COMPUESTOS COORDINADOS, 5

Autor: CHINEA PIÑERO ERASMO.
Año: 1994.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA AVANZADA.

Resumen: SE ESTUDIA LA HIDROLISIS DEL BE(II) EN AGUA Y EN EL DISOLVENTE MIXTO DMSO:AGUA (80:20) (P/P). SE COMPARAN LIGANTES POTENCIALMENTE TETRADENTADOS: ACIDOS NTA, NDAP, NADP Y NTP, CON LIGANTES POTENCIALMENTE HEXADENTADOS: ACIDOS EDTA, EDDADP, EDTP, 1,2-PDTA, CDTA, O-PHDTA, 3,4-TDTA Y 4-C1-O-PHDTA. SE COMPARAN LIGANTES HEXADENTADOS DERIVADOS DE DIAMINAS ALIFATICAS CON LOS DERIVADOS DE DIAMINAS AROMATICAS, EN ORDEN A ESTUDIAR LA COMPETENCIA DEL BE(II) Y LOS PROTONES POR LA UNION A ATOMOS DE NITROGENO DE DIFERENTE BASICIDAD. SE COMPARAN LIGANTES QUE FORMAN ANILLOS QUELATOS DE CINCO MIEMBROS (GRUPOS ACETICOS) CON LIGANTES QUE LOS FORMAN DE SEIS (GRUPOS PROPIONICOS). SE ESTUDIA LA CAPTURA SELECTIVA DE BE(II) AL OBJETO DE ENCONTRAR BUENOS AGENTES SECUESTRANTES. SE RESUELVE LA ESTRUCTURA CRISTALINA DEL COMPLEJO NA(BE(NTP)).3H20. SE ESTUDIA LA CAPACIDAD COORDINANTE EN DISOLUCION ACUOSA Y EN EL DISOLVENTE MIXTO DMSO:AGUA DE DIVERSOS AMINOACIDOS Y DE LOS LIGANTES TRIDENTADOS (IDA) Y SUS N-ALQUIL DERIVADOS MIDA, EIDA Y PIDA.

Autor: CUESTA MARTOS RAFAEL M..
Año: 1994.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: "METODOLOGIA Y TRATAMIENTO DE LOS FENOMENOS QUIMICOS".

Resumen: EN ESTA TESIS SE DESCRIBE LA PREPARACION Y CARACTERIZACION, MEDIANTE 1H, 13C, 31P, ESPECTROSCOPIA IR Y DE MASAS POR BOMBARDEO RAPIDO DE ATOMOS Y DIFRACCION DE R-X, DE NUEVOS SISTEMAS PURINA-M(I)-BIFOSFINA (DONDE M=AU(I) O CU(I) CON POTENCIAL ACTIVIDAD BIOLOGICA E INTERESANTES PROPIEDADES FOTOFISICAS. LOS COMPUESTOS DE AU(I) SE OBTUVIERON EN ATMOSFERA INERTE POR REACCION ENTRE LOS COMPLEJOS PRECURSORES (AUBR)2(U-PR2(CH2)NPR2)(R=ME PARA N=2 Y R=PH PARA N=1,3,4 Y 6) Y EL CORRESPONDIENTE DERIVADO DE PURINA QUE CONTIENE AL MENOS DOS PROTONES IONIZABLES EN POSICIONES VECINAS. LOS COMPLEJOS QUE SE PREPARARON SON DE TRES TIPOS: A) DINUCLEARES CICLICOS DEL TIPO (AU2(U-L) (U-PR2(CH2)NPR2)(N=1-4), EN LOS QUE TANTO LA DIFOSFINA COMO EL ANION DEL DERIVADO DE PURINA HACEN DE PUENTE ENTRE LOS ATOMOS DE ORO. SE DETERMINARON LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE LOS COMPLEJOS DE XANTINA, 1-METIL-8-ETILTEOFILINA, GUANINA Y 8-TIOTEOFILINA. EN LOS TRES PRIMEROS EL LIGANDO PURINA SE COORDINA EN FORMA QUELATOPUENTE A TRAVES DE N3 Y N9, MIENTRAS QUE EN EL ULTIMO TIENE LUGAR POR N7 Y S8. HAY QUE DESTACAR QUE EN TODOS ELLOS EXISTE INTERACCION AU-AU.B)DINUCLEARES Y TRINUCLEARES ACICLICOS DEL TIPO (UN-L)(AU(DPPH)AUBR)N (N=N DE PROTONES IONIZABLES: DPPH=DIFENILFOSFINAHEXANO) C) COMPLEJOS DINUCLEARES DEL TIPO ((U-L)AU(U- PR2(CH2)NPR2)AU(U-L)(N=1-4), CUANDO EL LIGANDO NO TIENE DOS PROTONES IONIZABLES EN POSICIONES VECINAS. EN LO QUE RESPECTA A LOS COMPLEJOS DE CU(I), ESTOS SE PREPARARON A PARTIR DE LOS COMPLEJOS PRECURSORES (CU3(U-DPPM)3(U3-CL)2)CL Y (CU (U-HL)). POR REACCION DEL PRIMERO CON EL DERIVADO DE PURINA EN MEDIO BASICO SE OBTUVIERON LOS COMPLEJOS DEL TIPO (CU3(U-DPPM)3(U-CL)(U-L)) Y (CU3(U-DPPM)3(U3-CL)2)(CU(HL)2). POR REACCION DEL SEGUNDO CON DPPM( BISDIFENILFOSFINAMETANO) SE OBTUVO EL COMPLEJO DINUCLEARE (CU2(U-HL)(U-DPPM)(N1-DPPM)2). LAS ESTRUCTURAS DE ESTOS TRES COMPUESTOS SE DETERMINARON POR DIFRACCION DE R-X.

