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COMPLEJOS DIMEROS CON 2-ANILINOPIRIDINA Y DI(2-PIRIDIL)CETONA. Autor: SECO BOTANA JOSE MANUEL. Año: 1998. Universidad: PAIS VASCO. Centro de lectura: QUIMICA.
Resumen: En este trabajo se planteó la síntesis y caracterización de
diferentes compuestos con los ligandos 2-anilinopiridina (PhNHpy) y di(2-piridil)cetona (py2CO) con un interés especial en el estudio de su comportamiento magnético. Se han preparado 15 compuestos que se han caracterizado por medio de las técnicas
siguientes: análisis elemental, punto de fusión, espectroscopías IR y U-V, conductividad eléctrica, EPR, medidas de susceptibilidad magnética y, en los que ha sido posible, difracción de rayos X.
Estos compuestos se han agrupado en 5 grupos diferentes.
1-Compuesto CuPhNpy. Amarillo, diamagnético y al que se le supone una estructura dímera sin descartar una en cadena.
2- Compuestos M(OAc)2PhNHpy, M=Cu(II), Co(II),Ni(II) y Zn(II). El de Zn(II) es de color blanco y diamagnético, los demás son verdes, fuertemente antiferromagnéticos y se les supone una estructura dímera análoga a la del acetato de cobre
monohidratado.
3- Complejos del tipo (LCu( -OH)(PhNHpy))2(PF6)2 y (LCu( -OCH2-PhNpy))2(CIO4)2, con L=2,2'-bipiridina ó 1,10-fenantrolina, de color verde y comportamiento magnético diferente, según los casos, que se ha estudiado, en función de los parámetros
estructurales, en los tres casos en los que se ha determinado la estructura por difracción de rayos X.
4-Complejos (bipyCu( -py2COOCH3))2X2nH2O, (phenCu( -py2COOCH3))2X2,2(py2CO), X-=PF6-(n=1/2) ó CIO4-, de color verde y ferromagnéticos, cuyo estudio magnético se correlaciona con las estructuras obtenidas.
5- Monómeros del tipo (Cu(L)3(PF6)2(L=2,2'-bipiridina o 1,10-fenantrolina), de color azul, que obedecen la ley de Curie-Weiss. En el caso de la fenantrolina se ha determinado su estructura por difracción de rayos X. SINTESIS Y CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE COMPLEJOS METALICOS CON HIDRAZONAS DERIVADAS DEL
6-AMINO-5FORMIL-1,3-DIMETILURACILO. Autor: PEÑAS CHAMORRO ANTONIO LUIS. Año: 1998. Universidad: JAEN. Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Resumen: Se ha sintetizado y caracterizado una serie de seis hidrazonas
del 6-amino-5-formil-1,3-dimetiluracilo, para su posterior utilización como ligando. Llevándose a cabo el estudio de sus propiedades espectroscópicas, comportamiento térmico y carácter acido-base.
Se han podido aislar y caracterizar estructuralmente, utilizando métodos espectroscópicos, térmicos y medidas de susceptibilidad magnética, cuarenta y cuatro nuevos complejos metálicos en los que intervienen como ligandos los compuestos ya
mencionados. Además, mediante difracción de rayos X en monocristal, se ha podido determinar la estructura de doce de estos compuestos.
Los compuestos obtenidos se han agrupado en tres grupos en función de la forma en que se encuentra el ligando en los complejos. En el primero de ellos, el ligando se coordina tridentadamente a través de los átomos O4, N51 y O52 o S52. En los
otros dos grupos, el ligando monoaniónico o dianiónico, respectivamente, se coordina de forma tridentada a través de N6, N51 y O52 y S52. COMPLEJOS DE COBRE Y HIERRO CON SUSTANCIAS BIOLOGICAMENTE ACTIVAS. Autor: BEN ALLAL EL AMRANI FATIMA. Año: 1998. Universidad: VALENCIA. Centro de lectura: FARMACIA.
