ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION

Autor: GONZALEZ DUPERON ESTHER.
Año: 2003.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: UNIVERSIDAD DE MURCIA.
Centro de realización: INSTITUTO DE SEGURIDAD Y SALUD LABORAL.

Resumen: Este estudio se centra fundamentalmente en la determinación de las distintas especies de cromo presentes en humos de soldadura de acero inoxidable. Se han tenido en cuenta dos criterios generalmente utlizados para la asignación de Valores Límite Ambientales como son: el estado de oxidación del elemento y la solubilidad de los compuestos de cromo. Para ello, se ha diseñado un sistema experimental de soldadura que permite la obtención simultánea de ocho muestras equivalentes en condiciones controladas y, como consecuencia, reproducibles. En este trabajo han sido considerados de forma preferente los siguientes tipos de soldadura por ser los más frecuentemente utilizados: 1. Soldadura con electrodo revestido - SMAW o MMA. 2. Soldadura al arco con electrodo consumible y gas protector - GMAW o MIG. 3. Soldadura al arco con electrodo no consumible de tungsteno y gas protector - GTAW o TIG. La captación de las muestras se realiza con filtros de fibra de vidrio impregnados con una disolución de hidróxido sódico 1 M, con este medio de captación se consigue minimizar la tendencia de los compuestos de cromo hexavalente a reaccionar con agentes reductores tales como, especies de hierro divalente, materiales orgánicos del filtro y polvo presente en el aire. Una vez obtenidas las muestras de soldadura, se analizan siguiendo un procedimiento analítico diseñado específicamente para este fin. El método analítico permite diferenciar las especies de cromo presentes en humos de soldadura de acero inoxidable según la valencia de dicho elemento en los compuestos y la solubilidad de los mismos.Se ha comprobado que el método analítico (captación y análisis) permite el tratamiento de muestras de soldadura con una precisión, sensibilidad, límite de detección y cuantificación adecuados para la situación concreta. Por otra parte, se ha verificado la exactitud y fiabilidad del método analítico propuesto a partir de material de referencia certificado. Los resultados obtenidos del análisis de dichas muestras a partir del esquema analítico diseñado están dentro del rango de valores obtenidos por los laboratorios seleccionados para el establecimiento de dicho control. Finalmente, comparando los resultados obtenidos del análisis de las muestras procedentes de los tres tipos de soldadura ensayados se obtienen las siguientes conclusiones: 1. En los humos de soldadura MMA la cantidad de cromo hexavalente soluble encontrada es muy superior a la hallada en humos de soldadura MIG y TIG. 2. La cantidad de compuestos de cromo hexavalente insoluble determinada mediante el procedimiento analítico propuesto es, en todos los casos estudiados, muy inferior a la de cromo hexavalente soluble. 3. El proceso de soldadura MIG es el que da lugar a humos con mayor cantidad de compuestos de cromo en los que dicho elemento no se encuentra en forma hexavalente. 4. En general, la menor cantidad de compuestos metálicos se obtiene al analizar muestras procedentes del proceso TIG que es, por otra parte, en el que se genera menor cantidad de humo.

Autor: FERNÁNDEZ SÁNCHEZ LUISA M..
Año: 2003.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTADE DE QUÍMICAS.

Resumen: Esta tesis pretende llevar a cabo un estudio con detenimiento de las cantidades de yodo presentes tanto en la leche como en sus componentes (suero lácteo, caseínas y nata). La primera parte de este trabajo ha sido dedicada tanto a la puesta a punto de separación de la muestra en sus componentes, como a la preparación de éstas paralamedida de yodo total empleando como detectores el ICP-MS y el ICP-AES; este último con los problemas de sensibilidad de interferencias que aparecen cuando se quiere emplear en el estudio de no-metales como el yodo. El estudio ha sido aplicado a muestras de leche procedentes de distintos mamíferos (leche humana, leche de vaca y leche de cabra) para observar si hay diferencias; así mismo hemos analizado muestras de leche de vaca con un diferente origen geográfico (procedentes de Alemania, Francia, España, Inglaterra y Polonia) las cuáles evidencian la influencia de la alimentación y el agua de consumo de las diferentes zonas estudiadas, otro de los grupos de interés son fórmulas infantiles de distintas casas comerciales y muestras de leche humana de diferentes madres. Todas ellas presentan una distribución similar que puede establecer como: 80-90% del yodo está presente en el suero lácteo, 2% en la nta y 5-10% en las caseínas. Se observan diferencias en lo que a totales de yodo en la leche se refiere. En segundo lugar nos hemos centrado en el análisis de las posibles formas químicas del yodo en el suero lácteo. La técnica de separación empleada en la cromatografía líquida de alta resolución de dos tipos: cromatografía de exclusión por tamaños SEC, y cromatografía en fase reversa RP. La cromatografía de exclusión por tamaños nos permite realizar una primera aproximación a la distribución de los compuestos a los que el yodo puede ir unido de acuerdo con su tamaño. Los experimentos realizados nos permiten afirmar la presencia de yodo como ioduro. Se ha empleado este tipo de cromatografía para la cuantificación del ioduro en los mismos grupos de muestras en los que se había estudiado el yodo total. El oioduro es la especie más importante de yodo en el suero lácteo, incluso en algunas muestras (principalmente las comerciales) es la única especie. En las leches naturales representa 50%, hay una mayor variabilidad de posibles compuestos de yodo. Se ha recurrido al empleo de diversos tratamientos para intentar obtener más información acerca de los compuestos a los que el yodo va unido en el suero lácteo. Así mediante un tratamiento con SDS se ha observado como hay una cierta fracción de yodo unido a proteínas del suero lácteo, así com oa las caseínas (dato que puede confirmarse puesto que el SDS modifica su estructura micelar). Se ha recurrido a un tratamiento enzimático de la leche, con las enzimas digestivas pronasa y lipasa, este tratamiento nos ha permitido aumentar la recuperación del yodo como ioduro en el suero lácteo lo cuál no lleva a pensar que hay una parte del iodo que no está covalentemente unido sino que pueden tratarse de uniones por coordinación o interacciones específicas a compuestos macromoleculares. El trabajo ha sido completado con un segundo tipo de cromatografía, en fase reversa, la cuál nos ha permitido seprar compuestos con un icerto carácter hidrofóbico, como son las hormonas del Tiroides T3 y T4, que en SEC parecían quedar retenidas por adsorción en el soporte de la columna. En las muestras estudiadas se han detectado y cuantificado las hormonas del tiroides y en algunos casos los iodoaminoácidos MIT y DIT. Finalmente, el trabajo ha sido completado con el uso de ESI MS con el fin de caracterizar los compuestos a los que el yodo va unido en el suero, posteriormente estudiar ciertas fracciones que contienen yodo y que han sido recuperadas en base a un cromatograma HPLC-ICP-MS. En los sueros estudiados se han observado fragmentos los cuáles pueden atribuirse a determinadas secuencias de péptidos, y que se repiten tanto en la leche humana como en las fórmulas infantiles. En los aspectros de masas se observan fragmentos de masa 127 uma que deberían corresponderse con el yodo. La metodología desarrollada puede ser aplicada al estudio de yodo en leche de modo rutinario con elf in de ocnocer el aporte real de este alimento a nuestro organismo y estudiar si es posible su suplementación para evitar los problemas asociados a la carencia de iodo.

