COMPUESTOS COORDINADOS, 2

Autor: DÍAZ GÓMEZ M. PILAR.
Año: 2001.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Los receptores sintéticos basados en la unión de una cadena poliamínica con espaciadores planos y aromáticos son un tipo de compuestos que se han estudiado ampliamente en las últimas dos décadas. Probablemente uno de los aspectos más interesantes de la química de estas moléculas es su versatilidad para interactuar con otras especies incluyendo atracciones dipolo-dipolo, puentes de hidrógeno o fuerzas hidróboficas. Los receptores poliamínicos forman aductos estables con aniones, cationes e incluso moléculas neutras, siendo las especies supramoleculares formadas de gran interés en una gran variedad de áreas. Se puede conseguir un ajuste preciso de las propiedades deseadas de estos compuestos con la modificación de la cadena poliamínica o con la unidad aromática. En este contexto los estudios receptor-húesped que se presentan en este trabajo se han ordenado en tres capítulos teniendo en cuenta la naturaleza del componente aromático usado para obtener los derivados poliamínicos. El capítulo 1 se dedica a los receptores poliaza(n)-macrociclos que contienen espaciadores que son heterociclos aromáticos, concretamente piridina o tiofeno, siendo el objetivo del capítulo analizar la influencia de los átomos dadores de la unidad aromática en las propiedades enlazantes. El capítulo 2 se refiere a los poliaza(n)macrociclos que contienen una unidad bifenilo, un sistema aromático grande con interesantes propiedades dinámicas. El capítulo 3 recoge los primeros estudios de uan nueva serie de poliaminas de cadena lineal funcionalizadas con un fragmento de metilbitiofeno. En una primera aproximación estas moléculas anfifílicas se han obtenido pensando en sus posibles aplicaciones electrónicas, pero tenemos que tener presente que poseen interesantes propiedades derivadas de los efectos dinámicos de la unidad de bitiofeno, junto con un significativo carácter fluoroforo.

Autor: MOLINA CABALLERO CARMEN BELEN.
Año: 2001.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICAS UCLM.

Resumen: La preparación de las arcillas pilareadas se basa en las conocidas propiedades de intercambio iónico y de hinchamiento que poseen las arcillas laminares del tipo esmectita. Estas propiedades permiten el intercambio de los cationes presentes en la arcilla natural por polioxocationes de alto peso molecular, producto de la hidrólisis de ciertos metales. Tras calcinación, estos polihidroxicationes se descomponen en los correspondientes óxidos metálicos que actúan como pilares de las láminas de la arcilla. El objetivo principal de la investigación ha sido desarrollar y poner a punto métodos de síntesis de arcillas pilareadas utilizando diferentes polioxocationes. Se sintetizaron arcillas pilareadas con Al, Cr, Fe, Zr y Ti. Asimismo, se incorporó a la estructura de arcillas pilareadas con Al tierras raras como Ce y La con el fin de incrementar las resistencia térmica e hidrotérmica de los pilares y, por otra parte, Mo y W, que incrementan la actividad catalítica de las arcillas pilareadas en un gran número de reacciones. Con objeto de estudiar el efecto de las diferentes variables del proceso de síntesis en el producto pilareado, se planteó una extensa caracterización de las propiedades y características fisicoquímicas de las arcillas. Por último, se utilizaron las arcillas pilareadas sintetizadas como catalizadores en una investigación preliminar sobre reducción selectiva de Nox, empleando propileno como agente reductor, para lo cual las arcillas pilareadas preparadas tuvieron que ser sometidas a procesos de intercambio iónico con metales de transición, los cuales incrementan en gran medida la actividad catalítica de estos materiales. Las arcillas pilareadas que presentaron la mayor actividad catalítica fueron aquellas arcillas pilareadas con Ti e intercambiadas con Cu, con valores de conversión de NOx, superiores al 50% a temperaturas de reacción inferiores a 300ºC.

Autor: FIDALGO MARTINEZ JOSE IGNACIO.
Año: 2001.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.

