COMPUESTOS COORDINADOS, 4

Autor: CHADGHAN ARAFA.
Año: 1997.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: ESCUELA DE DOCTORADO Y DE FORMACIÓN CONTINUADA.

Resumen: Se ha sintetizado y caracterizado mediante AE, IR, H, 13C-RMN y EM cuatro nuevos ligandos derivados del pirazol: (3-fenil-5-(2-piridil)pirazol; 3-fniel-5-(6-metil-12-piridil))pirazol; bis (3-fenil)-5-(2,6-piridil)pirazol; 3-12,6-piridil)-bis (5-(2-piridil)) dipirazol y se ha estudiado la química de coordinación del sistema M:HL (M: Co(II); Ni(II); Cu(II) y Pd(II) en presencia de haluros, nitratos y acetatos como ligandos adicionales. - Los complejos aislados se han caracterizado mediante AE, IA de la zona media y lejana, conductividad molar en solución, UV-visible y simpre que ha sido posible mediante difracción de Rayos-Z de monocristal. - Se ha determinado siete estructuras cristalinas poniendo de manifiesto la existencia de una gran diversidad estructural.

Autor: ALBELA CASTRILLO M. BELEN.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL: QUIMICA INORGANICA .

Resumen: SE HAN SINTETIZADO NUEVE FAMILIAS DE COMPUESTOS DE MN CON DIFERENTE NUCLEARIDAD (MN2, MN3, MN4, MN6, MN12 Y CADENA) Y ESTADOS DE OXIDACION (II, III, IV). SE HAN UTILIZADO DERIVADOS DEL ANION BENZOATO COMO LIGANDO CON SUSTITUYENTES DE DIFERENTE ELECTRONEGATIVIDAD EN DISTINTAS POSICIONES. LA MAYORIA DE ELLOS PRESENTAN PUENTES OXO. LOS COMPUESTOS DINUCLEARES DE MN (II) Y MN (III) SE HAN ESTUDIADO COMO MODELOS DE LA CATALASA, QUE ES EL ENZIMA QUE PARTICIPA EN EL PROCESO DE DESPROPORCION DEL AGUA OXIGENADA EN LOS ORGANISMOS VIVOS. LOS COMPUESTOS TETRANUCLEARES, QUE SE HAN PREPARADO CON DOS GEOMETRIAS DIFERENTES ("MARIPOSA" Y "CUBANOS"), SE HAN SINTETIZADO PARA INTENTAR ENTENDER MEJOR LOS MECANISMOS DE ACCION DEL CENTRO ACTIVO DEL FOTOSISTEMA II (PSII), QUE ES EL RESPONSABLE DE LA OXIDACION DEL AGUA EN PROCESO DE LA FOTOSINTESIS. LOS COMPUESTOS DE MAYOR NUCLEARIDAD SON MUY INTERESANTES DESDE EL PUNTO DE VISTA MAGNETICO. LOS COMPUESTOS HEXANUCLEAROS PERMITEN EL ESTUDIO DE LOS MECANISMOS QUE CONTROLAN EL ACOPLAMIENTO MAGNETICO ENTRE LOS MN A TRAVES DE PUENTES OXO Y CARBOXILATO. LOS COMPUESTOS DODECANUCLEARES PRESENTAN UNAS PROPIEDADES TALES QUE LOS HACEN MUY ATRACTIVOS PARA ESTUDIAR EFECTOS CUANTICOS COMO EL EFECTO TUNEL.

Autor: CANO BOQUERA JOAN.
Año: 1996.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: EN ESTA TESIS SE HAN ESTUDIADO LOS MECANISMOS DE INTERACCION DE SUPERCANJE Y DE POLARIZACION DE ESPIN. ESTE ULTIMO SE HA APLICADO A SISTEMAS INORGANICOS DE FORMA PIONERA. ADEMAS SE HAN LLEVADO DIVERSOS ESTUDIOS DE CORRELACIONES MAGNETO-ESTRUCTURALES TANTO POR DISTORSIONES ESTRUCTURALES DE LAS MOLECULAS, COMO POR MODIFICACION DE FACTORES ELECTRONICOS. EN ESTE ULTIMO APARTADO CABE DESTACAR EL ESTUDIO SOBRE LA INFLUENCIA DE LA ELECTRONEGATIVIDAD DE LOS LIGANDOS TERMINALES EN LA INTERACCION MAGNETICA, ASI COMO UN ESTUDIO DE LA DEPENDENCIA DE LA CONSTANTE DE INTERACCION EN FUNCION DE LA TEMPERATURA. FINALMENTE, DESTACAMOS EL TRABAJO LLEVADO A CABO SOBRE LA IMPORTANCIA QUE PUEDEN TENER LAS INTEGRALES BIELECTRONICAS EN LA EVALUACION DE LOS FACTORES ENERGETICOS QUE PERMITEN SEGUIR LA VARIACION DE LA INTENSIDAD MAGNETICA.