Autor: ARNAU JEREZ ISABEL .
Año: 2003.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: VETERINARIA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Esta tesis doctoral se centra en la determinación de vanadio, mobildeno, cromo, plata, oro, titanio, estaño, estroncio, manganeso, bario, germanio y galio en muestras de suelos, sedimientos y fangos. Se utilizó la metodología de suspensiones con el uso de ácido fluorhídrico como medio de suspensión en todos los procedimientos, obviando de este modo los tediosos procedimientos convencionales basados en la disolución de las muestras sólidas. En todos los casos se utilizaron programas de calentamiento rápidos y empleando plataforma o pared según las características de los metales. En algunos casos fue necesario el empleo de modificadores químicos (paladio, níquel y dihidrógenofosfato amónico). Los resultados obtenidos en todos los procedimientos fueron validados mediante la comparación con los valores certificados en el caso de los materiales de referencia y los obtenidos con los métodos convencionales basados en la puesta en disolución de las muestras y su posterior determinación con ETAAS. Esta metodología no se pudo aplicar a la determinación de germanio, por lo que se llevó a cabo su determinación mediante la extracción del analito a una fase orgánica, aunque de nuevo no fue necesario disolver totalmente la matriz sólida de las muestras para conseguir la extracción del analito.

Autor: BOCCIO SERRANO MARAVILLAS.
Año: 2003.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE MEDICINA.

Resumen: Introducción. Los modelo matemáticos se utilizan a menudo para extraer información cuantitativa sobre sistemas químicos, y por tanto, una parte integrante y esencial de la Química Analítica. El grado de complejación es un factor importante especialmente en Farmacología terapéutica donde el efecto farmacológico de un principio activo está directamente relacionado con su naturaleza (refiriéndose ésta a su forma libre o complejada). Objetivo. El objetivo de la Tesis es el cálculo de constantes de estabilidad para complejos de estequiometría 1:1 y m:n mediante la linealización de la relación entre abosorbancia y razón molar. Para ello se utiliza el método bilogarítmico de coseno hiperbólico al que se aplica una posterior regresión lineal (simple o ponderada) o bién se utiliza el método bilogarítmico con una regresión lineal simple o regresión ortogonal. Aportaciones de la Tesis. La contribución principal de la Tesis es el método bilogarítmico de coseno hiperbólico, tanto simple como ponderado (es un método de variables separadas) y con respecto al método bilogarítmico, la aplicación de la regresión ortogonal ( el método es de variables mezcladas). La representación bilogarítmica tiene la ventaja de poder trabajar con amplios intervalos de razón molar, y sin embargo los puntos se encuentran casi equiespaciados debido a las características de la función logarítmica. Se ha reformulado el estudio de Chriswell y Schilt y de Momoki y col. Con el objetivo de llegar a visualizar de forma más fácil el método para m:n, problema que no está totalmente resuelto al no calcular A. Se ha diseñado un programa en Matlab mediante el cual se calcula la constante de estabilidad utilizando los métodos arriba indicados. Conclusiones. Complejos 1:1: La relación no lineal absorbancia-razón molar es susceptible de transformación en una relación lineal bilogarítmica de coseno hiperbólico que permite la evaluación de las constantes de estabilidad, minimizando la desviación cuadrática media de las absorbancias. Los resultados son concordantes con los obtenidos por regresión no lineal. La absorbancia límite puede optimizarse por el método directo de variación secuencial o por lo métodos de Número de Oro, de Fibonacci, o de las parabólicas de Brent. Se aplican factores de ponderación dependientes de la transformación, no adviertiénde grandes deferencias en el log b11, lo que sugiere que la transformación empleada estabiliza la varianza. Complejos m:n: Los puntos de inflexión en las curvas de razón molar tiene un desarrollo complejo, no siendo de aplicación fácil al cálculo tanto de estequiometrías como de constantes de estabilidad. Es posible la reformulación del método de la razón molar, obteniéndose una ecuación bilogarítmica, optimizándose las absorbancias límites por los métodos de Número de Oro, Fibonacci o de Brent y buscando el mejor valor del cociente m/n por su aproximidad al valor teórico más apropiado, que resulta asimismo compatible con la desviación estándar mínima de la regresión y del modelo elegido, ya sea regresión lineal simple u ortogonal generalizada. El método bilogarítmico se ha aplicado con éxito a algunos sistemas m:n descritos en la bibliografía, aunque cuando los datos experimentales carecen de la necesaria bondad, cabría esperar una mejora minimizándose la desviación cuadrática media con las absorbancias, lo que requiere ulterior estudio.

