MICROSCOPIA OPTICA

Autor: CAL PRIETO M. JESÚS.
Año: 2001.
Universidad: A CORUÑA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Los objetivos bajos los cuales se desarrolla el trabajo de investigación que constituye la tesis doctoral fueron principalmente dos: A,- El desarrollo de nuevas metodologías para la determinación de antimonio basadas en el análisis directo de suspensiones por espectroscopía de absorción atómica en muestras sólidas de interés ambiental. B,- La aplicación de la metodología seleccionadas a la determinación directa de antimonio de diversas muestras de interés ambiental. La primera metodología desarrollada se basa en el análisis directo de suspensiones agitadas ultrasónicamente por ETAAS. La sonda de agitación ultrasónica resultó ser un métodos eficaz para conseguir la estabilidad y homogenización de la suspensión. Tras el estudio de la etapa de preparación de la suspensión y detrminación de Sb por ETAAS, se concluyó que el métodos desarrollado es exacto para el análisis de muestras de suelos, sedimentos, cenizas, escorias y carbones, previa calcinación de la muestra, en un rango de concentraciones que se extiende hasta 200 ppm gracias al empleo de una longitud de onda alternativa de 231.2nm. Con objeto de solventar algunos de los inconvenientes del análisis directo de suspensiones, se desarrolló una segunda metodología basada en el análisis directo de la fase líquida de la suspensión por ETAAS. De todos los extractantes estudiados sólo el HF (20% v/v) consiguió una extracción cuantitativa del antimonio en suspensiones de suelos y sedimentos. No obstante, el riesgo del manejo de este reactivo y la incompatibilidad con ciertos sistemas de agitación, no hacen atractiva ni ventajosa esta alternativa de análisis. En un intento de extender la aplicabilidad de esta metodología a muestras con altos contenidos en materia orgánica, ninguna de las mezclas ensayadas en combinación con diversos sistemas de agitación ultrasónica de la suspensión provocó una extracción cuantitativa del analito a la fase líquida de la suspensión. Por lo tanto esta alternativa resultó inviable para la determianción de antimonio en muestras de carbones. Gracias a las características del antimonio fue posible establecer una tercera metodología de análisis basada en la generación directa de estibina a partir de suspensiones y posterior determinación por absorción atómica, bien en celda de cuarzo o electrotérmicamente en tubo de grafito. Tras la optimización de las variables críticas en la preparación de la suspensión y de las relaciones con la generación de la estibina, se puede concluir que la atomización electrotérmica de la estibina generada es una alternativa viable para la determinación directa de antimonio en muestras de suelos, sedimentos, cenizas y carbones previa calcinación de las muestras. Se ha comprobado que el análisis directo y sólido en forma de suspensión por ETAAs acelera el deterioro del tubo de grafito en comparación con el análisis de muestras acuosas y/o extractos ácidos. La causa principal es la introducción directa de la matriz de la muestra en el atomizador, cuyos componentes mayoritarios (Si.Ti y materia orgánica) reaccionan con la superficie de grafito. El empleo de suspensiones diluidas, bajos volúmenes de suspensión o la calcinación total de la muestra incrementa la vida útil del atomizador. Se establece como método más adecuado el análisis directo de la suspensión por ETAAS. Lo que se debe a la simplicidad operacional, eficacia del sistema de homogeneización, y excelentes características de exactitud y precisión alcanzadas. La aplicación de la metodología establecida al análisis de muestras sólidas de interés ambiental permitió establecer que el antimonio es un buen indicador de la contaminación de origen antropogénico gracias a los bajos niveles naturales y estar directamente relacionado con distintas fuentes de contaminación.

Autor: DÍAZ CARRETERO ISABEL.
Año: 2001.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE CATÁLISIS Y PETROELEOQUÍMICA.