Resumen: -Se han sintetizado 33 complejos metálicos con ligandos
flavonoides y con el sulfametizol.
-Se han determinado por difracción de rayos X las estructuras de los complejos (Cu(smtz)2(py)2(H2O)), (Co(smtz)2(py)2(H2O)2), (Ni(smtz)2(py)2(H2O)2), (Fe(3HF)2(C1(CH3OH) y (Cu(C16(benzimidazol)4).
-Se han realizado estudios de la capacidad SOD de algunos de los complejos de Cobre sintetizados. Los resultados ponen de manifiesto que éstos presentan una potente actividad mimética de la SOD.
-También se ha ensayado la actividad nucleasa de varios complejos. Los resultados indican que el complejo (Cu(7,8DHF)(CH3OH)) puede tener una cierta especificidad en el proceso de digestión del plásmido.
ESTUDIO IN VIVO DE LA INTERACCION DE COBRE Y VANADIO CON CEFOTAXIMA. Autor: MADRIGAL YGUÁCEL M. PILAR. Año: 1998. Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID. Centro de lectura: FARMACIA. Centro de realización:
FACULTAD DE MEDICINA.
Resumen: Se estudia la catálisis que ejrcenlos iones metálicos Cu (II) y
V (IV), "In vivo", en la hidrólisis de cefotaxima, comparando la concentración y metabolización en ratas macho Wistar, obtenidos mediante HPLC.
Se determinaron los tiempo de retención de cada sustancia, mediante el análisis de sngre y órganos si cefalosporina, ni metal, con cefalosporina y por último con cefalosporina y metal, para poder identificar los picos cormatográficos.
La cefotaxima alcanza las mayores concentraciones en sagre y en hígado, bajo, riñon, pulmón y corazón, media hora después de la intoxicación con el metal.
La estabilidad de la cefotaxima es mayor en corazón y menor en sangre, y disminuye con la formación del complejo NUEVOS AVANCES EN EL ESTUDIO DE LOS EQUILIBRIOS EN DISOLUCION . Autor: RUIZ MORALES JUAN CARLOS. Año: 1998. Universidad: LA LAGUNA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA.
Resumen: La presente Memoria muestra un conjunto de aportaciones que facilitan considerablemente la labor de análisis de los sistemas coordinados, tanto por vía polarográfica como potenciométricamente. Podemos destacar: una ecuación
analítica que facilita la obtención de los datos [X,F(X)] con un error relativo máximo de sólo un 0.3%; una nueva ecuación de análisis de las ondas polarográficas; un programa informático, TOP 1.0, para Windows 95/98, que facilita la aplicación de
la ecuación anteriorM una metodología para el análisis de sistema coordinados de baja estabilidad; ecuaciones generalizadas para la determinación teórica de constantes de estabilidad de complejos mixtos; una metodología para el estudio de sistemas
coordinados ion metálico-aminoácido; cuantificación del carácter aparente de las constantes de estabilidad y magnitudes termodinámicas obtenidas cuando se ajusta la fuerza iónica con electrolitos débilmente complejantes; formulación de una práctica
de laboratorio para el estudio polarográfico de sistemas coordinados; diversos programas infromáticos para el establecimiento de las condiciones experimentales adecuadas; un nuevo método de calibrado de los electrodos combinados de pH; determinación
de constantes de acidez; etc...
Hemos aplicado todo lo anteriormente expuesto a varios sistemas coordinados de gran interés biológico y/o básico, que incluyen metales como el Pb(II), Zn(II) y Cd(II), y ligandos como la glicina(Gly), alanina(Ala), valina (Val),
leucina(Leu),isoleucina(Ile), histidina(His), nitrato y oxalato. Realizamos los estudios en condiciones fisiológicas y/o 25º C/I=1M(NaC1O4). SENSORES ELECTROACTIVOS DERIVADOS DEL FERROCENO. RELACION ENTRE RESPUESTA ELECTROQUIMICA Y
ESTRUCTURA MOLECULAR. Autor: BENITO BEORLEGUI ANGEL LUIS. Año: 1997. Universidad: POLITECNICA DE VALENCIA. Centro de lectura: INGENIEROS INDUSTRIALES. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO:
QUIMICA.
