ANALISIS ELECTROQUIMICO, 3

Autor: LUQUE SALAS MATILDE .
Año: 2000.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: La Memoria que se presenta ha tenido como objetivo general contribuir al desarrollo de las tecnicas electroanaliticas en laboratorios analiticos de rutina a traves de una serie de innovaciones metodologicas. Una de las tendencias de estas tecnicas consiste en el desarrollo de nuevos electrodos de trabajo, de forma que se consigan determinaciones cada vez mas sensibles y mas selectivas. Para ello, se han desarrollado sistemas automaticos continuos a lo largo de la misma, asi como el estudio, desarrollo y aplicación de nuevos materiales para la construccion de electrodos de trabajo. Asimismo, se han abordado aspectos relacionados con el control de Calidad en los laboratorios que utilizan estas metodologias. Es obvio que estos dos aspectos, automatizacion y calidad, son paradigmas en los laboratorios analiticos actuales. La importancia de las tecnicas de extraccion en sistemas continuos como etapa de tratamiento de la muestra (etapa que conlleva generalmente una gran dficultad en el proceso analitico), se ha abordado tambien en esta Memoria. Asi, se han desarrollado sistemas de extraccion en fase solida y se han propuesto alternativas para el tratamiento de muestras solidas, que en este caso se han procesado automaticamente mediante la incorporacion de membranas liquidas incorporadas en los sistemas de flujo. En todas las metodologias desarrolladas en esta memoria no se precisa instrumentacion sofisticada, por lo que los metodos propuestos pueden considerarse una ventajosa alternativa a las metodologias existentes en la actualidad.

Autor: SAN MARTÍN FERNANDEZ-MARCOTE MARÍA.
Año: 1999.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DPTO. DE QUÍMICA ANALÍTICA, UNIV. DE SEVILLA.

Resumen: Se estudioel comportmiento electroquímico de anestésico locales, dibucaina, prilocaína y lidocaína utilizando electrodo de gotas de mercurio y electrodo de pasta de carbono. En el electrodo de gotas de mercurio de caracterizó la reducción directa a la dibulaina y de derivados de prilocaina y lidocaína, estableciendose los correspondientes mecanismos para los procesos. Se propusieron métodos analíticos para la determinación de dichos anestésicos, estableciendo los límites de detección, reproducibilidad e interferencias. Tales métodos se aplicaron con éxito a muestras reales de interés. En el electrodo de pasta de carbono se caracterizó la oxidación directa de la prolocaina y la lidocaína. Se propusieron métodos analíticos para la determinación de dichos anestésicos, estableciendo los límites de detección y reproducibilidad. Tales métodos se aplicaron con éxito a muestras reales de interés-

Autor: MARTINEZ MARTINEZ DOMINGO.
Año: 1999.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .

Resumen: La Memoria describe las investigaciones realizadas para el desarrollo y aplicación analítica de nuevos sensores químicos piezoeléctricos y de nuevos electrodos selectivos de iones. Se aportan dos nuevos sensores piezoeléctricos, uno en disolución que ha conducido a la introducción de un nuevo método cinético-frecuencimétrico sensibles y exacto para la determinación de Au(III), basado en su electrodeposición sobre un cristal piezoeléctrico de cuarzo con electrodos de oro. El nuevo método se ha aplicado a la determinación de oro en minerales con muy bajo contenido en este metal. El sensor piezoeléctrico en fase gaseosa es un sensor de vapor de agua que, incorporado en un circuito de flujo, proporciona señales transitorias relacionables con la actividad del agua de diversos alimentos. Un estudio pormenorizado para el caso de las mieles permite la determinación de su contenido en agua. Se han desarrollado nuevos electrodos selectivos de iones, utilizando como especies electroactivas del tipo portador cargado, nuevos complejos organometálicos de Pd(II) incorporados en membranas de cloruro de polivinilo plastificadas. Los electrodos exhiben selectividad anti-Hofmeister, permitiendo la determinación potenciométrica de los aniones tiocianato, ioduro y nitrito con gran sensibilidad. Se aportan también nuevos electrodos selectivos de iones con la introducción, como sustancia electroactiva, de un nuevo poliéter macricíclico de gran cavidad incorporado en membranas poliméricas plastificadas. Se han estudiado sus respuestas hacia clorpromazina y se propone un nuevo método potenciométrico para su determinación que se ha aplicado al análisis de productos farmacéuticos. Igualmente se ha estudiado la respuesta de estos electrodos hacia diversos iones inorgánicos. Se ha efectuado un estudio sistemático de señales transitorias no-monotónicas, obtenidas con un electrodo selectivo de membrana polimérica basado en el portador neutro 18-corona-6, incorporado en un sistema de inyección en flujo, cuando se expone a diversos cationes alcalinos y alcalino-térreos. Las señales no-monotónicas se han caracterizado utilizando diversos parámetros, observándose que el grado de no-monotonía depende de la naturaleza del ion. Se ha encontrado una dependencia lineal entre uno de los parámetros y el logaritmo de la concentración, lo que permite la determinación de los diveros iones. Para el desarrollo de cada una de las líneas mencionadas, fue necesario profundizar en los complejos aspectos teóricos involucrados y efectuar una amplia revisión bibliográfica, quedando también ambos aspectos recogidos en la Memoria.

