ESPECTROSCOPIA DE MASAS, 2

Autor: PADILLA RODRIGUEZ ISABEL.
Año: 2001.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: CENIM-CSIC.

Resumen: El trabajo consiste en el desarrollo de metodologias analiticas para la determinación de B,Nb,Ta,Zr,Hf y W en aceros mediante ICP-MS. Su analisis, dentro de los rangos de concentración requeridos (ug-g-1), presenta importantes dificultades cuando se aplican las metodologias normalizadas. Se han aplicado diversos procedimientos para el tratamiento de las muestras y diferentes sistemas de introduccion de muestras, antes de realizar las medidas analiticas finales mediante ICP-MS. Se han considerado dos grupos diferentes para la preparación de las muestras disueltas. Disolución directa de la muestras, y pretratamientos de las muestras para la separación matriz/analito(extraccion con disolventes, electrolisis con catodo de mercurio y cambio ionico). En ambos casos, las disoluciones analiticas finales son transportadas directamente al plasma mediante un sistema de nebulización continua (CN) y/o un sistema de inyeccion de flujos. En los metodos de electrolisis y de cambio iónico se han diseñado los correspondientes sistemas operativos para poder aplicarlos on-line, utilizado la inyección de flujos como sistema de aporte de muestra. Después de aplicar los procedimientos de pretratamiento, las concentraciones de las disoluciones de ensayo son 10 superiores a las iniciales y los limites de determinacion mejoran en un factor >- 20 dependiendo del metodo utilizado y comparado con las medidas directas(CN). Se ha acoplado un sistema de ablación por chispa al ICP-MS para el analisis de muestras solidas. Para que el metodo fuese operativo se ha diseñado un ciclón para separar las particulas de mayor tamaño y limitar la cantidad de muestra que llega a la interfase. Los metodos desarrolados se han verificado mediante el analisis de una serie de CRM, con contenidos de los analitos reseñados en el rago de ug.g-1. Se ha realizado un estudio estadistico de los resultados obtenidos para evaluar las metodologias desarrolladas haciendo especial enfasis en la precision, sensibilidad y rangos de aplicación.

Autor: REQUENA RIERA M. SONIA.
Año: 2001.
Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA.
Centro de lectura: INGENIEROS DE CAMINOS .
Centro de realización: E.T.S.I. AGRONOMOS.

Resumen: En este documento se determinan los niveles de acumulacion de los distintos contaminantes, compuestos orgánicos y metales pesados, que podemos encontrar en los sedimentos del lago de la Albufera de Valencia y de cinco acequias afluentes, así como la toxicidad de dichos sedimentos y sus aplicaciones más adecuadas. La tecnica analítica utilizada para la determinación de compuestos orgánicos es la "Cromatografia de gases", para la determinación de metales pesados se ha utilizado la "Espectroscopia de masas con plasma acoplado por inducción"(ICP-MS) y "Espectroscopía de Absorción Atómica" con generación de vapor frío y para determinar la toxicidad del sedimenito se ha realizado el ensayo de "Microtox". Con respecto a la utilización que podria tener el sedimiento del lago de la Albufera se ha estimado su viabilidad para la regeneración de suelos agricolas, como materia prima en cementeras, industria cerámica o su utilización en ingenieria civil.

Autor: VALDENEBRO CERREJÓN M. SOLEDAD.
Año: 2001.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: En el presente trabajo se ha realizado un estudio sobre la composición lipídica del café tostado y verde. Se han considerado una serie de parámetros químicos como descriptores quimiométricos, que permiten diferenciar entre las dos variedades más utilizadas en el comercio. Coffea arabica y Coffea canephora tienen distintas características organolépticas, siendo más apareciada la especie arábica. Ello repercute en el precio que alcanza en el mercado, que es superior al de la especie canephora, que comunmente se denomina robusta. Cuando los granos se han tostado es imposible diferenciar ambas especies mediante criterios visuales y, por lo tanto, hay que recurrir a otros procedimientos. El análisis químico, en combinación con las técnicas de reconocimiento de patrones es muy adecuado para estos fines. El contenido en ácidos grasos, triglicéridos, tocoferoles y escualeno ha sido utilizado como descriptores químicos sobre los que se han aplicado técnicas de reconocimiento de patrones, como el análisis en componentes principales y el análisis discriminante lineal. Utilizando los contenidos de ácido oléico y linoléico se consiguió establecer una diferenciación completa entre las dos especies, antes citadas. Aplicando análisis discriminante lineal a los contenidos de triglicéridos se pudo discriminar entre las dos especies. Así mismo los contenidos de alfa- y beta-tocoferol permiten conseguir una completa diferenciación de las dos variedades en muestras de café verde y tostado. A la vista de los resultados obtenidos y teniendo en cuenta el tiempo de análisis y la eficacia discriminatoria de los parámetros análizados, se podría concluir que el análisis de tocoferoles es el método más adecuado para la diferenciación de las muestras de café estudiadas.

Autor: VILLAMOR VÁZQUEZ JUAN LUIS .
Año: 2001.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: MEDICINA.
Centro de realización: FACULTAD DE MEDICINA.

