METODOS TERMOANALITICOS

Autor: MANYÁ CERVELLÓ JOAN JOSEP.
Año: 2002.
Universidad: POLITECNICA DE CATALUÑA.
Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES.

Resumen: La pirólisis primaria de la celulosa puede modelarse por medio de mecanismos de reacciones competitivas (modelos Broido-Shafizadeh). La mayoría de estos mecanismos, sin embargo, tienen el inconveniente de que no pueden validarse experimentalmente mediante termogravimetría. Este hecho provoca dudas acerca de las conclusiones obtenidas con la asimilación de estos modelos, ya que las "importantes" cantidades de muestra inicial - utilizadas en los experimentos realizados de microreactores - ponen en peligro el control cinético del proceso. Una alternativa a los mecanismos anteriores consiste en proponer una única reacción global para describir la pérdida de masa de una muestra de celulosa sometida a una velocidad de calentamiento baja o moderada. En lo referente a la pirólisis de materiales lignocelulósicos, destaca la consolidación de la hipótesis de adición: la descomposición térmica de una determinada biomasa puede plantearse como una superposición de les descomposiciones individuales de diferetnes pseudocomponentes presentes en la muestra inicial. Por otro lado, el estudio cinético para elevadas velocidades de calentamiento es un reto para la comunidad científica. El interés para describir la cinética de la pirólisis de un material lignocelulósico sometido a un régimen de calentamiento rápido responde a una necesidad: el desarrollo tecnológico de reactores para procesos de pirólisis rápida. En esta tesis, se estudia la cinética correspondiente a la pirólisis primaria de dos muestras de biomasa (bagazo de caña de azúcar y madera residual) en dos regímenes de calentamiento distintos. Para el estudio de la pirólisis a baja velocidad de calentamiento se ha llevado a cabo un desarrollo experimental mediante análisis termogravimétrico. La evolución experimental de la pérdida de masa para las muestras sometidas a programas lineales de calentamiento (5, 10 y 20 k/min) se ha reproducido satisfactoriamente mediante un modelo aditivo de pérdida global y definido para tres pseudocomponentes. Para cada uno de ellos, se ha considerado un mecanismo de una sola etapa de reacción, de primer orden cinético para los dos primeros pseudocomponentes y de tercer orden cinético para el pseudocomponente vinculado a la lignina. Con el objetivo de evaluar la incidencia de una elevada velocidad de calentamiento, se ha realizado un desarrollo experimental adicional a escala de microreactor. La evolución de la pérdida de masa experimental se ha reproducido satisfactoriamente mediante el modelo aditivo de pérdida global, desarrollado en la presente tesis a partir de los resultados termogravimétricos. La posibilidad de poder describir la cinética de la descomposición térmica en diferentes regímenes de calentamiento - para las dos muestras de biomasa analizadas - constituye la principal aportación de la presente tesis.

Autor: SERRA HOSTA EDUARD.
Año: 1998.
Universidad: RAMON LLULL.
Centro de lectura: INSTITUTO QUÍMICO DE SARRIA.
Centro de realización: ESCOLA TÈCNICA SUPERIOR INSTITUT QUÍMIC DE SARRIÀ.

Resumen: Se presenta un análisis comparativo de las metodologías para realizar estudios de seguridad térmica de reacciones químicas, en modo discontinuo, utilizadas en diversos centros de investigación, tanto industriales como universitarios. Así mismo se presenta el análisis de su aplicación sobre tres reacciones escogidas para la comparación y para conocer, realmente, las metodologías estudiadas. El fundamento de todas las metodologías es el primero: la obtención de datos experimentales relacionados con la etapa de reacción estudiada y con la posible evolución del sistema cuando se produce un embalamiento fuera de control de la misma. Se observa una gran dispersión de los resultados emitidos por los centros participantes. Las principales causas de esta dispersión son el uso de diferentes técnicas e instrumentos y la variedad de condiciones experimentales y de criterios de evaluación de los registros obtenidos. De esta dispersión no resultan grandes diferencias en las conclusiones y razonamientos finales que presentan cada uno de los centros. En la evaluación final de riesgo asociado a la etapa de reacción estudiada, la influencia de la exactitud de los parámetros determinantes es muy pequeña. Estos hechos conducen a considerar que este método de clasificación es demasiado poco sensible frente a variaciones significativas en los valores de los parámetros que utiliza. En consecuencia, se presentan las bases a partir de las cuales se puedan establecer unas buenas prácticas para la realización de estudios de seguridad de reacciones químicas en modo discontinuo. Finalmente, se presentan nuves formas de determinar los valores para la Máxima Temperatura asequible en "runaway" de la Reacción de Síntesis.