Autor: DOMINGUEZ LOPEZ JOSE RICARDO.
Año: 1996.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS SE DESCRIBE LA SINTESIS, CARACTERIZACION ESTRUCTURAL Y ACTIVIDAD BIOLOGICA DE VARIOS LIGANDOS TIOSEMICARBAZONA DERIVADOS DE 2-ACETILPIRIDINA Y SU N-OXIDO, Y SUS COMPLEJOS METALICOS. LA TESIS SE DIVIDE EN VARIAS SECCIONES. EN LA INTRODUCCION SE DESCRIBE LA ACTIVIDAD BIOLOGICA Y SU RELACION CON LA ESTRUCTURA DE VARIOS DERIVADOS DE TIOSEMICARBAZONAS Y SUS COMPLEJOS METALICOS, LOS CUALES ACTUAN COMO AGENTES ANTIVIRICOS, ANTIBACTERIANOS Y ANTICONVULSIVOS. AL FINAL DE LA SECCION SE EXPONEN CLARAMENTE LOS OBJETIVOS DE LA TESIS. EN LA SECCION EXPERIMENTAL SE DESCRIBE LA SINTESIS DE LAS REFERIDAS TIOSEMICARBAZONAS Y LA SINTESIS DE LOS COMPLEJOS DE DICHOS LIGANDOS CON PALADIO (II), PLATINO (II), ZINC (II) Y MERCURIO (II). LA PARTE DE RESULTADOS Y DISCUSION TRATA DE LA CARACTERIZACION DE LOS LIGAND Y SUS COMPLEJOS. ESTA SE LLEVO A CABO MEDIANTE MICROANALISIS, ESPECTROSCOPIA DE MASAS (INCLUIDA LA TECNICA DE FAB), INFRARROJA Y DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR (1-H, 13-C, 113-CD, 199-HG). PARA MUCHOS DE LOS LIGANDOS Y SUS COMPLEJOS SE HA DETERMINADO LA ESTRUCTURA POR DIFRACCION DE RAYOS X Y LOS RESULTADOS DE ESTOS ESTUDIOS SE TRATAN EN DETALLE. SE ESTUDIA TAMBIEN LA ACTIVIDAD BIOLOGICA DE LOS LIGANDOS Y LOS COMPLEJOS CONTRA LOS HONGOS PATOGENOS "ASPERGILLUS NIGER" Y "PAECILOMYCES VARIOTII".

Autor: FERNANDEZ FERNANDEZ BEATRIZ.
Año: 1996.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Autor: LABISBAL VIQUEIRA M. ELENA.
Año: 1996.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA (46) PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA (46-1).

Resumen: SE SINTETIZAN COMPLEJOS METALICOS CON LIGANDOS BASES DE SCHIFF MEDIANTE UN PROCEDIMIENTO ELECTROQUIMICO Y SE CARACTERIZAN POSTERIORMENTE POR TECNICAS DE ESPECTROSCOPIA: IR, RMN1H, RMN13C, RMN119SN, UV-VIS (R.D.), MOMENTOS MAGNETICOS, ESPECTROSCOPIA MOSBAUER Y DE MASAS Y EN LOS CASOS EN LOS QUE HA SIDO POSIBLE POR DIFRACCION DE RAYOS X.LOS LIGANDOS PRESENTAN COMO ATOMOS DADORES OXIGENO, NITROGENO Y OXIGENO; OXIGENO, NITROGENO Y AZUFRE; OXIGENO, NITROGENO Y SELENIO.