Resumen: Los derivados del cannabis son las drogas ilegales de consumo más extendido, siendo en estos momentos en España la tercera droga más consumida tras el alcohol y el tabaco. En la década de los años 90 se produjo una transformación en las pautas de consumo de drogas respecto a la década anterior. Hace diez o quince años la sustancia predominante era la heroína y, aunque hoy en día la proporción de personas que la consumen en muy inferior a la de la cocaína, se puede afirmar que, sin que ambas dejen de estar presentes en el mundo de la drogadicción, están siendo desplazadas por las drogas de síntesis, experimentándose un espectacular aumento del tráfico y consumo de estas sustancias. En los últimos años el análisis de pelo ha sufrido un notable incremento debido a su utilidad para detectar el consumo de drogas durante un largo periodo de tiempo (desde semanas hasta meses o años), frente a la información obtenida de otras muestras biológicas, como la sangre o la orina, que está limitada a un periodo de tiempo mucho más corto. Por otra parte, los niveles de concentración que se encuentran en el pelo, tanto para los cannabinoides como para las anfetaminas, son muy inferiores a los encontrados en otras muestras como la sangre o la orina, por lo que su detección requiere de una técnica analítica con una gran sensibilidad como la cromatografía de gases/espectrometría de masas. El objetivo de esta memoria es desarrollar métodos analíticos sensibles y reproducibles que permitan el análisis de los principales componentes del cannabis en la misma muestra de pelo (THC, CBD y CBN), así como del principal metabolito del THC, el THC-COOH, cuya detección en el pelo se ha discutido por diversos investigadores. Asimismo, para los derivados anfetamínicos se buscan metodologías que permitan su detección simultánea en orian y pelo, empleando la cromatografía de gases/espectrometría de masas con impacto electrónico en ambos casos. El procedimiento de extracción líquido-líquido utilizado para las anfetaminas en orina presentó unos rendimientos óptimos, con valores medios superiores al 90%. Asimismo los procedimientos líquido-líquido desarrollados para la extracción de los cannabinoides del pelo y de las anfetaminas de la orina y el pelo son altamente específicos y selectivos ya que no son coextraídas otras sustancias endógenas y/o exógenas que interfieran en los análisis. Por otra parte, los estudios realizados acerca de la precisión y exactitud confirman que ambas son satisfactorias, al obtener coeficientes de variación inferiores al 10% para los cannabinoides y anfetaminas, con errores relativos inferiores al rango + - 10%. La sensibilidad analítica obtenida mediante CG/EM, expresada como límites de detección y cuantificación, fue muy elevada en ambos casos. La aplicación de los métodos desarrollados a muestras reales de consumidores de cannabis demostró que no todas las muestras positivas al THC lo son al THC-COOH, siendo las concentraciones del primero muy superiores a las del segundo. Prácticamente en todas las muestras que se encontró THC también había CBD y CBN, siendo las concentraciones de CBD superiores a las de THC y éstas a las de CBN. Dada la ausencia de THC-COOH en algunas muestras de pelo, se confirma que la presencia de CBD, THC y CBN es una prueba del consumo activo de cannabis sin riesgo de resultados positivos falsos ya que el sistema de lavado desarrollado para las muestras de pelo permite la eliminación de la contaminación externa. Se encontró una correlación positiva estadísticamente significativa entre las concentraciones de THC, CBD y CBN en las muestras de pelo analizadas, confirmándose una cierta homogeneidad en la farmacocinética de los tres compuestos en los individuos cuyas muestras proporcionaron estos resultados, así como en la composición y procedencia del cannabis consumido. Los análisis de muestras de orina de consumidores de anfetaminas mostraron que la mayoría de los resultados positivos se deben a la MDA y, aunque se desconocían los historiales de consumo individuales, posiblemente sea como producto del metabolismo de la MDMA ya que las concentraciones de MDA están entre el 10-15% de las de MDMA. Existe en las muestras analizadas una correlación estadísticamente significativa entre las concentraciones de ambos compuestos. Las concentraciones de MDMA en muestras de pelo son muy superiores a las de MDA, y las de metanfetamina a las de anfetamina. Estos resultados confirman que el analito predominante es la droga inalterada, como suele ocurrir con las demás drogas de abuso. La MDMA fue la sustancia encontrada en mayor número de muestras.

Autor: PRIETO AVISMELSI DE JESÚS.
Año: 2001.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS - UNVIERSIDAD DE GRANADA.

