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QUIMICA ANALITICA



130 tesis en 7 páginas: 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7
  • NUEVAS APLICACIONES ANALÍTICAS DE LA FOTODERIVATIZACIÓN .
    Autor: GONZÁLEZ BARREIRO CARMEN.
    Año: 2003.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: FACULTADE DE QUÍMICA.
    Resumen: Este trabajo aborda aspectos novedosos relacionados con las aplicaciones de la luz UV a la Química Analítica. Se divide en dos grandes bloques: Análisis Fotoquímico y Derivatización Fotoquímica. Respecto al Análisis Fotoquímico, los principales objetivos que se han establecido son: la caracterización de los fotoproductos, así como el seguimiento de la fotodegradación, de dos clases de contaminantes prioritarios: el herbicida Alacloro y los Bifenilos Policlorados (PCBs). El modo en que se ha efectuado este estudio, dotanto a la microextracción en fase sólida (SPME) de un doble cometido, por una parte como técnica de extracción y por otra como medio físico o soporte en la fotorreacción de ambas clases de compuestos, es lo que, a lo largo de este trabajo, se ha denominado FOTO-SPME. El otro aspecto a tratar es la fotoquímica entendida como herramienta de derivatización. Utilizando como técnica analítica la cromatografía líquida de alta resolución y acoplando post-columna un fotorreactor de potencia variable, se han podido evaluar en términos de mejora de la sensibilidad o de la selectividad, compuestos representativos de dos familias de contaminantes: los Fármacos y los Fenoles. Del estudio realizado se concluye que la SPME es una técnica que simplifica considerablemente los estudios del comportamiento fotoquímico de contaminantes orgánicos medioambientales: ya sea como soporte físico o como técnica de extracción. La FOTO-SPME es adecuada para estudiar tanto la cinética de fotodegradación de contaminantes orgánicos persitentes como los fotoproductos generados in-situ en la fibra. Además, la FOTO-SPME mimetiza bastante bien el comportamiento fotoquímico de los PCBs en medio acuoso, lo que puede tener implicaciones en estudios medioambientales. Por otra parte, se han puesto de manifiesto las posibilidades que ofrece una técnica sencilla y barata (al alcance de cualquier laboratorio de análisis), como es la Derivatización Fotoquímica Post-Columna en conjunción con la Cromatografía Líquida de Alta Resolución, alincrementar tanto la selectividad como la sensibilidad de analitos de marcado interés de marcado interés ambiental: los Fármacos y los Fenoles.
  • ESTUDIO DE LA DINAMICA CAOTICA DE LOS LECHOS FLUIDIZADOS SOLIDO GAS.
    Autor: VILLA BRIONGOS JAVIER.
    Año: 2003.
    Universidad: ALCALA.
    Centro de lectura: FACULTAD DE QUIMICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.
    Resumen: En la presente Tesis se introduce la medida de la fluctuación superficial del lecho fluidizado sólido-gas como fuente de datos hidrodinámicos. Asimismo, se presenta una metodología para estudiar la evolución de los lechos con el transcurso del tiempo. El método utiliza herramientas derivadas de la teoría del caos determinista y técnicas estadísticas convencionales como son los análisis en los dominios del tiempo y de la frecuencia. En relación con el análisis en el espacio de fases, se introducen y evalúan algunas técnicas que derivan de: 1) la teoría caótico determinista (reconstrucción del atractor en el espacio de fases y las estimaciones del máximo exponente de Lyapunov, la entropía de Kolmogorov y la dimensión de correlación). 2) la teoría de la información (función de información mutua). El programa experimental ha incluido lechos fluidizados con dos geometrías -2D y 3D-, varios tamaños de columna, rellenos con partículas B y D de Geldart operados en régimen de burbujeo y, por último, se han variado tanto la velocidad superficial del gas como la altura de lecho fijo (para los 2D) o la relación de aspecto, L/D, (para los 3D). Los resultados obtenidos permiten: 1) Validar la técnica de medida de la fluctuación superficial del lecho; 2) Estudiar y caracterizar la fluidodinámica del sistema; 3) Proponer un método seguro para el cambio de escala entre dos lechos tanto de igual como de diferente (2D-3D) geometría, en ambos casos utilizando los datos hidrodinámicos.
  • ESTRATEGIAS PARA EL DESARROLLO DE SENSORES ÓPTICOS DE UN SOLO USO PARA IONES ALCALINOS .
