ANALISIS DE POLIMEROS

Autor: GARRIGÓS SELVA M. CARMEN.
Año: 2003.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Los colorantes azo son ampliamente utilizados como aditivos de materiales plásticos, como en el caso de los juguetes, siendo sus principales componentes las aminas aromáticas primarias. Entre ellas destacan varias que son consideradas de atla toxicidad e incluso cancerígeneas. Estas aminas se peuden encontrar en el organismo a partir de la reducción de los colorantes azo o bien puedne estar en forma libre ya en la misma muestra como impurezas del proceso de producción. Actualmente la problemática se ha centrado en dos tipos de muestras: pinturas para dedos de uso infantil y productos de base PVC. El objetivo fundamental del trabajo se ha centrado en dos aspectos. Por un lado se ha propuesto un método de extracción basado en la extracción con fluidos supercríticos (SFE) y posterior determinación mediante cromatografía de gases con detección por ionización de llama (GC-FID) de cuatro aminas aromáticas prohibidas por la normativa vigente a nivel europeo en pinturas para dedos. Por otro lado, se ha puesto a punto un métodos para muestras de PVC basado en la extracción de los colorantes azo mediante extracción asistida con microondas (MAE) y posterior reducción de los colorantes extraídos con ditionito sódico con la correspondiente liberación de las aminas aromáticas de partida. Se han evaluado así nueve colorantes azo y hasta veinticuatro aminas. La determinación de ambos compuestos se ha llevado a cabo por cromatografía de líquidos con detección UV-Visible de fotodiodos (HPLC-DAD). Los métodos desarrollados se han aplicado a muestras comerciales representativas de las utilizadas en el sector del jueguete. La optimización de las condiciones en los procesos estudiados de extracción y reducción se ha llevado a cabo utilizando diseño estadístico de experimentos.

Autor: RECHE ANDÚGAR FULGENCIO.
Año: 2003.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Los materiales y sustancias empleados para producir juguetes y otros artículos de uso infantil pueden contener diferentes compuestos que bien son tóxicos para la salud del niño, o son precursores de otros compuestos que sí lo son. El objetivo de este trabajo ha sido el desarrollo de métodos analíticos para determinar formaldehído en pinturas para dedos y N-nitrosaminas en productos de caucho para puericultura. Para ello se ha seguido una metodología de trabajo basada en la caracterización de las matrices, elección de la técnica de detección combinada o no con una etapa de derivatización y el desarrollo de diferentes métodos de extracción (Soxhlet, extracción asistida con microondas y extracción con fluidos supercríticos). En último término se ha conjugado la derivatización y la extracción en una sóla etapa para reducir el tiempo de análisis, la manipulación por parte del analista y la cantidad de residuo generado durante dicho análisis. Los métodos desarrollados se han aplicado a muestras comerciales representativas de las utilizadas en el sector del juguete. La optimización de las condiciones en los procesos estudiados de extracción se ha llevado a cabo secuencialmente mediante el uso de diseño estadístico de experimentos, aplicando diferentes tipos de diseños factoriales.

Autor: MARGINEDA DE GODOS JORDI.
Año: 2003.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: ESCUELA DE POSTGRADO.

Resumen: El objetivo de este estudio es caracterizar la liberación de calcio, fluoruro y fosfato de resinas de intercambio iónico cargadas con dichos iones. Se han estudiado también esta liberación en mezclas de resinas de los diferntes iones en estudio. El objetivo final es evaluar estas resinas como fuentes de iones calcio, fluoruro y fosfato para la remineralización de tejidos organominerales. Se ha caracterizado el intercambio iónico calcio/sodio, calcio/sodio-potasio y fluoruro/cloruro. Se ha estudiado como afectan a estos intercambios los parámetros de pH, temperatura, tamaño de partícula, composición de la disolución externa y la encapsulación de las resinas en una matriz de chicle comercial. Para conseguir resultados reproducibles se ha desarrollado una técnica para estudiar los procesos de intercambio iónico en resinas encapsuladas en chicles. Este método consiste en renovar la superficie de las muestras simulando una masticación, de manera que la disolución externa entrara en contacto con toda la muestra. Posteriormente se ha realizado el estudio de una mezcla de resinas de calcio, fluoruro y fosfato en una relación 2:1:3 llamada NMTD (Nuevo Material de Tratamiento Dental). Con el fin de estudiar el comportamiento de esta mezcla de resinas en un chicle comercial se han estudiado el efecto de los diferentes aditivos que contienen los chicles comerciales sobre la liberación de los iones. El siguiente paso ha sido estudiar la liberación in vivo de los iones de la mezcla NMTD encapsulada en un chicle comercial. Diferentes individuos han masticado el chicle durante 20 minutos, obteniéndose una muestra de saliva a los minutos fijados. Los resultados muestran como la concentración de calcio, fosfato y flururo en la saliva aumentan debido a la presencia de la mezcla de resinas NMTD. Para evaluar las resinas de intercambio iónico como agentes remineralizantes se ha llevado a cabo un estudio in vitro para cuantificar el efecto sobre el esmalte dental al cual se ha provocado una lesión o caries. La variación en la dureza del esmalte, la absorción de fluoruro y el porcentaje de mineral dental en el esmalte son los parámetros estudiados. Se han estudiado las diferentes resinas, mezclas de dichas resinas y muestras encapsuladas en la matriz de chicle. Los resultados más representantivos muestra como las resinas de intercambio iónico cargadas con fluoruro, calcio y fosfato son fuentes idóneas de dichos iones para la remineralización del esmalte dental. De la misma manera, las resinas mantienen este efecto remineralizante sobre el esmalte cuando están encapsuladas en chicles comerciales. Por este motivo, la aplicación de estos productos es muy sencilla y fácil que pueda llegar al consumidor final.