Autor: MOSCOSO PÉREZ CARMEN M. .
Año: 2002.
Universidad: A CORUÑA.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: En la comentada Tesis Doctoral se desarrollan métodos analíticos para la determinación de metales formadores de vapor (As, Bi, Ge, Sb, Se y Te) mediante técnicas de generación de vapor acoplada a espectroscopia de absorción y fluroescencia atómica en muestras de interés medioambiental. La metodología analítica utilizada se optimiza haciendo uso de diseños de experiencias Plackett-Burman como procedimiento exploratorio y diseños factoriales (diseño composicional) como método de optimización. Para el arsénico se desarrollan métodos de especiación para la determinación de As(III) y arsénico inorgánico total (As(III) y As(V)) por ambos métodos. Además, para los métodos de generación de vapor acoplados a espectroscopia de absorción atómica con atomización electrotérmica se realiza un estudio comparativo de distintos recubrimientos permanentes (Ir, Zr, U, La, Nb, W, BeO, Cr2O3, Cr3C2, TaC, VC y Ta) para la preconcentración y atomización en tubos de gráfico delos hidruros generados, con el fin de elegir el recubrimiento adecuado. La metodología optimizada se aplica a la determinación de los metales estudiados en muestras medioambientales (agua de mar, agua termal y particulado atmosférico) y materias primas (carbón y coque) y productos de combustión (cenizas volantes y escorias) de centrales térmicas. Por último, se realiza un estudio comparativo de los métodos analíticos propuestos, analizando para ello distintas muestras y materiales de referencia, con el objetivo de evaluar las ventajas e inconvenientes de cada procedimiento y seleccionar el más adecuado.

Autor: LORENZO ALONSO M. JOSE.
Año: 2001.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Se han realizado estudios para la optimización de métodos analíticos para la determinación de selenio en muestras biológicas tales como placenta, cordon umbilical, sangre, pelo y uña, haciendo uso de técnicas analíticas de alta sensibilidad tales como la espectroscopía de absorción atómica con atomización electrotérmica o la espectroscopía de absorción atómica con generación de hidruros. Para la determinación de selenio en placenta se han optimizado tres métodos: - Uno haciendo uso de la espectroscopía de absorción atómica con atomización electrotérmica, previa disolución de la muestra por vía húmeda con ácidos y haciendo uso de la energía de microondas. Se estudia el empleo de dos modificadores de matriz como el paladio y el molibdato amónico. - Otro método haciendo uso de la espectroscopía de absorciona tómica con atomización electrotérmica, previa preparación de la muestra mediante suspensiones. Se estudian dos métodos de preparación de la suspensión y el empleo de dos modificadores de mariz que son ELD paladio y el molibdato. - El tercer método hace uso de la técnica de generación de hidruros con calentamiento electrotérmico en una célula de cuarzo. Se estudiarón las distintas variables que intervienen en la formación y atomización del hidruro. Para la determinación de selenio en muestras de sangre se hace uso de la espectroscopía de absorción atómica con atomización electrotérmica y se estudia un método de inyección directa de la muestra y un método de preparación de la muestra mediante digestión ácida con energía de microondas. Para la determinación de selenio en muestras de pelo se hace uso de la espectroscopía de absorción atómica con atomización electrotérmica y de un método de preparación de la muestra mediante digestión ácida con energía de microondas. Se estudia el empelo de paladio como modificador de matriz y la adición de un agente redcutor como hidrocloruro de hidroxilamina o ácido ascórbico. Para la determinación de selenio en muestras de uña se hace uso de la espectroscopía de absorción atómica con atomización electrotérmica y de un método de preparación de la muestra mediante digestión ácida con energía de microondas. Se estudia el empleo de paladio como modificador de matriz y la adición de un agente reductor como hidrocloruro de hidroxilamina o ácido ascórbico . Los métodos optimizados se aplicaron a una serie de muestras divididas en 3 grupos de la siguiente manera: Grupo I: formado por 62 muestras de placenta y 62 muestras de cordón umbilical. Grupo II: formado por 50 muestras de placenta, 50 muestras de sangre de madre, 50 muestras de sangre de cordón umbilical, 50 muestras de pelo de madre, 50 muestras de pelo de recién nacido y 21 muestras de uña de madre. Grupo III: formado por 128 muestras de sangre de recién nacido de edades comprendidas entre 1 y 6 meses. Se estudió el efecto de una serie de variables como la edad gestacional, la edad de la madre, el peso del recién nacido, el hábitat, o el tipo de alimentación de los recién nacidos en los niveles de selenio econtrandos en las distintas muestras.