Autor: LOURO LESTON M. SOLEDAD.
Año: 1996.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE PREPARAN Y CARACTERIZAN ESTRUCTURALMENTE COMPLEJOS DE DIFERENTES METALES, TANTO DE TRANSICION COMO DE LOS GRUPOS PRINCIPALES, CON PIRIDIN-2-TIONAS SUSTITUIDAS CON GRUPOS VOLUMINOSOS TRIALQUILSILILO EN POSICIONES PROXIMAS A LOS ATOMOS DADORES, CON EL FIN DE ANALIZAR LAS POSIBLES INFLUENCIAS QUE ESTOS GRUPOS CAUSAN EN LA ESTEQUIOMETRIA Y EN LA ESTEREOQUIMICA DE LOS COMPUESTOS OBTENIDOS.SE INICIO EL TRABAJO CON LA PREPARACION DE LOS LIGANDOS, DEBIDO A SU CARACTER NO COMERCIAL. PARA ELLO SE HACE REACCIONAR PIRIDIN-2-TIONA CON DIISOPROPILAMIDURO DE LITIO Y CLORURO DE SILICIO. LOS LIGANDOS SE CARACTERIZAN POR ESPECTROSCOPIA IR, RMN DE 1H Y 13C, ASI COMO RMN BIDIMENSIONAL. PARA LA SINTESIS DE LOS COMPLEJOS SE SIGUIO UNA RUTA ELECTROQUIMICA, EN LA QUE SE PARTE DEL PROPIO METAL, QUE CONSTITUYE EL ANODO DE UNA CELDA ELECTROQUIMICA. EL COMPORTAMIENTO COMO ACIDO DEBIL DE LOS LIGANDOS, PERMITIO SU DESPROTONACION EN EL CATODO, ACTUANDO EN TODOS LOS CASOS EN SU FORMA MONOANIONICA A LA HORA DE COORDINARSE AL ION CENTRAL. TODOS LOS COMPLEJOS HAN SIDO CARACTERIZADOS POR ANALISIS ELEMENTAL, ESPECTROSCOPIA IR, ASI COMO RMN, UV-VISIBLE O DETERMINACION DE MOMENTOS MAGNETICOS, SEGUN LOS CASOS. SIEMPRE QUE SE OBTUVIERON ESPECIES BIEN CRISTALIZADAS, LOS COMPUESTOS FUERON ESTUDIADOS POR DIFRACCION DE RAYOS-X. SE PREPARARON COMPLEJOS DE COBALTO CON ESTEQUIOMETRIA COL2 Y ENTORNOS TETRAEDRICOS PARA EL METAL Y COL3 OCTAEDRICOS DEPENDIENDO DE LA NATURALEZA DE LOS SUSTITUYENTES SOBRE EL ANILLO. ASIMISMO SE HA ENCONTRADO UNA IMPORTANTE INFLUENCIA DE ESTOS SUSTITUYENTES EN EL CASO DE LOS COMPLEJOS DE NIQUEL, PUDIENDOSE OBTENER COMPLEJOS NIL2 CUADRADO PLANARES Y DIAMAGNETICOS Y COMPLEJOS NIL2 TETRAEDRICOS CON UN PARAMAGNETISMO ASOCIADO A LA PRESENCIA DE 2E DESAPAREADOS. TANTO LOS COMPLEJOS DE COBRE COMO LOS DE PLATA SINTETIZADOS PRESENTAN UNA ESTEQUIOMETRIA ML. DETERMINACIONES ESTRUCTURALES LLEVADAS A CABO MEDIANTE DETERMINACION DE RAYOS-X NOS PERMITEN CONCLUIR LA FORMACION GENERALIZADA DE ESPECIES HEXANUCLEARES CON EL LIGANDO ACTUANDO COMO TRIPLE PUENTE ENTRE TRES ATOMOS METALICOS. LA REACCION DE ESTAS ESPECIES CON FOSFINAS BIDENTADAS PERMITE LA OBTENCION DE ESPECIES MIXTAS CONTENIENDO LA TIONA HETEROCICLICA Y LA FOSFINA EN LA ESFERA DE COORDINACION DEL METAL. LOS COMPLEJOS DE CINC, CADMIO Y MERCURIO PRESENTAN ESTEQUIOMETRIAS ML2. EL ANALISIS DE LA ESTRUCTURA DE UN COMPLEJO DE MERCURIO MUESTRA ESTAR CONSTITUIDO POR ESPECIES MONOMERICAS CON EL METAL EN UNA COORDINACION LINEAL A TRAVES DE DOS ATOMOS DE AZUFRE Y UNA INTERACCION DEBIL CON LOS ATOMOS DE NITROGENO. SE PROPONEN ESTRUCTURAS POLIMERAS PARA LOS COMPLEJOS DE CINC Y CADMIO, YA QUE ESTO ESTA DE ACUERDO CON SU BAJA SOLUBILIDAD EN EL MEDIO DE REACCION. SE HA PODIDO COMPROBAR QUE LA OXIDACION ANODICA DE INDIO CONDUCE A LA FORMACION DE ESPECIES IN(I) EN DISOLUCION. NO OBSTANTE, EN TODOS LOS CASOS SE HAN OBTENIDO COMPLEJOS CON ESTEQUIOMETRIA INL3, PROPONIENDOSE UNA POSTERIOR OXIDACION EN DISOLUCION A IN(III). EL CARACTER BIDENTADO DE LOS LIGANDOS CONDUCE A PROPONER ENTORNOS OCTAEDRICOS ALREDEDOR DEL METAL. ESTUDIOS EN DISOLUCION A TRAVES DE RMN INDICAN LA PRESENCIA DEL ISOMERO FACIAL.

Autor: LUACES NOCHE M. LOURDES.
Año: 1996.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO COMPLEJOS DE MN(II) CON DIFERENTES BASES DE SCHIFF MEDIANTE UN PROCEDIMIENTO ELECTROQUIMICO. ESTOS COMPUESTOS HAN SIDO CARACTERIZADOS POR ANALISIS ELEMENTAL, ESPECTROSCOPIA IR, ESPECTROMETRIA DE MASAS (FAB), Y EN LOS CASOS DONDE FUE POSIBLE, SE HA DETERMINADO LA ESTRUCTURA POR DIFRACCION DE RAYOS X. TAMBIEN SE HA ESTUDIADO SU COMPORTAMIENTO ELECTROQUIMICO MEDIANTE VOLTAMETRIA CICLICA. PARA OBTENER LOS CORRESPONDIENTES COMPLEJOS CATIONICOS DE MN(II) SE HAN ESTUDIADO DOS METODOS ALTERNATIVOS: OXIDACION QUIMICA Y ELECTROLISIS A POTENCIAL CONSTANTE. SE HAN PODIDO CARACTERIZAR LOS COMPUESTOS DE MN(II) RESULTANTES DE LA OXIDACION EN ALGUNOS CASOS, PUDIENDO ESTABLECERSE QUE EL PROCEDIMIENTO ELECTROQUIMICO CONDUCE A RESULTADOS MAS POSITIVOS.

