QUIMICA INORGANICA, 2

Autor: LOPEZ AGENJO ANA M..
Año: 1999.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICAS DE CIUDAD REAL.

Resumen: El trabajo realizado en la memoria gira en torno a la preparación y caracterización de nuevos compuestos organometalicos de Pd(0) (con olefinas-electroatractoras de densidad electronica) y Pd (II) y asi como Ru(II) con ligandos quirales opticamente activos derivados de ferrocenos de tipo ferrocenilaminofosfina, ferrocenilaminodifosfina y ferrocenildifosfina. Se ha realizado así mismo, estudios de los procesos fluxionales producidos en los distintos compuestos tales como intercambio de los isómeros formados, giro olefinico y ruptura del enlace Pd-N en compuestos de Pd y se han realizado estudios comparativos. Se ha observado la pentacoordinacion en un compuesto de Pd(II) de tipo bispentafluorofenilo asi como la formacion de especies trinucleares clorometiladas con este metal y en el estado de oxidación (II). Se ha determinado por difracción de Rayos X la estructura molecular de cuatro complejos y uno de los ligandos obtenidos. Varios compuestos de Ru (II) sintetizados de tipo [Ru CI (C6H6) (Fec)]CI y Ru (Oac)2 Fec (Fec=ligando ferrocenilo) han sido empleados como precursores de catalizador en procesos de catalisis homogenea de hidrogenacion enantioselectiva de olefinas. Si bien estos catalizadores no presentan unas enantioselectivades muy elevadas se ha estudiado la influencia de las condiciones de reacción y otros parametros interesantes.

Autor: LARA SANCHEZ AGUSTIN.
Año: 1999.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICAS DE CIUDAD REAL.

Resumen: En este trabajo de investigación se ha tratado de conocer más ampliamente el comportamiento de nibio, titanio y circonio con ligandos polidentados del tipo iluro carbonil-estabilizado, que presenta un heterociclo en su estructura, y "escorpionato", un compuesto aniónico que, por su carácter polidentado, pude forzar al centro metalico a adoptar determinadas estereoquimicas que faciliten el acceso de otros ligandos. En el caso de niobio, se ha utilizado precursores con alquinos coordinados, en estado de oxidacion III, mientras que para el titanio y circonio se han utilizado como productos de partida halo-complejos en estado de oxidacion IV.

Autor: SANMARTIN MARTINEZ ANTONIO.
Año: 1999.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: Se recoge la síntesis de cinco nuevos hidroxo-complejos de paladio(II) con alfa-diiminas preparados a partir de cloro-derivados y perclorato de plata en presencia de agua. Se estudia la reactividad de estos nuevos complejos en procesos ácido-base con compuestos conteniendo hidrógenos ácidos. Estas reacciones han permitido preparar nuevos complejos de paladio(II) con ligandos carboxilato (acetato, oxalato y picolinato), con ligandos O,O'-dadores (acetilacetonato, hidroxamato y nitrosoalcolato) y ligandos N- y O,N-dadores (azolato y oximato). Todos los nuevos complejos preparados se han caracterizado utilizando técnicas espectroscópicas (IR, RMN) así como análisis elemental y medidas de conductividad y temperatura de descomposición.