Resumen: En esta Tesis Doctoral se presenta el desarrollo y aplicación de diferentes métodos de análisis para la determinación de contaminantes ambientales empleando la microextracción en fase sólida (SPME) acoplada a la cromatografía de gases - espectrometría de masas (GC-MS). En primer lugar, se describe el estudio de los parámetros experimentales de la SPME en el modo inmersión para la determinación de los plaguicidas fipronil, tebufenpyrad y oxadiazon. El método analítico fue validado y aplicado a la determinación de los plaguicidas en muestras de agua, orina y suelo. Seguidamente se presenta en el desarrollo y aplicación de métodos de análisis, utilizando la SPME en el modo headspace, en la determinación de los fungicidas pyrimethanil y kresoxim-methyl en muestras de uvas, fresas, tomates, ketchup, suelo y abono. Igualmente se utilizó la SPME en el modo headspace en el desarrollo de un método analítico para la determinación de oxadiazon en muestras de agua, mosto, vino, orina y suelo. A continuación se describe el uso de la cuantificación mediante dilución isotópica en el análisis de antraceno empleando la SPME, en el modo headspace. El método fue validado y aplicado en muestras de agua residual, miel de abejas y saliva. Finalmente se presenta la preparación de una fibra con recubrimiento de octadecilsilano y su aplicación en SPME para la cuantificación de tebufenpurad, pyrimethanil y kresoxim-methyl en muestras de agua potable. Los resultados del método SPME fueron comparados con los obtenidos con un método de extracción en fase sólida (SPE).

Autor: SARRIÓN CIGES M. NIEVES.
Año: 2001.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: La microextracción en fase sólida (SPME) es una técnica de extracción y preconcentración que se ha implementado en los últimos años como una alternativa válida para el análisis de compuestos volátiles y semivolátiles en matrices de diferente naturaleza, especialmente líquidas. En esta memoria se han establecido métodos de SPME alternativos a los existentes en la literatura para el análisis de compuestos organohalogenados con el fin de disponer de procedimientos rápidos y seguros que permitan su determinación en muestras ambientales. Este objetivo se ha dirigido por un lado al estudio de la aplicabilidad de la SPME para la determinación de analitos poco volátiles y difíciles de extraer y por otro, a la evaluación de las posibilidades de esta técnica para el análisis de muestras sólidas complejas. Este objetivo se ha concretado en: * Establecer métodos de SPME para la determinación de ácidos haloacéticos, compuestos que se generan en los procesos de desinfección de las aguas, utilizando diferentes estrategias de extracción y derivatización. En este apartado se han puesto a punto dos métodos de derivatización de los ácidos haloacéticos en la matriz, utilizando mezclas etanol/ácido o bien sulfato de dimetilo. Los ésteres formados se han extraído por headspace-SPME y se ha determinado por GC/ITMS. Las metodologías desarrolaldas han permitido analizar los ácidos haloacéticos a niveles que alcanzan los sub-ug/L. * Estudiar la posibilidad de combinar la SPME con la cromatografía de líquidos para la determinación de clorofenoles en muestras ambientales y se han utilizado técnicas de detección selectivas como la detección electroquímica o el acoplamiento a la espectrometría de masas. En este último caso se ha empleado la ionización química a presión atmosférica (APCI) utilizando dos modos de adquisición, SIM y MS/MS. * Desarrollar métodos de SPME adecuados para el análisis de muestras sólidas. En esta línea se han establecido métodos para la determinación de halobencenos y clorofenoles en suelos o bien de pentaclorofenol en madera. Para ello, se han optimizado diferentes métodos de headspace-SPME y SPME directa y se ha utilizado la calibración por adición estándar con o sin patrón interno, lo cual ha permitido determinar con garantías estos compuestos a niveles de ng/g a ug/g en suelos y madera certificados utilizando GC/ITMS (halobencenos) o bien LC/ED o LC-APCI-MS (clorofenoles).

Autor: MOLINA MARTÍN MANUEL FRANCISCO.
Año: 2001.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: El objeto de esta Tesis Doctoral ha consistido en el desarrollo de procedimientos y metodologías innovadoras para acercar la cromatografía electrocinética micelar (MEKC) al análisis de rutina, especialmente en el ámbito de la determinación de plaguicidas. Se ha incidido fundamentalmente en las etapas iniciales del proceso analítico, así como en la separación de los analitos mediante esta técnica y la medida de la señal analítica. Respecto a la etapa de tratamiento de la muestra, se hand esarrollado diversas metodologías de preconcentración tales como la extracción en fase sólida (SPE) y la preconcentración en línea de la muestra (stacking). Dentro de esta etapa, también se han estudiado las alternativas existentes para la derivatización de compuestos aminados usando reactivos análogos a la fluoresceína para una determinación sensible de los productos mediante fluorescencia inducida por láser. Las buenas prestaciones de uno de los reactivos usados (diclorotriazinilamino fluoresceína, DTAF) han permitido la aplicación de la técnica de reacción en capilar, consiguiendo un mayor grado de automatización del método propuesto. Se han estudiado las variables fundamentales de la separación y se ha hecho uso de alternativas menos convencionales tales como el uso de mezclas de modificadores orgánicos en la disolución de desarrollo. Para la determinación de derivados de los analitos, con carga negativa, se propuso la modalidad de cromatografía electrocinética micelar con tensoactivos no iónicos, que permite un ajuste de la selectividad más flexible. Como alternativas a la detección mediante absorción UV, se han usado la fluorescencia inducida por láser (LIF) y la espectrometría de masas (MS). La primera de ellas disminuye enormemente los niveles de concentración que se pueden determinar y la selectividad, al tratarse de una técnica no universal. Las espectrometría de masas tiene un valor indiscutible desde un punto de vista cualitativo, ya que permite la identificación inequívoca. Lo anterior ha sido aplicado con éxito a la determinación rápida y sensible de residuos de plaguicidas en aguas de diversa naturaleza y muestras hortofrutícolas y medioambientales.