Resumen: Los materiales mesoporosos pertenecientes a la familia denominada M41S tienen una amplia variedad de aplicaciones dentro del campo de la catálisis ácida. En los últimos años se ha reportado la preparación de materiales híbridos que contienen grupos orgánicos unidos a átomos de silicio pertenecientes a la estructura del material. Entre ellos destaca la sílice mesoporosa de simetría hexagonal conocida como MCM-41 funcionalizada con grupos propiltiol cuya oxidación produce grupos sulfónicos. En este trabajo se concluye que el empleo de mezclas de surfactantes con longitudes de cadena distintas (Bromuros de C12 y C16 trimetilamonio, o incluso Dodecilimina y C16TA+), llevaba a la formación de materiales tiol-MCM-41 altamente ordenados. Posteriormente se modifica la superficie de estos introduciendo grupos hidrófobos (Me y Pr) en el mismo proceso de síntesis por co-condensación; de este modo se obtiene mejora de la actividad catalítica). El empleo del organosilano doblemente funcionalizado, 3-mercaptopropilmetil-dimetoxisilano (MPDMS) puede aportar notables mejoras en la actividad. Por otra parte el empleo de surfactantes neutros y condiciones ácidas parece que lleva a la formación de nuevas geometrías mesoporosas, denominadas generalmente SBA, de gran potencial interés en catálisis. La posibilidad de incorporar grupos propiltiol en estas condiciones de síntesis abre una línea de investigación en el campo de la catálisis ácida por su gran variedad estructural y dimensiones de poro. En definitiva, como resultado más notable, cabe mencionar la preparación de una serie de materiales mesoporosos funcionalizados con distintos grupos funcionales orgánicos, que han demostrado ser unos catalizadores muy eficientes en la reacción de esterificación de glicerina con ácidos grasos. Junto al trabajo de síntesis de los materiales, es de destacar especialmente su caracterización mediante microscopía electrónica de transmisión, realizada íntegramente por la doctoranda.

Autor: KAMEL KEBDANI MOUFDI.
Año: 2000.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS UPV/EHU.

Resumen: El presente trabajo de investigación se enmarca dentro de un proyecto sobre el tratamiento de los residuos acusoso de tenerías y específicamente de cromo (III). Primeramente se han estudiado los equilibrios de hidrólisis del cromo (III) en disolución acuosa, con el fin de evaluar su influencia sobre la distribución de esta especie metálica en los intercambiadores iónicos. Se ha estudiado también la cinética de oxidación en fase homogénea de Cr(III) a Cr(IV) mediante peróxido de hidrógeno en medio alcalino utilizando un sistema automatizado de análisis en flujo continuo CFA. A continuación, se ha llevado a cabo la caracterización de los intercambiadores iónicos elegidos para la retención del cromo (III) la resina sulfónica Lewatit S 100 y la resina carboxílica Lewatit CNP 80, ambas suminsitradas por BAYER AG. En tercer lugar, se han analizado los aspectos básicos de equilibrio y cinética de retencion de cromo en las resinas catiónicas indicadas, para la correcta comprensión de los fenómenos que tienen lugar en los procesos de separación-concentración. La influencia de parámetros que puedan ser utilizados como posibles potenciales en operaciones (temperatura, pH, fuerza iónica, composición, relación líquido/sólido) ha sido tambien estudiada. Finalmente, se han valorado las condiciones adecuadas para una elución del maetal cargado y regeneración efectiva del intercambiador, ya que la regeneración ineficiente es un problema que frecuentemente se presenta en la práctica industrial, repercutiendo negativamente en la economía del proceso. Para la elución del cromo cargado se han utilizado diferentes ácidos inorgáncios (clorhídrico, sulfúrico), variando su concentración entre 1M y 6+M, y las condiciones experimentales (líquido/sólido, caudal, altura del lecho). Pêro, como se ha mencionado anteriormente, la elución en medio ácido no proprociona un elevado grado de extracción del metal. Por ello se plantea la regeneración oxidativa de los intercambiadores utilizando peróxido de hidrógeno como agente oxidante en medio alcalino. El cromato formado en el interior de las resinas por efecto de este oxidante es excluído de la matriz polimerica pasando a la disolución externa.