Autor: TORRADO BONALS ANNA.
Año: 2003.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: ESCUELA DE DOCTORADO Y DE FORMACIÓN CONTINUADA.

Autor: DÍEZ FUERTES CARLOS.
Año: 2002.
Universidad: LEON.
Centro de lectura: INGENIEROS AGRÓNOMOS .
Centro de realización: INSTITUTO DE RECURSOS NATURALES.

Resumen: Uno de los muchos problemas recientemente aparecidos en el campo de los residuos lo constituyen los neumáticos fuera de uso (NFU). La gestión de estos neumáticos usados tiene probablemente un déficit superior al de cualquier otro tipo de residuo. Este factor junto con su elevado impacto ambiental lo convierten en un serio problemas medioambiental. Aunque su producción es inferior a la de otros residuos, como por ejemplo los residuos sólidos urbanos, es necesaria una gestión adecuada, para que este importante problema deje de serlo. El Plan Nacional de Neumáticos Fuera de Uso pretende poner fin a este grave problema con una serie de medidas entre las que destacan la prohibición del vertido y la incineración sin recuperación de energía, centrando la gestión de este tipo de residuos en el reciclado, en el recauchutado y, sobre todo, en la valorización. Teniendo en cuenta estas medidas es lógico pensar que la valorización energética de neumáticos fuera de uso tendrá un importante auge de manera inmediata. Este trabajo se lleva a cabo con el objetivo de estudiar de forma exhaustiva una de las posibles alternativas en la valorización energética de neumáticos usados. La alternativa elegida es el proceso de pirólisis. Para ello, en primer lugar, se ha realizado un seguimiento cinético del proceso mediante datos termogravimétricos, utilizando como variable la velocidad de calentamiento. Este estudio ha permitido vislumbrar el mecanismo de las reacciones involucradas en el proceso. En una segunda fase del trabajo se llevaron a cabo ensayos de pirólisis de polvo de neumático en un reactor de horno horizontal, utilizando tres temperaturas finales de proceso y separando en cada ensayo tres fracciones: sólida, líquida y gaseosa. La producción de cada una de ellas y su composición dependen en gran medida de la temperatura final utilizada. La principal aplicación de estos productos es su utilización como combustible, por ello se realizaron análisis de combustión de las fracciones sólida y líquida en termobalanza y de los gases asociados a dichos procesos por espectrometría de masas. Desde el punto de vista de esta aplicación existen ciertos elementos "problemáticos", motivo por el que se realizó un seguimiento especial en todo el proceso a elementos como el azufre y el cloro. Estos elementos quedan principalmente retenidos en la fracción sólida, resultando las fracciones líquida y gaseosa aparentemente libres de cloro. Por último se realizaron ensayos de termólisis de neumáticos troceados en una planta piloto de la empresa Recuperación Materiales Diversos (RMD). En estos ensayos se separan una fracción sólida y una gaseosa. Los resultados obtenidos en estos ensayos, en lo relativo a la caracterización de ambas fracciones son muy parecidos a los obtenidos en el laboratorio, lo que confirma la similitud de ambos procesos.

Autor: LEBRON AGUILAR ROSA.
Año: 2001.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: La Cromatografia de Gases Inversa (IGC) es una tecnica analitica que permite la caracterizacion fisicoquimica de diversos tipos de materiales, y ha sido aplicada tradicionalmente con columnas de relleno. La introducción de las columnas capilares abiertas en este campo ha sido escasa, contrastando con su amplia difusión en la Cromatografia de Gases convencional. El principal motivo de este hecho hay que buscarlo en la falta de reproducibilidad de los datos obtenidos. Dadas las mejores caracteristicas que tendrian este tipo de columnas en estudios por IGC, se consideró interesante estudiar el motivo de dicha irreproducibilidad y cómo solucionarla. A lo largo de este estudio se han determinado las fuentes de error existentes en el proceso, lo que permitido deducir una nueva ecuacion para el calculo de volumenes de retencion especificos, parámetro fundamental en IGC. Con esta ecuación se mejora el error maximo esperado con relación a la expresión clásica aplicada hasta la fecha, se simplifica la rutina diaria de trabajo, no es necesario conocer las caracteristicas geométricas de las columnas y se abarata el dispositivo instrumental requerido. Asimismo, la aplicación de dicha ecuación mostró que no eran satisfactorios los métodos empleados hasta el momento para la estimación del tiempo básico de los cromatogramas ("hold-up time"). Este inconveniente se solventó desarrollando un nuevo método para estimarlo que, además, ha permitido mejorar sensiblemente el cálculo de índices de retención de Kovats, esenciales en la identificación cromatográfica. Por otra parte, se han sintetizado fases estacionarias de poli (3,3,3-trifuluoropropilmetil-siloxanos) algunas de ellas no existentes en el mercado, se ha optimizado el proceso de preparacion de columnas capilares abiertas con dichos polímeros, se ha establecido su selectividad y se han caracterizado por IGC. Finalmente, la validez de la metodología desarrollada para estudios de IGC empleando columnas capilares abiertas ha quedado demostrada, ya que los resultados obtenidos en los polímeros sintetizados concuerdan con los encontrados en la bibliografia.