    Autor: ALNATSHEH MUNEER A.F..
    Año: 2002.
    Universidad: GRANADA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: En la presente Tesis se han desarrollado nuevos métodos rápidos de análisis químico empleando sensores ópticos de un solo uso, también llamados tiras reactivas, para la determinación de iones alcalinos en diversas matrices. El principio en el que se basan es el de intercambio iónico entre una membrana polimérica plastificada y la disolución que contiene el analito. La zona sensora esta depositada sobre una tira de plástico formando una membrana circular de 6 mm., de diámetro compuesta por cloruro de plivinilo, y que además contiene un plastificante, que es el responsable de la permeabilidad de la membrana, un ionóforo selectivo, que responde de forma exclusiva al ión de interés, un cromoionóforo, que en todos los casos es el azul nilo lipofilizado, que es selectivo a la concentración de protones del medio. De esta forma todas las tiras desarrolladas presenta una idéntica propiedad analítica, aunque son selectivas para cada especie, posibilitando así el empleo de instrumentación específica, y, por último, contiene una sal lipofílica, que asegura la elctroneutralidad en la membrana. Con objeto de asegurar, un bajo precio en la tira reactiva todos los ionóforos empleados son éteres corona disponibles comercialmente. Cuando una tira con estas características se introduce dentro de una disolución de analito, se dan dos reacciones simultáneamente, por una parte el ionóforo retiene al analíto y por otra el cromoionóforo retiene protones y comoconsecuencia cambia su estructura y su color. Todo ello en proporción a las concentraciones de ambos en disolución. Este intercambio viene regido por un modelo matemático que se ha desarrollado en esta tesis. Se ha puesto a punto una tira reactiva reversible para la determinación de litio basado en un sistema ionóforo-cromoionóforo. El ionóforo empleado es el éter benzo-12-corona-4, que esta disponible comercialmente, obteiniéndose una selectividad de 1000 veces sobre sodio. El tiempo de respuesta del sensor es de 90 S, el intervalo lineal se encuentra entre 0.0157 y 77.8 mM (En actividades), la desviación estándar relativa intersensor e intrasensor para un nivel medio de concentración es de 3,70 y 4,12% respectivamente. Se ha preparado una tirada reactiva semirreversible para la determinación de sodio basado en un sistema ionóforo-cromoionóforo. El ionóforo empleado es el eter comercial dibenzo-18-corona-6. El tiempo de respuesta del sensor es de 120 S, el intervalo lineal se encuentra entre 0,01 y 78,8 mM (en actividades) y la presenta una desviación estándar relativa intersensor, para un nivel medio de concentraciones, es de 2,3% E. Usando un sistema ionóforo-cromoionóforo, se ha desarrollado una tira reactiva semirreversible para la determinación de potasio mediante el ionóforo comercial eter dibenzo-18-corona-6. El tiempo de respuesta del sensor es de 150 S, el intervalo lineal se encuentra entre 0,0125 y 76,8 mM (en actividades) y una desviación estándar relativa intersensor e intrasensor, para un nivel medio de concentraciones de 8,2 y 5,0% respectivamente. Se ha caracterizado una tira reactiva semirreversible para la determianción de amonio basado en un sistema ionóforo-cromoionóforo. El ionóforo empleado es el éter comercial benzo-18-corona-6. El tiempo de respuesta del sensor es de 40 S, el intervalo lineal se encuentra entre 0,794 y 600 mM (en actividades) y la presenta una desviación estándar relativa intersensor e intrasensor, para un nivel medio de concentraciones de 10,3 y 4,6% respectivamente. Se han aplicado las tiras reactivas desarrolladas a la determinación de iones alcalinos en aguas, suero sanguíneo y productos farmacéuticos. En todos los casos, se han podido utilizar directamente sobre la muestra a analizar en disolución, sin necesidad de un tratamiento previo de la misma. Los resultados han sido validados mediante métodos de referencia, obteniéndose resultados satisfactorios para los casos estudiados. En todos los casos, el coste de los sensores de un solo uso desarrollados está en torno a 0,10 euros y el tiempo de vida se encuentra alrededor de un mes y medio. Las tiras reactivas desarrolladas ofrecen una buena alternativa para su empleo en la determinación de los iones estudiados en análisis clínico, farmacológico y ambiental, dado su sensibilidad, simplicidad de uso, rapidez y bajo costo.
  • ESPECIACIÓN DE METALES PESADOS EN LA CUENCA DEL RIO GUADIAMAR .