Autor: LIZARRAGA PEREZ ELENA .
Año: 1996.
Universidad: NAVARRA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DISEÑO, SINTESIS Y EVALUACION BIOLOGICA DE MEDICAMENTOS.

Resumen: LA ORIENTACION DEL PRESENTE TRABAJO SE DECANTA HACIA PRODUCTOS DE NUEVASINTESIS GENERADOS EN QUIMICA MEDICA Y CALIFICADOS COMO FARMACOS POTENCIALES. DEBIDO A ESTO SE ESTUDIA LA UTILIZACION DE LOS METODOS TERMICOS DE ANALISIS EN LA FASE DE INVESTIGACION INICIAL QUIMICA. EFECTIVAMENTE, EL ANALISIS TERMICO JUEGA UN IMPORTANTE PAPEL EN ESTA FASE. DEBE INVESTIGARSE LA PUREZA DEL COMPUESTO EN ESTUDIO, LA CAPACIDAD DEL COMPUESTO PARA EXISTIR EN VARIAS FORMAS CRISTALINAS (LOS METODOS TERMICOS TIENEN IMPORTANTES APLICACIONES PARA CARACTERIZAR POLIMORFOS Y OTRAS FORMAS DE ESTADO SOLIDO COMO FORMAS AMORFAS, HIDRATOS Y SOLVATOS) Y LA EVALUACION DE LA ESTABILIDAD. SE PUEDE CONCRETAR QUE EL OBJETIVO GENERICO DEL TRABAJO ES LA CARACTERIZACION FISICO-QUIMICA DE COMPUESTOS ORGANICOS DE NUEVA SINTESIS POR TECNICAS DE ANALISIS TERMICO, SUPONIENDO DICHO ESTUDIO UNA APORTACION AL MEJOR CONOCIMIENTO Y MANEJO DE ESTOS COMPUESTOS EN LOS QUE SE PERSIGUE UNA ACTIVIDAD BIOLOGICA. ESTE OBJETIVO SE DESARROLLA MEDIANTE EL ESTABLECIMIENTO DE LAS CARACTERISTICAS TERMICAS DEL COMPUESTO POR CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO; EL ESTUDIO DE LA ESTABILIDAD TERMICA DEL COMPUESTO MEDIANTEENSAYOS SISTEMATICOS POR CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO Y TERMOGRAVIMETRIA OBTENIENDO PARAMETROS TALES COMO TEMPERATURA DE DEGRADACION Y TEMPERATURA DE FUSION; EL ESTUDIO DE LA ESTABILIDAD DEL COMPUESTO MEDIANTE LA CINETICA DE DESCOMPOSICION APLICANDO PARA DICHO FIN LAS TECNICAS DE TERMOGRAVIMETRIA Y CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO CON EL OBJETIVO DE CALCULAR LOS PARAMETROS CINETICOS QUE RIGEN EL PROCESO. TODO EL TRABAJO ESTA SUJETO AL CUMPLIMIENTO DE LOS PRINCIPIOS DE LAS BUENAS PRACTICAS DE LABORATORIO (BLP).

Autor: ZABALETA JURIO M. CAMINO.
Año: 1996.
Universidad: NAVARRA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA Y FARMACEUTICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DISEÑO, SINTESIS Y EVALUACION BIOLOGICA DE MEDICAMENTOS.