Resumen: Se aborda el estudio de derivados del ferroceno potencialmente
aplicables como sensores electroquímicos con aminas alifáticas y aromáticas así como con moléculas nitrógeno-oxígeno dadoras, realizándose estudios potenciometricos y electroquímicos de todos los compuestos sintetizados, tanto en disoluciones
acuosas como no acuosas, que permiten calcular las constantes de protonación de las especies reducidas, de valencia mixta y completamente oxidadas. Con los estudios electroquímicos se determinan los potenciales de oxidación de los compuestos en
función del pH, así como la máxima variación del potencial de oxidación entre pH ácido y básico.
Se determinarón las estructuras cristalinas de algunos de los compuestos sintetizados por técnicas de difracción de RX de monocristal, lo que permite obtener parámetros cristalográficos que se han utilizado en el desarrollo del modelo teórico
que se propone.
Este modelo está basado en las interacciones electrostáticas, entre centros básicos protonados y el centro redox y permite calcular la máxima variación de potencial de oxidación entre una especie protonada y desprotonada en función de parámetros
geométricos. La información obtenida de la aplicación de este modelo es muy útil a la hora de diseñar nuevas moléculas electroactivas.
ESTUDIO DE LA DESLOCALIZACION ELECTRONICA E INTERACCIONES MAGNETICAS EN CLUSTER DE ALTA
NUCLEARIDAD. Autor: CLEMENTE JUAN JUAN MODESTO. Año: 1997. Universidad: VALENCIA. Centro de lectura: QUIMICA
. Centro de realización: DEPARTAMENTO: 320 QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 320A QUIMICA
INORGANICA.
Resumen: Esta memoria se centra en el estudio de la estructura
electronica de clusters magneticos y de valencia mixta de alta nuclearidad. En la primera parte se estudian mediante diferentes tecnicas experimentales (calor especifico, susceptibilidad, magnetización y difusión inelastica de neutrodes) diferentes
clusters magneticos basados en la quimica de los polioxometalatos. Para ello se ha desarrollado un nuevo modelo teorico y un programa computacional asociado que ha hecho posible la modelización de las diferentes propiedades magneticas.
Haciendo uso de este modelo se han modelizado diferentes tipos de cadenas magnéticas de interes actual como cadenas lineales con alternancia de interacciones ferro- y antiferromagneticas, cadenas ferrimagneticas de spines i/2-2 y cadenas dobles
triangulaes de spines 1. En la segunda parte de aborda el estudio de la deslocalización electronica en cluster de alta nuclearidad (12 y 18 centros en el caso de polioxomometalatos y 60 en la molécula de fullereno. PREFERENCIAS COORDINANTES EN NUEVOS COMPLEJOS DE COBRE(II) CON IMINODIACETATOS Y LIGANDOS
RELACIONADOS. Autor: CUEVA TORREGROSA IGNACIO DE LA. Año: 1997. Universidad: GRANADA. Centro de lectura: FARMACIA
. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: TRATAMIENTO Y METODOLOGIA DE
LOS QUIMICOS.
Resumen: Una selección de
compuestos de coordinación de cobre (II) con iminodiacetato (IDA) o ligandos relacionados son investigados a través de su síntesis, estructura y propiedades relacionadas con estabilidad térmica (termogravimetría con análusis de gases por
espectroscopías IR y de masas), espectrales (espectros vibracional y electrónico) y magnéticas (espectros RSE y dependencua de la susceptibilidad magnética molar con la temperatura, entre 80 y 300 k). El objetivo es obtener información sobre
determinadas preferencias coordinantes en este tipo de complejos. Los productos investigados tienen interés como modelos bioinorgánicos sencillos de centros cativos en cuproproteínas.