Autor: SOLE SUÑER SILVIA.
Año: 1999.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: ESCUELA DE DOCTORADO Y DE FORMACION CONTINUADA.

Resumen: La presente tesis demuestra la posibilidad de utilizar partículas magnéticas activadas con material biológico para la construcción de biosensores renovables aplicables a sistemas de flujo. El trabajo consta de tres partes perfectamente diferenciadas. En una primera parte, se han diseñado, construido y evaluado sensores electroquímicos, amperométricos y potenciométricos, para su aplicación como tranductores de la construcción automatizada de biosensores en sistemas de flujo. En una segunda parte del trabajo se demuestra la posibilidad de utilizar particulas magnéticas como fases sólidas que, preparadas para inmovilizar material biológico, permitan la construcción de bisensores enzimáticos renovables y reproducibles en sistemas de flujo. El sistema desarrollado se aplica al análisis y monitorización de tóxicos ambientales (pesticidas y metales pesados) en agua. La determinación se lleva a cabo mediante las medidas de inhibición, dada la elevada toxicidad de dichos componentes hacia los sistemas enzimáticos. Y finalmente, se ha demostrado también la posibilidad de utilizar las partículas magnéticas para la construcción reproducible de inmunosenores aplicables a sistemas de flujo. Se ha probado la aplicabilidad del sistema mediante el análisis de inmunoglobulinas modelo (RIgG) utilizando las técnicas de inmunoensayo clásicas(competitivo y sandwich). La principal ventaja que ofrecen las partículas magnéticas en este tipo de análisis es la renovación automatica de la bioactividad y el control de la superficie activa en aquellos sistemas automáticos en que los análisis conlleven una etapa de reconocimiento irreversible.

Autor: SALES VILALTA FLORENCI.
Año: 1999.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA DE TARRAGONA.

Autor: DOMINGUEZ RENEDO OLGA.
Año: 1999.
Universidad: BURGOS.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: El cromo es un importante metal ecotóxico a nivel de trazas cuya determinacion en medio acuoso es frencuentemente inviable debido a la falta de metodos analiticos suficientemente sensibles. Por otra parte la inocuidad de los iones Cr(III) y la toxicidad de las especies Cr(VI), del que esta probado ser un agente altamente cancerigeno, sugiere la utilidad de la puesta a punto de un procedimiento que no solo permita la cuantificacion del cromo en la muestra son tambien la determinacion simultanea de Cr(III) y Cr(VI) en un problema, es decir, su especiacion. En este trabajo se describe en primer lugar la determinaciion de cromo en medios relativamente complejos como el vino, empleando tecnicas electroquimicas, como la voltamperometria diferencial de impulsos de redisolucion adsortivo (DPAdSV). En segundo lugar se aplica dicha tecnica a la especiacion de cromo en presencia de distintos complejantes como son: el pirrolidintiocarbamato de amonio (APDC), el violeta de pirocatecol (PCV) y el acido N-(2-hidroxietilendiamino)-N,N´-N´-triacetico (HEDTA). En todos los casos la optimizacion de las variables experimentales se llevo a cabo mediante la metodologia de los diseños de experimentos. Debido al elevado grado de solapamiento de las señales electroquimicas, fue necesario el empleo de tecnicas de calibracion multivariante(PLS) con el fin de especiar cromo. Una regresion multivariante implica la utilizacion de numerosas variables predictoras. Es de suponer que no todas esta variables aporten la misma informacion, por ello se ha llevado a cabo una selección de la variables predictoras que realmente son necesarias, utilizado un algoritmo matematico denominado algoritmo genetico.