Resumen: SE HA PRETENDIDO COMPLETAR CON METODOS TERMICOS LA INFORMACION DISPONIBLE DE LOS COMPUESTOS DE LAS SERIES QUE SE SINTETIZAN EN EL TRABAJO HABITUAL DE QUIMICA MEDICA. ADEMAS, SE HA PLANTEADO LA DESCRIPCION DE UNA SISTEMATICA APLICABLE A ESTOS FARMACOS POTENCIALES QUE PERMITAN CLASIFICAR SU COMPORTAMIENTO TERMICO Y ESTABLECER SUS PROPIEDADES FISICOQUIMICAS COMO FORMAS DE CRISTALIZACION, ESTABILIDAD Y OTROS QUE CONDICIONAN LA ACTIVIDAD BIOLOGICA PRETENDIDA DE ELLOS. LOS RESULTADOS OBTENIDOS INDICAN QUE EL PERFIL TERMICO DE UN COMPUESTO DETERMINADO ES UNA CARACTERISTICA DE LA SERIE. EN CUANTO A SU DESCOMPOSICION TERMICA POR TERMOGRAVIMETRIA, SE HAN ESTUDIADO DIFERENTES COMPORTAMIENTOS TERMICOS. PARA SU ESTUDIO SE HAN UTILIZADO DIVERSAS SERIES DE COMPUESTOS QUE PUEDEN SER REPRESENTATIVAS DE LAS MOLECULAS QUE HABITUALMENTE SE TRABAJA EN QUIMICA MEDICA. LA INFORMACION OBTENIDA HA SIDO EL ESTABLECIMIENTO DEL PERFIL DEGRADATIVO, COMO UNA CARACTERISTICA MAS A CONSIDERAR EN LOS PARAMETROS IDENTIFICATIVOS, LA IDENTIFICACION DE PRODUCTOS DE DEGRADACION Y LA PROPOSICION DE MECANISMOS DE DESCOMPOSICION. LOS ESTUDIOS REALIZADOS POR CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO HAN PERMITIDO PROFUNDIZAR EN EL CONOCIMIENTO DE LOS COMPUESTOS EN CUANTO A LA FUSION, CONSTANTES FISICAS, PUREZA Y POSIBLES INTERFERENCIAS QUE PUEDEN PRODUCIRSE. TAMBIEN SE HAN IDENTIFICADO TRES COMPUESTOS POLIMORFICOS. COMO PUNTO FINAL, SE HA LLEVADO A CABO LA ELABORACION DE UN PROTOCOLO EN EL QUE SE ESTABLECEN LAS PAUTAS DE ACTUACION PARA SISTEMATIZAR LA OBTENCION DE INFORMACION Y CARACTERIZACION DE COMPORTAMIENTOS TERMICOS SOBRE LAS SERIES DE PRODUCTOS, FARMACOS POTENCIALES, CON LOS QUE SE TRABAJA HABITUALMENTE EN QUIMICA MEDICA.

Autor: SIMO ALFONSO ERNESTO FRANCISCO.
Año: 1991.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ANALITICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 310 A ANALISIS INSTRUMENTAL Y APLICADO.

Resumen: SE HA CONSTRUIDO UN ESPECTROMETRO DE LENTE TERMICA (ELT) QUE INCLUYE DIVERSAS MEJORAS RESPECTO A LOS DISEÑOS ANTERIORES. SON DE DESTACAR LA REDUCCION DEL RUIDO DE ORIGEN CONVECTIVO Y LA ADQUISICION DE DATOS CON ORDENADOR. SE ESTUDIAN SISTEMAS QUE PERMITAN REALIZAR MEDIDAS EN REGIMEN DE FLUJO, CON APLICACION EN CROMATOGRAFIA LIQUIDA E INYECCION EN FLUJO, INCLUYENDO PULSACION DEL CAUDAL DE FORMA SINCRONIZADA CON LA ADQUISICION DE DATOS, Y LA UTILIZACION DE MEZCLADORES DE RELLENO DE BOLAS. SE PROPONE EL USO DE LA ELT PARA LA MEDIDA DE LA EFICACIA DE MEZCLADO DE DISOLUCIONES. SE UTILIZAN COLORANTES ORGANICOS Y COMPLEJOS METALICOS COLOREADOS COMO SISTEMAS MODELO.

Autor: CANO DE SANTAYANA ORTEGA MERCEDES.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA Y BIOINORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: .