Autor: DADER COLOM MARGARITA M..
Año: 2000.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Esta memoria describe el estudio de diferentes estrategias de inmovilizacion de enzimas redox en la superficie de electrodos solidos, de oro y de carbon vitreo, con el fin de desarrollar biosensores enzimaticos amperometricos. En la reacción enzimatica de transformacion del analito en producto, la enzima redox cede o acepta electrones del electrodo, gracias a un mediador redox que establece la comunicación electronica entre ambas. Se registra entonces una intensidad de corriente proporcional a la concentracion de analito en la muestra. Las enzimas redox utilizadas fueron la peroxidasa de rabano (HRP) y diversas enzimas de membrana, como la fructosa deshidrogenasa (FDH), la gluconato deshidrogenasa (GADH) o la lactato deshidrogenasa citocromo b2 (Cit b2). La funcionalización de electrodos de oro con diversos disulfuros origina superficies de oro modificadas que sirven como base para la inmovilización de las enzimas. Los procesos de adsorción de los disulfuros sobre oro y de inmovilizacion de las enzimas sobre los electrodos funcionalizados se estudiaron mediante diversos diversos técnicas. Además de la voltametria ciclica, la cronoamperometria y la espectrofotometria de absorcion UV-visible, se utilizaron otras tecnicas más recientes como la microbalanza de cristal de cuarzo (QCM), la microbalanza electroquimica de cristal de cuarzo (EQCM) y la microscopia de fuerzas atomicas (AFM). La microbalanza de cristal de cuarzo permitió estudiar los procesos de adsorción de disulfuros sobre otro en tiempo real, proporcionando informacion sore los aspectos cineticos de este proceso. Tambien se determino la cantidad de disulfuro depositado y se calculo el recubrimiento superficial correspondiente, obteniéndose datos termodinamicos del proceso de adsorción. Del mismo modo, esta tecnica permitio estudiar "in situ" la inmovilización de las enzimas sobre superficies de oro funcionalizadas y determinar la cantidad de enzima retenida en cada caso. La voltametria ciclica y la espectrofotometria confirmaron que los metodos de inmovilizacion utilizados no afectan a la actividad catalitica de las enzimas , y la microscopia permitió caracterizar monocristales de oro (111)modificados con diversos disulfuros y tambien con la enzima FDH, demostrando la ventaja de utilizar una capa de disulfuro como base para su inmovilizacion. Se estudio la posibilidad de aplicar los biosensores de HRP a la determinación indirecta de oxido nitrico y se aplicó el biosensor de FDH a la determinación de fructosa en zumos de frutas envasados, comparando los resultados con los de un kit espectrofotometrico comercial. El biosensor de FDH desarrollado proporcionó mejores resultados y mayor rapidez en el analisis.

Autor: DIAZ GONZALEZ M. PILAR.
Año: 1997.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: MEDICINA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: ANATOMIA E HISTOLOGIA HUMANAS PROGRAMA DE DOCTORADO: NEUROCIENCIAS: ORGANIZACION MORFOFUNCIONAL DEL SISTEMA NERVIOSO..

Resumen: Tras el estudio morfológico y analítico de 16 cálculos salivales procedentes de las glándulas: submaxilares, parótidas, sublinguales y labial superior, mediante técnicas de microscopía estereoscópica, electrónica de barrido (MEB) combinada con microanálisis de energía dispersiva de rayos X (EDX) y Difracción de rayos X, comprobamos que todos los cálculos estaban constituídos por materia inorgánica y una matriz orgánica en proceso de biomineralización, situada preferentemente en la superficie externa de los sialolitos. El dato más predominante fue la presencia de un núcleo amorfo central, rodeado por láminas concéntricas de material orgánico e inorgánico mineralizado en todos los cálculos salivales a excepción de la glándula menor. La mayor abundancia de elementos químicos fue observada en los cálculos de glándulas mayores. El mayor número de variedades cristalinas se apreció en los cálculos submaxilares. La difracción de rayos X evidenció la composición mayoritaria de fosfato cálcico apatito en todos los cálculos analizados, siendo incapaz de detectar otros componentes presentes en menor proporción como la whitlockita y el fosfato octacálcico. El manejo simultáneo de estas técnicas morfológicas y microanalíticas nos permitieron conocer la organización estructural y la composición química de los sialolitos, siendo, por tanto, de gran interés para el posterior tratamiento y profilaxis de estos procesos.