Autor: LEAL GRANADILLO IVAN ANTONIO .
Año: 2000.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE OVIEDO.

Resumen: El desarrollo y aplicación de metodologías para la determianción de contaminantes en el medio ambiente, y por lo tanto, de la atmósfera es hoy en día un objetivo importante de la Química Analítica. En este sentido se requiere de técnicas de análisis capaces de detectar los contaminantes de interés a niveles muchas veces de traza y ultratrazas. Las técnicas de Espectrometría de Masas, tanto orgánica como inorgánica, han sido utilizadas para el análisis de contaminantes en distintos sistemas ambientales. En la presente Tesis Doctoral se utilizan estas técnicas (GC-MS con fuente de imapcto electrónico) para la determinación de compuestos orgánicos (n-alcanos y PAHs) en aire. Se utiliza un sistema de muestreo que permite la captura de dichos contaminantes tanto en la fase paticulada. El acoplamiento GC-ICP-MS se utiliza exitosamente para el análisis de compuestos organometálicos de plomo en partículas atmosféricas. Una vez optimizados los parámetros instrumentales y de procesamiento de la muestra los límites de detección obtenidos (bajos fentogramos) permiten la determinación de los compuestos organometálicos de plomo en partículas atmosféricas muestreadas en el área de la Facultad de Química de la Unviersidad de Oviedo. La puesta a punto de un método para la determianción multielemental de metales en partículas atmosféricas mediante ICP-MS permitió la comparación de concentraciones de estos contaminantes atmosféricos en dos zonas: el área de la Facultad de Química y la zona de San Claudio, esta última influenciada por una planta fundidora de materiales metálicos. Para la disolución de las partículas se comparan dos métodos; el asistido mediante ultrasonidos y la digestión mediante microondas. Los resultados obtenidos para las muestras reales indican una posible fuente de contaminación de origen industrial para los elementos plomo, cadmio y zinc en el área de San Claudio. La capacidad del ICP-MS para medir relaciones isotópicas es utilizada para la medida de la composición isotópica de plomo en las muestras de partículas atmosféricas de ambas zonas en estudio. Las bajas desviaciones estándares relativas obtenidas para las relaciones isotópicas de plomo permiten la discriminación de las distintas fuente por este elemento en las muestras analizadas.

Autor: GONZÁLEZ GALLERO VÍCTOR MANUEL .
Año: 2000.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: El objetivo de esta memoria fue la caracterización, diferenciación y autenticaci´ond el Whiskey Irlandés de otros tipos de Whisy como el escocés malta puro y el Borubon. Para conseguir el objetivo se aplicaron diversos métodos de reconocimiento de patrones a tres perfiles de descriptores químicos: aceites de fusel, metales y congéneres de voltilidad intermedia. El perfil volátil (aceites de fusel) se determinó por cromatografía de gases-espectros-copía de masa empleando la técnica del espacio de cabeza estático. El perfil metálico se estableció mediante espectroscopia de abosrción atómica y el de los congéneres de volatilidad intermedia mediante cromatografía gaseosa espectrometía de masas por inyección directa después de una extracción con diclorometano. Los métodos de reconocimiento de patrones utilizados fueron métodos no supervisados de visualización como el Análisis de componentes Principales y Analisis Cluster, y métodos supervisados incluyendo Análisis de componentes Pricnipales y Análisis Cluster, y métodos supervisados incluyendo Análisis Discrimiannte lineal con modelado de clases, Análisis dicriminante procrústeo, método de los K vecinos más próximos y algoritmos basados en redes neuronales artificiales (perceptroens multicapa). Con la excepción de los Whiskeys irlandeses de la destilería Old Bushmill, el perfil de aceites de fusel, específicamente los contenidos de 2-metil-propanol y 3-metil-1-butanol, conduce a una perfecta autenticación. Los descriptores metálicos no conducen a una discriminación adecuada de las muestras de Whiskey irlandés aunque sí lo hacen con las muestras de Bourbon. El perfil de congéneres de volatilidad intermedia conduce a una separación y discriminación aceptables, especialmente cuando se emplean técnicas de clasificación basadas en algoritmos neuronales.

Autor: CAMPORA OÑATE PAMELA PATRICIA.
Año: 2000.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: MEDICINA.
Centro de realización: FACULTAD DE MEDICINA.