Autor: HUERTAS DE LA TORRE SONIA.
Año: 1999.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: En esta memoria se recogen los resultados obtenidos en el estudio de la reactividad de distintos iones metalicos frente a ligandos polifuncionalizados. En particular se han seleccionado ligandos del tipo pySCH2C(O)R y ditiolatos de los tipos {S2C=C{C(O)Me}2}2- y {S2C=C(CN)R}2- (R=p-C6H4Br,COO-p-C6H4Br). La Memoria se ha dividido en dos capitulos, con objeto de presentar los resultados de una manera ordenada y sistematica: En el primero se describen nuevos complejos mono- y polinucleares de oro y plata con el ligando 2-(fenaciltio) piridina, de los tipos [[M]{S(py-2)CH2C(O)Ph}]n+[[M]=AuPPh3, n=1,[M]=Ag (OCIO3)PPh3,n=0],[[M]2{S(py-2)CH2C(O)Ph}]n+[[M]=AuPPh3,n=2, [M]=Ag(OCIO3)PPh3,n=0], [[M]3{S(py-2)CH2C(O)Ph}]n+[[M]=AuPPh3,n=3,[M]=Ag(OCIO3)PPh3, n=0], [{Ag(OCIO3)}2{S(py-2)CH2C(O)Ph}2] y [Au{CH(Spy-2){C(O)Ph}}(PPh3)], asi como nuevos complejos ciclometalados de Au(III) que resultan de la desprotonación de los ligandos 2-(acetilmetilentio)piridina y 2-(metoxicarbonilmetilentio) piridina y que contienen el esqueleto [Au]{py{SCHC(O)R}-2}(R=Me, Ome). En el segundo capitulo se presentan nuevos complejos con los ligandos 2,2-diacetil-1,1-etilenoditiolato, 2-(4-bromofenil)-2-ciano-1,1-etilenoditiolato y 2-(4-bromofenoxicarbonil)-2-ciano-1,1-etilenoditiolato. Algunos de estos complejos han sido tambien utilizados como ligandos frente a diversos centros metalicos. Los resultados incluidos en el Capitulo I se publicaron en Eur. J.Inorg. Chem. 1998,511-516 y en Organometallics 1999,18,753-757 y los del Capitulo II estan todavia pendientes de publicacion.

Autor: CUEVAS VICARIO JOSE VICENTE.
Año: 1998.
Universidad: BURGOS.
Centro de lectura: CIENCIAS QUIMICAS.

Resumen: En este trabajo se presenta el estudio de la reactividad de ligandos N,N'-dadores en la síntesis de amido complejos de paladio (II). Los ligandos preparados presentan la posibilidad de coordinación al metal formando anillos N,N'-quelatos, en los cuales por porterior desprotonación con bases se esperaba la preparación de los amidocomplejos. En un primer intento de preparación de amiduros se preparaban los complejos Pd Cl2(N N') donde N,N' es el derivado 2-arilaminometil piridina y los arilos utilizados eran fenilo, n-metilfenilo y n-metoxifenilo. El resultado de la desprotonación con bases fue la obtención de amiduros puente de forma aesteroespecífica. Con el fin de evitar esta dimerización se sintetizó otro ligando que presentaba impedimento estéreo. La preparación de los complejos y su posterior tratamiento básico dio como resultado una B-eliminación que constituye el primer ejemplo en el que se aislan iminas coordinadas al metal y que proceden de B-eliminación. También se realizaron intentos de preparación de amidocomplejos estudiando su reactividad en presencia de diferentes ligandos como fosfinas, olefinas, alidos, B-dicetonatos y pentafluorofenilos, obteniéndose ejemplos de nuevas B-eliminaciones y procesos de eliminación reductora.

Autor: BLESA DE LA PARRA M. CARMEN.
Año: 1997.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA Y QUIMICA BIOINORGANICA.

Resumen: En esta Memoria se presenta un estudio de la reactividad en condiciones de "química suave" del material -NaFeO2, prototipo estructural relacionado con la estructura tipo NaCl. Se estudia, en primer lugar, la hidrólisis, que conduce a diversas variedades de óxidos binarios de hierro en función de las condiciones empleadas. Se estudian así mismo diversas reacciones de intercambio catiónico, en primer lugar Na+/H+ en ácido benzoico fundido; esta reacción origina una nueva variedad de oxihidróxido de hierro con estructura espinela y cuya deshidroxilación conduce al material maghemita -Fe2O3. Las reacciones de intercambio Na+/M2+ (M:Mg, Ni, Co, Zn) en sales fundidas conducen a la formación de espinelas hiperestequiométricas cuya estructura es intermedia entre la espinela propiamente dicha y la NaCl, por ocupación de las posiciones octaédricas intersticiales 16c; todos estos nuevos materiales son ferrimagnéticos. Por último, se realizan reacciones de extracción de sodio y se realiza un estudio de la conductividad iónica tanto de la ferrita original como de un producto de la extracción.

Autor: DOMINGUEZ RODRIGUEZ M. FELISA.
Año: 1997.
Universidad: SALAMANCA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE LOS PRODUCTOS NATURALES.