Autor: OSTRA BELDARRAIN MIREN.
Año: 2001.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.

Resumen: El principal objetivo de la tesis fue el desarrollo de nuevas formas de metodos cineticos de analisis para determinaciones multicomponentes sencillos, pero utilizando todas las posibilidades que ofrece el tratamiento de datos por calibración multivariable. Esto se ha hecho de varias maneras: (1) Utilización del bromo(mezcla bromato-bromuro) como reactivo muy poco usado en analisis cinetico. Las caracteristicas particulares de los sistemas acetona-bromo y acido acetilsalicilico-bromo pueden generar metodos de determinacion de mezclas de acetona o acido acetilsalicilico con otros componentes de muy diferente grado de complejidad. (2) Utilización conjuntade capacidades de discriminación cinética y espectral utilizando instrumetnal relativamente sencillo (espectrofotómetros convencionales). (3) Búsqueda de los algoritmos de calibración multivariables más sencillos que puedan aplicarse a casos de señales complejas (elevada no linealidad).

Autor: CAPELO MARTÍNEZ JOSÉ LUIS.
Año: 2001.
Universidad: VIGO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS-VIGO.

Resumen: En el trabajo desarrollado en la tesis doctoral titulada "procesos de extracción, oxidación y eliminación de matriz mediante energía ultrasónica como nuevos sistemas de pretratamiento de muestra en espectrometría atómica" se estudió la aplicación de la energía ultrasónica en tres aspectos básicos: A,- Extracción sólido-líquido de Cd, Pb, Cu y Cr de matrices biológicas y medioambientales (plantas, suelos y sedimentos). Para tamaños de partícula inferiores a 50 um, concentraciones del medio líquido del 3% v/v en HNO3 y para tiempos y amplitudes de sonicación, respectivos, de 180 s y 40%, la extración al medio líquido del Cd, Pb y Cu es total para la mayoría de los materiales estudiados; en el caso del Cr no se encontraron condiciones óptimas de extracción. B,- Oxidación ultrasónica de especies organomercuriales. Los ultrasonidos son capaces de oxidar a especies organomercuriales (metilmercurio, fenilmercurio y totilmercurio) en medio líquido acidificado con HCl 1M; la oxidación se realiza en tiempo tan breves como 120 s, a una amplitud de sonicación del 30%. C,- Desarrollo de un nuevo sistema de pretratamiento de muestra en análisis elemental para la destrucción de materia orgánica basado en la acción combinada de los ultrasonidos-ozono; que para el caso concreto del arsénico, permitió la determinación del mismo en extractos de materiales con contenidos certificados en dicho metal, mediante generación de hidruros-absorción atómica.

Autor: CASTILLO SERNA ELIANNA.
Año: 2001.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUÍMICA .
Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA.

Resumen: El trabajo llevado a cabo en esta tesis estuvo dirigido al desarrollo de sistemas de análisis que permitan obtener información de la calidad del agua tanto en aplicaciones ambientales como industriales. Básicamente se plantearon dos grandes objetivos: A,- Desarrollo de metodologías para el análisis del contenido en metales pesados tóxicos Cd(II), Cu(II) y Pb(II) en aguas superficiales, mediante un procedimiento de análisis por inyección en flujo. B,- Desarrollo de un sensor óptico con regeneración de reactivo pata el control de Cr(VI) en aguas de proceso de industrias de tratamiento de superficies. El trabajo llevado a cabo para desarrollar el primer objetivo consistió en dos partes: la primera, referida al estudio de detección y cuantificación de los analitos. Se utilizó como sistema de detección la espectrofotometría de absorción UV-Visible y como métodos de calibración, los procedimientos de regresión por mínimos cuadrados parciales. La segunda parte consistió en la puesta a punto de una etapa de eliminación de interferencias y peconcentración mediante extracción en fase sólida basada en el uso de una resina impregnada de nombre comercial Lewatit TP807'84. Los estudios llevados a cabo para desarrollar el segundo objetivo, constaron de dos partes una dedicada a evaluar la posibilidad de usar membranas como interfaces en los sensores ópticos, utilizando membranas de intercambio aniónico y membranas líquidas soportadas. Estos estudios estuvieron dirigidos a evaluar tanto la eficacia del transporte como los mecanismos de transporte que tienen lugar con cada membrana mediante la aplicación de modelos que permitieran describir cada uno de ellos. La segunda parte, estuvo dedicada a la fabricación y diseño del sensor propiamente dicho para la determinación de Cr(VI) en efluentes de industriales de tratamiento de superficies.

Autor: SABÉ AMBRÓS ROSA.
Año: 2001.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA.

