ESPECTROSCOPIA DE MICROONDAS

Autor: DIETZ CHRISTIÁN.
Año: 2000.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUÍMICA.

Resumen: Se ha desarrollado, optimizado y validado un sistema de introducción de muestra en el MIP-OES, basado en el atrapamiento criogénico de especies volátiles, que proporciona una preconcentración muy importante de las mismas y se ha aplicado con éxito a la determinación de antimonio en aguas. La ampliación de la capacidad del sistema para la determinación simultánea de diferentes analitos incluyó la incorporación de un nuevo sistema de detección utilizando un detector de transferencia de carga (CCD). A pesar de la lentitud de respuesta del sistema, hecho que dificultó la evaluación de señales transitorias, el sistema HG-CT-MIP-OES se aplicó con éxito a la determinación multielemental de As, Sb, Se y Hg en muestras medioambientales al nivel de trazas. Se ha contibuido projecto europeo "Analizador Autamático de Especiación" (ASA), desarrollando y evaluando el empleo de multicapilares en combinación con un atrapamiento criogénico como módulo de inyección y separación, empleando diferentes detectores de plasma (MIP e ICP) para su aplicación a la especiación de mercurio y de plomo en muestras medioambientales. Se ha diseñado y optimizado un sistema de atrapamiento criogénico en capilar (CCT), un sistema de preconcentración e introducción de muestra al plasma de microondas, también fácilmente adaptable a detectores tales como AAS, ICP, ICP-MS, AFS, etc.. El dispositivo está semiautomatizado y el sistema se aplicó, con éxito, a la especiación de mercurio en muestras de tejido de pescado, marisco y de sedimentos, ofreciendo límites de detección que constan entre los mejores obtendios para esta clase de análisis. El sistema desarrollado y patentado presenta la ventaja doble de poderse utilizar simultáneamente como sistema de preconcentración y de especiación.

Autor: ROSELL CLOTET ANDREU.
Año: 1999.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE BARCELONA. FACULTAD DE CIENCIAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA. .

Resumen: En la presente Tesis nos hemos centrado, dentro del procesamiento tanto de muestras sólidas como de muestras líquidas, en tres puntos muy concretos i al mismo tiempo de un gran alcance. Se ha desarrollado y caracterizado un sistema de membrana líquida soportada en fibra hueca (HFSLM) impregnada con cloruro de tricaprililmetil amonio (Aliquat 336R) disuelto en dodecano capaz de separar i preconcentrar Vanadio (V). En un estudio separado, se ha desarrollado y caracterizado un módulo de fibra hueca impregnada consolvente (SIHF), concretamente gracias a la utilización del ácido dietilhexil fosfórico (DEHPA) en queroseno como extractante, que nos ha permitido preconcentrar Pb(II). El módulo ha sido diseñado para realizar la determinación en línea de Pb(II) a nivel de mg L-1 (ppm) mediante el uso de una Absorción Atómica. La mejora de las condiciones hidrodinámicas del módulo SIHF debido al uso de una fibra dispuesta en espiral nos ha permitido aumentar la sensibilidad hasta niveles de 50 ppb de Pb(II). Por otro lado, como ejemplo de tratamiento de muestras sólidas, se han determinado las recuperaciones de cromo, níquel, cobre, zinc y plomo ensedimentos (meterial de referencia) usando una digestión ácida convencional en recipiente abierto y una digestión en microondas analítico, realizando finalmente una comparación de los resultados obtenidos con las dos técnicas de digestión. La técnia de digestión en microondas analítico ha sufrido una optimización del proceso de digestión mediante diseño de experimentos, concretamente el Diseño saturado de Plackett-Burman. La relación existente entre los resultados de digestión en microondas analítico y los resultados obtenidos en la preconcentración de membrana líquida, demuestra que puede ser una aplicación específica para la determinación a bajas concentraciones de Pb(II) i V (V) en muestras de sedimentos frente a otras técnicas espectrofotométricas mucho más sensibles (ICP-MS), pero que al mismo tiempo presenta dificultades cuando se trabaja con muestras que contienen concentraciones salinas altas.

Autor: COBO FERNANDEZ M. GLORIA.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA.