Resumen: Se ha sintetizado, purificado y caracterizado una serie de complejos denominados Bamets (H2, R1, R2 y UD2) a partir de tetracloroplatinato sódico, cisplatino y glicocolato sódico, ác. ursodesoxicólico. Se ha investigado el efecto de parámetros como tiempo, temperatura, concentración y pH. Ha sido necesaria la puesta a punto de técnicas de extracción y cromatográficas (TLC y HPLC) consiguiendo una pureza superior al 95%. La caracterización se ha llevado a cabo mediante: AE, IR, RMN, EM. Los resultados han permitido proponer como estructuras más probables (todas con una geometría de índice de coordinación cuatro, planar-cuadrada) las siguientes: Bamet-H2 es un complejo aniónico con dos ligandos glicocolato (uno monodentado y otro bidentado) y un cloro, el resto de los complejos son neutros, con dos ligandos aminos en "cis" y con ligandos monodentados o un ligando cloro. Se ha realizado el estudio cinético en solución acuosa y en presencia de NaC1 4mM, 150mM y 500mM, mediante los espectros electrónicos en la zona del UV y las medidas de conductividad. Los ensayos de actividad citostática para los complejos Bamet-R1 y Bamet-UD2 muestran que éste es más activo que el primero y a veces similar al cisplatino.

Autor: PEÑA LOPEZ JUAN.
Año: 1997.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA Y BIOINORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA-QUIMICA BIOINORGANICA.

Resumen: En este trabajo de Tesis Doctoral titulado "Síntesis de materiales con potenciales aplicaciones tecnológicas" se han sintetizado cinco tipos distintos de óxidos metálicos por dos vías: método pirosol y por vía húmeda a partir de la precipitación de una cerámica. El método pirosol permite la preparación de materiales, tanto en forma de nanopartículas como de láminas delgadas, con tamaño y morfología de las partículas controlado, lo que influye decisivamente en sus propiedades físico-químicas. En este trabajo se describirán los fundamentos de la técnica pirosol, los dispositivos instalados y los precursores utilizados; asímismo se reflejarán la preparación y caracterización de los distintos óxidos simples y mixtos preparados, tanto en forma de nanopartículas (SnO2) como de láminas delgadas (TiO2, Fe2O3, SrTiO3). Por otra parte, se han preparado materiales compuestos cerámica-polímero, a partir de una cerámica (TiO2) obtenida por precipitación, con distintas relaciones cerámica-polímero y variaciones en la naturaleza de la fracción polimérica, que presentan potenciales aplicaciones en el campo de los biomateriales. La caracterización de los materiales obtenidos se ha efectuado por las siguientes técnicas: espectroscopia por energías dispersivas, análisis elemental de C, H y N, difracción de electrones, microscopia electrónica de barrido y transmisión, espectroscopia infrarroja, resonancia magnética nuclear, espectroscopia Raman, análisis térmico diferencial y termogravimétrico, espectroscopia ultravioleta y difracción de rayos X. En este trabajo se han instalado y puesto a punto un reactor pirosol que trabaja a bajas presiones y un sistema de medida de resistividades. El reactor de baja presión permite controlar la atmósfera en las proximidades de la zona de reacción, pudiéndose introducir oxígeno, lo que permite obtener láminas delgadas de ciertos sistemas que, de otro modo, necesitarían de un tratamiento térmico posterior para alcanzar cristalinidad deseada; estos recocidos suelen influir negativamente en las propiedades de las películas. El aparato para la medida de resistividades con dos puntas en corriente contínua trabaja en un rango (1000-10 elevado a 9 - ohmnios) que permite efectuar un estudio previo de las características eléctricas de materiales con un comportamiento que va de semiconductor a aislante.

Autor: SANTOS PEÑA JESÚS.
Año: 1997.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS .

Resumen: La memoria presenta tres capítulos dedicados a reacciones de inserción en espinelas, y reacciones de intercalación en calcogenoros laminares de estructura desajustada y en calcogenuros laminantes (SnS2, MoSe2) respectivamente. Las técnicas utilizadas para el análisis de los distintos intercalados han sido: DRX, CNHS, ATG, DSC, FITR, XPS, MASAS medidas magnéticas, medidas electricas, medidas electroquímicas, absorción atómica, I.C.P. Los resultados indican la flexibilidad de las estructuras desajustada para intercalar especies donadoras de elctrones observandose transferencia de carga desde el huesped al anfitrión, los buenos rendimientos electroquímicos de celdas basadas en SnS, desordenado, la cointercalación de discluente de electrólito durante las descargas elctroquímicas y la complejidad del sistema NalSnS2. Por último, se propone un método Sol-Ge para sintesis de oxidos con Mn, de rendimiento electroquímico en celdas de Li (3 y 4 V) muy aceptables.