    Autor: SANTOS MORCILLO ANTONIO.
    Año: 2002.
    Universidad: SEVILLA.
    Centro de lectura: BIOLOGÍA.
    Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.
  • NUEVA ESTRATEGIAS PARA LA DETERMINACION Y O ESPECIACION DE ARSENICO, ANTIMONIO, MERCURIO Y SELENIO POR FLUORESCENCIA ATOMICA.
    Autor: MORENO FALCON M. EVA.
    Año: 2001.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: FAC. CC. QUIMICAS (U.C.M.).
    Resumen: En la presente memoria de tesis se han desarrollado distintos metodos para la determinación y especiación del antimonio, arsénico, mercurio y selenio, a nivel de trazas, debido a su impacto en el medio ambiente. En el trabajo se ha evaluado distintas tecnicas de introduccion de muestra, como la generación de especies volátiles o la pervaporación acopladas a la espectrometria de Fluorescencia Atomica (HG-AFS, PV-AFS). Paralelamente, se han desarrollado metodos para la especiacion basados en separación no cromatografica y cromatografica. Entre los últimos se han estudiado y optimizado los acoplamientos instrumentales entre cromatografia de liquidos o de gases y Fluorescencia Atomica como sistema de detección sensible y selectivo (HPLC-AFS, GC-AFS). Todos los metodos propuestos se han validado con tecnicas alternativas y/o materiales de referencia de distinta naturaleza, cumpliendose así los objetivos propuestos.
  • DESARROLLO DE ELECTRODOS COMPÓSITOS ENZIMÁTICOS PARA LA DETECCIÓN Y DETERMINACIÓN DE COMPUESTOS FENÓLICOS .
    Autor: SERRA FERNÁNDEZ BEATRIZ.
    Año: 2001.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUÍMICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS, UCM.
    Resumen: El trabajo de investigación realizado en esta Tesis Doctoral ha consistido en el diseño, fabricación y optimización de electrodos compósitos enzimáticos para la detección de compuestos fenólicos. En primer lugar se desarrollaron tres matrices compósitas diferentes, formadas por grafito y Teflón, por grafito y polímero de etilen/propilen/dieno, y por carbono vítreo reticulado y resina epoxi, respectivamente. Estas matrices compósitas se caracterizaron electroquímicamente, y posteriormente, se emplearon en la construcción de biosensores amperométricos mediante la inclusión física de la enzima tirosinasa en el seno de las matrices electródicas. De este modo, se obtuvieron tres tipos diferentes de biosensores renovables por pulido de su superficie, comparándose su capacidad para la detección de compuestos fenólicos, así como su estabilidad y reproducibilidad en medio acuoso. Por otro lado, se estudió el funcionamiento del electrodo de grafito-Teflón-tirosinasa en un medio de trabajo formado por micelas inversas, poniéndose de manifiesto la mayor vida útil del biosensor en este medio predominantemente orgánico. Seguidamente, se desarrollaron electrodos de grafito-Teflón-peroxidasa y de grafito-Teflón-glucosa oxidasa-peroxidasa. Estos biosensores fueron capaces de detectar un mayor número de compuestos fenólicos que los de tirosinasa, aunque con menor sensibilidad. En una matriz de grafito-Teflón se coinmovilizaron las enzimas tirosinasa, glucosa oxidasa y peroxidasa, obteniéndose un biosensor con mayor sensibilidad que el de glucosa oxidasa-peroxidasa y con mayor capacidad de detección que el de tirosinasa. Los biosensores desarrollados se aplicaron a la estimación del contenido en compuestos fenólicos en muestras de aguas procedentes de una refinería de petróleo. Los resultados obtenidos se compararon con los del método oficial para estos compuestos en aguas, demostrándose la validez de los biosensores compósitos enzimáticos para el análisis de este tipo de compuestos en las muestras mencionadas.
  • DETERMINACIÓN POR ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA DE ELEMENTOS METÁLICOS EN OCTOATOS SECANTES .
    Autor: CEBRIÁN MARTÍN MIGUEL ANGEL.