Resumen: EL TRABAJO DE INVESTIGACION, PROPONE DIFERENTES METODOS PARA LA DETERMINACION DIFERENCIADA DE DISTINTAS ESPECIES DE SELENIO.SE PROPONE LA REDUCCION EN LINEA DE SE(VI) A SE(IV) Y SU POSTERIOR DETERMINACION POR ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA GENERACION DE HIDRUROS; CONSIGUIENDOSE LIMITES DE DETECCION APTOS PARA SU APLICACION A MUESTRAS DE INTERES MEDIOAMBIENTAL.SE ESTUDIA LA DESCOMPOSICION DE DIFERENTES ESPECIES ORGANICAS DE SELENIO Y SU POSTERIOR DETERMINACION POR ACOPLAMIENTO DE TECNICAS HPLC-MO-HG-AAS. HACIENDO POSIBLE LA DETERMINACION DIFERENCIADA DE TRES ESPECIES DE SELENIO EN UN SOLO ANALISIS. TAMBIEN SE HACE UN EXHAUSTIVO ESTUDIO DE LA ESTABILIDAD DE SE(IV) Y SE(VI) EN MUESTRAS ACUOSAS; SOMETIDAS A DIFERENTES CONDICIONES DE ALMACENAMIENTO: PH, TEMPERATURA, CONTENDOR, ADICION DE CLORUROS, LUZ. POR ULTIMO SE PREPARARON DOS MATERIALES DE REFERENCIA CERTIFICADOS ACUOSOS QUE CONTIENEN SE(IV) Y SE(VI); ORGANIZANDOSE EL ESTUDIO DE INTERCOMPARACION Y CERTIFICACION PREVIO A SU OBTENCION.

Autor: LOPEZ GONZALVEZ M. ANGELES.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ANALITICA.

Resumen: SE HA ABORDADO EL DESARROLLO DEL PROCEDIMIENTO ANALITICO POR ACOPLAMIENTO DE TECNICAS INSTRUMENTALES PARA LA DETERMINACION DE SEIS ESPECIES DE AS (AS(III), AS(V), DMA, MMA, ASB Y ASC). EL ACOPLAMIENTO SE REALIZA CON UNA TECNICA DE SEPARACION DE ESPECIES, COMO ES LA CROMATOGRAFIA LIQUIDA DE ALTA EFICACIA (HPLC), UNA INTERFASE DE TERMOOXIDACION DE LAS ESPECIES ORGANICAS (NO FORMADORAS DE HIDRUROS) Y EL SISTEMA DETECTOR HG-AAS. ASIMISMO, SE HAN EVALUADO LAS PRESTACIONES DE DIFERENTES COLUMNAS CROMATOGRAFICAS EN FUNCION DE LOS PARAMETROS FISICOQUIMICOS QUE INFLUYEN EN LA SEPARACION. EL ACOPLAMIENTO HPLC-HORNO MICROONDAS-HG-AAS SE HA UTILIZADO PARA LA ESPECIACION DE AS EN DIVERSAS MUESTRAS MEDIOAMBIENTALES Y ORINA. POR OTRO LADO, SU APLICACION EN MUESTRAS DE ORINA DE INDIVIDUOS EXPUESTOS A LAS DISTINTAS ESPECIES DE AS, A TRAVES DE LA ALIMENTACION, HA PERMITIDO CONOCER LA EVOLUCION DE DICHAS ESPECIES EN EL ORGANISMO Y DISTINGUIR ENTRE LAS FORMAS TOXICAS Y NO TOXICAS DEL AS, ASI COMO ABORDAR EL PROBLEMA DE LA ESTABILIDAD DE LAS ESPECIES DE AS EN AGUAS Y ORINAS.

Autor: ALONSO HERNANDEZ JOSE LUIS.
Año: 1977.
Universidad: VALLADOLID .
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA DE LA FACULTAD DE CIENCIAS DE LA UNIVERSIDAD DE VALLADOLID.

Resumen: SE HA INVESTIGADO EN LA REGION DE 18.0 A 26.5 GHZ EL ESPECTRO DE MICROONDAS DEL CONFORMERO CIS DEL CLORURO DE PROPANOILO PARA LAS ESPECIES CON C135 Y C137 A SU ABUNDANCIA NATURAL. SE HAN MEDIDO Y ASIGNADO TRANSICIONES EN EL ESTADO FUNDAMENTAL DE AMBAS ESPECIES ISOTOPICAS Y TAMBIEN TRANSICIONES EN LOS ESTADOS VIBRACIONALES EXCITADOS (0 1) (0 2) Y (1 0) PARA LA ESPECIE CON C135. SE HAN DETERMINADO LAS CONSTANTES DE ACOPLAMIENTO DE CUADRUPOLO NUCLEAR PARA AMBAS ESPECIES; ESTAS CONSTANTES SE HAN INTERPRETADO EN TERMINOS DEL CARACTER DE ENLACE DOBLE Y DEL CARACTER IONICO DEL ENLACE CARBONO-CLORO. SE HA LLEVADO A CABO TAMBIEN UN ANALISIS DE LOS SPLITTING EXPERIMENTALES COMO CONSECUENCIA DEL EFECTO DE ROTACION INTERNA HABIENDOSE CALCULADO LA BARRERA DE ROTACION INTERNA DEL GRUPO METILO TERMINAL QUE TIENE UNA MAGNITUD DE 2500 +\ 50 KCAL MOL-1. SE HACE TAMBIEN UNA DISCUSION DE LA SEUDOESTRUCTURA DE LA MOLECULA.