Autor: FERNANDEZ LOPEZ ALBERTO ANGEL.
Año: 1994.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA .

Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS Y CARACTERIZACION DE COMPUESTOS DE CICLOMETALACION DE MN (I), RE (I), PD (II) Y PT (II).COMPUESTOS DE CICLOMETALACION SON AQUELLOS EN LOS CUALES UN METAL DE TRANSICION SE UNE A UN LIGNDO ORGANICO FORMANDOSE, DE ESTA MANERA, UN ANILLO QUELATO QUE CONTIENE UN ENLACE O METAL-CARBONO Y UN ENLACE COVALENTE COORDINADO ENTRE UN ATOMO DONADOR Y EL ATOMO METALICO.SE HAN EMPLEADO LIGANDOS BASE DE SCHIFF, SEMICARBAZONA, TIOSEMICARBAZONA Y DIFOSFINA. EN LOS COMPLEJOS CICLOMETALADOS SINTETIZADOS A PARTIR DE ESTOS LIGANDOS, LA UNION CON EL ATOMO METALICO SE PRODUCE A TRAVES DE TRES ATOMOS QUE SON; C,N,N,C,O C,N,S Y C,P,P RESPECTIVAMENTE. DE ESTA MANERA SE OBTIENEN COMPLEJOS CICLOMETALADOS CON DOS ANILLOS QUELATO FUSIONADOS. ADEMAS, SE HAN SINTETIZADO COMPLEJOS DERIVADOS DE LIGANDOS GUANIDINA, CUYA PRINCIPAL PECULIARIDAD ES LA DE TENER ANILLO CICLOMETALADO DE SEIS MIEMBROS. TAMBIEN SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE LOS COMPLEJOS SINTETIZADOS FRENTE A LIGANDOS ANIONICOS COMO EL ACETILACETONATO Y NEUTROS COMO LAS FOSFINAS TERCIARIAS.

Autor: FERNANDEZ VIDAL M. CONSUELO.
Año: 1994.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS DE UNA SERIE DE COMPLEJOS DINUCLEARES DE CO(II), NI(II) Y CU(II) CON LIGANDOS DINUCLEANTES PREPARADOS REACCION ENTRE DITIOOXAMIDA Y SALES SODICAS DE GLICINA, ALANINA Y LEUCINA. ESTOS LIGANDOS FUERON CARACTERIZADOS POR ANALISIS ELEMENTAL Y ESPECTROSCOPIA DE IR Y RMN DE PROTON Y 13C. SE AISLARON COMPLEJOS DINUCLEARES DE FORMULAS GENERALES (M2L(H2O)2) Y (M2L(H2O)6). ESTOS COMPLEJOS FUERON CARACTERIZADOS POR ANALISIS ELEMENTAL, ESPECTROSCOPIAS DE MASAS E IR, MEDIDAS DE MOMENTOS MAGNETICOS, Y EN EL CASO DE LOS COMPLEJOS DE COBRE ADEMAS POR MEDIDAS DE ESR. ESTAS TECNICAS PERMITEN EN PRIMER LUGAR DEDUCIR UNA COORDINACION DEL LIGANDO AL ATOMO METALICO A TRAVES DE SU ATOMO DE NITROGENO DESPROTONADO Y LOS GRUPOS TIOCARBONILO Y CARBOXILATO. A PARTIR DE DATOS DE ESPECTROSCOPIA ELECTRONICA Y MEDIDAS MAGNETICAS SE DEDUCEN LOS ENTORNOS DEL METAL EN LOS DIFERENTES COMPLEJOS.

Autor: ORENGA MENENDEZ REGINA SILVIA.
Año: 1994.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA Y BIOINORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: "ASPECTOS BIOLOGICOS, TOXICOLOGICOS Y TERAPEUTICOS DE LOS METALES"..