    Año: 2001.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: Se ha diseñado y puesto a punto diversos métodos de análisis químico de elementos metálicos presentes en compuestos utilizados como secantes de pinturas y barnices. Entre los métodos diseñados se han utilizado: - Un método de preparación de muestra basado en la formación de emulsiones o/w y la introducción directa en técnicas de espectroscopía atómica, absorción y emisión, llama y plasma. - Un método basado en la mineralización ácida de los secantes y calentamientos en horno de microondas. Siendo la técnica de medida por EA-llama y EEA-ICP. - Un método basado en la extracción a fase acuosa del contenido metálico de los secantes. La medida se realiza por EA-llama. Los resultados de todos los métodos se han comparado frente a los resultados encontrados por un método estándar ISO4619 de valoraciones complexométricas de secantes monometálicos. Así mismo la comparación se ha llevado a cabo por técnicas quimiométricas de análisis de componentes principales y calibraciones múltiples.
  • GENERACIÓN ELECTROQUÍMICA DE HIDRUROS VOLÁTILES COMO SISTEMA DE INTRODUCCIÓN DE MUESTRA EN ESPECTROMETRÍA ATÓMICA .
    Autor: BOLEA MORALES EDUARDO.
    Año: 2001.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: El uso de celdas de flujo para la generación electroquímica de hidruros, con cátodos tridimensionales particulados se caracterizan por su versatilidad y sencillez. Respecto a los materiales utilizados como cátodos, tanto el plomo como el carbono vítreo reticulado pueden ser utilizados de forma satisfactoria pueden ser utilizados de forma satisfactoria en la generación electroquímica de hidruros. Las prestaciones analíticas, obtenidas para la generación de los hidruros de Se, As, Sb, Ge y Sn son similares a las correspondientes a un sistema de generación química convencional con tetrahidroborajo jódico. Además, pueden ser generados simultáneamente acoplando el sistema a cualquier técnica multielemental. Esta generación electroquímica presenta similares interferencias a las que aparecen en la generación química, aunque en función del material catódico, éstas pueden disminuirse.
  • INNOVACIONES EN EL EMPLEO DE LA REACTIVIDAD EN FASE SUPERCRÍTICA CON FINES ANALÍTICOS .
    Autor: BAUZA FERMIN ROBERTO.
    Año: 2001.
    Universidad: CORDOBA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.
    Resumen: Este proyecto de Tesis Doctoral ha sido orientado hacia el estudio de reacciones que aumentan la selectividad de la extracción con CO2 supercrítico. Estas reacciones pueden clasificarse en forma general como: enantioselectivas, enzimáticas e inmunológicas. Del primer grupo de reacciones se realizaron tres tipos de estudios. Las primeras investigaciones implicaron aplicaciones de reacciones clásicas de precipitaciones de sales diastereoméricas a mezclas de racematos ácidos. Para ello, se evaluaron los ácidos racémicos: mandélico, 2-fenilpropiónico y fenilbutírico. El objetivo de la reacción fue resolver la mezcla a través de la disolución selectiva de una de las sales diastereoméricas en medio CO2 supercrítico. Los resultados demuestran que en condiciones óptimas de SFE es posible obtener excesos enantioméricos (ee) en el rango de 60-98%. También se estudió la derivatización del ibuprofeno, ácido R,S-2-(4-isobutilfenil), con 2-metilfenilamina para obtener los respectivos diastereómeros in situ durante una extracción con fluido supercrítico. El método descrito se validó en muestras de orina de voluntarios sanos. Los resultados obtenidos demuestran que es posible utilizar la extracción para obtener derivatización al momento que se extrae selectivamente una de las sales. El segundo extractor. Se evaluaron dos enfoques de interés analítico. 1,- Determinación de niveles de peróxidos en diferentes tipos aceites comestibles. 2,- Determinación de colesterol en muestras de alimentos. Las enzimas utilizadas, horseradish y colesterasa, mostraron aceptable estabilidad en el fluido, y su actividad catalítica se mantuvo en medio no acuoso durante aproximadamente tres días de uso continuo. Finalmente, se estudió el comportamiento de una reacción antígeno-anticuerpo en medio supercrítico, basados en un modelo de reacción inmunoglobulina G-anticuerpo, para luego extraer el complejo soluble. Las reacciones de alta especificidad llevadas a cabo en medio supercritico con fines analíticos representa una extensión de las aplicaciones de la extracción supercrítica al tratamiento de muestras. Esta Tesis es una contribución al entendimiento del comportamiento de ciertas reacciones de interés analítico en medio CO2 supercrítico a su vez también propone nuevas alternativas de uso.
  • METODOS ANALITICOS PARA LA DETERMINACION DE MERCURIO.
    Autor: MATEO ROMERO M. DOLORES.