Los resultados obtenidos incluyen cinco bis-quelatos ácidos de fórmula tipo Cu(HL)2 siendo H2L= ácido N-metil-, N-etil-, N-propil-, N-butil- o N(2- hidroxietil)-iminodiacético, así como los compuestos diaqua(iminodiacetato)cobre(II)= Cu(IDA)
(H20)2 , (N-(2-hidroxietil)-N'- carboximetil-1,2-etilenodiamino -N,N'-diacetato)cobre(II) monohidrato= Cu(Hhedta) .H20 y (N-(2-hidroxietil)iminodiacetato)2,2'- bipiridina) tetrahidrato= Cu(heida)(bipy) . 4H20. Se aporta también un minucioso estudio
cristalográfico de estos tres últimos compuestos y de otros dos, entre la serie de bis-quelatos ácidos.
A la vista de los resultados obtenidos y de aportaciones de la bibliografía, que es revisada en la Memoria con detalle, se concluye que la formación de bisquelatos ácidos de cobre(II) requiere que el ligando tenga la agrupación iminodiacética
N-sustituída con un sustituyente que aporte una cadena de al menos uno, pero preferentemente dos, tres o cuatro átomos tales como carbono u oxígeno. Asimismo, se concluye sobre la preferencia coordinante de la agrupación N-(2- hidroxietilo) frente a
N-carboximetilo por el cobre(II), lo que se justifica en base a la evidente mayor flexibilidad del anillo quelato Cu-N-(2-hidroxietilo), plegado, con respecto al anillo quelato Cu-N-carboximetilo, casi plano. PROPIETATS COORDINATIVES DE TIOLS BIFUNCIONALS I DE PEPTIDS RELACIONATS AMB METAL.LOTIONEINES
ENVERS CO(II), PT(IV), ZN(II) I CD(II). Autor: DURAN CALZADA NURIA. Año: 1997. Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA
(Q. INORGANICA) PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.
Resumen: En este trabajo se abordan diversos temas relacionados con la capacidad
complejante del grupo tiol frente a los metales de transición. Por una parte se ha llevado a cabo la caracterización estructural y espectroscópica de los complejos resultantes de la reacción de los aminoalcantioles, HS(CH2)2NMe2, HS(CH2)2 Et2,
HS(CH2)3NMe2 y HSCH(CH2CH2)2NMe, frente al complejo (PtMe3I)4. Seguidamente se estudió la reacción de los ligandos HSC6H4COOH, HSC6H4 COOMe y Ph2C(S)COOH, frente a los metales Zn(II) y Co(II) con el fin de obtener modelos donde el metal presente el
estado de oxidación II y un entorno de coordinación tetrahédrico S2O2. Dichos complejos han sido caracterizados mediante técnicas espectroscópicas, magnéticas y de difracción de rayos X.
Finalmente se ha estudiado, mediante valoraciones espectroscópicas la capacidad complejante de péptidos relacionados con las metalotioneínas donde se han substituido dos de las cuatro Cys iniciales por His o Asp, frente a los metales Co(II),
Zn(II) y Cd(II), habiendose obtenido tanto la caracterización de los complejos péptido-(II) como las constantes de afinidad de los distintos péptidos frente a los metales. COMPLEJOS DE PD(II) Y PT(II) CON TIOSEMICARBAZONAS. ESTUDIO DE SU CITOTOXICIDAD E INDUCCION DE
APOPTOSIS EN CELULAS RESISTENTES AL CIS-DDP. Autor: GOMEZ QUIROGA ADORACION. Año: 1997. Universidad: AUTONOMA DE MADRID. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA
PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA AVANZADA.