Autor: PEÑALBA MARINA EVARISTO.
Año: 1996.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FONAMENTAL: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: En esta tesis doctoral se han explorado diversos sistemas cobre (II)-pseudohaluro y cobre (II)-carbonato, poniéndose en evidencia la extrema versatilidad de estos ligandos tanto desde el punto de vista sintético como magnético. Se han sintetizado y caracterizado 32 nuevos compuestos de cobre(II) para 20 de los cuales ha sido posible determinar su estructura cristalina. Así mismo se ha sistematizado la síntesis de compuestos polinucleares de cobre(II) con ligando puente carbonato. El estudio de la variación de la susceptibilidad magnética molar en función de la temperatura para todos los compuestos ha permitido calcular las constantes de acoplamiento para todos ellos, lográndose obtener a partir de estos valores dos tipos de correlaciones magneto-estructurales: una para compuestos polinucleares con doble puente 1,3-aziduro y otra para compuestos con puente carbonato. Finalmente, se han diseñado las bases para la futura síntesis de compuestos con ligandos aziduro y carbonato conjuntamente: primero se sintetiza el compuesto con ligando puente aziduro y a continuación se adiciona una cierta cantidad de dietilamina para generar el ligando carbonato, variable según el compuesto final a sintetizar.

Autor: PRIEGO BERMEJO JOSE LUIS.
Año: 1996.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA Y BIOIONORGANICA.

Resumen: EN ESTA TESIS DOCTORAL SE HA REALIZADO UN AMPLIO ESTUDIO DE LOS COMPUESTOS DE RUTENIO CON ENLACE METAL-METAL.ENTRE LOS RESULTADOS MAS IMPORTANTES CABE DESTACAR TRES HECHOS FUNDAMENTALES: A) QUE EL NUMERO DE CLOROTETRACARBOXILATOS DERIVADOS DE RUTENIO (II,III) QUE NO ES POLIMERO ES MUY ABUNDANTE, COMO HA QUEDADO DEMOSTRADO CON LA RESOLUCION DE LAS PRIMERAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE ESTE TIPO.B) LA SINTESIS DE MONOADUCTOS Y BISADUCTOS ASIMETRICOS, DONDE HA QUEDADO REFLEJADO QUE LA INFLUENCIA DEL LIGANDO AXIAL EN LA FORMACION DE ESPECIES POLIMERAS O DISCRETAS, ES PRACTICAMENTE NULA COMPARADA CON LA DEL LIGANDO AXIAL.C) Y EL ESTABLECIMIENTO DE UN METODO GENERAL DE REDUCCION DE LAS ESPECIES DE RUTENIO (II,III) A RUTENIO (II,II).

Autor: RIBERA HERMANO ANTONIO LUIS.
Año: 1996.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA 320 A .

Resumen: EL COMPLEJO (MOO2(OCC(S)PH2)2)2- CONSTITUYE UN MODELO ADECUADO DEL CENTRO ENZIMATICO CONOCIDO COMO COFACTOR-MO. LA INCLUSION DE ESTE COMPLEJO EN MATRICES INORGANICAS AUMENTA GRADUALMENTE LA ESTABILIDAD DEL COMPLEJO Y SU EFICACIA COMO CATALIZADOR. EN LA PRESENTE TESIS SE ABORDA EL ESTUDIO DE LA INTERCALACION DEL MENCIONADO COMPLEJO EN UN COMPUESTO LAMINAR DEL TIPO HIDROTALCITA Y LA CARACTERIZACION DEL MATERIAL OBTENIDO POR DIFERENTES METODOS ESPECTROSCOPICOS. ASIMISMO SE HA ESTUDIADO SU ACTIVIDAD COMO CATALIZADOR EN REACCIONES DE OXIDACION DE TIOLES Y EN LA REDUCCION DEL NITROBENCENO A ANILINA, HABIENDOSE PROPUESTO SU MECANISMO PARA DICHAS REACCIONES, ASI COMO LA CORRESPONDIENTE LEY DE VELOCIDAD. POR ULTIMO SE INCLUYE LA INTRODUCCION DEL COMPLEJO MOO(DTC) EN UNA ZEOLITA-Y Y LA CARACTERIZACION DEL MATERIAL OBTENIDO.