Autor: BORREGO TORRALBO ENCARNACION.
Año: 2000.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Las aplicaciones de los agregados moleculares en Quimica Analitica se han basado hasta la fecha, en la capacidad de dichos agregados para alterar determinadas propiedades fisico-quimicas de analitos, reactivos o productos de reaccion cuando se incorporan en los mismos. En esta Tesis se propone un nuevo metodo analitico basado en el propio proceso de agregacion. Este metodo desarrollado por nuestro grupo de investigacion y que hemos denominado metodo de agregados mixtos, en terminologia anglosajona, mixed aggregate method (metodo MA), permite la cuantificacion de compuestos anfifilicos mediante la medida de la concentracion micelar critica para la formacion de agregados mixtos constituidos por los compuestos anfifilicos analitos y un tensoactivo usado como reactivo. Las investigaciones abordadas en esta Tesis nos ha permitido, por una parte, profundizar en el conocimiento del metodo MA mediante el desarrollo de nuevas estrategias orientadas a mejorar la sensibilidad, selectividad y precision para la determinacion de compuestos anfifilicos y por otra parte, demostrar su aplicabilidad a la resolucion de problemas reales. Asi, se han desarrollado diferentes metodologias basadas en la formacion de agregados mixtos para la determinacion no especifica de tensoactivos de diferente naturaleza (ionicos y no ionicos) en muestras medioambientales, de polisorbatos (tensoactivos no ionicos) en productos alimentarios y fenotiacinas (drogas anfifilicas) en farmacos. Asimismo, se propone por primera vez un metodo para la resolucion de mezcla binarias de grupos de tensoactivos de diferente naturaleza basado en la formacion secuencial de dos tipos de agregados mixtos (agregados premicelares y micelas) que ha sido aplicado con éxito a la determinacion no especifica simultanea de la concentracion total de tesoactivos no ionicos y catiónicos en productos formulados (suavizantes textiles).

Autor: ALONSO HERNÁNDEZ SUSANA.
Año: 2000.
Universidad: LA RIOJA.
Centro de lectura: ENSEÑANZA CIENTIFICAS Y TÉCNICAS.
Centro de realización: CENTRO CIENTÍFICO TECNOLÓGICO Y EMPRESA BARPINO.

Resumen: La década que acaba de terminar ha mostrado ya, sin lugar a dudas,lo frágil que es el medio ambiente y los efectos que para la supervivencia futura de los seres vivos pude suponer una mayor degradación del planeta. Sin embargo, el medio ambiente es un sistema cuyo control es complejo.el crecimiento de las infraestructuras y desarrollo industriales implican agresiones que la naturaleza absorbe cada vez con mayor dificultad. Éste es el caso de la liberación a la atmósfera de los disolventes orgánicos empleados, entre otras, por la industria de pinturas. El creciente interés de los fabricantes por buscas soluciones válidas al problema de la contaminación y la puesta en práctica de normas y leyes de control medioambientales por parte de los gobiernos ha conducido a la búsqueda y al estudio de nuevos productos que no contaminasen la atmósfera, como es el caso de las pinturas hidrosolubles. En el año 2007 entrará un vigor una ley de la UE que afectará a más de 3000 productores en Europa reduciendo el contenido en disolvente orgánico de las pintura a menos del 55 de su masa, (hay que tener en cuenta que las pinturas convecionales llevan entre un 20 y un 50%). Por otro lado, es manifiesto el creciente interés de las industrias que trabajan en el campo de los polímeros en general, y del sector de resinas y pinturas en particular, por el análisis a nivel microscópico de la estructura química de los materiales que fabrican. El conocimiento en profundiad de la estructura química de los polímeros permitiría determinar por completo todas y cada una de sus propiedades. De hecho, el determinar la relación que existe entre su estructura química y sus propiedades permite una mayor facilidad en el diseño de nuevos productos y una mejor comprensión del fallo de un material. El análisis del componente polimérico de una pintura, la resina, es importante para el desarrollo de productos con mejores propiedades. Dentro de este contexto y siguiendo su línea de mejora continua de los productos fabricados, barpimo SA, empresa dedicada a la fabricación y distribución de barnices y pinturas, y el área de Química Orgánica del Departamento de Química de la Universidad de la Rioja han realizado un Proyecto de Investigación conjunto sobre pinturas hidrosolubles cuyo resultado es la presente Tesis Doctoral titulada "Síntesis de Resinas Alquídicas Hidrosolubles. Estudio del Proceso de Polimerización mediante Técnicas Espectroscópicas y Espectrométricas". Esta Tesis Doctoral es la primera que nace a partir de uan colaboración Unviersidad-Empresarial que se presenta en la UR. La Tesis se ha basado en dos líneas fundamentales de investigación que están conectadas entre sí. 1,- En la primera, se ha realizado el disñeo, síntesis y estudio de nuevas resinas alquídicas hidrosolubles. Dentro de este apartado se ha estudiado la incorporación a la cadena plimérica de la resina de pequeñas cantidades de grupos iónicos de tipo sulfonato que han permitido aumentar considerablemente la solubilidad en agua de la resina.Así se han podido elaborar pinturas de secada al aire, con un contendio en disolvente orgánico del 45 y pinturas de secado al horno prácticamente sin disolvente, cumpliendo de esta forma y por adelantado con las Normas Medioambientales de la UE, que entrarán en vigor en el año 2007. 2,- En la segunda se analizó la resina alquídica hidrosoluble mediante las más modernas técnicas espectroscópicas y espectrométricas. De esa forma hemos obtenido una información interesante tanto a nivel cualitativo como cuantitativo sobre la estructura química y sobre el peso molecular medio de los oligómeros que se formaban durante la síntesis de los poliésteres que componían las resinas. El análisis de distintas muestras tomadas a lo largo del proceso de formación de la resina permite conocer la evolución de los compuestos que se van formando. De esta forma se pueden optimizar los tiempos de proceso y prever las propiedades de las resina que se obtiene al final.