    Año: 1999.
    Universidad: ISLAS BALEARES .
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: VIB.
    Resumen: Se realiza un estudio comparativo de diversos métodos para la determinación de trazas y ultrazas de mercurio. Los métodos son los siguientes: - Absorción atómico - Método cinético-fotométrico - Método cinético-fermométrico - Métodos análisis por inyección en flujo (FIA) - Potenciometría de redisolución anódica,
  • NUEVAS APLICACIONES DE LA ELECTROFORESIS CAPILAR A LA DETERMINACION DE COMPUESTOS DE INTERES BIOLOGICO .
    Autor: BRAVO MORATON EVA.
    Año: 1999.
    Universidad: MURCIA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Resumen: Se aportan nuevos métodos analíticos para la separación y determinación de sustancias de interés biológico y alimentario empleando la técnica de electroforesis capilar. Los sistemas de detección seleccionados, de acuerdo con las características de los analitos, han sido la espectrofotometría (empleando un detectos de diodos en serie) y la fluorimetría inducida por láser (LIF). Trabajando en el modo de electroforesis capilar en zona libre y con detección inducida por un láser de ion argón de 488 nm se ha conseguido resolver mezclas de vitaminas B y los de los agentes antitumorales del grupo de las antraciclinas, doxorrubicina, idarrubicina y daunorrubicina, sustancias todas ellas que presentan fluorescencia nativa. Los métodos se han aplicado a muestras de origen biológico con excelentes resultados. También el sistema de detección LIF se ha utilizado con sustancias no fluorescentes pero que fueron sometidas previamente a una reacción de derivatización con el marcador fluorescente isotiocianato de fluorescencia. Estos han sido los casos del glutamato monosódico, potenciador de sabor muy tilizado en la industria alimentaria, y del ambroxol agente mucolítico y producto metabólico de la bromhexina, sustancias que han sido determinadas en muestras de diferente naturaleza. Por otra parte la cromatografía capilar electrocinética micelar ha sido el modo más eficaz de separar y determinar ácido nalidíxico y sus metabolitos en sangre y orina. Finalmente la electroforesis capilar en presencia de ciclodextrinas ha sido la mejor alternativa para separar los colorantes del grupo de la fluoresceina, de amplio uso, y los antiinflamatorios derivados del ácido fenámico, ácidos mefenámico, meclofenámico y flufenámico. Los nuevos métodos son muy rápidos, selectivos y sensibles y de fácil aplicación al análisis de muestras reales.
  • PRECONCENTRACION Y ESPECIACION DE METALES (Se, Sb, Cr Y Hg) UTILIZANDO SACCHAROMYCES CEREVISIAE.
    Autor: PEREZ CORONA M. TERESA.
    Año: 1999.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Resumen: La levadura de panificadora, Saccharomyces cerevisiae, posee una gran capacidad acumuladora de metales, por lo que se ha empleado para la preconcentración de estos, y concretamente para Se, Sb, Cr y Hg. Por otro lado, permite el análisis de diferentes especies de un mismo elemento, por lo que se ha aplicado a la especiación de metilmercurio y Hg(II), Se(IV) y Se(VI), Sb(III) y Sb(V), y Cr(III) y Cr(VI). Estos estudios se han aplicado a aguas naturales e industriales, así como a un agua certificada de concentración de este sustrato biológico en dos soportes de distinta naturaleza: sílica gel y alginato, lo cual permite trabajar en sistemas en continuo, tanto para el proceso de preconcentración como para el de especiación.
  • RESINES DE BESCANVI IÓNIC AMB SELECTIVITAT DEPENDENT DE LA TEMPERATURA .
    Autor: GONZALO RUAIX ANA.
    Año: 1998.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Resumen: El intercambio iónico es una alternativa interesante a los típicos procesos no selectivos de preocipitación para la eliminación de metales pesados en diferentes tipos de efluentes. Aunque esta técnica permite la recuperación de los metales, sus aplicaciones químicos en la regeneración de los intercambiadores. En esta tesis se han caracterizado las propiedades termodependientes de resinas quelatantes y resinas impregnadas, las cuales pueden solucionar el problema de baja selectividad. Se ha demostrado que dichas propiedades temordependientes puden ser predichas a partir de datos termodinámicos de ligandos análogos en disolución. Además, esta caracterización ha hecho posible la aplicación de estos sistemas de intercambio iónico al diseño de tecnologías más limpias (más compatibles con el medio ambiente) basadas en la posibilidad de desplazar la reacción de intercambio iónico por efecto de la temperatura y suprimiendo total o parcialmente la etapa de regeneración. Además se han modelizado estos procesos a temperatura dual (basados en cambios de temperatura) mediante el desarrollo de modelos matemáticos y físicos.