Autor: BAAMI MOHAMMED.
Año: 1995.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EL TRABAJO PRESENTADO CONSISTE EN LA SINTESIS Y CARACTERIZACION DE COMPLEJOS METALICOS DE LOS LIGANDOS L-CISTEINA HSCH2CH(NH3+)COO Y SU ESTER ETILICO DERIVADO. LOS ESTUDIOS DE COMPLEJACION SE HAN EXTENDIDO A LOS METALES DEL GRUPO 12, ZN, CD Y HG, Y A LOS DEL GRUPO 10, NI Y PD, LOS CUALES SE HAN INTRODUCIDO EN EL MEDIO DE REACCION EN FORMA DE MX2O(MX4)2-, SIENDO X=CL,BR,I (LIGANDOS COORDINANTES) Y X=BF4-,F3CSO3- (LIGANDOS NO COORDINANTES), HABIENDOSE ENSAYADO DIVERSAS RELACIONES ESTEQUIMIOMETRICAS M/L, EN MEDIOS TANTO ACUOSOS COMO ANHIDROS (ROH,CH3CN). SE HA ESTUDIADO LA REACCIONABILIDAD DE LOS LIGANDOS TIOLATO TERMINALES DE COMPLEJOS M(SCH2CH(NH2)COOET)2 (M= NI,PD) FRENTE A HALUROS DE ALQUILO, CON LO QUE LOS AMINOTIOLATOS PRECURSORES, DE COORDINACION PLANO CUADRADA, SE HAN CONVERTIDO EN COMPLEJOS AMINOTIOETER OCTAEDRICOS. TAMBIEN SE HA ENSAYADO LA REACCION DE ADICION DE OTROS METALES M' A LOS COMPLEJOS ANTERIORES PARA OBTENER COMPUESTOS HETERONUCLEARES M'X(M(CIST-ET)2) Y X2X (X=1; Y=1,2), DONDE LOS GRUPOS TIOLATOS FORMAN PUENTE ENTRE METALES M Y M'. SU CARACTERIZACION SE HA LLEVADO A CABO MEDIANTE ANALISIS ELEMENTAL, ESPECTROSCOPIAS IR, RMN DE 1H Y 13C Y ELECTRONICA (UV-VIS-NIR), MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD ELECTRICA EN SOLUCION Y DE SUSCEPTIBILIDAD MAGNETICA, ASI COMO DIFRACCION DE RX, HABIENDOSE DETERMINADO LAS ESTRUCTURAS CRISTALINA Y MOLECULAR DE LOS COMPLEJOS (ZN(SCH2CH(NH2)COOET)2) (MONONUCLEAR CON ENTORNO ZNS2N2 TETRAEDRICO), (HG4(SCH2CH(NH2)COOC2H5)4I4) (ANILLO TETRANUCLEAR CON ENTORNOS TETRAEDRICOS HGS2N2 Y HGS2N2), (NI(CH3CH2CH(NH2)COOC2H5)2I2) (PD4(SCH2CH(NH2)COOC2H5)4CL4) (ANILLO TETRANUCLEAR CON ENTORNO PDS2NCL).

Autor: FONDO BUSTO M. MATILDE.
Año: 1995.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA (46) PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA (46-1).

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA SE HAN SINTETIZADO Y CARACTERIZADO MEDIANTE ANALISIS ELEMENTAL Y ESPECTROFOTOMETRIA IR COMPUESTOS DE FORMULA ESTEQUIOMETRICA MLNX2(H2O)N (M=MN,CO,CU,ZN; L=TPP, DPPE, TPPO, TPASO, PYO, 4-PYCO, 2-PYCO, 2,6-LNO, 3-PMNO, 4-CPNO, 4-NPNO, POL; X=C1, BR, I, NO3; N=1-4; M=0-7). SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE ESTOS COMPLEJOS FRENTE AL SO2 EN ESTADO SOLIDO A TEMPERATURA AMBIENTE, EN ESTADO SOLIDO A ALTA TEMPERATURA (ESTUDIO TERMOGRAVIMETRICO DE ABSORCION) Y EN SUSPENSION TOLUENICA. LOS ADUCTOS CON SO2 OBTENIDOS POR ESTUDIO TERMOGRAVIMETRICO DE ABSORCION HAN SIDO UNICAMENTE CARACTERIZADOS POR ANALISIS ELEMENTAL DADO QUE EL OBJETIVO DE ESTE ESTUDIO HA SIDO SOLAMENTE INVESTIGAR EL EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA CAPACIDAD DE LOS COMPLEJOS PARA REACCIONAR CON SO2. LOS ADUCTOS CON SO2 OBTENIDOS EN ESTADO SOLIDO A TEMPERATURA AMBIENTE Y EN SUSPENSION TOLUENICA HAN SIDO CARACTERIZADOS POR ANALISIS ELEMENTAL, ESPECTROFOTOMETRIA IR Y MEDIANTE ESTUDIOS DE REVERSIBILIDAD DE LA REACCION (ESTUDIO TERMOGRAVIMETRICO DE DESORCION) A FIN DE DIFERENCIAR ENTRE LOS MULTIPLES MODOS DE ENLACE BAJO LOS CUALES PUEDE COORDINARSE EL SO2.

Autor: HERNANDEZ MOLINA RITA ROSARIO.
Año: 1995.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA AVANZADA.