Autor: IGLESIAS JUNCA MÓNICA.
Año: 1999.
Universidad: GIRONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAT DE CIENCIES UDG.

Resumen: El trabajo realizado se centra en la caracterización de sistemas de extracción sólido-líquido para la separación y preconcentración de tierras raras y metales preciosos. Con este objetivo se evaluaron diferentes resinas quelatantes comerciales, así como una resina impregnada con disolvene. En primer lugar se desarrolló una resina impregnada con ácido di(2-etilhexil)fosfórico (D2-EHPA) para la sepración de itrio y neodimio. Como paso previo se caracterizó termodinámicamente la extracción líquido-líquido de itrio en medio nitrato con D2EHPA disuelto en queroseno, que dio como resultado la especie YA3. 2HA como responsalbe de la extracción del metal. Además se observó un proceso de polimerización de la especie extraída al aumentar la concentración del metal. El proceso de impregnación sobre el soporte polimérico Amberlite XAD-2 fue levado a diferentes concentraciones de agente extractante y con disolventes de diferente polaridad. Como resultado de la caracterización termodinámica se obtuvo que la formación de la especie YA3. HA en fase resina era responsable de la extracción del metal. La separación cuantitativa de los metales se consiguió con una resina con elevada concentración de agente extractante en medio etano: H2O 2:1, a partir de una disolución en medi (H+)= 1.0 M. A continuación se hizo una caracterización física i química de dos resinas comerciales con grupos tiol, la Duolite GT-73 y la Purolite tiometil (desarrollada por la casa Purolite para este trabajo) utilizando diversas técnicas. Estas resinas fueron aplicadas a la adsorción de iones, metálicos, carcterizándose la termodinámica del proceso, así como la cinética del mismo. Ambas resinas respondían al mismo orden de selectividad, si bien sus capacidades eran ligeramente distintas. Se estudió también la aplicación de la resina Guolite GT-73 a la separación no cromatográfica de cobre, paladio y oro utilizando metodologías en discontinuo y en columna. El estudio incluye la optimización de los parámetros operacionales, con el objetivo de conseguir una buena separación de dichos metales. La adsorción de plata se estudió utilizando diversas resinas comerciales con grupos funcionales tiol y con una resina con un grupo funcional pentamina. Así mismo, se hizo una comparación de los resultados obtenidos en los procesos de adsorción y evolución, relacionándose el comportamiento de las resinas con las carcterísticas de la matriz polimérica y del grupo funcional, que se determinaron por SEM, IR, etc. También se realizó la caracterización física y química de la resina Emtalfix-Chelamine utilizándose las mismas técnicas. Esta resina fue aplicada a la adsorción de los clorocompleljos de Au(III), Pt(IV) y Pd(II), para los que se presenta una elevada capacidad y una cinética muy rápida. La separación cuantitativa de los metales se conseguía apartir de la elución secuncial de los mismos. Finalmente, los buenos resultados obtenidos con esta útlima resina nos animaron a desarrollar un método en continuo para la preconcentracion y determianción de paladiomeidante espectroscopia de absorción atómica en llama con una mini-columna rellena con la resina Metalfix-Chelamine .En este estudio se optimizaron los parámetros de adsorción y elución y se aplico al análisis de muestras sintéticas con distintas cantidades de paladio.

Autor: BATLLE ALMORIN RAMON.
Año: 1998.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CENTRO POLITECNICO SUPERIOR.

Resumen: Una de las principales aplicaciones de los materiales plásticos en el campo agrícola es, al principio de la estación, cubrir los campos, protegiendo de esta manera a la semilla de agresiones externas. Una vez que la cosecha ha finalizado, la mayor parte de estos filmes se recogen y reciclan, pudiendo reutilizarse para el mismo uso. Sin embargo, los plásticos pueden adsorber los compuestos químicos aplicados durante la primera vida útil. Para comprobar este extremo, el desarrollo del trabajo comprende las siguientes fases: - Desarrollo de metodología a alítica para el estudio de pesticidas en matrices de plástico reciclado. Identificación y cuantificación. Estudio de persistencia. - Propuesta y desarrollo de ensayos de migración. Desarrollo y diseño de una cosecha experimental controlada de tomate. - Desarrollo de la técnica de extracción mediante el empleo de fluidos supercríticos (SFE), en matrices de plástico, de adsorbente sólido y de fruto, así como la discusión de las distintas variables y procesos que tienen lugar en la misma. - Desarrollo de la técnica de microestración en fase sólida (SPME) para el análisis de pesticidas en los distintos simulantes. - Desarrollo de ensayos de migración en fase vapor para materiales que no se encuentren en contacto directo con alimentos. Las técnicas a emplear en el trabajo han sido GC/MS y GC/ECD. Las técnicas de extracción que se han empleado han sido, SFE, SPME, extracción líquido-líquido, extracción ultrasónica y disolución total.