Resumen: Las reacciones con tiosemicarbazonas y diferentes reactivos de
Pd(II) y Pt(II) conducen, preferentemente, a la formación de tetrámeros de fórmula (ML)4 donde M es Pd ó Pt y L es la forma tiólica de la tiosemicarbazona. El eje básico de estos tetrámeros, como se ha confirmado por DRX, es un anillo de ocho
miembros donde alternan los átomos de M(II) y S, que puede conducir a la formación de diastereoisómeros que además muestran diferente actividad.
Los complejos derivados de tiosemicarbazona dímeros, monómeros y especialmente los tetrámeros ciclometalados pueden ser considerados potenciales agentes anticancerígenos ya que poseen una actividad citotóxica similar al cisplatin y son activos
en células resistentes a dicho fármaco produciendo una muerte celular específica por apoptosis a bajas concentraciones. La actividad de estos complejos parece estar además relacionada con la posibilidad de interacciones adicionales con el ADN.
FOTOSINTESE ARTIFICIAL: SINTESE DE NOVOS COMPLEXOS MIMETICOS. Autor: MANEIRO MANEIRO MARCELINO. Año: 1997. Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA (46-1).
Resumen: Se sintetización tres tipos de ligandos base de Schiff
tetradentadas: una serie de naturaleza simétrica y dos asimétricas, una de ellas con un centro quiral. La variación de los sustituyentes en el anillo aromático genera una variedad de derivados diferentes.
Con estes ligandos se prepararon complejos de Mn(II) mediante el método electroquímico, mientras que usando el método de oxidación aérea se obtuvieron complejos con el manganeso en los estados de oxidación II, III y IV. Se comprueba que los
sustituyentes con capacidad donadora de carga en los anillos aromáticos de los ligandos estabilizan estados de oxidación más altos, mientras que aquellos con grupos sustituyentes aceptores de carga estabilizan el estado de oxidación II.
También se prepararon los complejos de Mn(III) con grupos acetato y acetilacetonato.
Todas estas series de complejos fueron caracterizados por análisis elemental, espectroscopía infrarroja y espectrometría de masas, medidas de susceptibilidad magnética, voltametría cíclica y de pulso normal así como por difracción de rayos X.
Se estudió el comportamiento de los complejos como catalizadores para la fotosíntesis y la oxidación de H2O2. Se investigó la reactividad de los complejos de 7n(II) frente a SO2 tanto en estado sólido como en suspensión toluénica, enlazándose el
gas de forma irreversible en la mayoría de los casos. QUIMICA DE COORDINACION DE LOS ACIDOS PICOLINICO Y 6-METILPICOLINICO, Y SUS ESTERES, FRENTE ZN(II),
CD(II), HG(II) Y CO(II). ESTUDIO TEORICO. Autor: MARCH RAURELL RICARD. Año: 1997. Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA
PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.
Resumen: La química de coordinación de los ésteres del ácido picolínico era muy poco
conocida, por lo que se decidió dedicar esta tesis a su estudio. Así, se ha ensayado la reactividad de estos ligandos frente a diferentes sales metálicas de Zn(II), Cd(II), Hg(II) y Co(II), principalmente haluros de estos metales, obteniéndose
alrededor de 60 complejos. Los aductos formados por haluros de estos metales y ésteres del ácido picolínico responden a las fórmulas (MX2L) y (MX2L2). La obtención de una u otra depende de las condiciones experimentales, excepto en el caso en que
M=Hg(II) en donde siempre se obtienen aductos (HgX2L). Las técnicas espectroscópicas han permitido determinar que se trata de complejos en los cuales los átomos de halógeno están directamente enlazados al metal y que los ésteres del ácido picolínico
actuan de forma quelatante via N, O. Por otra parte la abundante información estructural permite afirmar que los adductos de estequiometría (MX2L2) presentan una estructura monomérica con una geometría octaédrica distorsionada alrededor del metal y
con los átomos de halógeno en disposición cis. Por otra parte los de estequiometría (HgX2L) presentan una mayor diversidad estructural siendo desde dímeros hasta polímeros en función de las interacciones Hg...X que se forman.