Resumen: Esta Tesis Doctoral describe, en primer lugar, un nuevo procedimiento de síntesis del poli(diclorofosfazeno), [NPC12]n, producto de partida de la mayor parte de los polifosfazenos. El metodo se basa en la adición de ácido sulfámico y sulfato cálcico dihidratado a una mezcla equimolecular de pentacloruro de fósforo y cloruro armónico en 1,2,3-triclorobenceno y su posterior calentamiento a reflujo. Se comprueba que en una primera etapa se forman ciclos, especialmente [NPC1 2]3 y [NPCl 2]4, y oligomeros, [NPCl2]m, de bajo peso molecular, y en una segunda etapa se produce la apertura de los ciclos, catalizada por el H2NSO3H y el CaSO4 H2O, para dar el polímero de alto peso molecular. En una variante del método anterior, útil sobre todo cuando se emplean cantidades de PCl5 superiores a 50 g, la primera parte del proceso se lleva a cabo en 1,1´,2,2´-tetracloroetileno y la segunda en 1,2,4-C6 H3 Cl3. Las principales ventajas del nuevo procedimiento, que ha sido patentado, son su sencilles, su aceptable rendimiento y que se parte de productos baratos, lo que lo convierte en un excelente metodo preparativo a escala de laboratorio y supone un primer paso en el cambio de escala para su utilizacion en planta piloto. La puesta a punto del metodo anterior simplificó en gran medida la obtención de grandes cantidades de los polifenoxifosfacenos, por ejemplo la de poli (bifenoxifosfazeno) [NP(O2C12H6)]n, PSP, algunas de cuyas propiedades han sido estudiadas con vistas, tanto a su posible utilización industrial como para analizar su estabilidad frente a reacciones quimicas habituales. En particular, se comprobó que el calentamiento término, la radiación ultravioleta y la acción de los ácidos produce una degradación controlada de las cadenas, lo que ha conducido a un método sintético para generar poliespirofosfazenos con distintas distribuciones de peso molecular. Asi mismo, se estudiaron sus propiedades en disolución (a distintos pesos moleculares). Finalmente, se prepararon dos nuevos tipos de poliespirofosfazenos funcionalizados, los primeros, con grupos aminofenóxido, que son útiles en la generación de polímeros impresos capaces de recocer selectivamente el antibiótico Rifamicina SV, y el segundo, con grupos cromóforos, que poseen propiedades opticas no lineales y que dado su rigidez intrínseca resultaron ser muy estables a temperatura ambiente. De otro lado, la síntesis de los copolímeros con grupos O-C6-H4-NH2 permitió estudiar el comportamiento del p-aminofenol con los clorofosfazenos, lográndose que este reaccione selectivamente por el grupo fenol o por el grupo amino en función del disolvente, la temperatura y el carbonato alcalino utilizado.

Autor: GONZÁLEZ ÁLVAREZ MARTA.
Año: 2001.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: La tesis consiste en el diseño, síntesis y caracterización de nuevas sulfonamidas N-derivadas que contienen anillos aromáticos. Con estos ligandos se han obtenido compuestos de coordinación de cobre con características estructurales adecuadas para presentar actividad biológica. Los complejos preparados son miméticos de la enzima superóxido dismutasa. Su importancia se debe al interés que presenta el uso de complejos metálicos de bajo peso molecular en la terapia de enfermedades producidas por radicales libres. Se ensaya la actividad de los complejos por métodos in vitro convencionales y se desarrollan un nuevo método para determinar la efectividad e inocuidad de los complejos in vivo. Estos ensayos permiten determinar las características estructurales que favorecen la actividad superóxido dismutasa y las limitaciones de los métodos in vitro. Los complejos tienen actividad nucleasa. Esta capacidad de digerir el ADN resulta de gran interés en el campo de la medicina y biotecnología por el uso potencial de complejos metálicos como agentes antitumorales. Se estudia la especificidad de los complejos y su mecanismo de acción.