  • LA INFLUENCIA DELS PONTS D'HIDROGEN SOBRE L'AGREGACIO SUPRAMOLECULAR DE RADICALS ALFA-NITRONIL NITROXID EN SOLUCIO I EN ESTAT SOLID. OBTENCIO I ESTUDI DE MATERIALS MAGNETICS MOLECULARS.
    Autor: CIRUJEDA RANZENBERGER JOAN.
    Año: 1997.
    Universidad: RAMON LLULL.
    Centro de lectura: INSTITUTO QUIMICO DE SARRIA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.
    Resumen: Se ha sintetizado una familia de radicales estables -fenil nitronil nitróxido, substituidos por grupos hidroxilo en el anillo aromático. Se ha estudiado la influencia de los puentes de hidrógeno sobre la agregación de estos compuestos en solución, y sobre las propiedades magnéticas de estos agregados y de los sólidos moleculares correspondientes.
  • EXPERIMENTAL DESIGN APPLIED TO THE SELECTION OF SAMPLES AND SENSORS IN MULTIVARIATE CALIBRATION.
    Autor: FERRE BALDRICH JOAN.
    Año: 1997.
    Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA Y QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: "QUIMICA" (37309).
    Resumen: Los modelos de calibración multivariante permiten predecir concentraciones de analitos a partir de datos espectroscópicos en muestras complejas. La habilidad de predicción del modelo depende de la selección de las muestras de calibración y sensores implicados en el modelo. En la presente tesis se han utilizado criterios del diseño de experimentos (D-optimalidad, entre otros) y diversos algoritmos de optimización para: A) En la regresión sobre componentes principales (PCR), proponer un método para seleccionar, a partir de una lista de muestras candidatas, las mejores muestras de calibración. Los modelos construidos con estas muestras tienen una habilidad de predicción superior que los contruidos seleccionando las muestras aleatoriamente. B) En la regresión por minímos cuadrados clásicos (CLS), interpretar la influencia de diversos criterios de selección de sensores sobre la exactitud y precisión de las predicciones. Se utilizó la región de confianza de las concentraciones predichas para proponer nuevos criterios de selección. Se utilizó también la señal analítica neta para derivar una metodología para detectar el sesgo en las predicciones de analitos individuales en CLS.
  • LA METROLOGIA EN LA QUIMICA ANALITICA.
    Autor: PUEYO VIGATA M. TERESA.
    Año: 1997.
    Universidad: RAMON LLULL.
    Centro de lectura: INSTITUTO QUIMICO DE SARRIA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.
    Resumen: Esta tesis doctoral está orientada al aseguramiento de la calidad de los datos experimentales, a través del desarrollo de las actividades más metrológicas de los laboratorios de Química Analítica. El enfoque metrológico que se da en este trabajo proporciona nuevas herramientas al químico analista para garantizar que los datos son fiables y que pueden ser comparables, en el espacio y el tiempo, con otros datos. Se profundiza en la aplicación en el laboratorio de los programas de confirmación metrológica, que permiten demostrar que los sistemas de medida cumplen con los requisitos para los que se han sido diseñados, y que los seguiran cumpliendo en un futuro próximo. En este sentido, se ponen en práctica los programas de confirmación metrológica de algunos instrumentos de medida de un laboratorio del Instituto Químico de Sarriá como son, la balanza analítica, el material volumétrico, un pH-metro, los termómetros y los espectrofotómetros. También han sido objeto de estudio los conceptos de trazabilidad e incertidumbre, por tratarse de los parámetros de calidad básicos de cualquier resultado de un análisis. Ambos conceptos se aplican a los programas de confirmación metrológica, así como también a una serie de resultados de procedimientos de análisis como son, una valoración ácido-base, la medición de densidad de líquidos, la determinación de trazas de sodio por absorción atómica y la determinación del grado alcohólico de bebidas, entre otros. Por lo que respecta al concepto de trazabilidad metrológica, después de profundizar en su significado y aplicabilidad, se concluye que ésta es una condición imprescindible para la comparación directa, en el espacio y el tiempo, de los resultados. Además, se deja constancia de la necesidad de establecer una estructura jerárquica que relacione los resultados de los análisis químicos realizados en el laboratorio, con el nivel más alto del Sistema Internacional de Unidades. Respecto a su aplicación experimental, en este trabajo se presenta la cadena de trazabilidad de todas las mediciones que en él se realizan. Con la aplicación práctica de la expresión de la incertidumbre, en esta tesis se demuestra que gracias a la posibilidad de conocer la contribución de cada una de las etapas del proceso de medida sobre el resultado de incertidumbre global, es posible tener información de los puntos más críticos del proceso y, en consecuencia, da criterio para mejorarlo. Esta propiedad de optimización del procedimiento de análisis ha sido utilizada en dos casos concretos de dicha tesis: en la determinación de trazas de sodio por absorción atómica y también en una volumetría de oxidoreducción para la determinación de concentraciones de etanol. En otros casos, la expresión de la incertidumbre ha servido para comprobar la validez del procedimiento de análisis y también para conocer los parámetros a modificar en el caso de desear reducir la incertidumbre del resultado.