Resumen: La extensión del consumo de cocaína y opiáceos ha provocado el desarrollo de nuevas tecnicas analíticas para la determinación de la droga pura como asi tambien de sus metabolitos. La saliva es una matriz biológica alternativa para el análisis de estas drogas de abuso, que presenta algunas ventajas sobre las muestras tradicionales como sangre y orina, ya que su recogida es sencilla y sin riesgos de manipulación y ofrece información valiosa sobre el consumo reciente de dichas drogas. Es por ello que los objetivos de esta memoria han sido desarrollar dos procedimientos analiticos para la identificación y cuantificación de cocaína y sus metabolitos y de opiáceos en saliva, utilizando cromatografia gaseosa-espectrometría de masas(CG/EM) por impacto electronico (EI) e ionización quimica positiva (PCI). El analisis por CG/EM fue en modalidad de ion selectivo (SIM),utilizando para la ionización quimica metano como gas reactivo (20 mL/min) y un impacto electronico de 70 eV. El proceso se iniciaba con un procedimiento de extracción liquido-liquido con Toxitubos A R, para posteriormente los analitos extraidos ser derivatizados con BSTFA-TMCS(1%). Una vez establecidas las condiciones cromatográficas más adecuadas para la separación de cada sustancia, se construyeron las rectas de calibrado mediante el metodo de ajuste de los minimos cuadrados. Con estas se determinó:1. La linealidad de ambos métodos (EI y PCI), calculando los coeficientes de correlación de las rectas, 2. La sensibilidad, mediante el límite de detección y el limite de cuantificación, 3. La precisión, sobre la base de los coeficientes de variación y 4. La recuperación analítica,como porcentaje de relación entre el valor determinado y el valor verdadero. Finalmente, los metodos fueron aplicados a muestras reales de pacientes en tratamiento de desintoxicación a drogas de abuso, las cuales fueron recogidas mediante un dispositivo comercial conocido como Salivette R. Se realizo un estudio de concentración salivar para cada grupo de drogas, estableciendo cual era la droga predominante en este fluido biológico. Para completar el estudio se realizó un analisis de correlación de la concentración de droga encontrada en EI y en PCI, obteniéndose resultados comparables para opiaceos no asi para cocaina.

Autor: ZAFRA GOMEZ ALBERTO.
Año: 2000.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS (UNIVERSIDAD DE GRANADA).

Resumen: El objetivo de esta Memoria de Doctorado ha sido la aplicación de la espectrofluorimetria y la cromatografia de gases acoplada con espectrometria de masas a la caracterizacion y determinacion de bisfenol A y compuestos relacionados como fenol, bisfenol F, bisfenol A diglicidileter, bisfenol F diglicidileter, bisfenol A diglicidil dimetacrilato, bisfenol A dimetacrilato y trietilenglicol dimetacrilato, en matrices de interes ambiental y biologico. Estos compuestos, son ampliamente utilizados hoy en dia a nivel industrial y por tanto, son multiples las fuentes de exposición en la vida diaria. Su gran volumen de fabricacion y la amplia utilidad de los materiales obtenidos a partir de ellos, unido a la actividad biológica asociada a este tipo de compuestos en los ultimos años, justifica cualquier estudio de impacto ambiental que se realice. El objetivo de esta Memoria ha sido por tanto doble. Por una parte proponer metodologia de buenas caracteristicas analiticas para la determinación de estos compuestos, y por otra estudiar su comportamiento en las matrices objeto de estudio. El trabajo experimental, se comenzó con el empleo de la espectrofluorimetria como tecnica, proponiéndose tres metodos analiticos. El primero para la determinación de bisfenol A de forma individual mediante formación de complejos de inclusión con B-ciclodextrina. El segundo, para la determinación de este mismo compuesto en presencia de fenol, empleando microextración liquido-liquido(MELL) con eter etilico y espectrofluorimetria derivada, y el tercero para la resolución de la mezcla formada por bisfennol A, fenol y bisfenol A diglicidileter empleando MELL y calibración multivariante PLS. Los tres metodos propuestos fueron aplicados a muestras de aguas naturales. Estos metodos no puedieron ser aplicados a aguas cloradas. En este tipo de matriz, el cloro libre presente ejercia una interferencia irreversible y negativa de gran magnitud. Con objeto de estudiar dicha interferencia, se recurrio al empleo de la cromatografia de gases acoplada con espectrometria de masas demostrandose la existencia de una reacción quimica entre el bisfenol A y el cloro libre. Se caracterizo dicha reacción, se aislaron 4 derivados clorados que se indentificaron mediante espectrometria de masas y resonancia magnetica nuclar de protones y carbono-13. Se demostro por ultimo la existencia de actividad biologica en los compuestos. Finalmente, mediante el empleo de esta tecnica se propuso asi mismo la resolución de mezclas de estos compuestos en matrices ambientales y biologicas complejas en las que no era posible la aplicación de la espectrofluorimetria. Se propuso un metodo para la determinacion de bisfenol A, bisfenol F y los correspondientes diglicidileteres de ambos en aguas residuales de procedencia urbana empleando extracción liquido-liquido y silanizacion previa a la inyeccion cromatografica, y un segundo metodo para la determinacion de bisfenol. A,junto con trietilenglicoldimetacrilato, bisfenol A dimetacrilato y bisfenol A diglicidildimetacrilato en salivas humanas. Como consecuencia de esta investigacion se han publicado seis trabajos en revistas cientificas internacionales y se ha propuesto una patente solicitada por la Universidad de Granada con el numero P2000/02432.