Autor: ACUÑA CUEVA ESTHER ROCÍO.
Año: 2001.
Universidad: JAEN.
Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Resumen: Se han sintetizado y caracterizado, con vistas a la posible utilización como ligandos a 1-metillumazina (MLM), la 1,6,7-trimetillumazina (MLMD), la 2-tiolumazina (TLM) y la 6,7-dinetil-2-tiolumazina (TLMD). Su caracterización ha incluido el estudio de las propiedades espectroscópicas, el comportamiento térmico y el carácter ácido-base, así como el estudio estructural mediante difracción de rayos X (en dos casos) y el estudio de las posibles formas tautómeras en forma protonada, neutra y aniónica, tanto en fase gas como en disolución acuosa, utilizando el método semiempírico AM1. Por otro lado, se ha realizado, para los cuatro ligandos, la predicción y justificación de sus propiedades donadoras a partir de los cálculos de orbitales moleculares realizados sobre estructuras optimizadas mediante cálculos ab initio. Estos cálculos justifican el modo de coordinación de forma bidentada a través de los átomos N5 y O4, en los ligandos MLM y MLMD, y a través del átomo de azufre del grupo tiocarbonilo, en los ligandos TLM y TLMD. De la reacción de estos derivados orgánicos con una serie de iones metálicos de la primera serie de transición y de la mena del platino, se han podido aislar y caracterizar unos cincuenta nuevos compuestos de coordinación; dicha caracterización ha incluido el estudio térmico (TG, CDB), espectroscópico (IR, RMN, UV-VIS-NIR y EPR), medidas de suceptibilidad magnética y en once casos, el estudio estructural mediante difracción de rayos X. Todas las evidencias apuntan a que en los complejos derivados de la MLM y la MLMD, la coordinación del ligando el metal se produce a través de los átomos N5 y O4, de igual modo que en otros complejos relacionados, tal y como se deduce de los cálculos ab initio realizados a los ligandos. Por otro lado, en todos los complejos sintetizados a partir de la tiolumazinas (TLM y TLMD), la coordinación se produce previsiblemente a través del átomo de azufre del enlace tiocarbonílico y de los átomos N3 ó N8, según los casos, circunstancias que no han podido ser corroboradas mediante estudios estructurales por difracción de rayos X.

Autor: RODRÍGUEZ CASTRO ANTONIO M..
Año: 2001.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Los compuestos de coordinación con ligandos dadores de azufre pueden tener aplicaciones en distintos campos de la medicina y de la industria. Además, sirve como modelos para una mejor comprensión de la estructura y funcionamiento de metaloproteínas. Dada la altísima tendencia del azufre a establecer puentes entre átomos metálicos, es muy frecuente la obtención de compuestos poliméricos o, al menos, de altas nuclereadidades que, generalmente, son bastante insolubles, lo que dificulta su caracterización estructural. Los procedimientos para frenar esta tendencia a la polimerización son, entre otros, el uso de ligandos con otros átomos dadores además de azufre, adición de otros coligandos que saturen coordinativamente al metal y también el uso de ligandos con impedimentos estéricos importantes, de forma que, en este caso, la obstaculización es debida a motivos físicos. En este caso se escogieron ligandos pirimidin-2-tionato, que además del átomo de azufre, son dadores de nitrógeno. Se emplearon además distintos coligandos nitrogenados y fosforados. En primer lugar se sintetizaron las pirimidin-2-tionas precursoras de los ligandos aniónicos. La síntesis dependió de los reactivos precursores utilizándose condensaciones entre dicetonas y tiourea en medio ácido o bien, carbonilos alfa-beta insaturados con tiourea en medio básico. La caracterización de estos compuestos se realizó por los métodos espectroscópicos habituales. Las síntesis de los complejos simples se realizaron todas ellas utilizando un procedimiento electroquímico. El metal correspondiente es el ánodo de una celda electroquímica, mientras que el cátodo es un alambre de platino. Ambos electrodos se sumergen en una disolución de la tiona correspondiente y se añade una mínima cantidad de perclorato de tetraetilamonio que hace las veces de electrolito. Los complejos mixtos con bipy o phen fueron sintetizados usando el mismo procedimiento, sin más que añadir el corespondiente coligando a la celda. Los complejos fosforados de Cu y Ag se prepararon mediante adición de la correspondiente fosfina a disoluciones o suspensiones del complejos sencillos y manteniendo la mezcla a reflujo. Los complejos mixtos de Au, así como los organometálicos de Sn y Pb se obtuvieron mediante un mecanismo de intercambio aniónico. Todos los complejos obtenidos fueron caracterizados mediante las técnicas fisicoquímicas espectroscópicas habituales: análisis elemental, I.R., FAB, U.V..-Vis (Co y Ni), Magnetismo (Co y Ni), R.M.N. (complejos diamagnéticos) y, en los casos que fue posible, difracción de rayos X.