Resumen: La presente Tesis Doctoral se ha basado en el establecimiento y la optimización de métodos analíticos para la determinación de selenio enfluidos biológicos, tales como suero sanguíneo y orina. Para la determinación de dicho elemento en muestras procedentes del espécimen de sangre, se ha utilizado la espectroscopia de absorción atómica con horno de grafito, estudiando el efecto que tienen distintas soluciones y concentraciones de modificadores de matriz en la señal analítica así como en el fondo. Se ha puesto especial énfasis en las condiciones preanalíticas que pueden influir en la medida, considerando la estabilidad del selenio con el tiempo y la temperatura de almacenamiento y la influencia del material del tubo utilizado para la extracción del espécimen de sangre. Paralelamente se han establecido y optimizado las condiciones para la determinación de selenio en muestras de orina mediante espectroscopia de fluorescencia atómica utilizando la generación de hidruros como sistema de introduccción de muestra al detector. Para el espécimen de orina se han estudiado las mismas condiciones preanalíticas que para las muestras sanguíneas, y además se ha considerado el efecto de la adición de una sustancia preservadora sobre la estabilidad del selenio presente en la muestra. Una vez optimizadas las condiciones de medida se han establecido los niveles de referencia de selenio en población del área metropolitana de Barcelona en muestras de plasma sanguíneo, para personas sanas, y grupos patológicos, tales como pacientes con insuficiencia renal crónica y pacientes con diversas neoplasias. Como parte novedosa de la tesis, se han analizado muestras procedentes de niños sanos e hijos de mujeres portadoras del virus de HIV+. Se han evaluado la posible influencia sobre el nivel de selenio de factores tales como edad, sexo y hábitos fumadores de los individuos estudiados. Asimismo, se ha hecho una estimación del nivel de referencia de selenio en orina procedente de un grupo de personas sanas, de edades comprendidas entre 20 y 40 años, con una dieta típicamente mediterránea. Tanto la optimización de la medida como los datos presentados en esta Tesis Doctoral resultan de interés para laboratorios clínicos. Por otra parte, el trabajo de la Tesis resulta de importancia en estudios tanto de nutrición como de toxicología. Además, aporta información valiosa para aquellos estudios sobre el papel del selenio como antioxidante, que son de gran actualidad

Autor: ABOAL SOMOZA MANUEL .
Año: 2000.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.

Resumen: El interés de la determinación de yodo, se debe a su carácter de oligoelemento esencial para el ser humano, proviniendo dicha esencialidad del hecho de ser el yodo constituyente sustancial de las hormonas tiroideas. El yodo no se puede determinar directamente por espectrometria de absorcion atómica (AAS) convencional, pero si por espectrometria de absorción atómica indirecta (IAAS). El objetivo de esta tesis es el desarrollo de metodos indirectos de análisis de yodo por AAS con cámara de grafito, y su posterior aplicación al análisis de muestras reales(aguas, leche y formulas infantiles). Se ha desarrollado un método basado en la formación en medio ácido de un complejo entre yoduro y Hg(II) y se ha aplicado a la determinación de yoduro en aguas potables (de suministro y de pozo) y en formulas infantiles (tratándolas previamente con ácido y microondas). Se ha puesto a punto también un método de determinación de yoduro a través de la formación y posterior extracción del correspondiente par iónico formado entre Hg(II), 1,10-fenantrolina y yoduro. Se aplicó el método a muestras de aguas y de formulas infantiles, utilizando para estas un pretratamiento consistente en una calcinación alcalina. Tambien se desarrolló un método basado en la formación y extracción de par iónico formado entre Hg(II),2,2´-dipiridilo y yoduro, aplicandolo a la determinación de yoduro en muestras de leche entera liquida, de leche en polvo y de formulas infantiles. El pretratamiento de la muestra en este caso consisitó en una destilación del yodo originado a partir del yoduro de la muestra,para lo cual se utilizó energia de microondas. Por último, se puso a punto un método para determinar yoduro basado en su precipitación por Ag(I) y la posterior redisolución del precipitado con CN. Se aplicó el método a la determinación de yoduro en formulas infantiles, utilizando la ya citada calcinación alcalina como metodo de pretratamiento de la muestra. Como conclusión, los métodos desarrollados permiten la determinación de yodo por AAS con cámara de grafito, con adecuadas precisión, exactitud, sensibilidad y selectividad. De los pretratamientos de muestra aplicados, el basado en la destilación es el menos agresivo para la muestra (por no destruir su matriz) y el que presenta mayores aplicaciones, por ejemplo en el campo de la especiación.

Autor: LIMA M. CARMINATI.
Año: 2000.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: UNIVERSIDADE DO SUL DE SANTA CATARINA(UNISUL)(BRASIL).