Resumen: EN ESTA TESIS DOCTORAL SE HAN EFECTUADO ESTUDIOS DE LA CAPACIDAD COORDINANTE DE BASES DE SCHIFF DERIVADAS DE ORTO- Y META-DIAMINAS AROMATICAS: 1. EN DMSO-AGUA 80:20 P/P, SE HA ESTUDIADO LA CAPACIDAD COORDINANTE DE BASES DE SCHIFF FRENTE A DIFERENTES CATIONES METALICOS MEDIANTE LA TECNICA POTENCIOMETRICA, DETERMINANDO LAS CORRESPONDIENTES CONSTANTES DE ESTABILIDAD DE LAS ESPECIES COMPLEJAS FORMADAS: A) LAS BASES ORTO FORMAN COMPLEJOS MONOMEROS MUY ESTABLES, LO QUE ES CONFIRMADO AL DETERMINAR POR DIFRACCION DE RAYOS X LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE LOS COMPLEJOS FE(SAL-O-PHEN) C1 Y NI(SAL-3,4-TOLUEN); B)LAS BASES META FORMAN ESPECIES MONOMERAS, ESPECIES DIMERAS MAS ESTABLES, ESPECIES CON EXCESO DE LIGANDO Y ESPECIES CON EXCESO DE METAL; LA FORMACION DE LAS ESPECIES DIMERAS SE HA CONFIRMADO TAMBIEN CON LA DETERMINACION ESTRUCTURAL DEL COMPLEJO CO2(SAL-M-O-PHEN)2. LOS COMPLEJOS DIMEROS DE CO(II), NI(II) Y CU(II) PRESENTAN DEBILES INTERACCIONES ANTIFERROMAGNETICAS. 2. LOS COMPLEJOS CON BASES ORTO DEL TIPO (FE(SB)IMD2) Y, CON GRUPO COORDINANTE N4O2 SON SUSCEPTIBLES DE EXHIBIR VARIEDAD DE COMPORTAMIENTOS MAGNETICOS: ALTO SPIN, BAJO SPIN Y TRANSICION DE SPIN. SE PRESENTAN EJEMPLOS DE LOS TRES CASOS Y SE DETERMINA LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE TRES COMPLEJOS.

Autor: PIZARRO GALAN ANA M..
Año: 1995.
Universidad: EXTREMADURA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIAS AMBIENTALES.

Resumen: SE HA SINTETIZADO EL CLORHIDRATO DE (2-TIAZOLIN-2-IL) HIDRAZINA (HZTZCRH), EL CUAL SE HA CARACTERIZADO EN ESTADO SOLIDO MEDIANTE ANALISIS ELEMENTAL, DIFRACCION DE RAYOS X DE MONOCRISTAL, ESPECTROSCOPIA INFRARROJA Y ANALISIS TERMICO, ASIMISMO, SE HA ESTUDIADO SU COMPORTAMIENTO EN DISOLUCION MEDIANTE TECNICAS POTENCIOMETRICAS Y ESPECTROSCOPIAS UV Y DE RMN DE 'H Y DE 13 C.EN DISOLUCION ACUOSA, EL ESTUDIO DE LOS SISTEMAS M(II) HZTZCRH (M(II)=MN (II),CO(II),NI(II),CU(II),ZN(II),CD(II) O HG(II)) HA PERMITIDO DETECTAR 19 POSIBLES ESPECIES COMPLEJAS.LA REACCION DE HZTZCLH CON LOS CLORUROS DE LOS IONES ANTES MENCIONADOS HA CONDUCIDO A LA FORMACION DE CINCO FASES SOLIDAS COMPLEJAS EN LAS QUE EL ION CENTRALES CO (III), NI (II), CU (II), ZN (II) O CD (II). ESTAS FASES HAN SIDO CARACTERIZADAS POR ANALISIS ELEMENTAL, DIFRACCION DE RAYOS X DE MONOCRISTAL, ESPECTROSCOPIAS ELECTRONICA E INFRARROJA, MEDIDAS MAGNETICAS Y ANALISIS TERMICO.

Autor: RODRIGUEZ NAVARRO JORGE ANDRES .
Año: 1995.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: "METODOLOGIA Y TRATAMIENTO DE LOS FENOMENOS QUIMICOS".

Resumen: SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DEL LIGANDO POLIDENTADO 7-HIDROXI-5-METIL/1,2,4/TRIAZOLO/1,5A/PIRIMIDINA FRENTEA DIVERSOS IONES CON EL FIN DE OBTENER COMPLEJOS POLINUCLEARES. LOS RESULTADOS MUESTRAN QUE LA REACCION FRENTE A LOS IONES DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICION DAR LUGAR SOLAMENTE A LA OBTENCION DE COMPLEJOS MONUCLEARES, MIENTRAS QUE FRENTE A LOS IONES AG(I), PD(II) Y PT(II) DA LUGAR A LA FORMACION DE COMPLEJOS POLINUCLEARES QUE POSEEN UNA MUY VARIADA REACTIVIDAD Y SON APTOS PARA EL ESTUDIO DE LAS INTERACCIONES METAL-METAL, YA QUE PRESENTAN DISTANCIAS INTERNUCLEARES EN EL RANGO COMPRENDIDO ENTRE 2.74 Y 3.34 A. ASIMISMO SE HA ESTUDIADO LA ACTIVIDAD BIOLOGICA DE ALGUNO DE LOS COMPLEJOS AISLADOS TANTO EN MODELOS MOLECULARES COMO A FRENTE A LINEAS CELULARES CANCERIGENAS HUMANAS, MOSTRANDO ALGUNO DE LOS COMPLEJOS UNA MUY MARCADA CITOTOXICIDAD.

Autor: SANCHIZ SUAREZ JOAQUIN.
Año: 1995.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA AVANZADA.