Autor: FERNANDEZ DIAZ MARTA.
Año: 2000.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: El tema de esta tesis es el analisis isotópico de nueve elementos y su aplicación a estudios medioambientales en relación al uso de diversas fuentes de energia. La tecnica analitica empleada para la medida de las relaciones isotópicas ha sidola espectrometria de masas. Se han desarrollado los correspondientes metodos de analisis isitópicos utilizando dos fuentes de ionizacion, fuente de ionizacion termica y fuente de ionizacion de plasma de acoplamiento inducido, seleccionando para su aplicación la más adecuada según elemento y finalidad del analisis. Tambien se ha desarrollado la tecnica de dilucion isotopica para su uso como metodo de medida absoluto de la cantidad de sustancia. La incertidumbre asociada a todos los procesos de medida se ha calculado de acuerdo con la normativa internacional al respecto, permitiendo la evaluacion de la incertidumbre global. La aplicación de los procedimientos propuestos se ha llevado a cabo a traves de la participación en proyectos nacionales e internacionales relacionados con la energia y el medioambiente.

Autor: LÓPEZ VILARIÑO JOSÉ MANUEL.
Año: 2000.
Universidad: A CORUÑA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Se propone un método de muestreo de gases, en la emisión de centrales térmicas, válido para la retención de metales traza y aniones. Se desarrolla un método de digestión basado en la energía de microondas, útil para la extracción de los metales objeto de estudio (As, Be, Cd,Co, Cr, Hg, Mn, Ni, Pb, Sb, Se y Zn) en las matrices reogidas en las centrales térmicas (carbón, ceniza, escoria yfiltros de chimenea). Para la disolución de los aniones en las muestras sólidas se emplea la bomba de combustión para el tratamiento de los carbones y un proceso de lavado para la ceniza,la escoria y los filtros de chimenea. Se seleccionan condiciones de análisis adecuadas para los distintos analitos en las distintas matrices. Para la determinación de metales traza se emplean en función de la concentración del elemento que se quiere estudiar, la espectroscopía de absorción atómica con detector de llama ya coplada a generación hidruros y a vapor frío, la espectroscopía de absorción atómica con atomización electrotérmica y la espectrometría de masas con atomización por plasma acoplado por inducción. Para la determinación de cloro y flúor se emplean: cromatografía iónica, electroforesis capilar y electrodos selectivos. Se determina el ion cianuro por espectroscopía UV-Vis. La aplicación de los métodos seleccionados permitió evaluar las emisiones de las distintas centrales térmicas, así como caracterizar los residuos sólidos y gaseosos generados. Con esto, se ha pidido estudiar el comportamiento de los distintos elementos en el ciclo de combustión. Se han determinado los factores de enriquecimiento de los distintos elementos en la ceniza y la escoria y se ha calculado la distribución de estos entre los distintos residuos. Se han calculado los factores de emisión de los elementos traza y del ion cianuro.

Autor: HERNANDO GUIL M. DOLORES.
Año: 2000.
Universidad: ALMERIA.
Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES (UNIVERSIDAD DE ALMERÍA).

Resumen: La Química Analítica y Ambiental ha sufrido grandes avances en los últimos años tanto en el área de desarrollo de métodos apra el control y vigilancia de contaminantes como en su aplicación al control y evaluación de procesos industriales y tecnológicos considerados de forma amplia. Dado el grado de complejidad y la necesidad de profundizar lo máximo posible en la realización de estuidos que preserven el medio ambiente, en la actualidad hay dos características de este desarrollo que son prioritarios. (i) La necesidad de realizar evaluaciones o análisis tanto sobre bases químicas como biológicas que permitan la forma répida tener una visión clara e integrada tanto de la presencia de compuestos individuales como de los efectos y riesgos que individualmente o asociados,los compuestos químicos puedan ejercer sobre el medio. (ii) La necesidad de estudiar el medio ambiente desde un punto de vista "real", acercando el análisis a la resolución de problemas tan complejos e interactivos como suele ser la realidad que se quiere estudiar. Este útlimo puesto requiere una aproximación interdisciplinar y no centrada en una sóla técnica o precedimiento cualítico, que solo quiere una visión parcial, sino abordando los problemas desde diferentes puntos de vista y con diferentes técnicas que permitan -- en su complejidad. Este trabajo de investigación es una contibución obviamente limitada, a esta visión de la problemática medioambiental por lo que se han evaluado tanto téncicas basadas en bases químicas (estudiante de cromatografia de gases con detección de espectrometría de masas) bomo biológicas (estudios de bioensayo de toxicidad aguda) poniendose de manifiesto no eficacia y carácter complementario. Es de destacar el interés y dificultad a veas de la aplicaciones llevadas a cabo, ya que han supuesto un importante esfuerzo en tareas de muestreo, colaboración con laboratorios de rutina o con áreas de conocimiento, y que han permitido valorar fenómenos de contaminación costera, alimentos o evaluar al eficiencia de procesos de tratamiento de -- contaminadas. Confiamos que estos estudios permitan seguir al linea de un mejor control y vigilancia de los procesos de contaminación que mejoren determinadas pautas domésticas e industriales haciéndolas menos --, para el medio ambiente, así como una mejora en la legislación de la Unión Europea en este campo. Estos intereses han quedado claramente formulados en el V programa Marco de Investigación y Desarrollo dedicado a Energía, Medio Ambiente y Desarrollo sostenible.