Asimismo se han realizado una serie de cálculos teóricos sobre la flexibilidad coordinativa del Zn, un estudio de RMN de 113Cd en estado sólido y un estudio de las propiedades magnéticas de los complexos de Co(II). COMPLEJOS DE DIHALUROS DE DIORGANOESTAÑO(IV) CON LIGANDOS BIDENTADOS N,N'- DADORES.
Autor: MARTINEZ RIVAS GUADALUPE. Año: 1997. Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA (46) PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA (46-1)
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Resumen: Se estudia la interacción de los ligandos LL = 2-(2-piridil)
bencimidazol, 2-(2'-piridil)imidazol, 2- 2'-piridil)imidazolina, N,N' dimetil-2,2'-biimidazol y 1,1'-dimetil- 5-nitro-2,2'-biimidazol con las especies SnR2X2(R = Me, Et, Bu, Ph; X = Cl, Br) obteniéndose en el caso de los cuatro primeros ligandos
complejos del tipo (SnR2X2(LL)), los cuales se caracterizan en estado sólido por medio de la espectroscopía vibracional y Mossbauer y en disolución por medio de la espectroscopía de resonancia magnética nuclear. A efectos comparativos se sintetizan
complejos del tipo (PtI2(LL))con todos los ligandos, resolviéndose la estructura del derivado de 2-(2'-piridil) bencimidazol por medio de difracción de rayos X. En paralelo con este estudio se lleva a cabo otro de protonación de ligandos y
estabilización de iones derivados de SnR2X2 que permitió la síntesis y estudio estructural por medio de la difracción de rayos X de los compuestos 1,1'-dimetil-4,5'-dinitro- 2,2'-biimidazol (un subproducto de la síntesis del derivado mononitrado),
(HNO2dmbim)2(SnMe2Cl4)(NO2dmbim = 1,1'-dimetil-5- nitro-2,2'-biimidazol), (HT) SnMe2(H2O)Cl3) Cl y (HT) SnPh2Cl4). H2O(T = tiamina), discutiéndose estas estructuras y enmarcándose en la bibliografía existente para sistemas relacionados.
COMPLEJOS METALICOS DERIVADOS DE TIOSEMICARBACIDAS Y TIOCARBACIDAS. Autor: MATESANZ GARCIA ANA ISABEL. Año: 1997. Universidad: AUTONOMA DE MADRID. Centro de lectura: CIENCIAS. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA AVANZADA.
Resumen: En esta memoria se estudia la síntesis y caracterización
estructural de derivados metálicos de Ni, Zn, Co, Cu y Pb de la metil 2-piridil cetona tiosemicarbazona (HL1), se han conseguido resolver mediante difracción de rayos-x las estructuras moleculares de los compuestos (Cu(HL1)(HL))NCS y (Ni(L1)NCS).
También se han sintetizado, mediante síntesis "template" utilizando LaCl3 como plantilla, y caracterizado dos nuevas bases de SCHIFF: 3,5-Diacetil-1,2,4-triazol Bistiosemicarbazona y 3,5-Diacetil-1,2,4-Triazol bistiocarbazona, realizándose además la
síntesis, caracterización y estudio estructural de sus derivados metálicos de Ni, Co y Cu. Por último se estudia la reactividad de las bistiosemicarbazonas frente a sales de Pd con el estudio estructural mediante difracción de Rayos-X del complejo
bencil bistiosemicarbazonato de Pd(II). BIS(PENTAFLUOROFENIL) DERIVADOS DE NIQUEL(II) CON PSEUDOHALUROS, TIOLATOS Y TIOMETALATOS: COMPLEJOS
DE PALADIO(II) CON IMINOFOSFINAS. Autor: MOMBLONA DELGADO FRANCISCA. Año: 1997. Universidad: MURCIA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA
PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.