Resumen: SE HA REALIZADO LA SINTESIS DE DIFERENTES ADUCTOS DE NITRATO Y CLORURO DE COBALTO, NIQUEL, COBRE Y ZINC, UTILIZANDO DIVERSAS BASES ORGANICAS (PIRIDINA, 3-METILPIRIDINA, 4-METILPIRIDINA Y 3,5-DIMETIL PIRIDINA). PARA TODOS ELLOS SE HA REALIZADO EL ESTUDIO ANALITICO Y ESPECTROSCOPICO QUE NOS PERMITE CONFIRMAR LAS FORMULAS ASIGNADAS. EFECTUADO EL ESTUDIO DE LA DESCOMPOSICION TERMICA DE LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS MEDIANTE CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE BARRIDO (DSC) Y TERMOGRAVIMETRIA (TG), SE APRECIA, EN TODOS LOS CASOS, LA APARICION DE UN PROCESO ENDOTERMICO ENTRE 70 Y 200 GRADOS C, QUE SE CORRESPONDE CON LA PERDIDA DE UNA MOLECULA DE BASE COORDINADA AL ATOMO METALICO. PARA ESTE PROCESO SE HA EFECTUADO EL ESTUDIO DE LA CINETICA DE DICHA REACCION DE DESCOMPOSICION MEDIANTE UN METODO DE ANALISIS EN REGIMEN NO ISOTERMO, QUE PERMITE DETERMINAR, SIMULTANEAMENTE, LAS ENERGIAS DE ACTIVACION DEL PROCESO Y EL MECANISMO A TRAVES DEL CUAL TRANSCURRE EL PROCESO DE PERDIDA DE LA BASE COORDINADA AL ATOMO METALICO. SE HAN ESTABLECIDO DIFERENTES RELACIONES ENTRE LOS VALORES OBTENIDOS PARA LA ENERGIA DE ACTIVACION Y LOS DATOS ESPETROSCOPICOS.

Autor: GOMEZ BENITO DE VALLE ENRIQUE.
Año: 1990.
Universidad: ISLAS BALEARES.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DE CIENCIAS, SECCION QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: METODOS CINETICO-TERMOMETRICOS: SE HAN DESARROLLADO DOS PROCEDIMIENTOS PARA LA DETERMINACION DE CU Y FE BASADOS EN EL EFECTO CATALITICO DEL CU(II) Y DEL COMPLEJO FE(III)-AEDT SOBRE LA OXIDACION DE HIDROXILAMINA POR EL OXIGENO DISUELTO. POSTERIORMENTE, LA DETERMINACION DE FE SE HA AUTOMATIZADO CON SEGUIMIENTO FOTOMETRICO. A CONTINUACION, UTILIZANDO LA CATALISIS SOBRE LA OXIDACION DEL TIRON POR EL PEROXIDO DE HIDROGENO, SE HA DETERMINADO MN(II) Y TAMBIEN MN(II)-PB(II), ESTA ULTIMA A PARTIR DEL EFECTO ACTIVADOR DEL PB(II). LA RESOLUCION SIMULTANEA DE MN(II) Y PB(II) ESTA BASADA EN UNA NUEVA METODOLOGIA, VALIDADA TAMBIEN FOTOMETRICAMENTE, QUE MEDIANTE EL METODO DE ADICION ESTANDAR LLEVA A CABO LA DETERMINACION GRAFICA Y MATEMATICAMENTE. LOS RANGOS DE DETERMINACION SON DEL ORDEN DE LOS NG/ML. METODOS ESPECTROFOTOMETRICOS BASADOS EN EL USO DE UN SOFTWARE DE MULTICOMPONENTES: CON EL PAR COMO REACTIVO CROMOGENICO SE HA DESARROLLADO LA DETERMINACION SIMULTANEA, MANUAL Y AUTOMATICA, DE CA Y MG EN AGUAS. CON EL MISMO COMPLEJANTE TAMBIEN SE HAN RESUELTO HASTA MEZCLAS CUATERNARIAS DE CD(II, CO(II), CU(II), MN(II, NI(II), PB(II) Y ZN(II). LOS RANGOS DE DET. SON DEL ORDEN DE UG/ML O INFER.