Autor: ANLLO SENDÍN ROSA M..
Año: 2000.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: El trabajo presentado desarrolla distintos métodos de determinación de especies butiladas de estaño en muestras de agua de mar y sedimentos marinos, realizando una importante aplicación a muestras procedentes de la Ría de Pontevedra. Se desarrolla y optimiza un interesante y sencillo método de precocentración de TBT en muestras de agua potable y de agua de mar previa a su determinación por espectrometría de absorción atómica con atomización electrotérmica ETAAS. Dicho método de preconcentración se basa en la retención selectiva en medio sulfúrico de la especie TBT usando una resina quelatante (Amberlita XAD-2) modificada con tropolona y posterior elución con IBMC. Así mismo, se optimizan métodos de extracción de las especies butiladas de estaño (TBT, DBT y MBT) a partir de sedimentos marinos, utilizando la energía de microondas (64 W de potencia durante 2 minutos) para acelerar dicho proceso de extracción. La mezcla extractante optimizada consistió en una disolución al 60 y al 0,65% en ácido y tropolana, respecitvamente. La determinación de las distintas especies butilidas de estaño se realizó por cromatografia líquida de alta resolcuión (HPLC) acoplada a dos detectores distintos: la espectrometría de absorción atómica con atomización electrotérmica (ETAAS) y el plasma acoplado de indución espectrometría de masas (ICP-MS). Finalmente, los métodos desarrollados se aplicaron a numerosas muestras de agua de mar (de superifice y de fondo) y a nuestras de sedimentos marinos de la Ría de Pontevedra, realizando un importante estudio sobre la contaminación por butiliados de estaño en dicha Ría.

Autor: PEÑEIRO COSTAS NURIA.
Año: 2000.
Universidad: VIGO.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: La contaminación de producos marinos debido a la presencia, cada vez más frecuente, de toxinas amnésticas causantes del síndrome conocidos como ASP, es un problema de notable repercusión socioeconómcia para numerosas zonas costeras a lo largo del mundo donde la industria de la acuicultura representa una importante fuente de riqueza, como es el caso de la Región Gallega. Los compuestos tóxicos amnésticos, tienen su origen en la proliferación masiva de especies de diatomeas, en las que la Pseudonitzchia pungens f. Multiseries es la responsable de este tipo de toxicidad. Debido a que dicha toxicidad se produce a bajos niveles, se demanda un estricto control de estos compuestos tóxicos mediante técnicas analíticas lo suficientemente sensibles, para asegurar la ausencia del riesgo en el consumo de productos marinos afectados por la citada contaminación. Así pues, el objetivo de este trabajo se ha centrado en el desarrollo, puesta a punto y otpimización de metodologías analíticas sensibles para su aplicación a la determinación de toxinas amnésticas en muestras de moluscos bibalvos. Se ha partido de la evaluación de las etapas de preparación de la muestra en cuanto a la extracción y purificación, utilizando la extracción en fase sólida como estrategia de preparación de la muestra con el fin de eliminar interferencias. Se ha observado por los resultados obtenidos que ambas etapas son críticas, siendo necesaria una evaluación de las mismas priva a su aplicación. La técnica de Cromatografía de Líquido de Alta Eficacia con detección ultravioletas (CLAE-UV) ha sido optimizada y evaluada, resultando una técnica sensible y selectiva para el análisis de las toxinas amnésicas. La Electroforesis Capilar con detección ultravioleta por haz de diodos (EC-DAD), ha sido optimizada y evlauada como técnica alternativa para su aplicación a los citados compuestos tóxicos; los resultados obtenidos han sido comparados a su vez con los proporcionados mediante Cromatografía de Líquido de Alta Eficacia, resaltando una elevada sensibilidad de esta técnica comparada con la alta eficacia utilizando la Electroforesis capilar. Por último, se procedió a la aplicación de la Cromatografía de Líquido acoplada con la Espectrometría de Masas (CLAE-EM) para llevar a cabo la confiramción de los resultados previamente obtenidos mediante Cromatografía de Líquido de Alta Eficacia y Electroforesis Capilar, así como en cuanto a la evaluación de la eficacia en las etapas de prepararación de muestras, especialmente para la eliminación de interferencias. Esta técnica ha resultado ser un método sensible y selectivo para la determinación de toxinas amnésicas, así como un apodersoa herramienta con fines de confirmación.

Autor: CASTRO RIOS ROCIO.
Año: 2000.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAT DE QUIMICA.

