ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA MAGNETICA

Autor: GARCÍA AGRELO ROSA ISABEL.
Año: 2003.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Todos los métodos para la determinación de la configuración absoluta basados en RMN, requieren la transformación del sustrato quiral en dos especies que puedan ser distinguidas por espectroscopía de RMN (diasteroisómeros o confórmes). El procedimiento requiere: A,- Derivatización del sustrato con el CDA (Chiral Derivatizing Agent). B,- Comparación del espectro de RMN de 1H de las dos especies. Actualmente existen dos variantes de este método: A,- Derivatización del sustrato con los dos enantiómeros del auxiliar quiral. B,- Derivatización del sustrato con un solo enantiómero del auxiliar quiral. El objetivo de esta Tesis es el desarrollo de una metodología que permita la asignación de la configuración absoluta de compuestos orgánicos por RMN, enfocado principalmente a compuestos de origen natural con actividad biológica. Uno de los principales problemas que presenta el estudio de este tipo de sustratos es la disponibilidad de cantidad suficiente de muestra, de ahí que el método debe contemplar una disminución significativa del número de etapas necesarias para llevar a cabo la determinación de la configuración. Nuestro grupo lleva años encaminado al desarrollo de metodologías de trabajo que permitan reducir la cantidad de muestra necesaria para llevar a cabo estas determinaciones. Una de estas aproximaciones consiste en preparar un único derivado del sustrato y comparar los espectors de RMN a diferentes temperaturas, que ofrece en muchos casos ventajas importantes, si bien limitadas a sustratos que no posean en sus estructuras grupos con marcado carácter anisotrópico (carbonilo, fenilo, etc..). Una nueva aproximación, que obiviaría este tipo de dificultades y que sería el objeto de esta Tesis, consiste en la preparación, otra vez, de un único derivado seguido del registro de dos espectros de RMN, uno en condiciones normales y un segundo tras haber provocado algún cambio conformacional en el derivado objeto de estudio. Se ha pensado para ello en la incorporación de sales metálicas capaces de complejarse con una parte del derivado, induciendo cambios conformacionales significativos. Los diferentes desplazamientos químicos de las señales de cada sustiuyente en los dos espectros, permite determinar su posición relativa en el sustrato con respecto al reactivo quiral y así su configuración absoluta. Estudios preliminares llevados a cabo han demostrado la viabilidad de estos planteamientos, convirtiendo esta nueva aproximación en una técnica atractiva que permite el análisis de sustratos en cantidades muy pequeñas, a microescala.

Autor: EL BEKKOURI ABDELKRIM.
Año: 2003.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA - UNIVERSIDAD DE GRANADA.

Resumen: En el estudio realizado en la Tesis se distinguen dos partes bien diferenciadas, aunque ambas concurren hacia la obtención de las mismas conclusiones. En la primera parte del trabajo de investigación se ha llevado a cabo el estudio cinético a diferentes temperaturas de la formación del producto fluorescente que resulta de la metanolisis de las alfa-amino penicilinas, ampicilina y amoxicilina. Asimismo se detallan las características espectrofluorimétricas de los productos fluorescentes de estos antibioticos. A través de este estudio se determinan los valores de la energía de activación así como el factor de frecuencia del proceso de formación del compuesto luminiscentes. En la segunda parte del estudio se procede al aislamiento e identificación del compuesto fluorescente procedente de las metanolisis de ampicilina empleando diversas Técnicas Instrumentales de análisis. Finalmente se propone un mecanismo para la formación del compuesto luminiscente formado a partir de ampicilina.