Autor: MARIN NIETO M. LUISA.
Año: 1998.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Los plastificantes de la familia de los ftafatos se emplean ampliamente en la fabricación de productos de pvc blando como es el caso de los juguetes, aunque también se encuentran en otros artículos como pinturas, adhesivos y cosméticos. El objetivo fundamental del trabajo se ha centrado en dos aspectos. Por un lado se ha propuesto un método de extracción que nos permiten cuantificar de forma rápida y reproducible el contenido total de ftalates presentes en las muestras de plástico. Esto se ha realizado gracias a la extracción mediante fluidos anpercúticos (SFE). Las conclusiones fueron que el método propuesto es posible aplicarlo a una gran variedad de muestras de forma fiable. El otro aspecto que se ha considerado es el de la migración de ftalatos desde los productos que los contienen. Los ftlatos pueden migrar pudiendo entonces ser tragados por los niños. Es este sentido, se ha desarrollado un método que permite medir de forma reproducible la cantidad de ftafato presente en una disolución de migración. Una vez optimizado dicho procedimiento, realizado mediante extracción en fase sólida, se ha aplicado a diferentes muestras en distintos sistemas de agitación (magnética, ultrasónica y horizontal ). La cantidad de ftalato migrado varia en función del sistema de agitación superándose en algunos casos la recomendación del comité Europeo sobre Toxicidad, Ecotoxicidad y M.Ambiente.

Autor: JIMENEZ MIGALLON ALFONSO.
Año: 1996.
Universidad: ALICANTE.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: INGENIERIA QUIMICA.

Resumen: DEBIDO A LA GRAN IMPORTANCIA ECONOMICA DEL POLICLORURO DE VINILO (PVC) Y SU CONOCIDA TENDENCIA A LA DEGRADACION A ALTAS TEMPERATURAS, SE HA DEDICADO UN IMPORTANTE ESFUERZO INVESTIGADOR A LOS ESTUDIOS SOBRE DEGRADACION TERMICA DE PLASTISOLES, Y LA INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN EL PROCESADO Y USO DE LOS DERIVADOS DE PVC. SIN EMBARGO, LOS ESTUDIOS CONCRETOS SOBRE DEGRADACION TERMICA DE PLASTISOLES NO APARECEN DE UNA FORMA IMPORTANTE EN LAS REFERENCIAS MAS RECIENTES. EL OBJETIVO GENERAL DEL TRABAJO HA SIDO LA CONTRIBUCION A LA ELIMINACION DEL HUECO EXISTENTE EN LA INFORMACION SOBRE DEGRADACION DE PLASTISOLES, AL SER ESTOS UNOS DERIVADOS DE PVC UTILIZADOS MAYORITARIAMENTE EN LA FABRICACION DE MUÑECAS. EN PRIMER LUGAR SE HA ESTUDIADO LA APLICABILIDAD DE ALGUNAS TECNICAS INSTRUMENTALES COMO EL ANALISIS TERMOGRAVIMETRICO Y LA ESPECTROMETRIA DE MASAS AL ESTUDIO DE LA DEGRADACION TERMICA DE PLASTISOLES Y, POR OTRO LADO, SE HA ESTUDIADO LA INFLUENCIA DE LOS PRINCIPALES COMPONENTES DE SUS FORMULACIONES COMO LAS RESINAS DE PVC, LOS PLASTIFICANTES Y LOS ESTABILIZANTES TERMICOS. SE HAN OPTIMIZADO LAS FORMULACIONES NORMALMENTE EMPLEADAS EN LA INDUSTRIA DEL JUGUETE Y SE HAN IDENTIFICADO LOS PRODUCTOS ELIMINADOS EN LAS REACCIONES DE DESCOMPOSICION DE DICHOS COMPUESTOS.

Autor: SALAFRANCA LAZARO F. JESUS.
Año: 1996.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CENTRO POLITECNICO SUPERIOR.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA.