Resumen: En esta memoria se ha optimizado la separación de pesticidas de amonio cuaternario por cromatografia de liquidos con formacion de pares ionicos asi como las condiciones para su acoplamiento a la espectrometria de masas. Ademas se han estudiado diferentes procedimientos de extraccion en fase solida para la preconcentracion de estos compuestos en muestras de agua y para la limpieza de muestras de frutas. La separación cromatografica de los cuats se ha optimizado utilizando dos columnas C8 y como reactivo formador de pares ionicos el acido heptafluorobutirico, a concentraciones entre 15 y 20 mM. Además, ha sido necesario el uso de gradiantes de elución y una temperatura a 50ºC para la separacion de todos los compuestos. Para el acoplamiento a la espectrometria de masas se han utilizado dos instrumentos diferentes (cuadrupolo y trampa de iones) y con dos fuentes de ionización (electrospray y APCI). Ademas se ha aplicado la tecnica del cone voltage y la espectrometria de masas en tandem para obtener informacion estructural. Para el analisis de cuats en muestras de aguas se ha evaluado un metodo de preconcentracion off-line utilizado cartuchos de sílice. Se han optimizado ademas un metodo de preconcentracion on-line con discos de extraccion de C8 y uno con cartuchos de polidivinil-benceno que puede ser facilmente automatizado. Para el analisis de CQ y MQ en frutas y alimentos a base de fruta se ha optimizado un metodo de limpieza de la muestra utilizando cartuchos de extraccion en fase solida con relleno de C8. En el caso del CQ, la cuantificacion se ha realizado utilizando como patron interno el d4-CQ. Para la determinacion del MQ ha sido necesario utilizar el metodo de la adicion estandar.

Autor: DABRIO RAMOS MARTA.
Año: 1999.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: Las metalotioneinas (MT) constituyen una familia de proteinas de gran interes biologico, caracterizadas por su elevado contenido en grupos tioles que les confiere una gran capacidad para coordinarse a cationes blandos como el cadmio y el zinc a traves de un proceso de cinetica rapida. Son precisamente estos enlaces los que proporcionan una cierta rigidez a la molecula y determinan su estructura, en la que se distinguen dos subunidades denominadas clusters alfa y beta de la metalotioneina (MT). Este trabajo que supone una contribución al conocimiento de las MT constituye el primer estudio sistematico acerca de la complejacion de MT de diversas procedencias que poseen zinc como catión mayoritario mediante tecnicas electroquímicas y electroforesis capilar de zona. Así mismo se estudian separadamente, por primera vez, las propiedades de complejación de los dominios alfa y beta de la MT, obtenidos mediante síntesis pepticica, empleando polarografía diferencial de pulsos y espectrometría de masas, dos técnicas con las que se obtienen resultados complementarios entre sí.

Autor: ARREBOLA LIEBANAS FRANCISCO JAVIER .
Año: 1999.
Universidad: ALMERIA.
Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Resumen: EL USO HABITUAL DE SUSTANCIAS ORGANICAS DE SINTESIS EN LA AGRICULTURA HACE QUE LA DETERMINACION ANALITICA DE LAS MISMAS EN DIFERENTES MATRICES SEA UNA CUESTION RELEVANTE. EN ESTE TRABAJO, SE HA PRETENDIDO DEMOSTRAR LAS POSIBILIDADES DE LA CROMATOGRAFIA DE GASES-ESPECTROMETRIA DE MASAS EN TANDEM (GC-MSMS) EN EL ANALISIS DE CONTAMINANTES ORGANICOS EN DIVERSAS MATRICES COMPLEJAS, ASI, SE HAN PUESTO A PUNTO UNOS NUEVOS METODOS DE ANALISIS DE ENDOSULFAN, PIRETROIDES Y SUS PRINCIPALES METABOLITOS EN AGUAS NATURALES, VEGETALES CULTIVADOS EN INVERNADEROS Y MATRICES BIOLOGICAS COMO LA SANGRE Y LA ORINA HUMANA. ESTAS METODOLOGIAS ANALITICAS, SON LAS HERRAMIENTAS NECESARIAS PARA OBTENER LA INFORMACION QUE DEMANDA ACTUALMENTE LA SOCIEDAD SOBRE LA EXPOSICION HUMANA A ESTOS COMPUESTOS Y SU INFLUENCIA EN LA SALUD.

Autor: GOENAGA INFANTE HEIDI .
Año: 1998.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: La presente Tesis abLrda nuevas metodologías para la determinación total y especiación de Cadmio en muestras biológicas y medioambientales. En una primera parte se estudia la preconcentración del Hidruro de Cadmio sobre tubos de grafito y se comparan las características analíticas con la determinación de Cadmio mediante atomización electrotérmica convencional en equipos de absorción atómica. Se observa una reducción de interferencias de matriz y una mejora de dos ordenes de magnitud en los límites de detección. En la segunda parte se estudia la generación del hidruro de Cadmio mediante análisis por inyección en flujo y detección por espectrometría de masas con fuente de plasma de acoplamiento inductivo (ICP-MS). Los límites de detección se encuentran entre los 3 y los 7 pg. Para 50 ml. inyectados. La tercera parte de la Tesis estudia distintos procedimientos de especiación de Cadmio en muestras biológicas. Se estudia tanto el faccionamiento de proteínas mediante ultrafiltración como la separación cromatográfica de metalotioneinas por intercambio aniónico. La detección en línea utiliza preferentemente el ICP-MS con y sin generación previa del Hidruro de Cadmio.#