Autor: FERREIRO VIDARTE M. JOSE.
Año: 1998.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: En esta Tesis Doctoral se aborda el estudio de la asignación de la configuración absoluta de alcoholes primarios quirales en beta y ácidos carboxílicos quirales en alfa mediante RMN. Para ello, en primer lugar se realizó un estudio preliminar con varios reactivos auxiliares quirales del que se concluyó que el ácido 9-antrilmetoxiacético (9-AMA) es el más adecuado en el caso de alcoholes primarios mientras que para ácidos carboxílicos, el más efectivo es el 2-hidroxi-2-(9-antril)acetato de etilo (9-AHA). En este último caso, se ha desarrollado un nuevo tipo de auxiliares quirales para ácidos carboxílicos como son los trans-2-aril-1-ciclohexanoles. A continuación, se realizó el estudio teórico del equilibrio conformacional de los ésteres formados por los reactivos auxiliares y los sustratos con el objetivo de identificar el confórmero más representativo desde el punto de vista de RMN. Para ello se han realizado cálculos de Mecánica Molecular, semiempíricos, ab initio y también cálculos de las contribuciones apantallantes del anillo aromático. Estos cálculos teóricos se confirmaron mediante estudios de RMN a temperatura ambiente y a baja temperatura sobre una gran variedad de compuestos de estereoquímica conocida. Finalmente, se propuso un modelo de correlación configuracional basado tanto en los estudios teóricos como en las evidencias experimentales que permiten determinar la estereoquímica de cualquier alcohol primario ó ácido carboxílico de una forma fiable a partir del comportamiento en RMN de sus sustituyentes. En el caso de los alcoholes primarios este modelo se corresponde con un confórmero en el que el fragmento MeO-Calfa-CO-O-C1'-C2'-H forma un plano, estando los grupos MeO y C2'-H en disposición sin. Para los ácidos carboxílicos se ha encontrado un modelo en el que los enlaces Calfa'-H, Calfa-H y CO son coplanares, estando ambos hidrógenos en disposición antiperiplanar.

Autor: SANCHEZ RUIZ JAVIER .
Año: 1997.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: Los complejos de inclusión con ciclodextrina son un buen modelo de las interacciones host-guest. En esta tesis se ha estudiado cuál es el efecto de la inclusión sobre el equilibrio conformacional de moléculas orgánicas sencillas mediante cálculos de MM viéndose que los efectos son inapreciables. Los estudios de DM han permitido constatar los datos experimentales de NOE-RMN en el sentido que son dos las geometrías de complejación necesarias para entender los datos de NOE. En cuanto a los cálculos de P.E.L. estos constituyen una eficaz herramienta para la asignación de configuraciones absolutas a partir del conocimiento experimental de las constantes de complejación. Por último se ha propuesto un modelo, basado en centroides, de la estructura cristalina del complejo 1.1 de B-C y D - ADAMANTANONA.

Autor: VALVERDE MONTSENY ISABEL.
Año: 1997.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Autor: ADELL WINKLER PERE.
Año: 1996.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA .

Autor: MORAGAS DE TORRES MARIA DE.
Año: 1996.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA.

Resumen: EN ESTA TESIS DOCTORAL SE HAN OBTENIDO UNA SERIE DE REACTIVOS DE TIPO ANTRIL-ALQUIL CARBINOLES DERIVADOS DEL ALCOHOL DE PIRKLE.EL METODO QUE NOS HA DADO MEJORES RESULTADOS SE BASA EN UNA REDUCCION DE LAS ANTRIL ALQUIL.CETONAS PRECURSORAS. TAMBIEN SE HA OBTENIDO CON BUEN RENDIMIENTO EL DERIVADO DIFUNCIONALIZADO 9,10-BIS (TERC-BUTILHIDROXIMETIL)ANTRACENO. SE HAN ESTUDIADO POR RMN LOS DIFERENTES ISOMEROS DE LOS DERIVADOS DIFUNCIONALIZADOS APLICANDOSE LA NUEVA TECNICA CL-RMN. SE HAN ENSAYADO DIFERENTES METODOS DE RESOLUCION PARA LOS CARBINOLES. CON EL METODO DE LA RESOLUCION INDIRECTA SE HA DETERMINADO LA CONFIGURACION ABSOLUTA DE CADA ENANTIOMERO DEL 9-ANTRIL TERC-BUTIL CARBINOL Y CON EL METODO DE LA RESOLUCION DIRECTA SE HA RESUELTO ESTE PRODUCTO. HEMOS REALIZADO UN ESTUDIO ESTRUCTURAL DE LOS ALCOHOLES Y DE LAS CETONAS PRECURSORAS. SE HAN DETERMINADO LAS BARRERAS DE ROTACION DEL ENLACE C9-C11 EN LOS CARBINOLES UTILIZANDO DISTINTOS METODOS. TAMBIEN SE HAN REALIZADO VARIOS EXPERIMENTOS DE SOLVATACION CON LOS CARBINOLES UTILIZANDO LA RMN.