Resumen: EN LOS ULTIMOS AÑOS SE HA PLANTEADO EL USO DE PLASTICOS RECICLADOS EN APLICACIONES EN CONTACTO CON ALIMENTOS. AUNQUE EXISTEN ALGUNOS PROCEDIMIENTOS ANALITICOS PARA EL ANALISIS DE ADITIVOS EN POLIMEROS VIRGENES, LOS TRABAJOS REALIZADOS CON RECICLADOS SON MUY ESCASOS. LA PRESENTE MEMORIA HA SUPUESTO EL DESARROLLO DE METODOLOGIA ANALITICA (EXTRACCION CON DISTINTOS DISOLVENTES Y SFE), ASI COMO CROMATOGRAFIA DE GASES Y DE LIQUIDOS, PARA EL ANALISIS DE ADITIVOS Y SUS COMPUESTOS DE DEGRADACION TANTO EN POLIMEROS VIRGENES COMO RECICLADOS. EN CONCRETO, SE HAN ESTUDIADO MUESTRAS DE POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (LDPE), POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE), POLIESTIRENO DE ALTO IMPACTO (HIPS) Y, PUESTO QUE ESTAN SURGIENDO UN GRAN NUMERO DE ENVASES COMPLEJOS MULTICAPA CON DISTINTOS POLIMEROS, UNA MUESTRA DE PLASTICO RECICLADO COMPUESTA DE 6 POLIMEROS OBTENIDA MEDIANTE UNA NUEVA TECNOLOGIA, LLAMADA HOMOMICRONIZACION. LOS ADITIVOS SELECCIONADOS HAN SIDO ANTIOXIDANTES Y ESTABILIZANTES ULTRAVIOLETA. LA POSIBILIDAD DE QUE TENGAN EFECTOS NOCIVOS SOBRE LOS ALIMENTOS SE HA DETERMINADO MEDIANTE ENSAYOS DE MIGRACION, TANTO GLOBAL COMO ESPECIFICA A LOS SIMULANTES ESTABLECIDOS POR LA COMUNIDAD EUROPEA. SE HAN LLEVADO A CABO TAMBIEN ESTUDIOS DE ESTABILIDAD PARA EVALUAR LA POSIBLE DEGRADACION DE LOS ADITIVOS A LO LARGO DE LOS ENSAYOS. FINALMENTE, Y CON OBJETO DE ESTUDIAR LOS POSIBLES RIESGOS DEL USO DE ENVASES RECICLADOS PRODUCIDOS A PARTIR DE ENVASES RECUPERADOS CONTAMINADOS A LO LARGO DE SU VIDA UTIL, SE HAN ANALIZADO MUESTRAS PROCEDENTES DE UN ESTUDIO DE CONTAMINACION CONTROLADA CON CUATRO COMPUESTOS MODELO VOLATILES Y SEMIVOLATILES.

Autor: SALANUEVA MURGUIALDAY RAUL.
Año: 1996.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CENTRO POLITECNICO SUPERIOR.
Centro de realización: PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA.

Resumen: SE DESARROLLA UN PROCEDIMIENTO DE SINTESIS DE ALTO RENDIMIENTO Y UTILIZANDO MATERIAS PRIMAS NO COSTOSAS PARA LA OBTENCION DE NUEVAS ALFA-HIDROXICICLOHEXILCETONAS AROMATICAS COMO FOTOINICIADORES DE POLIMERIZACION UV EN RESINAS ACRILICAS O DE POLIESTER. ESTE PROCEDIMIENTO CONLLEVA TRES ETAPAS: 1. CONDENSACION FRIEDEL AND CRAFTS ENTRE UN NUCLEO AROMATICO DIFERENTE DEL BENCENO Y EL CLORURO DEL ACIDO CICLOHEXANCARBOXILICO 2. CLORACION SELECTIVA EN EL CARBONO ANEXO AL GRUPO CARBONILO 3. HIDROLISIS BASICA LAS ALFA-HIDROXICICLOHEXILCETONAS SINTETIZADAS SON: 1-HIDROXI-1-(4-METILBENZOIL)-CICLO HEXANO, 1-HIDROXI-1-(3,4-DIMETILBENZOIL)- CICLOHEXANO, 1-HIDROXI-1-(4METILFENIL BENZOIL)-CICLOHEXANO, 4-(1-HIDROXI-CICLOHEXILCETONA) -DIFENILOXIDO, 4-(1-HIDROXI- CICLOHEXILCETONA)-DIFENILSULFURO, 4-4-BIS (1-HIDROXICICLOHEXILCETONA)-DIFENILOXIDO. SE DESARROLLAN LOS PROCEDIMIENTOS ANALITICOS PARA CARACTERIZAR LOS INTERMEDIOS Y LAS NUEVAS ALFA-HIDROXICICLOHEXILCETONAS AROMATICAS. SE DESARROLLAN LOS PROCEDIMIENTOS PARA EL ESTUDIO FOTOQUIMICO DE LAS ALFA-HIDROXICICLO HEXILCETONAS AROMATICAS, EN SUS PARAMETROS DE CARACTERISTICAS DE ABSORCION UV, REACTIVIDAD, ESTABILIDAD Y TOXICIDAD. SE OPTIMIZA UN PROCEDIMIENTO ANALITICO SENCILLO, FIABLE Y SUFICIENTEMENTE SENSIBLE, BASADO EN LA ESPECTROFOTOMETRIA UV, PARA DETERMINAR CUANTITATIVAMENTE LA CONCENTRACION RESIDUAL DE LAS ALFA-HIDROXICICLOHEXILCETONAS AROMATICAS EN LAS PELICULAS CURADAS POR LA LUZ UV, PARA ESTUDIAR SU REACTIVIDAD Y DETERMINAR LA EFICIENCIA DE DICHAS FOTOINICIADORES DURANTE EL PROCESO DE POLIMERIZACION.