Resumen: En este trabajo se aplicaron los metodos de extracción secuencial, propuestos por Tessier y por el BCR, en 10 muestras de sedimentos del rio Tubarao(Brasil), recogidas en una extensión aproximada de 80 km. Se utilizó la tecnica ETAAS con corrector Zeeman. Se determinaron los metales Pb y Cu en las 5 fracciones de Tessier, y Pb, Cu y Cd en las 3 fracciones del BCR, analizando además la fracción residual. Todas las determinaciones se hicieron empleando en el calibrado el metodo de adición estandar y el modificador quimico de Pd-Mg(NO3)2. Los metales estudiados lo fueron porque el rio sufre diversas influencias, entre ellas la explotacion minera de carbon (dando como resultado una disminución del pH del agua hasta 2,9); la contribución de elevados niveles de materia orgánica derivados de la producción agropacuaria, y la contaminación por residuos domésticos a lo largo de todo su curso. El riesgo de la disolución de los metales en este medio acido y su acción toxicologica, asi como la posible reducción de la biodiversidad de las especies, fueron las principales razones para realizar un estudio para conocer la concentración de estos metales y su posible movilidad, dado que el agua del río Tubarao se utiliza intensamente. Asimismo, para el mismo sedimento se realizó la digestión acida total con energia de microondas. Los valores obtenidos de este modo se compararon con los sumatorios de las fracciones de la extraccion secuencial, lo que demostró que en las etapas de extracción no hubo perdidas significativas, con las ventaja de poder verificar las diferentes formas de unión de los metales. En el estudio de la caracteristicas analiticas de los métodos desarrollados, se observó que el coeficiente de variación cuando se aplicaba el metodo Tessier varió entre 0,7 y 3,7% para el Pb, y entre 1,3 y 11,1% para el Cu. La exactitud se evaluó a partir del porcentaje de recuperación analítica, hallandose para el Pb valores de recuperación entre 99,2 y 111,0% y entre 93,5 y 102,6% para el Cu. En el método del BCR, la exactitud se verificó utilizando el material de referencia certificado CRM 601(de sedimento de lago) donde, en el total de las fracciones, la diferencia entre los valores de concentración certificados y los obtenidos fue de 0,9,1,2 y 1,1% para Pb,Cu y Cd, respectivamente. En cuanto a la comparación de los resultados obtenidos por los dos métodos, se aplicó el test t, observándose que la diferencia en las extracciones no fue significativa, por lo que estadísticamente puede ser considerados iguales. De modo general, se puede indicar que en los sedimentos analizados del rio Tubarao, las formas en que los metales presentaban mayores concentraciones era en aquellas ligadas a óxidos de Fe y Mn y ligadas a mateira organica, que corresponden a las fracciones 3 y 4 del metodo Tessier y a la fracción 1 del BCR, que contienen las especies metalicas facilmente intercambiables, los valores obtenidos fueron bastante bajos, lo que puede indicar que los metales podrían haberse disuelto en el agua, o en función de la acidez del medio, no haberse depositado junto a los sendimentos.

Autor: AHMED HASAN BERWEEN.
Año: 2000.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.

Resumen: Los estudios llevados a cabo permite valorar la utilidad general del p-aminofenol (PAF) como reactivo para la derivatizacion de fenoles. En mayor o menor grado, y en condiciones experimentales que dependen del sistema considerado, el PAF permite mejorar la sensibilidad y selectividad de la determinacion espectrofotometrica de fenoles, con la posicion -para-libre. El empleo de KIO4 como oxidante favorecen la rapidez y cuantitatividad de la reaccion entre los fenoles y el PAF. En base a las condiciones especificas de reaccion de compuestos analogos con el PAF, es posible desarrollar metodologias de analisis tanto en regimen estacionario ("batch") como en flujo parado y en inyeccion en flujo que proporcionan diferentes ventajas para cada uno de los sistemas estudiados. Al margen de las condiciones indicadas en cada uno de los capitulos de la presente memoria es posible generalizar que los procedimientos en flujo proporcionan un notable ahorro de reactivos y una facil automatizacion de las medidas, siendo especialmente recomendable el uso del flujo parado para determinaciones que implican una velocidad lenta de reaccion y en este caso, el empleo de lo que hemos llamado "parking" de muestras favorecen un analisis mas rapido en el que, sin sacrificar la cuantitatividad de las medidas, es posible reducir los tiempos muertos. Por otra parte, el analisis por inyeccion en flujo supone el procedimiento mas rapido y conveniente, si bien, para reacciones lentas, impica una notable perdida de sensibilidad. Los dos procedimientos propuestos en la determinacion de estos compuestos en formulaciones farmaceuticas ofrecen claras ventajas para su determinacion rapida. La determinacion de L-dopa en presencia de compuestos similares como es la benserazida en fármacos es un metodo sencillo pues no requiere un pretratamiento de la muestra, es muy economico y rapido, proporcionando resultados exactos con bajos limites de deteccion. Por otra parte el metodo propuesto para la determinacion de resorcinol en farmacos, tras someterlos a un proceso de "Clean-up" con cloroformo y la extraccion del resorcinol con agua es exacto, rapido, sencillo, muy sensible y economico permitiendo una rapidez de proceso de muestras de mas de 300 inyecciones por hora. Este metodo puede ser aplicado al analisis rutinario de preparados farmaceuticos. La extraccion con cloroformo de los componentes liposolubles es necesaria para obtener valores bajos de ruido de fondo y una buena recuperacion de resorcinol. Finalmente, seleccionando adecuadamente las condiciones de medida, tanto en lo que se refiere a la longitud de onda de medida, como a las concentraciones de reactivos y al modo de trabajo, se pueden analizar unos compuestos fenolicos en presencia de otros sin interferencia mutuas. Ademas, el empleo del algoritmo PLS-2 aplicado a datos de absorbancia bilineal en funcion de tiempo proporciona resultados exactos en la determinacion simultanea de o-cresol, m-cresol, resorcinol, fenol y m-aminofenol en la misma muestra. Por ultimo se ha propuesto un metodo limpio de analisis donde el procedimiento desarrollado, a pesar de ser ligeramente menos sensible y mas lento que el metodo previo, es mucho mas aceptable medioambientalmente envitando problemas de toxicidad de los vertidos de los laboratorios. Se ha demostrado que el empleo de la mineralizacion de compuestos aromaticos tóxicos por irradiación ultravioleta catalizada por oxido de titanio puede realizarse en un sistema en flujo proporcionando un medio sencillo para la descontaminacion de los residuos del analisis.