Resumen: En la primera parte se aborda la preparación y estudio estructural de nuevos
bis(pentafluorofenil) derivados de níquel(II) con pseudohaluros, tiolatos y tiometalatos a partir de los precursores Ni(C6F5)2(PhCN)2 y (NBu4)2((Ni(C6F5)2(n-OH))2. Todos los complejos se estudian por técnicas espectroscópicas (V-UV, IR, RMN-1H, 19F)
y se determina la estructura de dos compuestos por difracción de rayos X.
En la segunda parte, se estudia la síntesis y caracterización de complejos de paladio(II) con iminofosfinas derivadas de la condensación de 2-difenilfosfinobenzalado con aminas primarias. Todos los compuestos se caracterizan por técnicas
analíticas y espectroscópicas. ESTUDIO DE LA REACCION DE OXIDACION DE ALCOHOLES SECUNDARIOS CON OXIGENO MOLECULAR EN PRESENCIA DE
COMPLEJOS DE NIQUEL(II). Autor: PADILLA POLO ANA. Año: 1997. Universidad: ALCALA. Centro de lectura: CIENCIAS
. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DOCTORADO EN QUIMICA
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Resumen: Se ha estudiado la oxidación catalizada de alcoholes secundarios con oxígeno
molecular para la obtención de peróxido de hidrógeno en presencia de diferentes sistemas catalíticos compuestos por a) Complejos formados con acetato de niquel tetrahidratado y diferentes piridinas.
b) -dicetonatos de niquel(II).
El estudio cinético y la propuesta de mecanismos se ha realizado tanto para la reacción de oxidación como para la descomposición de peróxido de hidrógeno, este último en disolución acuosa.
La reacción de oxidación se ha llevado a cabo también en diferentes cosustratos, observándose un fuerte aumento tanto de la selectividad como de la velocidad de la reacción. SINTESIS, CARACTERIZACION ESTRUCTURAL Y ESPECTROSCOPICA DE LOS COMPLEJOS DE PIRROLTIOSEMICARBAZONAS
CON DIHALUROS METALICOS DEL GRUPO 12. Autor: PEREZ ALVAREZ M. TERESA. Año: 1997. Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA
INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.
Resumen: En la tesis se describe la síntesis y caracterización
estructural de varios ligandos tiosemicarbazonas y sus complejos metálicos. La tesis se divide en varias secciones. En la introducción se describe la actividad biológica y su relación con la estructura de varios derivados de tiosemicarbazonas y sus
complejos metálicos, los cuales actúan como agentes antivíricos, antibacterianos y anticonvulsivos. Se estudian diversos aspectos de la estructura de las tiosemicarbazonas tales como la existencia de tautomerismo e isomería así como la importancia
biológica de los iones metálicos zinc(II), cadmio(II) y mercurio(II). En la sección experimental se describe la síntesis de diversas tiosemicarbazonas derivadas de 2-formilpirrol y 2-acetilpirrol y la síntesis de complejos de dichos ligandos con
zinc(II), cadmio(II) y mercurio(II).
La parte de resultados y discusión trata de la caracterización de los ligandos y sus complejos. ésta se lleva a cabo mediante microanálisis, espectroscopía de masas (incluida la técnica de FAB), infrarroja y de resonancia magnética nuclear (1H,
13C, 113Cd y 199Hg).
Para muchos de los ligandos y sus complejos se ha determinado la estructura por difracción de rayos X. La parte descriptiva de la tesis se cierra con una sección de conclusiones, que constituye un resumen del trabajo.
ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE HIDROXO COMPLEJOS PENTACOORDINADOS DE NIQUEL(II). Autor: RUFETE SOLIBELLA ANTONIO. Año: 1997. Universidad: MURCIA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA AVANZADA.