Autor: LARA HENRIQUEZ NELSON AGUSTIN.
Año: 1996.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HA ABORDADO EL ESTUDIO DE NUEVOS MATERIALES LAMINARES OBTENIDOS POR SINTESIS POR VIA CERAMICA DE UN CONJUNTO DE NUEVOS SULFUROS MIXTOS DE METALES DE TRANSICION, TODOS ELLOS EN LOS SISTEMAS: MXM'1XS2(M=ZR, TA; M'=TI, MO). LA CARACTERIZACION DE LOS MISMOS SE HA REALIZADO APLICANDO DIFERENTES TECNICAS DIFRACTOMETRICAS (DRX, Y DIFRACCION DE ELECTRONES), ANALISIS ELEMENTALES Y TERMICOS, MICROSCOPIAS ELECTRONICAS (MET Y MEB), IMPEDANCIA ELECTROQUIMICA Y MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD ELECTRICA A TEMPERATURAS VARIABLES. SE HA TRATADO DE ESTABLECER UNA CORRELACION ENTRE LAS CARACTERISTICAS CRISTALOQUIMICAS DE LOS SULFUROS OBTENIDOS CON SUS PROPIEDADES DE INTERCALACION, ASI COMO CON LAS PROPIEDADES ELECTRICAS DE LOS SISTEMAS OBJETO DE ESTUDIO. ESTOS MATERIALES ACTUAN COMO CATODOS PARA LA INSERCION REVERSIBLE EN ALGUNOS CASOS, DE IONES LITIO LO QUE LOS HACE ATRACTIVOS PARA SU POTENCIAL APLICACION EN BATERIAS RECARGABLES DE LITIO.

Autor: MARTINEZ DE LA CRUZ AZAEL.
Año: 1996.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA-BIOINORGANICA .

Resumen: LA PRESENTE MEMORIA TIENE COMO FIN EL ESTUDIO DE LOS PROCESOS DE INTERCALACION DE IONES MONO Y DIVALENTES EN TRES OXIDOS DE VOLFRAMIO: UNA FASE REDUCIDA DEL TRIOXIDO (W18O49) Y 2 POLIMORFOS DEL CITADO TRIOXIDO (MONOCLINICO Y HEXAGONAL). EL ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE INTERCALACION EN W18O49 HA SIDO REALIZADO CON DIVERSOS IONES COMO LI+, NA+, MG2+ Y ZN2+. EL OBJETIVO DEL TRABAJO RADICA EN DETERMINAR COMO AFECTA EL TAMAÑO Y LA CARGA IONICA DEL HUESPED AL PROCESO DE INTERCALACION EN W18O49. PARA HACER TAL COMPARACION ES INDISPENSABLE LA ELABORACION DE UN DIAGRAMA DE FASES EN CADA UNO DE LOS SISTEMAS A/W18O49(A = LI, NA, ZN Y MG). ASI SE HA PROCEDIDO A TAL ESTUDIO MEDIANTE EL EMPLEO DE LAS TECNICAS ELECTROQUIMICAS (ESPECTROSCOPIA ELECTROQUIMICA) PARA DETERMINAR LOS DISTINTOS PROCESOS DE REDUCCION-OXIDACION EXISTENTES, SU TERMODINAMICA Y CINETICA DE INTERCALACION, Y FINALMENTE SE HA ABORDADO TAMBIEN SU CARACTERIZACION ESTRUCTURAL. UNA SEGUNDA PARTE DEL TRABAJO SE DEDICA A LA INTERCALACION EN LOS POLIMORFOS DEL WO3. ESTE ES PROBABLEMENTE UNA DE LAS FASES MAS ESTUDIADAS. LO EXTENSO DE ESTE ESTUDIO NO SOLO SE BASA EN LAS NUMEROSAS E INTERESANTES PROPIEDADES FISICAS DETERMINADAS PARA LAS FASES AXWO3, SINO TAMBIEN, EN LA GRAN VARIEDAD DE ESPECIES INTERCALADAS.