Autor: ALEGRE BENERIA M. CARMEN.
Año: 1987.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: BIOLOGIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA ESCUELA TECNICA SUPERIOR DE INGENIEROS INDUSTRIALES DE BARCELONA UNIVERSIDAD POLITECNICA DE CATALUNYA.

Resumen: LA PRESENTE TESIS CONSTA DE DOS PARTES: LA PRIMERA TRATA SOBRE EL ESTUDIO DE LA ULTRAESTRUCTURA DE LA CROMATINA Y EN LA SEGUNDA SE PROFUNDIZA EN EL CONOCIMIENTO DE LOS POLIPEPTIDOS SINTETICOS MEDIANTE TECNICAS DE MICROSCOPIA ELECTRONICA. NUCLEOS DE ERITROCITO DE POLLO, NUCLEOS DE CELULAS DE TIMO DE RATON Y NUCLEOS DE ESPERMATOZOIDES DE HOLOTURIA TUBULOSA SON TRATADOS CON DISOLUCIONES DE DIFERENTES CONCENTRACIONES IONICAS PARA LOGRAR UNA EXPLOSION DE LOS NUCLEOS QUE PERMITA OBTENER FIBRAS DE CROMATINA ADECUADAS PARA ESTUDIAR LAS PERIODICIDADES QUE PUDIERAN PRESENTARSE A LO LARGO DE LA MISMA. AL MISMO TIEMPO SE PROCEDE AL ESTUDIO DEL EFECTO DE LAS DIFERENTES DISOLUCIONES SOBRE LA FIBRA DE CROMATINA REALIZANDO MEDIDAS DEL DIAMETRO DE LA FIBRA DE CROMATINA PARA CADA MATERIAL Y MEDIO DE EXPLOSION EMPLEADOS. EN LA SEGUNDA PARTE DE LA TESIS SE ESTUDIAN CUATRO POLIPEPTIDOS SINTETICOS: POLI (ALFA-ISOBUTIL-L-ASPARTATO), POLI(ALFA-BENCIL-L-ASPARTATO), POLI(ALFA-BENCIL-L-GLUTAMATO) Y POLI(BETA-BENZIL-L-ASPARTATO). SE PROCEDE A LA OBTENCION DE CRISTALES DE LOS DIFERENTES POLIMEROS Y SE ESTUDIA SU MORFOLOGIA Y SU DIAGRAMA DE DIFRACCION DE ELECTRONES AL MICROSCOPIO ELECTRONICO. SE REALIZAN PRUEBAS DE TRATAMIENTO TERMICO EN EL POLI(ALFA-ISOBUTIL-L-ASPARTATO) Y EN EL POLI(BETA-BENCIL-L-ASPARTATO) PARA DETERMINAR LOS CAMBIOS CRISTALOGRAFICOS QUE TIENEN LUGAR POR EFECTO DEL CALOR. OBTENIENDOSE LOS CORRESPONDIENTES DIAGRAMAS DE DIFRACCION DE RAYOS X SE COMPRUEBAN LOS ESPACIADOS CARACTERISTICOS DE LAS DISTINTAS FORMAS CRISTALINAS Y LAS TRANSICIONES QUE OCURREN A DETERMINADAS TEMPERATURAS. TAMBIEN SE ESTUDIAN MONOCRISTALES SOMETIDOS A TRATAMIENTO TERMICO.

Autor: SANCHEZ QUEVEDO M. CARMEN.
Año: 1986.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: BIOLOGIA CELULAR. FACULTAD DE MEDICINA. UNIVERSIDAD DE GRANADA..