Autor: MARTÍNEZ GARCÍA RAFAEL CALIXTO.
Año: 2001.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: Se ha sintetizado un nuevo complejo de coordinación formado por el ión Ru(III) y la complexona ácido iminodiacético, que se ha caracterizado por técnicas de análisis químico, potenciométricas y conductimétricas, de análisis térmico y cromatográfico y por espectroscopías electrónica, de infrarrojo y de resonancia magnética nuclear. Además, se han estudiado sus propiedades biológicas por interacción del complejo a distintas concentraciones con cultivos de células humanas neoplásicas diferentes y por espectroscopía de dicroismo cirucular. La fórmula de la sustancia aislada es la siguiente: (Ru3+ (AID-H2)2 (H2O)Cl3) En la que el ión metálico se sitúa en un entorno octaédrico, con el plano ecuatorial ocupado por dos átomos de nitrógeno en posiciones contiguas y dos átomos de cloro situados en posiciones cis. Las otras dos posiciones (eje principal) están ocupadas por el tercer átomo de cloro y una molécula de agua coordinada. El estudio magnético llevado a cabo confirma el estado trivalente del ión metálico y corresponde a la existencia de un electrón desapareado. Su variación con la temperatura es típica de un sistema de cinco electrones d con una degeneración total de seis, y existencia de acoplamiento espín orbita. El estudio citotóxico demuestra una actividad antitumoral muy destacable frente a los tres tumores humanos estudiados, con un valor del ID50 inferior al correspondiente a fibroblastos humanos. Los estudios de dicroismo revelan que el complejo produce cambios conformacionales importantes en la estructura secundaria del DNA de timo de ternera, produciéndose el desapareamiento de las nucleobases y formándose enlaces intracatenarios covalentes con los N7 de las bases guanina de una sola banda.

Autor: PEDROSA SÁEZ M. REMEDIOS.
Año: 2001.
Universidad: BURGOS.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: El presente Trabajo está centrado en la preparación de complejos de dioxomolibdeno (VI) y su utilización como catalizadores en las reacciones de transferencia de oxígeno. En primer lugar se aborda la síntesis de cloruros de dioxomolibdeno(VI) mediante métodos más sencillos que los que hasta ahora se vienen utilizando. Además, debido a la dificultad que entraña la preparación de bromuros dada su inestabilidad, y debido al escaso número de especies de este tipo bien caracterizadas, nuestro empeño se ha centrado en la preparación de bromuros de dioxomolibdeno, con ligandos sencillos, que puedan servir como precursores para la síntesis de otros compuestos. De modo complementario, pero no por ello menos importante, se han sintetizado algunos complejos de oxomolibdeno (IV) y (V). Y así hemos desarrollado nuevos métodos de síntesis para la preparación de especies de molibdeno(V) conteniendo las unidades (Mo2O4)2+. Otra parte de este Trabajo se refiere al estudio de la reactividad de los haluros a partir de reacciones de sustitución de halógeno por ligandos aniónicos quelantes. Para ello hemos utilizado tionatos de talio(I) y dipicolinato de sodio. En cada uno de los apartados del trabajo se incluyen, para cada tipo de compuestos de oxomolibdeno sintetizados, estudios sobre la capacidad para transferir oxígeno a distintos sustratos, implicando reacciones de oxidación y en algunos casos de desoxigenación. A lo largo de este trabajo se incluye la determinación estructural por difracción de rayos X de los siguientes compuestos: MoO2Cl(DMSO)2 MoO2Br2(H2O)2(diglime) MoO2Br2(H2O)2(tetraglime) MoO2Br2(HMPA)2 Mo2O4Cl2(DMF)4 Mo2O4Cl2(bipy)2 MoO2(pyS)2 MoO2(dpc)(DMF) MoOs(dpc)(DMSO) MoO2(dpc)(OPPh3) MoO2(dpc)(HMPA)