Autor: OMS MOLLA M. TERESA.
Año: 1990.
Universidad: ISLAS BALEARES.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: AREA DE QUIMICA ANALITICA (DPTO. DE QUIMICA).

Resumen: EN ESTA TESIS SE DESCRIBEN LA AUTOMATIZACION DE METODOS CARLORIMETRICOS Y FLUORIMETRICOS. SE DESCRIBEN EL APARAO Y EL SOFTWARE PARA VALORACIONES TERMOMETRICAS Y SE APLICAN A LA DETERMINACION DEL PUNTO FINAL EN VALORACIONES ACIDO-BASE Y DE LAS ESTEQUIOMETRIAS Y EN TAL PAIS DE FORMACION DE COMPLEJOS DE METALES CON LIGANDOS NITROGENADOS. A CONTINUACION SE AUTOMATIZA LA ADQUISICION Y TRATAMIENTO DE DATOS DE UN CALORIMETRO POR CARGAS Y SE APLICA A LA DETERMINACION DE LOS PARAMETROS TERMODINAMICOS DE FORMACION DEL COMPLEJO DE CO(II) CON 5-ADENOSIN MONOFOSFATO (5'AMP). EN LA SEGUNDA PARTE SE DESCRIBE EL SOFTWARE DE CONTROL DE FLUORIMETRO Y ADQUISICION Y TRATAMIENTO DE DATOS INCLUYENDO ASPECTROS DE FLUORESCENCIA TOTAL Y DE ANGULO VARIABLE. CON ESTAS OPCIONES Y EL POSTERIOR TRATAMIENTO DE DATOS POR REGRESION MULTILINEAL SE DETERMIANAN VARIAS MEZCLAS MULTICOMPONENTE: PESTICIDAS, FLUORESCENCIA DICLOROFLUORESCEINA E HIDROCARBUROS POLICICLICOS AROMATICOS (PAH), INCLUSO CUANDO EL SOLAPAMIENTO ESPECTRAL NO PERMITE OBTENER SEÑALES LIBRES DE INTERFERENCIAS. A CONTINUACION SE AUTOMATIZA LA ADQUISICION Y TRATAMIENTO DE DATOS EN HPLC CON DETECCION FLUORIMETRICA UTILIZANDOSE EN LA DETERMINACION DE PAHS EN MUESTRAS MEDIOAMBIENTALES Y DE ALIMENTOS. SE DESCRIBEN ADEMAS LOS PROCESOS PREVIOS DE EXTRACCION Y FRACCIONAMIENTO. FINALMENTE, SE LLEVA A CABO LA AUTOMATIZACION DE UN SISTEMA FIA CON DETECCION FLORIMETRICA. EL ORDENADOR CONTROLA LA TOMA DE LAS MUESTRAS DEL CARRUSEL, SU INYECCION, EL DETEDCTOR Y REALIZA LA ADQUISICION Y TRATAMIENTO DE DATOS. CON ESTE SISTEMA SE HA DESARROLLADO UN METODO ANALITICO PARA LA DETERMINACION DE VENADIO (V)EL CUAL SE HA UTILIZADO EN LA DETERMINACION DE ESTE ION EN DERIVADOS DE PETROLEO.

Autor: RAMOS SANCHEZ M. CARMEN .
Año: 1990.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: MEDICINA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: MICROBIOLOGIA PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: EN UN INTENTO DE PROPORCIONAR UNA NUEVA HERRAMIENTA DE ESTUDIO A LA TAXONOMIA BACTERIANA Y FUNGICA, EL PRESENTE TRABAJO DE INVESTIGACION HA CONSEGUIDO DOS OBJETIVOS ADICIONALES AUN MAS IMPORTANTES QUE EL PRIMERO: UN METODO RAPIDO DE CARACTERIZACION DE ANTIGENOS POLISACARIDICOS, DE GRAN AYUDA EN INMUNOLOGIA; Y EL ESTABLECIMIENTO, PARA POLISACARIDOS EN GENERAL, DE UNA SECUENCIA COMPLETA DE ESTABILIDADES TERMICAS SIN ANTECEDENTES EN QUIMICA DE CARBOHIDRATOS.

Autor: RAMIS RAMOS GUILLERMO.
Año: 1978.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.