Autor: MUÑOZ DIEZ EMMA ELSA.
Año: 1999.
Universidad: BURGOS.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: CIENCIAS.

Resumen: La determinacion de metales mas o menos toxicos ha sido y es el objetivo de numerosos estudios. Es muy importante poder determinar los niveles de sustancias contaminantes, que aun existiendo en pequeña concentracion, pueden ser perjudiciales tanto para el hombre como para el medio ambiente. Es el caso de los metales pesados, que son muy toxicos a pesar de encontrarse a nivel de trazas. Para su determinacion se exigen tecnicas con bajos limites de deteccion y buena sensibilidad. El objetivo del trabajo de investigacion es la determinacion de metales, principalmente metales pesados, mediante la tecica de potenciometria de redisolucion en un sistema automatico de flujo continuo con una celda construida en el laboratorio, la cual ha sido patentada (U 9902215). El trabajo se centra en la determinacion de cin, cadmio, plomo, cobre, niquel, cobalto y cromo en el agua del rio Arlazon, aunque tambien se amplia la tecnica a otros medios. El sistema automatizado de flujo construido permite la determinacion simultanea de todos los metales.

Autor: SOLOZABAL ECHAVARRIA RODOLFO .
Año: 1999.
Universidad: RAMON LLULL.
Centro de lectura: INSTITUTO QUIMICO DE SARRIA.
Centro de realización: ESCOLA TÉCNICA SUPERIOR INSTITUT QUIMIC DE SARRIÁ.

Autor: FERNANDEZ DE BETOÑO AGUIRIANO SUSANA.
Año: 1998.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: FARMACIA.

Resumen: Se ha realizado el estudio espectrofotométrico y voltamperométrico de dos fármacos antihipertensivos: Doxazosín y Prazosín. Para ello se han utilizado electrodos de gota colgante de mercurio y de pasta de carbono con diversos modificantes. Estos modificantes fueron sólidos: rellenos de columnas cromatográficas, los cuales se mezclaron con la pasta de carbono, o líquidos: nafión, el cual se depositó sobre la superficie del electrodo. La reducción de ambos fármacos se llevó a cabo con HMDE, su oxidación se realizó utilizando CPE sin modificar y modificado. Además, la reducción del producto oxidado se llevó a cabo con CPE sin modificar y modificado. Las técnicas utilizadas para su determinación cuantitativa fueron la DPV y SWV. El estudio de la naturaleza y reversibilidad del proceso se llevó a cabo mediante CV, DPV y SWV. Esto se completó con un estudio espectrofotométrico UV, que permitía la determinación del pKa y de sus constantes cinéticas de hidrólisis en medios ácidos y básicos. Los límites de detección y las reproducibilidades de los métodos analíticos propuestos rebajan los encontrados en la bibliografía por otras técnicas. Todos los métodos estudiados se han aplicado a la determinación de ambos fármacos en formulaciones farmacéuticas y en orina. Para llevar a cabo la determinación en orina se utilizó un proceso de extracción en fase sólida.