Resumen: Los hidroxo complejos !(N3-mc)Ni(mu-OH)2(Ni(N3-mc)! (ClO4)2 y
!(N3-mc-9Me)Ni(mu-OH)2Ni(N3-mc-9-M3)! (ClO4)2 (N3-mc-2,4,4-trimetil 1,5,9-triazaciclododec-1-eno; N3-mc-9-Me-2,4,4,9-tetrametil-1,5,9-triazaciclododec-1-eno ) se han utilizado como precursores en reacciones ácido bases frente a ligandos orgánicos
con carácter ácido como: salicilaldiminas Beta-cetoiminas, tioles, tionas, ácidos oxámicos e hidroxámicos y otros ligandos N-O dadores. Estas reacciones han permitido preparar nuevos complejos pentacoordinados de Ni(II) en los que el átomo el níquel
se encuentra en un entorno de coordinación N4O, N4S y N3S2.
Los nuevos complejos, se han caracterizado mediante análisis elemental de C, H, N, y S, medidas de conductividad y puntos decomposición, así como mediante espectroscopías: vibracional, electrónica y de resonancia magnética nuclear de protón.
También, en algunos casos, se han utilizado la espectrometría de masas y de la difracción de rayos X. SINTESIS Y ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE COMPLEJOS LABILES E HIDROXO COMPLEJOS DE PALADIO(II) Y
PLATINO(II) CON LIGANDOS QUELATO N,N-DADORES. Autor: SERRANO MARTINEZ JOSE LUIS
. Año: 1997. Universidad: MURCIA. Centro de lectura: QUIMICA. Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA
PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.
Resumen: Se aborda la preparación de complejos lábiles e hidroxo
complejos de paladio(II) y platino(II) con ligandos quelato como bis(pirazolil) metano y bis(3,5-dimetilpirazolil)metano. Además, se estudia la utilidad de estos nuevos complejos como precursores en síntesis. Todos los compuestos preparados se
estudian por técnicas espectroscópicas (IR, RMN-1H, 13C y 31P) y, en algunos casos, se ha determinado la estructura por difracción de rayos X de monocristal. SINTESIS Y CARACTERIZACION DE NUEVOS MOLIBDOTELURATOS Y WOLFRAMOTELURATOS. ESTUDIO COMPARATIVO DE
HETEROPOLIOXOMETALATOS CON LA ESTRUCTURA DE ANDERSON-EVANS. Autor: LORENZO LUIS PABLO
ANTONIO. Año: 1997. Universidad: LA LAGUNA. Centro de lectura: QUIMICA.
Resumen: Comprende la síntesis y caracterización de seis nuevos
molibdoteluratos de imidazol, pirazol, 1-metil-i, 2-metil- y 4-metil-imidazol, dos nuevos wolframoteluratos de imidazol y 4-metil-midazol; finalmente dos nuevos hexaaquomolibdoteluratos con metales de transición de Ni(II) y Co(II). Todos los citados
compuestos han sido caracterizados por: análisis elemental, EDAX, XPS, difracción de rayos-X en monocristal y de polvo (en el caso del compuesto de Co(II)). Se ha hecho un estudio, por primera vez, de la distorsión de la unidad octáedrica con todos
los polianiones conocidos hasta este momento. Se ha hecho, por primera vez, un estudio en disolución utilizando la RMN de 95Mo y 183W para las especies aniónicas (TeMo6O24)6- y (TeW 6O24),6- asi como la RMN de 125 Te para las citadas especies
aniónicas. Destacar que se han utilizado estas bases orgánicas debido a su actividad biológica pues existen en estos compuestos, interacciones por puentes de hidrógenos, haciéndose por primera vez este tipo de estudio desde el punto de vista del
carácter proton-aceptor. Por primera vez, estudios termogravimétricos-calorimétricos y obtención de parámetros cinéticos en los compuestos donde existen pérdidas de moléculas de agua.
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