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE ESTUDIA EL EFECTO DE CATALISIS QUE LOS IONES CU2+, NI2+ VO2+ EJERCEN EN LA REACCION DE HIDROLISIS DE LA CEFTIZOXIMA, ESTABLECIENDO LAS CONSTANTES CINETICAS DE ORDEN UNO. EN EL CASO DEL CU2+ Y NI2+, SE FORMA UN COMPLEJO METALICO HIDROLITICO, QUE CONDUCE A LA RUPTURA DEL ANILLO BETA-LACTAMA Y DONDE SE PUEDEN ESTABLECER LAS CONSTANTES DE FORMACION Y DE HIDROLISIS DEL COMPLEJO. ESTOS ESTUDIOS SE HAN EFECTUADO EMPLEANDO LA TECNICA DE HPLC, DONDE ES POSIBLE LA SEPARACION DE LOS PRODUCTOS DE HIDROLISIS Y REACTIVOS.

Autor: VICENTE GELABERT M. LUISA.
Año: 1994.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ESTUDIO DE COMPUESTOS DE COORDINACION CON POTENCIAL ACCION BIOLOGICA..

Resumen: SE HAN AISLADO DOS COMPLEJOS MIXTOS DE CU(II) CON N, N, N', N', -TETRAKIS(CARBOXIMETIL) - CISTAMINATO (TCC) Y LIGANDOS IMIDAZOLICOS SENCILLOS; IMIDAZOL(I)(4MEIMH)(II). EN EL COMPUESTO I, LOS ATOMOS DE CU(II) SON EQUIVALENTES CON UN ENTORNO DE COORDINACION TIPO OCTAEDRICO DISTORSIONADO (4+1+1), CON MOLECULAS DE AGUA COORDINADA QUE SE ASOCIAN EN UN SISTEMA TRIDIMENSIONAL DE ENLACES DE HIDROGENO FORMANDO UNIDADES DINUCLEARES NO CENTROSIMETRICAS (GRUPO ESPECIAL P21 (N). EL COMPUESTO (II),(CU2 (TCC) (5-MEIMH)2) * 2H2O; EL DERIVADO METILADO DEL IMIDAZOL SE COORDINA COMO 5-MEIMH COMO CABRIA ESPERAR DEBIDO A SUS IMPEDIMENTOS ESTERICOS QUE ACTUAN EN LA FORMA ADYACENTE 4-MEIMH. SE TRATA DE UNIDADES DINUCLEARES CENTROSIMETRICAS DISCRETAS (GRUPO ESPECIAL C2/C) Y MOLECULAS DE AGUA NO COORDINADA. CADA CU(II) ADOPTA UN ENTORNO DE COORDINACION TIPO PIRAMIDE DE BASE CUADRADA (4+1) ALGO DISTORSIONADA. EN AMBOS COMPUESTOS SE MANTIENE LA COORDINACION DEL PUENTE DISULFURO, QUE YA SE PUSIERA DE MANIFIESTO EN EL SOLIDO DE CU(II) DEL LIGANDO PRECURSOR TCC, (CU2 (TCC) (H2O)2)*4H2O.

Autor: ALMAJANO PABLOS M. PILAR.
Año: 1993.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA (UNIDAD INORGANICA) PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO 10 NUEVOS LIGANDOS MACROCICLICOS QUE INCORPORAN UNIDADES BENCENICAS Y DIFERENTE NUMERO DE CENTROS COORDINANTES DE TIPO TIOETER. DICHOS LIGANDOS SE HAN CARACTERIZADO MEDIANTE LAS TECNICAS HABITUALES Y DIFRACCION DE RAYOS-X. SE HAN ESTUDIADO LOS COMPLEJOS DE CU(II), NI(II), AG(I), FE(II) Y RU(II) A LOS QUE DAN LUGAR, CARACTERIZANDO MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS-X LOS COMPLEJOS (NI(OS3)2J(BF4)2, (CU(OS3)CL) (H9(NO3)(OS3)(PPH)3) (NO3) Y (CU2(C2H3N)2(DIPAVA SG)) (BF4)2. A FIN DE COMPROBAR LA ADECUACION DE LOS LIGANDOS SINTETIZADOS EN PROCESOS DE COORDINACION CON EL ION AG(1), SE HAN REALIZADO ESTUDIOS CONFORMACIONALES MEDIANTE 'H RMN Y CALCULOS DE DINAMICA MOLECULAR. FINALMENTE SE HAN INCORPORADO ESTOS LIGANDOS COMO SENSORES EN ELECTRODOS SELECTIVOS DE IONES. DEMOSTRANDOSE COMO ESPECIALMENTE SELECTIVOS EN LA DETECCION DEL ION PLATA.