Autor: SÁNCHEZ MORENO M. JOSÉ.
Año: 2001.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: El objetivo de este estudio consiste en la síntesis, determinación de estructuras cristalinas y estudio de propiedades térmicas, espectrales y magnéticas de quelatos de cobre(II) con dos series de ligandos quelantes aminodicarboxilatos para-sustituidos de tipo N-benzil- o N-fenetil-iminodiacetato(2-). Para este fin, se sintetizaron quelantes portadores de sustituyentes electrón-donantes (metilo y metóxido) y electrón-atrayentes (flúor y nitro). Los resultados del trabajo incluyen la estructura cristalina de cinco entre los ocho nuevos aminodiácidos, así como de quince derivados de cobre (II), en su mayor parte conteniendo un heterociclo nitrogenado como ligando auxiliar (imidazol, adenina, 2,4-bipiridina, 2,2'-bipiridina o fenantrolina). Los resultados experimentales del trabajo han permitido alcanzar importantes conclusiones acerca de los cambios conformacionales en el ligando quelante y en el modo de coordinación de los ligandos auxiliares que, en algunos casos, se ve condicionado por interacciones intra- y/o inter- moleculares inter-ligandos. Por la naturaleza de los ligandos utilizados, la discusión de los resultados estructurales hace hincapié en las posibilidades y al alcance de las interacciones inter-moleculares de tipo "pi,pi" entre anillos aromáticos de los ligandos.

Autor: CONDORI TREVIÑO FELIX.
Año: 2000.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: Los cationes diorganoestánnicos constituyen especies de interés desde perspectivas medioambientales y farmacológicas, por lo que conviene estudiar su interacción con otras especies de significación biológica. Se seleccionó para ello la vitamina B6 y se analizó la interacción de estos cationes con uno de sus componentes, la pridoxina (PN), en un medio hidroalcohólico y en presencia de diferentes concentraciones de iones cloruro, nitrato y acetato. Como resultado de esta interacción se aislaró, en algunas ocasiones como hidratos, y estudiaron cristalográficamente compuestos de dimetil- y dietilestaño (IV) del tipo (Sn R2 (PN-H))X y (SnR2(PN-2H)) que contienenpiridoxina meno, (PN-H), o bidesprotonada (PN-2H) y poseen estructuras dímeras construidas a expensas de puentes oxo. Los compuestos con piridoxina bidesprotonada se obtuvieron también por reacción directa de los óxidos SnR2O (R=Me, Et, Bu) con PN. Cuando esta última reacción se llevó a cabo en presencia de yoduro de metilo se obtuvieron compuestos del tipo (SnR2(MePN-H))I en donde MePN representa a pirixonia N-metilada. La interacción de los cationes diorganoestánnicos con piridoxal fosfato (PLP) y aminoácidos conduce a la formación de omplejos(SnR2(PN-2H)) en donde PLPM representa la base de Schiff derivada de la condensación de piridoxal y priridoxamnia, lo que resulta indicativo de que se ha proudcido un proceso de transaminación en presencia del catión diorganoestánnico. Por último, la interacción de estos cationes con 2,6-lutidina a2-3-diol, un ligando que contien los mismo grupos dadores que pridoxina pero en distinas posiciones del anillo piridinico, en el mismo medio hidroalcohólico en el que se estudio la reacción con piridoxina permitó la obtención de compuestos con estructuras te trámeras constuidas también a expensas de puentes oxo.

Autor: ABUL HAJ MOHAMMAD.
Año: 2000.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: El trabajo describe los resultados obtenidos al estudiar la Química de la Coordianciónd e dos derivados (1,2,4)-triazolo-(1,5-a)-pirimidínicos, en concreto la 4,5-dihidro-5-ozo (1,2,4)-triazolo-(1,5-a)-pririmidina y la 4,7-dihido-7-oxo-(1,24)-triazolo-(1,5-a)-pririmidina. Se incluye una revisión bibliográfica sobre trabajos anteriores con derivados de este tipo, se describe la síntesisi de los dos ligandos orgánicos y se les caracteriza mediante las técnicas adecuadas para ello. El resto del trabajo consite en la descripción de la síntesisi y caracterización de un gran número de compuestos obtenidos por la reacción de los dos ligandos con sales de los iones Mn(II), Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Ag(I), Cd(II), Pd(II) y Pt(II), haciéndose especial hincapié en los cationes Cu(II), Pd(II) y Pt(II). Los sólidos aislados han sido caracterizados mediante diversas téncicas, incluyéndose un buen número de estructuras cristalinas resultados mediante diracción de rayos X. Los resultados muestran una gran diversidad de modos de coordinación de los ligandos exhibiéndose diferentes motivos estructurales. Se incluyen también algunos estudios sobre la acción de varios de los compuestos aislados frente a células cancerosas y cepas de parásitos unicelulares.