Autor: SIDRACH DE CARDONA ORTIN CIRIACO.
Año: 1995.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMMICA ANALITICA AVANZADA .

Resumen: SE APORTAN NUEVOS METODOS FIA-FLUORIMETRICOS PARA LA DETERMINACION DE SUSTANCIAS DE INTERES FARMACEUTICOS. LOS PRINCIPALES ACTIVOS ESTUDIADOS Y LAS BASES DE LOS METODOS SON LOS SIGUIENTES: EL ANTIHIPERTENSIVO PINDOLOL, FLUORESCENTE EN MEDIO HIDROALCOHOLICO; LOS TRANQUILIZANTES TRIMEPRACINA Y TRIFLUOPERACINA CAPACES DE REDUCIR EL CE(IV) A CE(III), FLUORESCENTE; DROGAS CONTENIENDO GRUPOS TIOLES COMO LA PENICILAMINA Y EL TIOPROMIN QUE SE OXIDAN CON TI(III), EN MEDIO HC1, PARA DAR T1C132- LUMINISCENTE; EL ANTIDEPRESIVO IMIPRAMINA QUE DORMA UN PAR IONICO CON EL COLORANTE ERITROSINA B, EXTRAIBLE EN CLOROFORMO; LA ISONIACIDA Y EL ACIDO ASCORBIDO, QUE DAN PRODUCTOS FLUORESCENTES A TRAVES DE REACCIONES FOTOQUIMICAS. LA VALIDEZ DE LOS METODOS HA SIDO CONFIRMADA APLICANDOLOS A DIFERENTES TIPOS DE MUESTRAS REALES Y EN TODOS LOS CASOS SE OBTIENEN RESULTADOS EXCELENTES CON ALTAS VELOCIDADES DE MUESTREO.

Autor: VAZQUEZ MUÑIZ M. JESUS.
Año: 1994.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE COMPOSTOS ORGANICOS DE INTERES FARMACOLOXICO.

Resumen: ELUCIDACION ESTRUCTURAL EN BASE A DATOS DE ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR Y ESPECTROMETRIA DE MASAS DE METABOLITOS SECUNDARIOS DE ESTRELLAS DE MAR Y TUNICADOS. LOS GLICOSIDOS Y PEPTIDOS SE SOMETEN A DEGRADACIONES Y TRANSFORMACIONES QUIMICAS PARA CONFIRMACION DE DATOS ESTRUCTURALES.

Autor: PARELLA COLL TEODOR .
Año: 1993.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Autor: AMAT PAYA ANA M..
Año: 1988.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANICA DE LA FACULTAD DE FARMACIA DE VALENCIA:.

Resumen: UNA SERIE DE DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS QUE CONTIENEN UNA SEGUNDA FUNCION INTERACCIONANTE HAN SIDO TRANSFORMADOS EN LAS CORRESPONDIENTES ESPECIES PROTONADAS SOBRE OXIGENO O IONES ACILIO POR TRATAMIENTO CON ACIDO SULFURICO CONCENTRADO O FUMANTE, RESPECTIVAMENTE. LOS CATIONES ESTABLES RESULTANTES SE HAN CARACTERIZADO ESPECTROSCOPICAMENTE (1H Y 13C-RMN) Y SE HAN SOMETIDO A IRRADIACION ULTRAVIOLETA Y A TERMOLISIS. EL COMPORTAMIENTO FOTOQUIMICO BAJO CATALISIS ACIDA DE LOS DERIVADOS DE ACIDOS CARBOXILICOS QUE CONTIENEN UNA SEGUNDA FUNCION INTERACCIONANTE ES EL PROPIO DE LA SEGUNDA FUNCION CUANDO ESTA AISLADA, QUEDANDO SUPRIMIDAS TODAS LAS FOTOREACCIONES NORMALES N- * CARACTERISTICAS DEL GRUPO CARBOXILO NO PROTONADO. ASI PUES, LA PROTONACION PUEDE SER VISTA COMO UN METODO QUIMICO DE FOTOPROTECCION SELECTIVA DEL GRUPO CARBONILO. EN EL CASO DE LA TERMOLISIS DE ESTOS SUSTRATOS SE OBSERVA PROTONACION REVERSIBLE SOBRE CARBONO QUE DA LUGAR A UNOS RESULTADOS CORRELACIONABLES CON LOS DATOS DE CIMS, YA QUE EN AMBOS MEDIOS SE GENERAN LAS MISMAS ESPECIES CARGADAS.