Autor: ALVAREZ LOPEZ M. ROSARIO.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE HA ESTUDIADO LA EVOLUCION TEXTURAL Y ESTRUCTURAL DE MUESTRAS DE CIRCONIA PURA Y DOPADA CON 2 Y 5 MOL% DE Y2O3 OBTENIDAS EN DIFERENTES CONDICIONES A PARTIR DE GELES PRECURSORES.LOS GELES CRISTALIZAN EN LA FORMA CUBICA DEL ZRO2 Y CON EL TRATAMIENTO TERMICO SE TRANSFORMA EN LAS FASES DE SIMETRIA TETRAGONAL Y MONOCLINICA; ESTAS TRANSFORMACIONES ESTAN RETARDADAS AL AUMENTAR EL CONTENIDO EN YTRIO . AUNQUE EN PEQUEÑA PROPORCION, LAS FORMAS CUBICAS Y TETRAGONAL SON RETERNIDAS EN LAS MUESTRAS DE CIRCONIA PURA DESPUES DE TRATAMIENTOS PROLONGADOS A 1100-1300 K. EN DETERMINADAS CONDICIONES SE HA OBSERVADO UNA DEFORMACION ROMBOEDRICA DE LA RED CUBICA EN LA DIRECCION

Autor: ALVAREZ SERRANO INMACULADA.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS, CARACTERIZACION ESTRUCTURAL Y LAS PROPIEDADES ELECTRICAS Y MAGNETICAS DE CUATRO SERIES DE OXIDOS MIXTOS CON ESTRUCTURA TIPO PEROVSKITA, DERIVADOS DEL LANIO3. TRES DE ESTAS SERIES RESPONDEN A LA FORMULA GENERAL LANI1- XMXO3 (M=MO, W, TE, SB, TI, CU, ZN) DONDE M OCUPA LAS POSICIONES DEL SUBRETICULO B DE LAS PEROSKITAS Y, EN LA CUARTA, DE FORMULA AYLA1-YNI1-XMXO3 (A=CA, SR; M= TE, W) SE INTRODUCEN ADEMAS CATIONES ALCALINOTERREOS EN POSICIONES DEL SUBRETICULO A. LOS ESTUDIOS ESTRUCTURALES PONE DE MANIFIESTO QUE LOS MATERIALES COM M=MO, TE, W, SB PRESENTAN SIMETRIA ORTORROMBICA MIENTRAS QUE LOS OXIDOS CON M=TI, CU; ZN PRESENTAN SIMETRIA ROMBOEDRICA, AL IGUAL QUE EL MATERIAL DE REFERENCIA, LANIO3, POR LO QUE RESPECTA A LAS PROPIEDADES ELECTRICAS, SE HAN DETERMINADO TRANSICIONES METAL-AISLANTE A PARTIR DE LOS RESULTADOS DE MEDIDAS EN E.C. Y COEFICENTE SEEBECK A DIFERENTES TEMPERATURAS. LA MEDIDA DEL COMPORTAMIENTO MAGNETICO, POR OTRA PARTE, HA PUESTO DE MANIFIESTO UN COMPORTAMIENTO ANTIFERROMAGNETICO CON "CANTING".

Autor: AULLON LOPEZ GABRIEL.
Año: 1995.
Universidad: BARCELONA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL-QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO TEORICO (ORBITALES MOLECULARES Y BANDAS ELECTRONICAS) Y UN ANALISIS DE CORRELACIONES ESTRUCTURALES DE ALGUNAS DE LAS PROPIEDADES DE ENLACE DE LOS COMPLEJOS PLANO-CUADRADOS DE METALES DE TRANSICION CON CONFIGURACION D8 Y DE COMPLEJOS ANALOGOS D7. ENTRE LOS ASPECTOS ESTUDIADOS ESTAN (1) EL EFECTO DE LA PIRAMIDALIDAD DEL ATOMO METALICO SOBRE LA FUERZA DE ENLACE SENCILLO D7-D7; (2) LA CAPACIDAD DE ENLACE DE UN FRAGMENTO D8-ML4 CON ACIDOS Y/O BASES DE LEWIS EN POSICIONES AXIALES; (3) LA NATURALEZA ENLAZANTE DE LOS CONTACTOS METAL-METAL EN DIMEROS DE COMPLEJOS D8-ML4, Y EL EFECTO QUE SOBRE ESTOS POSEE LA ADICION DE GRUPOS AXIALES; (4) LA POSIBILIDAD DE ENLACE A TRAVES DEL ANILLO M2X2 EN COMPUESTOS BINUCLEARES M2X2L4 CON PUENTES MONOATOMICOS, Y (5) LOS EFECTOS ESTRUCTURALES DE LAS INTERACCIONES METAL-METAL EN CADENAS APILADAS DE COMPLEJOS D8-ML4.