Autor: ISABEL FERNANDEZ VEGA FRANCISCO.
Año: 1994.
Universidad: POLITECNICA DE MADRID.
Centro de lectura: INGENIEROS DE MONTES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: INGENIERIA FORESTAL PROGRAMA DE DOCTORADO: INGENIERIA FORESTAL.

Resumen: SE ESTUDIA EL PROCESO FISICO-QUIMICO PARA TRANSFORMAR LOS ACIDOS RESINICOS PRESENTES EN LA COLOFONIA, OBTENIDA DE CONIFERAS EN UN DERIVADO QUE TENGA UTILIDAD EN SECTORES INDUSTRIALES TALES COMO TINTA DE IMPRESION, COLAS DE PAPEL, ETC. EL PROCESO TRATA DE LA POLIMERIZACION DE LOS DERIVADOS HIDROXIMETILADOS DE SUS ACIDOS RESINICOS PRESENTES EN LA COLOFONIA. PARA ELLO SE UTILIZA COMO MATERIA PRIMA MIERA Y COLOFONIA DE CARACTERISTICAS COMERCIALES Y COMO MATERIA DE REFERENCIA ACIDO ABIETICO. EN PRIMER LUGAR SE DETERMINAN LAS CARACTERISTICAS DE LA MATERIA PRIMA. EN FASE POSTERIOR SE SINTETIZA, POR UN PROCESO DE METILACION EL DERIVADO MONO HIDROXIMETILADO DEL ACIDO ABIETICO, EL CUAL HA SERVIDO PARA REALIZAR LA POLIMERIZACION POR PROCESO DE POLIESTERIFICACION DEBIDO A LA EXISTENCIA EN LA MOLECULA DEL DERIVADO DE GRUPOS METILOR Y CARBOXILICO. ASIMISMO, SE HAN DETERMINADO LAS CARACTERISTICAS QUIMICAS DE LOS PRODUCTOS POLIMERIZADOS (IA, IEN, ETC) ASI COMO SUS CROMATOGRAMAS CORRESPONDIENTES Y LOS ESPECTROS DE IR Y UV.

Autor: DIEZ SALVADOR SERGI.
Año: 1993.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: LA PRESENTE TESIS RECOGE LOS ESTUDIOS REALIZADOS SOBRE DIFERENTES TIPOS DE RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO DESDE DIFERENTES PUNTOS DE VISTA INCLUYENDO TANTO SU PREPARACION Y CARACTERIZACION, APLICACIONES EN LA SEPARACION Y RECUPERACION DE IONES METALICOS PESADOS DE EFLUENTES DE MINA, COMO EN EL DISEÑO Y CARACTERIZACION TERMODINAMICA DE PROCESOS CROMATOGRAFICOS. SE HA LLEVADO A CABO LA SEPARACION DE CU (II) Y ZN (II) DE EFLUENTES ACIDOS DEL AREA DE RIO TINTO (HUELVA) UTILIZANDO DOS RESINAS QUELATANTES COMERCIALES AMBERLITE IRC-718 Y DUOLITE C467, DETERMINANDO LAS CONSTANTES DE REACCION CONDICIONALES (A PH=4): LOG K CU=3,8+- 0,1 Y LOG KZN=3,0+-0,1; Y LAS CAPACIDADES DE ADSORCION (MMOLS DE METAL/ML) PARA CADA METAL: 0,74 PARA CU (II) Y 0,54 PARA ZN (II), CONFIRMANDO QUE LA AFINIDAD PARA COBRE ES MAYOR QUE PARA CINC. POR OTRO LADO, HEMOS SINTETIZADO POLIMEROS BIFUNCIONALES DE DOBLE MECANISMO PARA UTILIZARSE EN LA SEPARACION DE COBRE Y CINC. A ESTE RESPECTO SE HAN SINTETIZADO CUATRO TIPOS DE RESINAS DIFERENTES: RESINA DE ACIDO FOSFONICO, RESINA DE ACIDO FOSFINICO, RESINA DE ESTER FOSFONICO, Y RESINA DE ACIDO FOSFONICO/AMINA. LOS PROCESOS DE ADSORCION DE COBRE Y CINC POR LAS RESINAS OBTENIDAS HAN MOSTRADO SER MAS ALTOS PARA LOS DERIVADOS DE FOSFINICO Y FOSFONICO. FINALMENTE SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO FUNDAMENTAL PARA DESARROLLAR LA TECNICA DE CROMATOGRAFIA DE AFINIDAD POR ION METALICO INMOVILIZADO (IMAC) UTILIZANDO INTERACCIONES QUIMICAS ESPECIFICAS ENTRE PD (II) CARGADO EN UNA RESINA QUELATANTE (SPHERON OXINE 1000 QUE CONTIENE MOLECULAS DE 8- HIDROXIQUINOLEINA) Y DIFERENTES AMINOACIDOS.

Autor: MANZANARES MIR PALOMA.
Año: 1993.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: BIOLOGIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: MED.PREV. SALUD PUB. BROM. TOXIC. Y MED. LEGAL PROGRAMA DE DOCTORADO: 265B TECNOLOGIA DE ALIMENTOS.