Autor: VILLEGAS PEREZ M. PAZ.
Año: 1986.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: MEDICINA.
Centro de realización: HOSPITAL CLINICO. MADRID..

Resumen: ESTA TESIS DOCTORAL TUVO POR OBJETIVO EL ESTUDIO CUALITATIVO Y CUANTITATIVO DE LAS CELULAS GANGLIONARES DE LA RETINA QUE REGENERAN SUS AXONES EN INJERTOS DE SISTEMA NERVIOSO PERIFERICO (SNP) Y COMPARAR LOS EFECTOS DE LA AXOTOMIA ACOMPAÑADA O NO DEL IMPLANTE DE UN INJERTO DE SNP SOBRE LAS CELULAS GANGLIONARES DE LA RETINA.SE UTILIZARON 89 RATAS HEMBRAS ADULTAS TIPO SPRAGUE-DAWLEY, EN LAS QUE SE REALIZO LA SECCION DEL NERVIO OPTICO A SU SALIDA DEL GLOBO OCULAR, SEGUIDA O NO DE LA APLICACION DE UN INJERTO DE SNP EN EL DISCO OPTICO. PARA LA IDENTIFICACION DE LAS CELULAS GANGLIONARES Y DE SUS AXONES SE UTILIZARON TINCIONES CON AZUL DE METILENO, MARCADORES NEURONALES TRANSPORTADOS RETROGRADAMENTE (PEROXIDASA, D282, AZUL RAPIDO) Y ANTICUERPOS ANTINEUROFILAMENTOS. LOS ANIMALES FUERON PROCESADOS 15 DIAS A 9 MESES TRAS LA INTERVENCION. SE ANALIZO EL NUMERO Y TAMAÑO DE LAS CELULAS GANGLIONARES REGENERADAS, SE ESTUDIO LA INTERFASE ENTRE EL SISTEMA NERVIOSO CENTRAL Y SNP, SE ANALIZO EL TAMAÑO DE LAS CELULAS GANGLIONARES Y EL NUMERO DE CELULAS GANGLIONARES QUE SOBREVIVEN A LA AXOTOMIA. EL NUMERO DE LAS CELULAS GANGLIONARES QUE REGENERAN TUVO UN VALOR MEDIO DEL 3% DE LAS CELULAS GANGLIONARES DE LA RETINA, EL TAMAÑO FUE SIMILAR AL DE LAS CELULAS GANGLIONARES CONTROLES. LA SUPERVIVENCIA DE LAS CELULAS GANGLIONARES FUE MAYOR EN LAS RETINAS CON INJERTO DE SNP, LO QUE SUGIERE UN EFECTO TROFICO DEL INJERTO SOBRE ESTAS CELULAS.

Autor: JIMENO HERRANZ M. LUISA.
Año: 1982.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: INSTITUTO QUIMICA ORGANICA GENERAL. CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTIFICAS.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HAN REALIZADO UNA SERIE DE ESTUDIOS DE OLIGOSACARIDOS DE GALACTOSA EMPLEANDO RMN DE PROTON Y CARBONO-13. EN PRIMER LUGAR SE HAN ANALIZADO EMPLEANDO UN METODO ITERATIVO LOS ESPECTROS DE PROTON DE CUATRO DISACARIDOS Y CUATRO MONOSACARIDOS QUE SE HAN ELEGIDO COMO POSIBLES MODELOS DE LOS PRODUCTOS ANTERIORES. A CONTINUACION SE HA PUESTO A PUNTO UN METODO QUE SE BASA EN LA ECUACION DE ANDERSON Y QUE PERMITE CORRELACIONAR LOS VALORES DE LOS DESPLAZAMIENTOS QUIMICOS DE PROTON Y CARBONO-13 ASIGNANDO CON ESTE METODO LOS ESPECTROS DE CARBONO-13 DE LOS PRODUCTOS CITADOS OBTENIENDOSE UNAS ASIGNACIONES QUE PRESENTAN MAYOR FIABILIDAD QUE LOS METODOS DE COMPARACION. POR ULTIMO SE HAN REALIZADO UNA SERIE DE EXPERIMENTOS DE RMN BIDIMENSIONAL CON LO QUE SE HAN ASIGNACO LOS ESPECTROS DE CARBONO-13 DE EL DISACARIDO QUE PRESENTA ENLACE GLICOSIDICO ALFA 1-3 Y EL ESPECTRO DE PROTON DE UN TRISACARIDO ESTRUCTURALMENTE MAS COMPLEJO.