Autor: GALVEZ RONCERO M. ROCIO.
Año: 1998.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: Los plaguicidas de la familia de las s triazinas, simazina, propazina, aziprotrina y desmetrina, presentan una extensa aplicación dado su gran efecto herbicida, por ello en esta Tesis Doctoral se ha llevado a cabo un estudio electroanalítico de estos herbicidas en medios organizados tales como las disoluciones micelares y las emulsionadas del tipo aceite agua. Se ha estudiado el comportamiento de estas s triazinas sobre el electrodo de mercurio, determinándose diversos parámetros electroquímicos y evaluando la influencia que sobre los procesos de reducción presentan las distintas variables químicas, Asimismo se han propuesto los mecanismos de reducción sobre este electrodo. Como consecuencia de estos estudios, se han puesto a punto métodos de determinación de estos herbicidas, mediante polarografía diferencial de impulsos, que han sido aplicados con buenos resultados en muestras de agua potable y de regadío. De las cuatro triazinas, la única que presenta propiedades superficiales sobre el alectrodo de mercurio es la desmetrina, por lo que se ha utilizado la técnica voltamperométrica de adsorción-redisolución para desarrollar un nuevo método de determinación de desmetrina en medio emulsionado, de mayor sensibilidad, que ha sido aplicado en muestras de zumo de manzana. Por último, se ha realizado un análisis multivariante de mezclas de simazina, aziprotrina y desmetrina aplicando la técnica de regresión por mínimos cuadrados parciales.

Autor: TOBALINA BONIS FERNANDO JAVIER.
Año: 1998.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: Se modifican electrodos de carbonvítreo con películas electrodepositadas de 3,4-Dihidroxibenzaldehido y compuestos análogos. Se preparan electrodos de fieltro de carbono que se comportan como un conjunto de microelectrodos, estos electrodos también se modifican con películas de 3,4-didroxibenzaldehido. Estos electrodos modificados presentan un fuerte efecto electrocatalítico en la oxidación del NADH. Además se estudian un segundo grupo de compuestos, los complejos del ligando 1,10fenantrolina,5-6diona con metales de transición. Estos compuestos una vez electrodepositados sobre electrodos de carbon vítreo presentan un fuerte efecto eelectrocatalítico en la oxidación de NADH. Combinando estos electrodos modificados con membranas de nylon sobre las que se ha inmovilizado alcohol deshidrogenasa se desarrollan biosensores para la determinación de etanol. Estos permiten determinaciones de etanol a nivel de micromoles lo que los hace útiles para la determinación de este analito en sangre. Los biosensores presentan además una gran estabilidad (8 días) y reproducibilidad (desviaciones típicas inferiores al 3%).

Autor: BENITO BARREDA INES.
Año: 1998.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: Se han utilizadolas interacciones entre grupos de solutos de interes y compuestos añadidos a la disolución electrolítica en electrofóresis capilar, con el fin de modificar tanto la selectividad de separación como la sensibilidad de detección de dichos analitos. Por una parte, las interacciones entre compuestos orgánicos y un sistema micelar añadido a la disolución electrolítica ha permitido llevar a cabo la sepaación de mezclas de dichos compuestos utilizando modificadores en el medio. La adición de alcoholes como modificadores ha permitido la separación de compuestos de naturaleza hidrofoba moderada (1, 4-dihidropiridinas), mientras que la separación de compuestos de marcado carácter hidrofobo (bifenilos policlorados) ha requerido el empleo de ciclodextrinaas como aditivos. En este caso ha sido posible, asimismo, la separación enantiomérica de aquellos bifenilos policlorados que son quirales por la capacidad de reconocimiento quiral que tienen las ciclodextrinas. La separación de mezclas de dihidroporidinas ha permitido estudiar de forma rapida las posibilidades de la electroforésis capilar en la determinación de constantes de asociación de estos solutos con dodecilsulfato sódico en diferentes medios. La determinación del factor de retención de estos compuestos en diferentes medios ha permitido también estudiar la correlación entre el logaritmo del factor de retención de los solutos y su logaritmo del coeficiente de reparto octanol agua, lo que ha permitido poner de manifiesto las aplicaciones de la técnica en la evaluación de la hidrofobicidad. Por otra parte, también se han evaluado las posibilidades de la electroforésis capilar en la determinación de constantes de asociación de proteínas y ligandos orgánicos añadidos a la disolución electrolítica. Estas interacciones proteína-ligando orgánico han permitido la modificación de la sensibilidad de detección de proteínas modelo (proteínas de suero lácteo bovino) cuando se emplea la sal potásica del ácido 2-(p-toludino)naftaleno-6-sulfónico como aditivo de la disolución electrolítica y se realiza la detección por fluorescencia inducida por láser. Los resultados se han comparado con los obtenidos por detección uv.#

Autor: AMBEL CARRACEDO M. PILAR.
Año: 1998.
Universidad: EXTREMADURA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIAD EXTREMADURA.