Autor: MARCELINO ROS VICTOR.
Año: 2000.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.

Resumen: Se han determinado las constantes de protonación correspondientes a los ciclofanos B343,B333,Du323 y mB323, así como, el orden en que se protonan los distintos atomos de nitrógeno de los ligandos y se ha establecido la secuencia de protonación promedio de los medios. Se ha estudiado la interaccion de los diclofanos B323,B333,B343,Du323 y mB323 con los iones Cu2+ y Zn2+. Se ha realizado un estudio de catálisis hidrolítica de esteres activados y analizado el comportamiento catalítico de los sistemas Zn-B323,Zn-Du323,Zn-MeBB323 y Zn-TsB323. Se han realizado los siguientes estudios de coordinación aniónica: a) Reconocimiento de aniones carbonato y derivados protonados. B) Reconocimiento quimico de metalocianatos. C) Reconocimiento de aniones fosfato y pirofosfato. Por último se ha estudiado la interacción de platino con los ligandos B323 y B222.

Autor: RUIZ GOMEZ MONICA.
Año: 1999.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: FACULTAD DE FARMACIA.

Resumen: En la presente Tesis se ha realizado un estudio en disolución, en concreto potenciométrico, y un estudio en estado sólido, de la interacción de una quinolona, la Cinoxacina, con ciertos cationes metálicos (Co(II), Ni(II), Cu(II) y Zn(II)), A través del 1º se ha determinado qué especies de la Cinoxacina existen en disolución y cuáles son sus constantes de formación. El 2º ha consistido en sintetizar 13 compuestos de coordinación, todos ellos caracterizados mediante distintas técnicas. Las estructuras cristalinas de 9 de ellos se han determinado mediante Difracción de Rayos X, deduciéndose que la Cinoxacina se enlaza al ion metálico a través del oxígeno cetónico y del oxígeno cetónico y del oxígeno carboxilato o carboxílico, según ésta se encuentre desprotonada o neutra. Una forma especial de coordinación se describe en los dos compuestos dímeros de Cd(II), Cd(sub 2)(Cx)(sub 4)(DMSO)(sub 2) 4H(sub 2)O y Cd(sub 2) (Cx)(sub 4 (H (sub 2)O)(sub 2) 10H(sub 2) O, en los que la Cinoxacina actúa como bidentado quelato y puente, y como tridentado quelato y puente, respectivamente; es de destacar que en este último el grupo carboxilato actúa como bidentado quelato. También se ha realizado un estudio antibacteriano comparado de los complejos deduciéndose que presentan una actividad similar a la de la Cinoxacina. Adicionalmente, se ha comprobado que el compuesto de Cu(II) plano-cuadrado, Cu(Cx)(sub 2) 2H(sub 2)O presenta "efecto paradójico", al igual que la Cinoxacina, y que el compuesto de Co(II), Na Co(Cx)(sub 3) 6H(sub 2)O es el más bactericida de todos los sintetizados y no presenta dicho efecto.

Autor: BADENAS JOVANI JOSEP FERRAN.
Año: 1999.
Universidad: ISLAS BALEARES.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DPTO. QUIMICA (FACULTAT DE CIENCIES) U. ILLES BALEARS.

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS SE DESCRIBRE: - LA SINTESIS Y CARACTERIZACION ESTRUCTURAL (IR, RMN Y RAYOS X) DE COMPLEJOS DE Zn (II) , cd(II) y Hg(II) CON POLIMETILEN-9,9'-BISADENINAS Y CONT RIMETILEN-10,10'-BISADENINAS DICUTIENDOSE LA REACTIVIDAD DIFERENCIAL D ELAS ALQUIL-BISADENINAS FRENTE A LAS ALQUIL-ADENINAS. - LA SINTESIS Y CARACTERIZACION ESTRUCTURAL (ESPECTROSCOPICA Y POR DIFRACCION DE RAYOS X) DE COMPLEJOS DE ACICLOVIR CON Ni(II), Co(II), Zn(II), Cd(II) y Hg(II).