Autor: FERNANDEZ GALAN RAFAEL.
Año: 1995.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA.

Resumen: LA MEMORIA PRESENTADA RECOGE UN ESTUDIO ORIGINAL SOBRE LA SINTESIS DE UN EXTENSO NUMERO DE NUEVOS DERIVADOS ALILICOS DE PALADIO (II). EN UN PRIMER CAPITULO SE SINTETIZA EL PRIMER DERIVADO DE PALADIO CONTENIENDO EL GRUPO DIFLUOROFOSFATO, Y SE ANALIZA CON DETALLE SU REACTIVIDAD FRENTE A LIGANDOS P- Y S-DADORES Y NITRILOS ASI COMO FRENTE A ACIDOS SILANOS Y DERIVADOS METALICOS DE METALES DE LOS GRUPOS DE LA DERECHA Y LA IZQUIERDA. SE DESCRIBEN LOS PRIMEROS DERIVADOS ORGANOMETALICOS DE TITANIO Y MOLIBDENO CON EL GRUPO DIFLUOROFOSFATO. EN UN SEGUNDO CAPITULO SE ABORDA CON EXITO LA SINTESIS DE (PD (C4H7) (SC6F5))N, CP2MO(SPH)2PD(C4H7) Y DERIVADOS POLINUCLEARES DE PALADIO CON DIGANDOS TIOLATO DERIVADOS DE PIRIDINA, IMIDAZOL Y PIRIMIDINA. FINALMENTE, SE DESCRIBEN DOS NUEVOS DERIVADOS CON LIGANDOS FERROCENILAMINOFOSFINA. TODOS LOS DERIVADOS SE CARACTERIZAN POR ANALISIS ELEMENTAL, ESPECTROSCOPIA IR Y RMN MULTINUCLEAR ASI COMO DIFRACCION DE RAYOS X EN ALGUNOS CASOS, SON DE DESTACAR LOS ESTUDIOS DE RMN A TEMPERATURA VARIABLE Y BIDIMENSIONAL SOBRE LOS PROCESOS DINAMICOS EN DISOLUCION.

Autor: GARCIA YUSTE SANTIAGO.
Año: 1995.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA.

Resumen: ESTE TRABAJO EN SU PRIMER CAPITULO CONSTITUYE UN ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE ESPECIES NIOBIOCENO CON DISULFRURO DE CARBONO COORDINADO FRENTE A ESPECIES ELECTROFILICAS DEL TIPO DE IODURO DE METILO, FRAGMENTOS METALICOS Y ACETILENOS ACTIVADOS, OBTENIENDO LAS ESPECIES DITIOALQUILESTER, DERIVADOS HETEROBIMETCALICOS Y COMPLEJOS 1,3-DITIOL-2-ILIDENO.EN CUANTO AL SEGUNDO CAPITULO SE HAN PREPARADO NUEVAS FAMILIAS DE DERIVADOS NIOBIOCENO-HIDRURO, EN LOS QUE EXISTE UN LIGANDO ACEPTOR-M TAL COMO FOSFITO O ISOCIANURO.EN EL TERCER CAPITULO SE HAN ESTUDIADO PROCESOS DE INSERCION DE MOLECULAS INSATURADAS TALES COMO CO2, CS2 Y ACETILENOS ACTIVADOS OBTENIENDOSE ESPECIES FORMIATO, DITIOFORMIATO, ALQUENILO E HIDRURO-OLEFINA.