Resumen: El trabajo presentado gira en torno a la posibilidad de determinar el Cu presente en líquido cefalorraquídeo (LCF) con fines médico-sanitarios, por ejemplo, el diagnostico y seguimiento de la enfermedad d eWilson. Se pretende diseñar nueva metodología analítica que permita análisis "in situ", rápidos, sencillos y de bajo costo, acudiendo para ello a técnicas electroanalíticas. Se ha estudiado la influencia de la materia orgánica del LCR su mecanismo de interferencia para la deteminación de CU y la eliminación de dicha interferencia sin necesidad de acudir a tratamientos previos de la muesra, como mineralización, etc. A partir de estos estudios se han extraído conclusiones entre las que destacan: a) La propuesta de nuevos procedimientos analíticos que superan con holgura los requisitos planteados más arriba y que aportan resultados de calidad más que suficientes para su aplicación médica. B) La afloración de nuevas aportaciones científicas que psobilitan esperanzadores estudios y aplicaciones d ecara a la cuantificación de elementos traza y fluidos biológicos distintos al Cu y al LCR respectivamente.

Autor: TORO GORDILLO M. CORONADA.
Año: 1998.
Universidad: EXTREMADURA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS, UEX.

Resumen: La memoria presentada tiene como objetivo la evaluación analítica de un programa de monitorización de la contaminación por los metales pesados Cd y Pb en la ciudad de Badajoz y su entorno, a través de biomonitores vegetales, del suelo y del polvo atmosférico durante un periodo de cuatro años. Se someten a evacuación tanto las etapas de diseño y ejecución muestreo, como las de pretratamiento, análisis e interpretación de los resultados. A la toma de muestras se han considerado factores como la variabilidad biológica y factores ambientales. Las técnicas analíticas han sido validadas mediante el empleo, entre otrosl, de materiales de referencia certificadas y ensayo de intercocuparación. La interpretación de los resultados se fundamentan en diversas herramientas estadisticas teniendo en cuanta factores como condiciones atmosféricas, el transcurso del tiempo, la situación geográfica y el tipo de biomonitor. Las conclusiones son de interés para el establecimiento de futuros programas de seguimiento de la contaminación por elementos pesados.

Autor: GONZALEZ GARCIA M.BEGOÑA.
Año: 1998.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUMICIA .
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICAS.

Resumen: En este trabajo se desarrolla un nuevo método voltamperométrico para la determianción de oro coloida, basado enla previa acumulación del coloide en la superficie de un electrodo de pasta de carbono, seguido de la oxidaciónd el mismo a AuCl4 que después es electroquímicamente reducido a Au(O). Este método es aplicado al seguimiento de la interacción estreptavidina-biotina. Además, se pone a punto otro método voltamperométrico indirecto más sensible para controlar esta reacción. Este método se basa en la electrodeposición de plata que es catalizada por el oro coloidal. Se proponen los mecanismo electródicos que controlan los procesos

Autor: FERNANDEZ SANCHEZ CESAR.
Año: 1998.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICAS.

Resumen: En este trabajo, se propone el empleo de electrodos de pasta de carbono como transductores voltamperométricos y, a su vez, como soportes sólidos, para el desarrollo de sistemas inmunosensores. El estudio de la formación de fases sensoras ha sido llevado a cabo mediante la adsorción idrecta de inmunoglobulinas marcadas con fosfatase alcina sobre la superficie electródica. La detección de dicha adsorción se llevó a cabo emplenado diferentes sustratos enzimáticos. Se puso de manifiesto que este proceso se ve fuertemente favorecido cuando el electrdo es sometido previemente a potenciales oxidantes en medios acuosos adecuados. Además, la apalicación del mismo tratamiento electródico una vez realizado un ensayo permitió la eliminaciónde la capa proteica formada y la reutilizaciónd el mismo soporte electródico para la formaciónde fases inmunosensoras en determianciones sucesivas, de manera muy sencilla y reproducible. Los resutlados obtenidos en el estudio del proceso de adsorción de inmunoglobulinas se aplicaron al diseño de diferentes inmunosensores voltamperométricos para la cuatificación de varios analitos modelo.