Autor: GARCÍA SEIJO M. INÉS.
Año: 1999.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: Las fosfinas terciarias son excelentes ligandos que coordinan iones metálicos,especialmente metales de transición, en una gran variedad de estados de oxidación. La compatibilidad de lingandos fosfina con otros grupos funcionales orgánicos extendió las aplicaciones de sus compuestos metálicos no sólo a procesos catalíticos o a su empleo como agentes terpéuticos (antitumorales, antiartríticos, fungicidas…), sino también el desarrollo de nuevas tecnológicas dentro del área de la ciencia de los materiales. Estas aplicaciones se potencian a menudo entre sí, comprobánse, por ejemplo, que algunos complejos metálicos de fosfinas que actúan como fotocatalizadores presentan también actividad antitumoral o antiartrítica entre otras. Por todo esto, el interés de este trabajo se centra en el estudio de la interacción de polifosfinas terciarias mixtas con átomos dadores P y N (tomando como referencia y punto de partida polifosfinas terciarias con átomos dadores de P únicamente) frente a metales de transición de los grupos 10 y 11 en bajos estados de oxidación, o frente a un metal no transicional del grupo 14, el Sn, en estados de oxidación II y IV. El interés se extiende también al estudio de la reactividad de complejos de Pd(II) y Pt(II) conciertas biomoléculas.

Autor: BERTOLO PARDO M. EMILIA.
Año: 1999.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.

Resumen: Se han sintetizado 17 nuevos ligandos marcocíclicos, dadores derivados de 2,6-BIS (FORMILFENOXIDEMETI) piridina. Este deialdehido se ha hecho reaccionar con una serie de diaminas aromáticas y alifáticas, tanto comerciales como de síntesisi, para la obtención de los diferentes ligandos macrocíclicos objeto de estudio. Seis de los ligandos son del tipo base de Schiff, resultado de la ciclocondensación entre los precursores decarbonílico y jdamínico, bien de ofrma directa o siguiendo un método template. Posteriormente, se ha abordado la reducción de estos ligandos dimínicos para obtener los correspondientes ligandos oxaazamcrocíclicos reducidos, bien por reducción in situ del ligando diimínico libre, bien por desmelataciónreductia in situ de un complejo diimínico d ePb(II) o Mn (II) emplenado NaBH4 como reducjtor. Asimismo, empleando como ligando precursor alguno de los anteriormente sintetizados, se ha procedido a sustituir los grupos N-H con diferentes agentes alquilantes, para obtener una serie de 5 nuevos ligandos con pendatamrs. Se ha estudiado la selectividad y propiedades coordinativas de toda esta serie de ligandos macrocíclicos hacia los iones lantánidos. Para comprobar la influencia del contralón a la hora de formar el correspondiente complejo macrocíclico, las síntesis se han llevado a cabo empleando los nitratos y percloratos hidratados de los lantánidos. Todos los ligandos y comoplejos han sido ampliamente caracterizados mediante diferentes técnicas espectroscópicas y analíticas.

Autor: MOLINER RUIZ FERNANDO NICOLAS.
Año: 1999.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAT DE QUIMICA.

Resumen: La tesis doctoral titulada "Transiciones de Espín en Compuestos Moleculares de Hierro(II)" presenta la síntesis de nuevos complejos monoméricos y poliméricos mono y bidi-mensionales de hierro(II) que presentan el fenómeno de Transición de Espín. Los aspectos estructurales, termodinámicos y cinéticos de dicho fenómeno se han investigado por métodos de difracción de Rayos X sobre monocristal, medidas de calorimetría, espectroscopías Raman y Mössbauer así como de las medidas magnéticas y fotomagnéticas.

