilidad de extender el concepto de sensor molecular al campo de los "sensores atómicos". Los "sistemas sensores" hacen uso de acoplamiento de técnicas de análisis por inyección en flujo FIA, como pretratamientos de la muestra, a diferentes sensores ópticos, siendo el "elemento de reconocimiento" un detector atómico especifico en el caso de los sistemas sensores atómicos. Trataremos de ilustrar estas ideas en la monitorización continua y la determinación de mercurio y asimismo en la especiación de metilmercurio, utilizando un plasma de microondas como detector específico del mercurio, en muestras de interés medioambiental.
  • NUEVAS METODOLOGIAS DE DETERMINACION DE ELEMENTOS TOXICOS DE INTERES CLINICO Y MEDIOAMBIENTAL EN MUESTRAS DE ALTO CONTENIDO SALINO.
    Autor: ALVAREZ CABAL CIMADEVILLA ENRIQUE.
    Año: 1998.
    Universidad: OVIEDO.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Resumen: El control analítico de los metales traza en muestras clínicas y medioambientales es un problema analítico que ha adquirido gran importancia en los últimos años ya que es necesario determinar concentraciones muy bajas de los elementos en matrices muy complejas. Para ello, es necesario disponer de técnicas analíticas suficientemente sensibles y fiables. De todas las técnicas existentes en la actualidad es quizás la absorción Atómica con Atomización Electrotérmica la técnica más utilizada para el control de estos metales en muestras clínicas y medioambientales. Sin embargo, la determinación de trazas de elementos tóxicos en matrices con un elevado contenido salino es un problema difícil y todavía por resolver. En esta línea de investigación, el objetivo primordial de la presente Tesis Doctoral no es otro que, el estudio básico y la puesta a punto de procedimientos analíticos para determinar trazas y ultratrazas de arsénico, cadmio, cromo, plomo y talio en muestras de elevado contenido salino de interés clínico y medioambiental. El arsénico, cadmio y plomo son metales que han adquirido una gran importancia toxicológica y medioambiental en los últimos años debido a sus efectos nocivos para la salud. Asimismo, el conocimiento de los contenidos de cromo y talio es necesario con el fin de elucidar su papel biológico en el organismo humano, y evitar o controlar sus posibles efectos tóxicos. Para ello se llevó a cabo un estudio comparativo de los distintos sistemas de atomización utilizados en Absorción Atómica con Horno de Grafito: pared, plataforma y sonda de grafito, para llevar a cabo la determinación directa de cromo (en agua, suero y orina), de arsénico, cadmio y plomo (en agua de mar) y de talio (en agua de mar y orina).
  • DISTRIBUCION DE LOS COMPUESTOS ORGANOCLORADOS PRESENTES EN EL ENTORNO AMBIENTAL Y EN LOS HABITANTES DE UNA POBLACION EXPUESTA A EMISIONES DE HEXACLOROBENCENO.
    Autor: OTERO RODRIGUEZ RAQUEL .
    Año: 1996.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DEL MEDIO AMBIENTE Y DE LA POLUCION. QUIMICA ANALITICA.
    Resumen: La tesis consta de tres partes claramente diferenciadas: un estudio ambiental, otro analitico y un tercer estudio epidemiológico. En el estudio ambiental se determina la distribución de compuestos organoclorados presentes en muestras de aire, suelo, plantas, animales y aguas de una población rural a orillas del rio Ebro, donde se encuentra una industria electroquímica. De los compuestos estudiados destaca como contaminante mayoritario el hexaclorobenceno (HCB) que es incorporado por los habitantes principales por via respiratoria. En el estudio analítico se desarrolla y valida un método analítico de compuestos organoclorados para grandes series de suero sanguíneo humano. Este método se aplica en la determinación de los organoclorados en el suero de 625 habitantes de dicha población. En el estudio epidemiológico se comparan las dosis internas con las de otras poblaciones y se estudian los factores socio-demográficos que influyen en ellas. De dicho estudio se deduce que la exposición ocupacional en la electroquímica es un factor relevante en los valores medios de HCB en el suero.
  • ESTUDIO DE LA CONTAMINACION POR METALES PESADOS DEL GOLFO DE CADIZ.
    Autor: ARMAS PEREZ JOSE DEMETRIO DE.
    Año: 1993.
    Universidad: LA LAGUNA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA. BROMATOLOGIA Y TOXICOLOGIA.
    Resumen: LA TESIS VERSA SOBRE LA DISTRIBUCION DE METALES PESADOS EN EL GOLFO DE CADIZ Y LOS MECANISMOS QUE LA CONTROLAN. SE ESTUDIA LA OCEANOGRAFIA Y LA CARACTERIZACION DE LOS SEDIMENTOS DEL AREA EN RELACION A LOS PROCESOS QUE CONTROLAN LA CONTAMINACION. SE ESTUDIAN LAS CONCENTRACIONES DE PB, CR, MN, FE, NI, CU, ZN Y HG EN LOS SEDIMENTOS Y LOS ORGANISMOS RECOGIDOS DURANTE LA REALIZACION DE TRES CAMPAÑAS OCEANOGRAFICAS EFECTUADAS A BORDO DEL B/O CORNIDE DE SAAVBEDRA. SE ESTUDIA ADEMAS DE LA DISTRIBUCION GEOGRAFICA DE ESTOS METALES, EL DESARROLLO HISTORICO DE LA CONTAMINACION Y SE ANALIZA LA INFLUENCIA DE LOS PROCESOS DE DISPERSION Y SEDIMENTACION. POR ULTIMO, SE REALIZA UN ANALISIS MULTIVARIABLE DE LOS DATOS OBTENIDOS.
  • DETERMINACION DE PAHS EN MUESTRAS AMBIENTALES MEDIANTE FLUORIMETRIA Y HPLC.
    Autor: KAYALI MOHAMED NOUR.
    Año: 1993.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA.
    Resumen: EN ESTA MEMORIA SE TRATA DE APROVECHAR LAS VENTAJAS QUE COMO MATRICES OFRECEN LOS MEDIOS MICELARES, MEJORANDO LAS CARACTERISTICAS ANALITICAS DE SENSIBILIDAD Y SELECTIVIDAD CON RESPECTO A LAS TRADICIONALES, CON LA FINALIDAD DE DESARROLLAR NUEVOS METODOS ANALITICOS SENSIBLES Y SELECTIVOS PARA LA DETERMINACION DE PAHS EN MUESTRAS MEDIO AMBIENTALES, TENIENDO EN CUENTA LOS BAJOS NIVELES DE CONCENTRACION EN QUE SE ENCUENTRAN ESTOS CONTAMINANTES EN EL MEDIO AMBIENTE. CON ESTE FIN, Y EN BASE A LA REVISION BIBLIOGRAFICA SE HAN ELEGIDO LAS TECNICAS DE FLUORIMETRIA Y CROMATOGRAFIA LIQUIDA DE ALTA RESOLUCION CON DETECCION FLUORIMETRICA EN MEDIOS MICELARES Y MEDIO HIDRO-ORGANICOS PARA SU DETERMINACION. EN CADA UNO DE LOS METODOS DESARROLLADOS SE HAN EVALUADO SUS CARACTERISTICAS ANALITICAS SENSIBILIDAD, SELECTIVIDAD Y PRECISION; ESTOS METODOS SE HAN APLICADO A LA DETERMINACION DE PAHS EN MUESTRAS DE AIRE URBANO, HUMO DE TABACO Y AGUA POTABLE.
23 tesis en 2 páginas: 1 | 2
Búsqueda personalizada
Manuales | Tesis: Ordenadores, Circuitos integrados...
english
Cibernetia