Resumen: LA TESIS DOCTORAL TIENE POR OBJETO EL ESTUDIO DE LA MINERALIZACION OSEA Y DENTARIA CON MICROSCOPIA ELECTRONICA ANALITICA EN DIFERENTES REGIONES TOPOGRAFICAS Y TISULARES -DIAFISIS EPIFISIS HUESO MANDIBULAR ALVEOLAR HUESO MANDIBULAR BASAL ESMALTE Y DENTINA- Y CON TRES PAUTAS METODOLOGICAS DIFERENTES.A LOS RESULTADOS MICROANALITICOS SE APLICAN LA CORRECCION DEL Z.A.F. PARA LOS ESTUDIOS SEMICUANTITATIVOS. DICHOS RESULTADOS PONEN DE RELIEVE A NIVEL DE LA DIAFISIS UN INDICE DE MINERALIZACION SUPERIOR AL EXISTENTE EN LA EPIFISIS QUE SERELACIONAN CON DIVERSAS FORMAS APATITICAS. LA DISTRIBUCION DE LA MINERALIZACION DIAFISARIA Y EPIFISARIA ES HETEROGENEA RELACIONANDOSE CON LA RESISTENCIA BIOMECANICA DE LOS HUESOS. LOS COMPUESTOS AZUFRADOS EXISTEN SIGNIFICATIVAMENTE EN LAS REGIONES EXTERNAS DE DICHAS ESTRUCTURAS. LOS ESTUDIOS MICROANALITICOS REALIZADOS A NIVEL DE LOS HUESOS MANDIBULARES OFRECEN INDICE DE MINERALIZACION Y DE DISTRIBUCION DE COMPUESTOS AZUFRADOS HETEROGENEO QUE NO ES INFERIOR EN EL HUESO ALVEOLAR RESPECTO DEL HUESO BASAL Y QUE SE RELACIONA CON LA HISTOFISIOLOGIA ALVEOLO-DENTARIA. LOS RESULTADOS MICROANALITICAS EN ESMALTE Y DENTINA SUPERAN LOS INDICE DE MINERALIZACION DE LA HIDROXIAPATITA ORTOTIPICA DEMOSTRANDO UNA DISTRIBUCION HOMOGENEA EN LA DENTINA CIRCUMPULPAR Y LA DENTINA DEL MANTO. LAS VARIANTES METODOLOGICAS PROPUESTAS QUE UTILIZAN FIJACION QUIMICA - GLUTARALDEHIDO ETANOL- Y AGENTES DESHIDRATANTES -ACETONA ETANOL- OFRECEN NIVELES MICROANALITICOS SUPERIORES A LOS OBSERVADOS PARA IDENTICOS TEJIDOS Y REGIONES EN LA VARIANTE METODOLOGICA PROPUESTA QUE UTILIZA BASICAMENTE CRIOFIJACION Y CARECE DE AGENTES DESHIDRATANTES.

Autor: FERRER HERRANZ JOSE LUIS.
Año: 1979.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO CINETICO DE LA OXIDACION DE LA 4-4 -DIHIDROXIBENZOFENONA TIOSEMICARBAZONA POR PEROXIDO DE HIDROGENO CATALIZADA POR CU(II). SE HA ESTUDIADO LA CINETICA DE LA REACCION Y SE HAN DETERMINADO CINETICAMENTE TRAZAS DE CU(II) APLICANDOSE LOS TRES METODOS CINETICOS MAS COMUNES = METODO DE LA TANGENTE METODO DEL TIEMPO VARIABLE (ABSORBANCIA FIJA) Y METODO DEL TIEMPO FIJO CON UN PROMEDIO DE ERROR BASTANTE ACEPTABLE DE UN 1%. SE HA APLICADO DICHO SISTEMA A LA DETERMINACION DE CU(II) EN AGUAS DE DIVERSA NATURALEZA ASI COMO A LA DETERMINACION INDIRECTA DE ACTIVADORES COMO ES EL CASO DE IN(III); Y DE INHIBIDORES COMO ES EL CASO DEL ANION CN-. SE HA DEJADO ABIERTO UN CAMINO PARA LA DETERMINACION DE LIGANDOS Y DE METALES INDIRECTAMENTE POR LA TECNICA DE VALORACIONES CATALITICAS.