Autor: ISEA HERNANDEZ LUIS RAUL.
Año: 1995.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: LA PRESENTE MEMORIA TIENE COMO OBJETIVO APLICAR UN MODELO QUE RELACIONA LA SUBESTRUCTURA CATIONICA DE UN COMPUESTO DADO CON LA RED DEL METAL DEL QUE PROVIENE. PARA ELLO, SE HA DIVIDIDO LA TESIS EN DOS PARTES. EN PRIMER LUGAR, SE REALIZA UN ESTUDIO SISTEMATICO DE COMO SE DISTRIBUYEN LAS DISTANCIAS METAL-METAL EN OXIDOS BINARIOS, TERNARIOS Y CUATERNARIOS DE 51 METALES DIFERENTES. EN ESTAS GRAFICAS SE COMPRUEBA QUE LA DISTRIBUCION DE DISTANCIAS NO ES UN HISTOGRAMA PLANO SINO QUE PRESENTA MAXIMOS EN LAS POSICIONES DE LAS DISTANCIAS METAL-METAL DE CADA ELEMENTO. Y EN SEGUNDO LUGAR, ANALIZAR LA SUBRED CATIONICA EN LOS COMPUESTOS BINARIOS Y TERNARIOS DE MG, DONDE SE PONE DE MANIFIESTO COMO ESTE ORDENAMIENTO SE PUEDE DERIVAR DE LAS DISTINTAS FORMAS ALOTROPICAS DEL MG ELEMENTAL. ADEMAS, SE ANALIZA LA SUBRED CATIONICA EN LAS SCHEELITAS, ZIRCON, ANTIPEROVSKITAS Y EN LOS CALCOGENUROS Y OXIDOS DEL TIPO NAC1 DE LOS METALES-ALCALINOTERREOS. EL MODELO HA RESULTADO SER DE UNA GRAN APLICABILIDAD, ENCONTRANDOSE AGREGADOS EN COMPUESTOS CON VALENCIA SATURADA. LO CUAL LLEVA A CUESTIONAR EL ACTUAL CONCEPTO DE CLUSTERS. IGUALMENTE HEMOS OBSERVADO QUE ANIONES VOLUMINOSOS (S, SE) OCUPAN HUECOS EN LAS REDES DE LOS METALES ALCALINOTERREOS COMO CA, SR Y BA LO QUE NOS CONDUCE A MODIFICAR EL CONCEPTO DE COMPUESTO INTERSTICIAL.

Autor: RODRIGO BLANCO M. ESTHER.
Año: 1995.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA.

Resumen: SE PREPARAN NUEVOS COMPLEJOS DE FORMULA GENERAL (NB CL3 (NN))2, NBCL5 (NN), NBCL3 (NN) (RCCR) Y (NB CL2 (NNN) (RCCR)) BF4 (NN= BIS (PIRAZOL- 1- IL) METANO O DERIVADOS; NNN= TRIS (PIRAZOL - 1-IL) METANO (TPZM) O DERIVADOS; R= ME, PH, CO2 ME, ET, SI ME3). LA ALQUILACION DE (NB CL2 (TPZM) (ME CCME)) BF4 CON PH CH2 MG CL LLEVA AL DERIVADO (NB CL (PH CH2) (TPZM) (MECCME)) BF4. SE PREPARAN ASI MISMO DERIVADOS CON EL GRUPO TRIS (PIRAZOL-1-IL) BORATO (TP) DE ESTEQUIOMETRIA TPNBCL2 (RCCR') (R=R'=PH, ME, ET, SIME3; R=PH, R'=ME) ASI COMO EL DERIVADO MIXTO TP-CP; TPCPNBCL (PHCCME) CCP=CICLOPENTADIENILO. FINALMENTE, SE PREPARAN DERIVADOS DITIOCARBONATO DE ESTEQUIOMETRIA NB (S2 CNR2)3 (R'CCR'') (R=ME, ET, R'=R''=PH, ME, ET, SIME3; R=ME, R'=PH, R''=ME). LOS PROCESOS DE FLEXIONALIDAD DEL METALACICLO (INVERSION BOTE-BOTE), GIRO DEL ALQUINO E INTERCAMBIO DE LOS GRUPOS DITIOCARBANATO SE ANALIZAN POR RMN A TEMPERATURA VARIABLE CALCULANDOSE LOS VALORES DE ENERGIAS LIBRES DE ACTIVACION A LAS TEMPERATURAS DE COALESCENCIA.