Autor: MARQUES NAVARRO M. JOSE.
Año: 2000.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA, UNIVERSIDAD DE VALENCIA.

Resumen: La tesis doctoral consta de seis capitales en los que se han llevado a cabo las experiencias correspondientes a los objetivos a cubrir. Los procedimientos desarrollados en cada uno de los capitulos se indican a continuacion: Capitulo I: Se ha desarrollado un procedimiento para la caracterizacion de sedimentos mediante el analisis multielemental empleando la espectrometria de masas con ionizacion mediante plasma acoplado inductivamente (ICP-MS). Las muestras se digieren mediante el metodo de fusion alcalina con metaborato de litio que es capaz de disolver practicamente todos los minerales y proporciona disoluciones estables en largos periodos de tiempo. Capitulo 3: Se ha puesto a punto un metodo para el analisis de Cromo total en muestras de sedimentos marinos mediante absorcion atomica con atomizacion electrotermica (ETAAS) previa disolucion de las muestras por fusión alcalina. Capitulo 4: Se han seleccionado las sales de Ce(III) y Cr(VI) de mayor pureza para utilizarlas en la determinacion de cada especie sin interferencias de la otra, y se ha puesto a punto un metodo para la digestion acida de muestras en horno de microondas que no modifique el estado de oxidacion inicial del Cromo en dichas muestras. En segundo lugar se ha evaluado la posibilidad de especiar Cromo en muestras de sedimentos marinos. Capitulo 5: Se ha desarrollado un procedimiento para la caracterizacion de aguas mediante el analisis multielemental empleando ICP-MS. Capitulo 6: Se ha desarrollado y puesto a punto un metodo para la especiacion de Cromo en muestras de agua utilizando un sistema de analisis por inyeccion secuencial (SI) con deteccion por espectrometria de absorcion atomica con llama (FAAS). Los metodos desarrollados se han validado en base a su exactitud, preción, sensibilidad y otras caracteristicas de interes analitico.

Autor: BARANGUAN BADÍA M. TERESA.
Año: 2000.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: En esta memoria se ha aplicado la generación automática del hidruro de plomo, como sistema de introducción de muestras, en la espectrometría de absorción atómica con atomización en tubo de cuarzo. El hidruro de plomo es bastante difícil de sintetizar debido a su inestabilidad y a la necesidad de utilizar tres reactivos para su generación. A pesar de las dificultades presentadas, se ha conseguido alcanzar unos límites de detección a los obtenidos con la espectrometría de absorción atómica con cámara de grafito, de una forma mucho más económica, aprovechando al máximo las prestaciones del espectrómetro de absorción atómica con llama. Se han desarrollado tres sistemas para la generación del hidruro de plomo: un sistema de generación continuo, un sistema de generación por inyección en flujo del tetrahidroborato y un sistema de generación por inyección secuencial, utilizando como medio de reacción ácido nítrico 0,5 M, perióxido del hidrógeno del 10% m/v y tetrahidroborato sódico del 10% m/v, que da lugar a una reacciónes exotémicas en las que además tienen lugar la formación de espumas y aerosoles. Ha sido necesario diseñar un separador de fases gas-líquido capaza de llevar a cabo la separación de las fases de forma eficaz, asímismo se ha llevado a cabo la optimización de las condiciones químicas para la generación del hidruro de plomo, la optimización de los parámetros hidrodinámicos que intervienen en el proceso, los flujos de reactivos, los volúmenes de reactivos y de muestra, y el flujo de nitrógeno en el separador, entre otros parámetros. Se han estudiado las propiedades analíticas para cada uno de los sistemas propuestos dando en todos los casos unos resultados similares en términos de masa característica, estando en tornoa 1 nanogramo. Se ha constatado que el efecto interferente de los elementos estudiados es elevado tanto para el sistema FIA como para el sistema SIA, sin embargo se ha compensado la presencia de interferentes utilizando la técnica de la adición estándar. Los sistemas de generación FIA y SIA se han validado mediante el análisis de muestra de concentración conocida, dando en ambos casos resultados satisfactorios, de modo que la elección de una u otra técnica para la generación del hidruro de plomo depende de las necesidades de cada análisis: si prima la rapidez se seleccionará el sistema de inyección en flujo del tetrahidroborato, y si prima el ahorro de muestra y reactivos se utilizarán las técnicas por inyección secuencial.

Autor: LIVA GARRIDO M. BEATRIZ.
Año: 1999.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS.

Resumen: La investigación desarrollada se ha centrado básicamente en evaluar nuevos métodos sencillos de análisis de trazas de Cd en muestras medioambientales, tanto en disolución como en suspensión. Se proponen métodos sencillos de eliminación de interferencias y de preconcentración el línea utilizando columnas rellenas de tierras de diatomeas. El trabajo se ha finalizado iniciando un estudio sobre el potencial de dichas tierras de diatomeas a la remediación de espacios contaminados, proporcionando sus uso para la retención del Cd en aguas de lavado y de inmovilización competitiva den los suelos.