Resumen: EN ESTA TESIS DOCTORAL SE HAN EFECTUADO ESTUDIOS SOBRE LA CAPACIDAD COORDINANTE DE ACIDOS TETRAMETILCARBOXILICOS DERIVADOS DE ORTOFENILENDIAMINAS CON EL FE(III): 1. POR LA TECNICA POTENCIOMETRICA UTILIZANDO METODOS DE DESPLAZAMIENTO SE HAN DETERMINADO LAS CONSTANTES DE ESTABILIDAD DE LOS COMPLEJOS FORMADOS POR EL FE(III) Y CU(II) CON LOS LIGANDOS O-PHDTA, 4-C1-O-PHDTA Y 3,4-TDTA. LA SECUENCIA PARA LA ESTABILIDAD DE LOS COMPLEJOS HA RESULTADO SER 4-C1-O-PHDTA O-PHDTA 3,4-TDTA, DEBIDO AL EFECTO INDUCTIVO DE RETIRADA DE ELECTRONES EJERCIDO POR EL C1 EN EL LIGANDO 4-C1-O-PHDTA Y AL EFECTO INDUCTIVO DADOR DE ELECTRONES EJERCIDO POR EL GRUPO METILO EN EL 3,4-TDTA. 2. POR ESTUDIOS CALORIMETRICOS SE HAN DETERMINADO LOS CAMBIOS DE ENTALPIA EN LA PROTONACION DE LOS LIGANDOS, EN LA FORMACION DE LOS COMPLEJOS CON COBRE (II) Y HIERRO(III). 3. POR DIFRACCION DE RAYOS-X SE HAN DETERMINADO LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE LOS COMPLEJOS K(FE(3,4-TDTA)H2O).1.1.5H2O Y NA(FE(4-C1-O-PHDTA)H2O).1.5H2O ENCONTRANDOSE QUE EL CATION FE(III) SE ENCUENTRA HEPTACOORDINADO ESTANDO UNA DE LAS POSICIONES OCUPADA POR UNA MOLECULA DE AGUA.

Autor: AVILES MORRONDO JESUS.
Año: 1994.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA Y BIONORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA - QUIMICA BIOINORGANICA.

Resumen: SE HAN OBTENIDO ADUCTOS CON DIFERENTES BASES ORGANICAS, LAS CUALES PRESENTAN VALORES DEL PKB EN UN RANGO COMPRENDIDO ENTRE 2,88 Y 9,55 DEL OXOCOMPLEJO DE VANADIO (IV) CON ACETILACETONA VO(ACA)2 DE FORMULA (VO(ACA)2.B, SEGUN LOS ANALISIS DE CARBONO, HIDROGENO, NITROGENO, Y VANADIO EFECTUADOS MEDIANTE UN ANALIZADOR ELEMENTAL Y ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION ATOMICA. SE HAN ESTUDIADO LOS ESPECTROS INFRARROJOS Y ELECTRONICOS EN ZONA VISIBLE Y ULTRAVIOLETA Y SE HAN ESTABLECIDO RELACIONES ENTRE LAS FRECUENCIAS DE LAS BANDAS ENCONTRADAS Y LOS VALORES DEL PKB DE LA BASE ORGANICA UTILIZADA ASI COMO LOS EFECTOS DE IMPEDIMENTO ESTERICO O INDUCTIVOS DE LOS SUSTITUYENTES DE LAS BASES. IGUALMENTE, SE HAN DETERMINADO LOS PARAMETROS CINETICOS DEL PROCESO DE DESCOMPOSICION TERMICA DE LOS ADUCTOS Y LA PERDIDA DE LA BASE ORGANICA. VO(ACA)2.B VO(ACA)2+B MEDIANTE UN NUEVO METODO PROPUESTO POR ESTE EQUIPO INVESTIGADOR Y MEDIANTE EL METODO DE THOMAS Y CLARKE. LOS ESTUDIOS EFECTUADOS HAN PUESTO DE MANIFIESTO QUE EL NUEVO METODO PERMITE CALCULAR LOS PARAMETROS CINETICOS EN UN RANGO MAS AMPLIO DEL PROCESO DE LA DESCOMPOSICION POR LO QUE LOS VALORES OBTENIDOS REFLEJAN MEJOR LAS INTERACCIONES EXISTENTES ENTRE LAS BASES ORGANICAS Y EL COMPLEJO VO(ACA)2. ESTABLECIDAS LAS RELACIONES ENTRE LOS VALORES EN LAS ENERGIAS DE ACTIVACION Y LOS PKB DE LAS BASES UTILIZADAS, SE HA OBSERVADO UN COMPORTAMIENTO SEMEJANTE ENTRE DICHAS RELACIONES Y LAS ESTABLECIDAS CON LOS DATOS ESPECTROSCOPICOS.