Autor: PUIG LLEIXÁ CARLES.
Año: 1998.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: ESCUELA DE DOCTORADO Y DE FORMACIÓN CONTINUADA.

Resumen: El trabajo desarrollado, demuestra la versatilidad de utilizar polímeros fotocurables basados en cadenas de poliuretano-acrilato para la preparación de sensores selectivos a iones y biosensores. El estudio, se centra en la utilización de diferentes tipos de elementos de reconocimiento (moléculas heterocíclicas -formación de pares iónicos, o enzimas- reacciones biológicas de reconocimiento) y diferentes dispositovos para la transducción del señal obtenido (electrodos de gráfito, ISFETs). Las especies químicas seleccionadas para realizar los estudios, fueron: ácido monocloreocaético e ion hidrógeno en sensores iónicos y urea y glucosa en los biosensores. Enlos sistemas potenciométricos sensibles a iones desarrollados se observan mejoras significativas respecto a las propiedades analíticas de respuesta respecto a las matrices polméricas habituales, basadas en PVC. No obstante, la aportación mas significativa del trabajo desarrollado, se centra en la posibilidad de preparar sensores y biosensores de forma masiva, en base al rápido y sencillo proceso de disposición de membrana.Asimismo, la compatibilidad del procesode deposición de membranas con la tecnología de circuitos integrados supone unamejora significativa en las posibilidades de preparación de sensores químicos y biosensores de forma masiva, y por procesos fácilmente automatizables.

Autor: SANTANDREU VILAJOSANA MARTA.
Año: 1998.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: Los resultados obtenidos en el trabajo descrito en la presente tesis doctoral demuestran la viabilidad de los nuevos materiales immunocomposites para la construcción de immunosensores amperométricos. El material immunológico permanece immovilizado en una matriz polimérica, grafito-epoxi o grafito-metacrilato, sinq ue resulte modificada su capacidad de interacción selectiva. El material immunocomposite obtenido presenta unas propiedades físicas y mecánicas muy adecuadas para el desarrollo de inmunoensayos de tipo heterogéneo, por su estabilidad mecánica y rigidez después del curado y por poder alterar mecánicamente su superficie. Esto permite que la superficie inmunosensora se pueda regenerar muy fácilmente mediante pulido. Así se obtiene una nueva superficie de material inmunocomposite fresca que puede ser utilizado para un nuevo inmunoensayo,proporcionado resultados reproducibles y dando lugar a un señal amperométrico que no se ve influenciada por fenómenos anteriores a la propia regeneración. Este señal es resultado de la actividad de una enzima marcadora y que se puede correlacionar con la cantidad de analito presente en la muestra. Los inmunosensores construidos son adecuados para el desarrollo de inmunoensayos manuales que necesitan dispositivos que no sean de uno solo uso. Después de evaluar el comportamiento de lso inmunosensores amperométricos basado en inmunocomposites conductores mediante la utilización de una anlito modelo (IgG de conejo), se muestra la aplicación práctica de los materiales desarrollados en muestras reales de interés ambiental y clínico, concretamente para la determinación de analitos de naturales muy diversas como los PCB y la subunidad beta de la hOG.

Autor: AGUI CHICHARRO LOURDES.
Año: 1997.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA.