  • METODO COMUN DE EXTRACCIONES SECUENCIALES DE METALES EN SEDIMENTOS: ESTUDIO SOBRE LA PREPARACION DE UN MATERIAL DE REFERENCIA CERTIFICADO.
    Autor: FIEDLER HAIDE.
    Año: 1996.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA DEL MEDIO AMBIENTE Y DE LA POLUCION.
    Resumen: Se caracterizó el sedimento S-12 utilizado para comprobar la posibilidad de preparar un material de referencia el cual procedía del Rio Besós (Cataluña-España). Dada su composición y origen ya que el sedimento provenía de una zona muy contaminada, se consideró de interés la determinación del contenido de sulfuros. Para ello se estudiaron y establecieron dos métodos analíticos con el objetivo de determinar los sulfuros volátiles por acidificación. Asimismo, se estudió la homogeneidad y la estabilidad con el tiempo del sedimento, aplicando el protocolo de extracciones secuenciales. Finalmente, se validó el esquema de extracciones secuenciales mediante un ejercicio de intercomparación. A continuación se procedió a caracterizar el sedimento S-16 procedente del Lago Flumendosa (Cerdeña-Italia) y a la optimización de los métodos de determinación para las nuevas matrices procedentes de las extracciones secuenciales. También se llevó a cabo al estudio de la homogeneidad y la estabilidad con el tiempo y la temperatura. Cabe señalar que éste sedimento es el primer material candidato a certificar los contenidos de metales extraíbles mediante extracciones secuenciales.
  • ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DE LA COMPOSICION QUIMICA DE LAS BREAS EN LA ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES COMPUESTOS C/C UNIDIRECCIONALES.
    Autor: FIGUEIRAS FERNANDEZ ANA M..
    Año: 1996.
    Universidad: OVIEDO.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA Y ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA Y ANALITICA.
    Resumen: LA PRESENTE TESIS TIENE COMO OBJETO EL ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DE LA COMPOSICION QUIMICA DE LAS BREAS EN LA ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE LOS MATERIALES COMPUESTOS C/C UNIDIRECCIONALES, UTILIZANDO SIEMPRE EL MISMO TIPO DE FIBRA. EL ESTUDIO INCLUYE LA UTILIZACION DE BREAS COMERCIALES Y BREAS MODIFICADAS MEDIANTE DISTINTOS TRATAMIENTOS. SE REALIZO UNA AMPLIA CARACTERIZACION QUIMICA DE LAS BREAS Y DE SU COMPORTAMIENTO DURANTE LA PIROLISIS, DETERMINANDOSE A PARTIR DE LOS DATOS OBTENIDOS LAS CONDICIONES OPTIMAS DE PREPARACION DE LOS COMPOSITES. FINALMENTE, SE ESTABLECE UNA RELACION ENTRE LA ESTRUCTURA Y COMPORTAMIENTO MECANICO DE LOS COMPOSITES CON LA NATURALEZA DE LA BREA.
  • ESTUDIO DE ACUMULACION Y/O DEGRADACION DE LOS FUNGICIDAS DICARBOXIMIDICOS IPRODIONA, PROCIMIDONA Y VINCLOZOLINA EN UVA, MOSTO, VINO Y SUELOS DE LA REGION VITIVINICOLA DEL PENEDES.
    Autor: GARCIA CAZORLA JUAN.