Autor: BARQUIN MUGA MONTSERRAT.
Año: 1994.
Universidad: PAIS VASCO .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA APLICADA.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO ALGUNOS COMPLEJOS CON BIACETILDIHIDRAZONA QUE SE PUEDEN DIVIDIR EN TRES GRUPOS: 1.- COMPLEJOS CON EL ANION NITRATO: (FE (BDH)3) (NO3)3 Y (M(BDH)3)(NO3)2 DONDE M=CO (II), NI (II), CU(II) Y ZN (II); TODOS ELLOS SON ELECTROLITOS, QUE RESPONDEN A LAS FORMULAS PROPUESTAS, Y MONOMEROS. SE ESTUDIAN POR ESPECTROSCOPIA INFRARROJA, FUNDAMENTALMENTE EL DESPLAZAMIENTO DE LA BANDA DE TENSION (C=N) HACIA FRECUENCIAS SUPERIORES EN LOS COMPLEJOS CON RESPECTO AL LIGANDO LIBRE, POR ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA-VISIBLE Y POR VOLTAMPEROMETRIA CICLICA. 2.- COMPLEJOS CON EL ANION (NI(DTO)2)2- (DTO=1,2-DITICOXALATO): (FE(BDH)3)2(NI (DTO)2)3, (M(BDH)3)(NI (DTO)2) DONDE M=CO (II), NI (II) Y ZN (II) Y (CU(BDH)2) (NI(DTO)2). ESTOS COMPUESTOS SON ELECTROLITOS EN DISOLUCION DE DIMETILFORMAMIDA, PERO EN ACETONA, EN LOS CASOS QUE SON SOLUBLES, SON NO ELECTROLITOS, LO QUE SE EXPLICA POR LA FORMACION DE UN ADUCTO CON UN GRUPO DITICOXALATO ACTUANDO COMO PUENTE ENTRE M(II) Y NI(II). EN ESPECTROSCOPIA ULTRAVIOLETA-VISIBLE Y VOLTAMPEROMETRIA CICLICA TAMBIEN SE OBSERVA UN COMPORTAMIENTO DIFERENTE DEPENDIENDO DEL DISOLVENTE UTILIZADO. 3.- COMPLEJOS CIANURADOS BINUCLEARES CON DOS GRUPOS CIANURO ACTUANDO COMO PUENTE ENTRE LOS DOS CENTROS METALICOS: (BDH)2 M(CN)2 NI(CN)2 CON M= CO(II), NI (II) Y ZN (II), (BDH)M(CN)2 NI(CN)2 CON M= CU(II) Y ZN (II) (BDH)CU (CN)2 ZN(CN)2 Y (BDH)2 NI (CN)2 ZN(CN)2 (ISOMEROS ROSA Y AMARILLO). TODOS ELLOS SON INSOLUBLES EN TODOS LOS DISOLVENTES UTILIZADOS. EN ESPECTROSCOPIA INFRARROJA SE ESTUDIA EL DESDOBLAMIENTO DE LA BANDA DE TENSION (CN) DEBIDO A LA PRESENCIA DE GRUPOS CIANURO PUENTE Y TERMINALES. LOS COMPUESTOS (CO(BDH)3)(NO3)2. H2O Y (CO (BDH)3) (NI(DTO)2).H2O, PRESENTAN UNA VARIACION ANOMALA DE LA SUSCEPTIBILIDAD MAGNETICA CON LA TEMPERATURA LO QUE SUGIERE LA EXISTENCIA DE UN EQUILIBRIO ENTRE LAS FORMAS DE ALTO Y BAJO ESPIN. PARA ASIGNAR UN MOMENTO MAGNETICO A CADA UNA DE LAS FORMAS, SE ESTUDIAN ESTOS COMPLEJOS POR LA TECNICA DE LA RESONANCIA PARAMAGNETICA ELECTRONICA. EL ISOMERO ROSA DEL (BDH)2 NI (CN)2 ZN (CN)2, CON ENLACES NI-NC-ZN, ES PARAMAGNETICO; EN CAMBIO EL ISOMERO AMARILLO, CON ENLACES NI-CN-ZN, ES DIAMAGNETICO. EL RESTO DE COMPUESTOS, CON ALGUN CENTRO PARAMAGNETICO, PRESENTAN UN COMPORTAMIENTO MAGNETICO QUE OBEDECE, BASICAMENTE, LA LEY DE CURIE-WEISS. LOS COMPLEJOS DE FE(III) SON DE BAJO ESPIN.

Autor: CASANOVA COLLANTES JAVIER.
Año: 1994.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE DETERMINA LA CAPACIDAD COMO LIGANDO DEL SULFATIAZOL, UNA SULFONAMIDA N-DERIVADA. SE DESCRIBEN, POR PRIMERA VEZ, ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE COMPLEJOS DE SULTATIAZOL CON DETERMINADOS IONES METALICOS. SE CORRELACIONAN LOS DATOS ESTRUCTURALES CON LAS DISTINTAS PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS DE LOS COMPLEJOS SINTETIZADOS. UNA VEZ CARACTERIZADOS QUIMICAMENTE LOS COMPLEJOS, SE REALIZA UN ESTUDIO DE LA CAPACIDAD SUPEROXIDO-DISMUTASA DE LOS MISMOS. DE EL SE DEDUCE QUE SON BUENOS AGENTES MIMETICOS DE LA ENZIMA. TAMBIEN SE DETERMINA LA CAPACIDAD DEGRADATIVA SOBRE EL ADN Y SE COMPRUEBA QUE LOS COMPLEJOS DE COBRE-SULFATIAZOL NO PRESENTAN NINGUNA TOXICIDAD HACIA EL ADN, AL MENOS EN LAS CONDICIONES EXPERIMENTALES ENSAYADAS.