Autor: ILLAN CABEZA NURIA A..
Año: 1999.
Universidad: JAEN.
Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Resumen: Se han sintetizado y caracterizado desde el punto de vista químico, una serie de nuevas bases de Schiff dobles derivadas de la condensación 1:2 de 2,6-diacetilpiridina DAP y 4-metil-2,6-diformilfenol BDF con derivados del 5-aminouracilo. La caracterización de los productos de reacción ha permitido observar que las bases de Schiff dobles solo se forman en la condensación con BDF, necesitándose para la condensación con DAP la presencia adicional de algún ión metálico (síntesis "in template"). El estudio de la capacidad coordinante de estos compuestos se ha realizado también desde un punto de vista teórico, utilizando para ello el método semiempírico PM3. De la reacción de estos derivados orgánicos con iones metálicos, se han podido sintentizar y caracterizar unos cuarenta nuevos compuestos de coordinación; dicha caracterización ha incluido el estudio térmico (TG y CDB), espectroscópico (IR, RMN, UV-VIS-NIR y EPR) y medidas de susceptibilidad magnética. La aplicación de diversas técnicas de crecimiento cristalino ha permitido aislar monocristlaes de un complejo de cadmio con el ligando DAPDAAU, que han sido estudiados mediante difracción de rayos X. Este estudio ha puesto de manifiesto que, de acuerdo con los resultados encontrados mediante los cálculos simiempíricos, el compuesto orgánico actúa con un quelante tridentado a través de tres átomos de nitrógeno. Finalmente, se ha realizado un estudio preliminar de la actividad biológica de estos compuestos consistente en la determinación de su capacidad inhibitoria frente a una serie de enzimas.

Autor: RIERA PALOU FRANCESC XAVIER.
Año: 1999.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUÍMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE QUÍMICA.

Resumen: En el trabajo presentado se han preparado 16 nuevos complejos de paladio(II) y 11 de platino(II) con los siguientes ligandos: rac-3-aminopirrolidina, 9-aminoacridina, 2-(etiltio)etalamina y las bases de Schiff C6H5-CH=CH2-S-Et y C6H5-CH=N-CH(COOMe)-CH2-CH2-S-Me. Los complejos se han caracterizado por las técnicas de análisis elemental y espectroscopias de IR y de RMN de 1H, 13C, 31P y 195Pt, además se ha podido resolver la estructura cristalina por difracción de rayos-X de 9 de los compuestos sintetizados. Se ha estudiado la reactividad de una selección de los compuestos frente a la nucleobase 9-etilguanina, obteniendo 5 nuevos complejos ternarios. Se ha llevado a cabo el estudio en disolución de los mismos por la técnica de RMN de 1H dependiente del pH. Estos estudios han indicado una modificación substacional en las propiedades ácido-base de la 9-etilguanina. Se ha evaluado la capacidad de los compuestos para modificar las estructuras secundarias y terciaria del DNA de Calf Thymus y del plásmido pBR322 respectivamente, por las técnicas de Dicroísmo Circular y Electroforesis en gel de agarosa. De los compuestos que mostraron superior capacidad de interacción con el DNA se estudió su actividad antiproliferativa in vitro en 3 líneas celulares tumorales humanas, mostrando actividad significativa 4 de ellos.

Autor: MARTINEZ LOPEZ JOSE FRANCISCO.
Año: 1998.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.

Resumen: Se ha realizado el estudio de la reactividad de hidroxo-complejos de paladio (II) con fosfinas terciarias mono- y bidentadas (trifenilfosfina y bis-difenilfosfino-etano) y 2,2'-bipiridilo frente a tionas heterocíclicas, heterociclos con la función alcoho y ácido picolínico. En todos los casos, se produce la desprotonación de los sustratos orgánicos que, posteriormente, se coordinan al átomo metálico para dar los correspondientes complejos mixtos con ligandos aniónicos bidentados N,S- y N,O-dadores. Todos los compuestos se han caracterizado por técnicas analíticas y espectroscópicas (análisis elemental, medidas de conductividad, espectroscopía infrarroja, resonancia magnética nuclear de protón, 13-carbono y 31-fósforo). En muchos casos, el carácter mononuclear o dinuclear de los complejos se ha determinado mediante espectrometría de masas (FAB+) comparándo los modelos isotópicos calculados y encontrados para las señales más relevantes. Los resultados del estudio por espectrometría de masas se ha confirmado, en el caso de los complejos de paladio(II) con trifenilfosfina y bis(difenilfosfino)etano con los ligandos pirimidin-2-tiolato y benzoimizadol-2-tiolato respectivamente, por difracción de rayos X (monocrista); estableciéndose el carácter mononuclear del primero de ellos y la dinuclearidad del segundo en el que el ligando heterociclo-2-tiolato actúa como ligando bidentado puente.