    Año: 1996.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA DEL MEDIO AMBIENTE Y LA POLUCION.
    Resumen: En esta tesis se ha realizado un estudio para determinar en que proporción los residuos de estos fungicidas se acumulan en las uvas procedentes de un campo de experimentación del Penedés de unas 3 ha después de tres tratamientos sucesivos, a intervalos de 30 dias, con formulaciones comerciales de los mismos, a la vez que para comprovar si dichos residuos sufren degradación o permanecen en el mosto y en el vino durante la vinificación. Los niveles residuales más elevados corresponden a la iprodiona (1,008 mg/kg en uva), seguidos de los de la procimidona, mientras que los de la vinclozolina son los más bajos (0,077 mg/kg en vino). De los resultados obtenidos se puede deducir que los residuos de los tres fungicidas disminuyen durante el proceso de vinificación. En ningún caso se han sobrepasado los LMRs establecidos por la legislación. También se ha estudiado la degradación de los mismos en suelos procedentes de 5 campos de muestreo de la comarca del Penedés, después de 3 tratamientos a intervalos de 100 días bajo condiciones de laboratorio. En estas circunstancias, la cinética de degradación aumenta a medida que transcurre el tiempo así como con el número de aplicaciones. El tiempo en que tardan en degradarse el 90% de los residuos después del 1, 2 y 3 tratamiento es aproximadamente 35, 21 y 7 días respectivamente. En general en el suelo la iprodiona se degrada más rapidamente que la procimidona i la vinclozolina.
  • UN ALGORITMO NO-ESTADISTICO QUE UTILIZA POTENCIALES AB INITIO PARA EL ESTUDIO DE ASOCIACIONES MOLECULARES: EL PROBLEMA DE LA BASE EN LA GENERACION DE POTENCIALES.
    Autor: IGLESIAS CORREDERA EMILIANO.
    Año: 1996.
    Universidad: OVIEDO.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA Y ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA Y ANALITICA.
    Resumen: SE HA PUESTO A PUNTO UN PROGRAMA FORTRAN GEGIO QUE PERMITE EL ESTUDIO GENERAL DE ASOCIACIONES MOLECULARES MEDIANTE UN ALGORITMO NO-ESTADISTICO QUE UTILIZA POTENCIALES AB INITIO. DICHA METODOLOGIA HA PERMITIDO ESTUDIAR TANTO SISTEMAS DE TIPO BULK (AGUA, BENCENO) COMO SISTEMAS DE TIPO SOLUTO-DISOLVENTE (BENCENO-AGUA, METANOL-AGUA, GLICINA-AGUA, SERINA-AGUA) OBTENIENDO RESULTADOS EN BUEN ACUERDO CON CALCULOS ESTADISTICOS DE TIPO MONTE CARLO, CON UN GASTO COMPUTACIONAL SENSIBLEMENTE INFERIOR. PARTICULARMENTE, A PARTIR DE LOS RESULTADOS DE LA SOLVATACION DE LOS VEINTE AMINOACIDOS NATURALES SE HA CONSTRUIDO UNA ESCALA DE HIDROFILICIDADES QUE MUESTRA UN BUEN ACUERDO CON ALGUNAS DE LAS ESCALAS EXPERIMENTALES EXISTENTES. UNO DE LOS PROBLEMAS FUNDAMENTALES EN EL DESARROLLO DE POTENCIALES AB INITIO Y, EN GENERAL, EN EL CAMPO DE LA QUIMICA COMPUTACIONAL, ES LA ELECCION ADECUADA DE LA BASE. CON EL FIN DE LLEVAR A CABO DICHA TAREA DE UNA FORMA OBJETIVA, SISTEMATICA Y AUTOMATICA SE HA PUESTO A PUNTO EL EL PROGRAMA FORTRAN QUALITY QUE HACE USO DE UNA GRAN VARIEDAD DE CRITERIOS DE CALIDAD Y DE LA TEORIA DE LOS CONJUNTOS DIFUSOS. LA VERSATILIDAD DEL PROGRAMA Y EL TIPO DE INFORMACION PROPORCIONADA SE ANALIZAN EN EL CASO DE UN ELEMENTO REPRESENTATIVO DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICION (NIQUEL) Y EN EL CASO DE ALGUNOS DE LOS ATOMOS MAS USUALES EN EL CAMPO DE LA REACTIVIDAD QUIMICA (CARBONO, NITROGENO, OXIGENO Y AZUFRE).
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