Resumen: En este trabajo se investigan algunas aplicaciones analíticas de los microelectrodos cilíndricos de fibra de carbono. Para ello, los microelectrodos se fabrican en el laboratorio, utilizando un procedimiento que permite obtener electrodos reproducibles, resistentes, de bajo coste y que resultan apropiados para su utilización en todo tipo de disolventes y susceptibles de ser incorporados a células de flujo para su aplicación en FIA y HPLC. Una vez preparados, los microelectrodos se caracterizan por microscopía de barrido electrónico y se estudia su comportamiento voltamperométrico en disolventes no acuosos: tolueno, acetato de etilo y acetonitrilo, frente al sistema modelo ferricinio/ferroceno. A partir del estudio voltamperométrico del aditivo 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehido (vainillina) y de los antioxidantes BHA y BHT, se desarrollan métodos de determinación de dichos compuestos, aplicándolos, respectivamente, al análisis de muestras de flan deshidratado y de de pure de patatas. Se preparan también microelectrodos modificados conpoli(3-metiltiofeno), por electrodeposición del polímero sobre la fibra de carbono, optimizándose las condiciones de electropolimerización mediante voltamperometría cíclica. Los microelectrodos modificados se caracterizan mediante microscopía de barrido electrónico y se estudia su comportamiento voltamperométrico en diferentes medios. La respuesta voltamperométrica del antioxidante fenólico propil galato ha permitido desarrollar un método para su determinación en muestras de sopa deshidratada. Por otra parte, se ha estudiado el proceso de oxidación electroquímica de dicho compuesto, así como el comportamiento de otros antioxidantes sobre el microelectrodo modificado, observándose la posibilidad de resolver mezclas ternarias de estos aditivos. Finalmente, se ha desarrollado un sensor de NADH para la determinación de este compuesto mediante inyección en flujo con detección amperométrica sobre el microelectrodo recubierto de poli(3-metiliofeno). Dicho método se basa en el empleo de una célula de flujo especialmente diseñada para el uso de microelectrodos. La incorporación a dicha célula de un reactor enzimático de carbono vitreo reticulado, sobre el que se inmoviliza la enzima lactato deshidrogenasa, permite la determinación de L-lactato por monitorización del NADH generado en la reacción enzimática.

Autor: DOMINGUEZ SANCHEZ PILAR.
Año: 1997.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA FISICA Y ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FISICA Y ANALITICA.

Resumen: Se estudia el acoplamiento de reacciones enzimaticas catalizadas por peroxidasas vegetales con mediadores de transferencia electronica solubles (quinonas y aminas aromaticas) e inmovilizados (ferroceno). El objetivo final de estos estudios es el desarrollo de electrodos modificados y sensores para la detecci]3n de sustratos de este tipo de peroxidasas, tales como peróxido de hidrógeno y anilina. Estos electrodos pueden utilizarse para la transducción amperométrica de reacciones catalizadas por otras oxidorreductasas, como la colesterol oxidasa, que generan peróxido de hidrógeno como producto de reducción del oxígeno. Se proponen dos diseños diferentes de dispositivos para la detección de peróxido de hidrógeno. El primero es un electrodo de carbono vitreo modificado con peroxidasa inmovilizada por adsorción. Este electrodo utiliza hidroquinona como mediador soluble, detectandose el mediador oxidado por voltamperometría diferencial de pulso en celdas convencionales estáticas o amperométricamente en un sistema de análisis por inyección en flujo. En ambos casos se obtuvieron respuestas lineales a concentraciones submicromolares de peróxido con buenas características de selectividad y estabilidad de la señal. El segundo diseño ensayado es un electrodo de pasta de carbono modificado con peroxidasa y ferroceno dispersados en el aglomerante de la pasta. La inmovilización de los biorreactivos se consigue en este caso mediante una membrana de polímero cambiador perfluorosulfónico (Nafion). Este biosensor proporciona una respuesta amperométrica lineal al peróxido de hidrógeno en un amplio intervalo de concentraciones y permite la detección en flujo a velocidades de muestreo, con características de calibración estables por más de 20 días. Por último, se propone un diseño de sensor bienzimático de colesterol basado en el acoplamiento colesterol oxidasa-peroxidasa, utilizando ferroceno como mediador, con los biorreactivos inmovilizados en pasta de carbono y Nafion. Esta interfase presenta buenas características de respuesta al colesterol libre y es compatible con los medios micelares utilizados habitualmente para solubilizar el colesterol.