Autor: FERNÁNDEZ FEAL M. MERCEDES CORO.
Año: 1999.
Universidad: A CORUÑA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS. UNIV. DE A CORUÑA.

Resumen: En la presente tesis se investigan diversos procedimientos para la determinación simultánea de cationes metálicos que corresponden a los sistemas objeto de estudio que a continuación se indican. Los métodos están basados en la formación de complejos de los metales con el agente quelatante ácido metiletilendiaminotetraacético (AMEDT), utilizando las técnicas de espectrofotometría ultra-violeta-visible (UV-VIS) y espectrofotometría derivada de 1º y/o 2º orden por el método del punto de anulación o "zero-crossing point". Los sistemas investigados han sido los siguientes: - Plomo (II)-cobre (II)-AMEDT - Plomo (II)-níquel(II)-AMEDT - Níquel(II)-cobre (II)-AMEDT - Plomo (II)-cromo (III)-AMEDT - Cromo (III)-cobre (II)-AMEDT - Plomo (II)-cobre (II)-níquel (II)-AMEDT - Plomo (II)-cobre (II)-cobalto (II)-AMEDT Para cada uno de los sistemas reseñados anteriormente se han estudiado: las condiciones óptimas de formación (espectros de absorción y sus derivadas, influencia de las variables: pH, cantidad de reactivo complejante, temperatura, tiempo de calentamiento y tiempo), curvas de calibrado, reproducibilidad y precisión del método e interferencias ejercidas por los iones más comunes. Finalmente, el método propuesto se ha aplicado al análisis de los metales en diferentes matrices.

Autor: ROIG COSTA MARIA.
Año: 1999.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUÍMICA .
Centro de realización: FACULTAT DE QUÍMICA.

Resumen: La presente Tesis Doctoral se ha realizado en el marco de dos objetivos generales, el primero de los cuales ha sido mejorar y facilitar el tratamiento de los datos generados en las medidas pro espectrometria gamma de alta resolución y por espectroemtría gamma de centelleo sólido. En el caso de la espectrometria gamma de alta resolución, el trabajo se ha centrado en la mejora del programario utilizado en el análisis qualitativo y quantitativo de los radionucleidos presentes en las muestras. En el campo de la espectrometría gamma de centelleo sólido, se ha potenciado el uso de esta técnica en la medida de emisores gamma con fotopicos de energía próxima; esto se ha logrado mediante la aplicación de métodos de calibración multivariante en la etapa de quantificación de la actividad de los radionucleidos. La garantía de la calidad de los valores obtenidos a partir de las medidas realizzdas mediante estas dos técnicas también ha formado parte del trabajo realizado en esta Tesis. El segundo objetivo general se ha centrado en el estudio de la interaccion y el comportamiento de radiocesio, radioestroncio y radioplata en suelos minerales. El establecimiento y el uso de métodos analíticos han permitido profundizar en el conocimiento de los factores que controlan la movilidad de estos tres radionucleidos en suelos minerales. Los aspectos en los cuales se ha puesto especial énfasis han sido los siguientes. - El estudio de la reversibilidad de la adsorción de radionucleidos en los suelos mediante el uso de métodos de desorción como las extracciones con un solo agente extractante y las extracciones secuenciales. - La predicción de la transferencia suelo-planta mediante parámetros del suelo, con la consiguiente determinación de estos parámetros. - El estudio de la evolución a largo plazo de la interacicón de los radionucleidos con los suelos, y también la evaluación de la influencia sobre la interacción de la temperatura y de los cambios en el grado de humedad de los suelos. Para realizar este trabajo se han escogido suelos agrícolas minerales de diferentes texturas, unos típicos de la cuenca mediterránea y otros típicos del área de influencia de la central nuclear de Chernóbil.

Autor: PEREZ CID BENITA.
Año: 1998.
Universidad: VIGO.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: En este trabajo, se aplicaron los esquemas de extracción secuencial de Tessier y BCR al fraccionamiento de metales pesados en muestras de fangos de depuradora y sedimentos, lo que permite obtener una importante información acerca de la movilidad y biodisponibilidad de los mismos, evaluando así el riesgo de toxicidad de dichas muestras. El principal inconveniente que presentan estos métodos de especiación es el elevado tiempo necesario para el desarrollo de los mismos. Con objeto de acelerar los métodos secuenciales, se introdujeron las energías de ultrasonidos y de microondas como alternativas a la agitación magnética y al calentamiento convencional. Posteriormente los métodos acelerados se aplicaron al fraccionamiento de metales pesados en muestras de fangos y sedimentos.

Autor: CAÑADA RUDNER PEDRO.
Año: 1998.
Universidad: MALAGA.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: En esta memoria se han desarrollado sistemas de inyección en flujo (FI) que permiten realizar automáticamente la separación y/o preconcentración de mercurio previa a su determinación por espectrometría de emisión de plasma acoplados inductivamente (ICP-AES). Así mismo se ha demostrado las posibilidades que ofrecen una serie de reactivos pertenecientes al grupo de las tiocarbonohidrazonas y que han sido específicamente sintetizados para ser integrados en estos sistemas automáticos. Cada uno de los procedimientos desarrollados han sido exhaustivamente optimizados y comprobada su aplicabilidad mediante el análisis de muestras tanto biológicas como medioambientales certificadas por organismos internacionales.