Autor: GUTIERREZ ALVAREZ M. DOLORES.
Año: 1978.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ANALITICA DE LA FACULTAD DE CIENCIAS DE LA UNIVERSIDAD DE OVIEDO.

Resumen: SE VERIFICA UN ESTUDIO AMPLIO DEL TETRAMETIL-P-DIAMINODIFENILMETANO (TETRABASE O BASE DE ARNOLD) QUE ABARCA: A) LA RECOPILACION BIBLIOGRAFICA DE LOS TRABAJOS QUE UTILIZAN ESTE REACTIVO PARA LA IDENTIFICACION O DETERMINACION DE IONES. B) LA DETERMINACION DE LAS CARACTERISTICAS MAS IMPORTANTES DEL REACTIVO (SOLUBILIDAD ESPECTROS EN EL INFRARROJO VISIBLE ULTRAVIOLETA DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR ETC.). C) EL COMPORTAMIENTO ANALITICO DEL MISMO FRENTE A DISTINTOS CATIONES Y ANIONES. D) LA PUESTA A PUNTO DE ENSAYOS DE RECONOCIMIENTO DE ALGUNOS IONES (PO34- SIO23- BRO3- MN(II) CU(II) Y AU(III) ). E) LA CONSECUCION DE UNA VALORACION EN MEDIO NO ACUOSO Y OTRA REDOX PARA DETERMINAR LA CONCENTRACION DEL REACTIVO.

Autor: MUÑOZ ALCALDE ADOLFO.
Año: 1976.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: ANTE LA DISPARIDAD Y EN ALGUNOS CASOS AUSENCIA DE DATOS SOBRE EL COMPORTAMIENTO MAGNETICO DE SALES ANHIDRAS DE COBALTO DE ACIDOS GRASOS SUPERIORES SE ESTUDIAN LOS TERMINOS DE LA SERIE DESDE C11 A C18 EN LOS SIGUIENTES PASOS: 1 CONSECUCION DE UN METODO PREPARATIVO GENERAL QUE PERMITE LA OBTENCION DE LOS COMPUESTOS EN GRAN PUREZA QUIMICA Y ESTRUCTURAL (DATOS ANALITICOS Y DIAGRAMAS DEBYE-SHERRER) 2 CONFIRMACION DE LA CALIDAD DE LOS COMPUESTOS Y DEDUCCION DE LAS SITUACIONES DE ENLACE MEDIANTE UN ESTUDIO DETALLADO DE LAS ABSORCIONES INFRARROJAS Y DE ABSORCION ELECTRONICA 3 MEDIDAS DE SUSCEPTIBILIDAD MAGNETICA A DIVERSAS TEMPERATURAS Y COMPROBACION DE LA AUSENCIA DE FUERTES INTERACIONES ANTIFERROMAGNETICAS. RELACION CON EL COMPORTAMIENTO ESPECTROSCOPICO 4 DEDUCCION DE CONSECUENCIAS A PARTIR DE CONJUNTO DE DATOS OBTENIDOS: CLASIFICACION DE LOS COMPUESTOS EN DOS GRUPOS DE ACUERDO CON LA PARIDAD DE LA CADENA DEL ACIDO; ENTORNO DEL ION METALICO CONSTITUIDO POR UN OCTAEDRO ALARGADO AXIALMENTE DEFINIDO POR OXIGENOS CARBONICOS CON UNIONES BIDENTADAS ENQUELATO; CARACTER COVALENTE DE LAS UNIONES METAL-ANIONES