Autor: AMOR CHICO FRANCISCO JAVIER.
Año: 1994.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: EL TRABAJO EXPERIMENTAL SE HA CENTRADO EN LA SINTESIS DE DERIVADOS HOMODINUCLEARES DE MOLIBDENO Y WOLFRAMIO EN BAJO ESTADO DE OXIDACION CON EL LIGANDO BIS(DIMETILSILANODIIL) DICICLOPENTADIENILO, CON EL FIN DE ACCEDER A LOS DERIVADOS EN ALTO ESTADO DE OXIDACION (DERIVADOS HALO, HALO-IMIDO, OXO) PARA LOS CENTROS METALICOS. EL LIGANDO DICICLOPENTADIENILO EMPLEADO LLEVA A LA FORMACION DE DOS ESTEREOISOMEROS (CIS-TRANS); SE HA ESTUDIADO LA POSIBLE INTERCONVERSION DE UNO EN OTRO OBTENIENDO COMO RESULTADO LA TRANSFORMACION EN UN COMPLEJO DIFERENTE EN QUE EL LIGANDO DICICLOPENTADIENILO HA SUFRIDO LA RUPTURA DE DOS ENLACES SILICIO-CARBONO Y FORMACION DE UN ENLACE SILICIO-SILICIO. SE PROPONE UN MECANISMO PARA EXPLICAR ESTA TRANSFORMACION. HEMOS ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE LOS COMPLEJOS EN BAJO ESTADO DE OXIDACION FRENTE A LA SUSTITUCION DE GRUPOS DE CARBONILO POR GRUPOS ISOCIANURO, ALQUILACION Y REACCION CON PEROXIDO DE HIDROGENO. PARA LOS COMPLEJOS EN ALTO ESTADO DE OXIDACION SE HAN LLEVADO A CABO REACCIONES DE REDUCCION Y FRENTE A AGENTES ALQUILANTES.

Autor: ANDRES HERRANZ ROMAN.
Año: 1994.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: LOS OXIDOS ORGANOMETALICOS DE METALES DE TRANSICION CONSTITUYEN UN GRUPO DE SUSTANCIAS QUE PUEDEN SER UTILIZADAS COMO MODELOS A ESCALA MOLECULAR, EN PROCESOS DE CATALISIS HETEROGENEA.DADO QUE SON ESCASOS LOS EJEMPLOS DE COMPLEJOS POLINUCLEARES Y TENIENDO EN CUENTA LA EXPERIENCIA ADQUIRIDA EN NUESTRO DEPARTAMENTO EN LA PREPARACION DE OXOCOMPLEJOS DE TITANIO (IV), PLANTEAMOS COMO OBJETIVOS GENERALES: A) LA PREPARACION DE COMPLEJOS ALQUILO Y HALOALQUILO DE LA ESPECIE TRINUCLEAR (TICP*CL(4-0)3.B) EL ESTUDIO DE SU COMPORTAMIENTO QUIMICO.EN LA MEMORIA, SE RECOGE EL TRABAJO REALIZADO EN ORDEN A ALCANZAR LOS OBJETIVOS ANTERIORES DE ACUERDO CON LA SIGUIENTE DISTRIBUCION: I. SINTESIS Y CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE DERIVADOS ALQUILO Y HALOALQUILO DE LA ESPECIE TRINUCLEAR (TICP*(4-0)3. II. TERMOLISIS DE COMPLEJOS TRIALQUILO QUE CONDUCE A LA PREPARACION DE COMPLEJOS L3-ALQUILIDINO DE TITANIO (IV). III. PROCESOS DE REDISTRIBUCION ISOTOPICA E ISOMERIZACION EN COMPLEJOS (TICP*(ME) (L-0)3 Y (TICP*(L-0)3R2R1. IV. PROPUESTAS SOBRE EL MECANISMO DE FORMACION DE LOS COMPLEJOS L3-ALQUILIDINO. EN EL CAPITULO V SE RECOGE LA PARTE EXPERIMENTAL Y LAS TECNICAS DE CARACTERIZACION UTILIZADAS EN LA ELABORACION DEL TRABAJO Y EN EL CAPITULO VI, LAS CONCLUSIONES QUE RESALTAN LAS APORTACIONES MAS RELEVANTES DEL MISMO.