Resumen: EL PRINCIPAL OBJETIVO DE ESTA TESIS ES EL ESTUDIO DE LOS ACONTECIMIENTOS QUE TIENEN LUGAR DURANTE LA GERMINACION DEL GRANO DE CEBADA Y QUE CONDUCEN A LA DEGRADACION DEL (1-3)(1-4)-B-D-GLUCANO. POR ELLO SE HA ESTUDIADO LA EVOLUCION DEL CONTENIDO Y PESO MOLECULAR DEL B-GLUCANO DURANTE LA GERMINACION DEL GRANO DE CEBADA ASI COMO LA EVOLUCION DE LAS ACTIVIDADES ENZIMATICAS QUE PRESUNTAMENTE ESTAN IMPLICADAS EN LA DEGRADACION DEL B-GLUCANO: LA CARBOXIPEPTIDASA Y LA B-GLUCANASA. LA TECNICA EMPLEADA PARA LA DETERMINACION DE B-GLUCANO HA SIDO EL SISTEMA CALCOFLUORFIA. BASANDOSE EN ESTA MISMA TECNICA SE HAN DESARROLLADO NUEVAS METODOLOGIAS QUE PERMITIERAN ADEMAS, LA DETERMINACION DEL PESO MOLECULAR PROMEDIO DEL B-GLUCANO Y DE ACTIVIDADES B-GLUCANASA EN MALTA. ESTAS METODOLOGIAS SE HAN APLICADO AL ESTUDIO DEL PROCESO DE GERMINACION Y HAN PERMITIDO CONCLUIR QUE LA ACTIVIDAD B-GLUCANASA POR SI SOLA ES CAPAZ DE EXPLICAR LA DEGRADACION DEL B-GLUCANO.

Autor: SIMAL GANDARA JESUS.
Año: 1990.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA, NUTRICION Y BROMATOLOGIA PROGRAMA DE DOCTORADO: 50-2 (AREA DE NUTRICION Y BROMATOLOGIA).

Resumen: SE PROPONE UN METODO PARA LA DETERMINACION MEDIANTE RP-HPLC-FLUORESCENCIA DE BISFENOLES A Y F EN RESINAS EPOXI NO CURADAS. ASIMISMO, SE PONE A PUNTO LA DETERMINACION DE NIVELES RESIDUALES DE BADGE Y M-XDA EN RESINAS EPOXI YA CURADAS. SE IDENTIFICAN LOS PRODUCTOS DE DERIVATIZACION DE LA M-XDA CON FLUORESCAMINA. SE CONFIRMA EL MECANISMO DE REACCION DE LOS SISTEMAS BADGE/M-XDA POR FAB-MS. SE DETERMINAN AMINAS 3AS EN PRESENCIA DE 1AS Y 2AS EN MEDIOS NO ACUOSOS. SE DETERMINA EL % DE NITROGENO DEBIDO A AMINAS 2 SE DETECTA BADGE A BAJOS NIVELES EN SIMULANTES ACUOSOS DE ALIMENTOS. SE DETERMINA LA MIGRACION GLOBAL Y ESPECIFICA DE ESTOS PRODUCTOS EN CUBETAS DE DISEÑO PARTICULAR. SE CARACTERIZAN LOS BISFENOLES A Y F (Y SUS DIGLICIDIL ETERES) POR RP-HPLC/TSP-MS. Y, COMO COLOFON, SE PROPONE UN MODELO CINETICO PARA EL BADGE Y EL BFDGE EN LOS SIMULANTES ACUOSOS.

Autor: CATALINA LAPUENTE FERNANDO.
Año: 1983.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE PLASTICOS Y CAUCHO DEL CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS .

Resumen: EL PRESENTE TRABAJO ESTA DIRIGIDO AL ESTUDIO DE LOS PROCESOS DE TRANSFERENCIA DE ENERGIA ELECTRONICA DE EXCITACION DE CUATRO FAMILIAS DE NUEVOS FOTOSENSIBILIZADORES POLIMERICOS (FSP) LINEALES Y SOLUBLES. SE HAN OBTENIDO DIVERSOS GRADOS DE MODIFICACION DE POLIESTIRENOS ACETILADOS Y BENZOILADOS POLIESTIRENOS MODIFICADOS CON LA AGRUPACION BENCILOXI BENZALDEHIDO ( ORTO Y PARA ) Y HOMOPOLIMEROS DE FENIL VINIL CETONA. EL ESTUDIO DE LA TRANSFERENCIA DE ENERGIA SE HA LLEVADO A CABO UTILIZANDO EL TRANS-ESTILVENO Y EL NORBORNADIENO COMO ACEPTORES. LA CINETICA DE LOS CORRESPONDIENTES PROCESOS DE FOTOISOMERIZACION TRANSCIS ESTILBENO Y FOTOCONVERSION NORBORNADIENO-CUADRICICLANO HA SERVIDO PARA LA EVALUACION CUANTITATIVA DE TAL ESTUDIO. SE HAN DETERMINADO LOS VALORES DE LAS CONSTANTES DE STERN-VOLMER PARA CADA UNO DE LOS FSP SINTETIZADOS ASI COMO LA INFLUENCIA DEL OXIGENO GRADO DE MODIFICACION VISCOSIDAD Y FOTODEGRADABILIDAD DEL FSP SOBRE EL PROCESO DE TRANSFERENCIA DE ENERGIA EN COMPARACION CON SUS CORRESPONDIENTES FOTOSENSIBILIZADORES LIBRES O MODELOS.