Autor: CUENCA CAÑAS M. LUISA.
Año: 1993.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA Y BIOINORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS BIOLOGICOS; TOXICOLOGICOS Y TERAPEUTICOS DE LOS METALES.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HA REALIZADO UN ESTUDIO SOBRE COMPLEJOS DE OXOVANADIO (IV) CON LIGANDOS OXIGENO-NITROGENO DADORES. PARA ELLO SE HAN SINTETIZADO Y CARACTERIZADO LOS COMPUESTOS DE COORDINACION RESULTANTES DE LA REACCION ENTRE CLORURO O SULFATO DE VANADILO CON ISONICOTILHIDRAZIDA, ASI COMO CON LAS AROILHIDRAZONAS DERIVADAS DE LA CONDENSACION DE LAS DOS AROILHIDRAZIDAS ANTERIORES CON ALDEHIDOS LINEALES O CICLICOS. LOS LIGANDOS Y COMPUESTOS DE COORDINACION OBTENIDOS SE HAN CARACTERIZADO MEDIANTE ANALISIS ELEMENTAL, DETERMINACION DE CLORO Y VANADIO, PROPIEDADES MAGNETICAS, CONDUCTIVIDAD MOLAR Y ESPECTROSCOPIA INFRARROJA Y ELECTRONICA. CON AMBAS ARILHIDRAZIDAS SE AISLAN COMPLEJOS EN LOS QUE EL LIGANDO SE COORDINA TANTO EN SU FORMA CETO COMO ENOLICA CON ESTEQUIOMETRIAS 1:1 O 2:1 LIGANDO METAL RESPECTIVAMENTE. EN EL CASO DE LAS AROILHIDRAZONAS DERIVADAS NO SIEMPRE SE AISLAN DICHAS ESTEQUIOMETRIAS PARA UN MISMO LIGANDO, DEPENDIENDO DE LA NATURALEZA DE LOS SUSTITUYENTES EN FUNCION DEL ALDEHIDO UTILIZADO.

Autor: LOPEZ DOMINGUEZ ADOLFO.
Año: 1993.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE ESTUDIA LA CAPACIDAD COMPLEJANTE DE LAS TRIAZINAS, 3-AMINO-3-FENILAMINO-6-METIL-5-OXO-1, 2,4-TRIAZINAS (ATAZ) Y DE LA 4-AMINO-6-METIL-5-OXO-3-TIOXO-1, 2,4-TRIAZINA (SHATAZ) FRENTE A DIVERSOS SALES DE COBRE (II). EN LOS NUEVOS COMPLEJOS PREPARADOS SE HA CONTROLADO CUANTITATIVAMENTE LOS ELEMENTOS C, H, N, S Y CU, RESULTANDO UNOS DATOS ANALITICOS SATISFACTORIOS PARA LAS FORMULACIONES PROPUESTAS. PARA LA CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE LOS COMPUESTOS SE HAN UTILIZADO TECNICAS ESPECTROSCOPICAS DE INFRARROJOS, VISIBLE-ULTRAVIOLETA Y RESONANCIA DE SPIN ELECTRONICO, ASI COMO DATOS DE CONDUCTIVIDAD EN DISOLUCION Y ESTUDIO TERMOANALITICO.

Autor: MARTIN REYES M. GUILLERMINA.
Año: 1993.
Universidad: LA LAGUNA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO TRES NUEVAS BASES DE SCHIFF, DOS DE ELLAS DERIVADAS DE LA TRIPTAMINA Y OTRA DERIVADA DEL 2-AMINO-FENIL-DISULFURO, QUE SON 5MEOSALTPA, PYRDOXTPA Y 5MEOSALPS, RESPECTIVAMENTE. LAS TRES SE HAN CARACTERIZADO POR ANALISIS QUIMICO, ESPECTROMETRIA DE MASAS Y ESPECTROSCOPIAS IR, UV-VISIBLE Y RMN DE 1H. DOS DE ESTOS LIGANTES SE ESTUDIAN TAMBIEN POR DIFRACCION DE RX EN MONOCRISTAL. A PARTIR DE LAS BASES ANTERIORES SE HAN SINTETIZADO 12 NUEVOS COMPLEJOS (SEIS DE CU(II), DOS DE NI(II), UNO DE CO(II), UNO DE MN(II), UNO DE MN(III) Y UNO DE FE(III)), LOS CUALES SE HAN CARACTERIZADO Y ESTUDIADO SUS PROPIEDADES POR ANALISIS QUIMICO, ESPECTROS DE MASAS, ESPECTROSCOPIAS IR, UV-VISIBLE, RMN DE 1H (PARA LOS COMPLEJOS DE NI(II)), RPE (PARA LOS COMPLEJOS DE CU(II)), MEDIDAS DE SUSCEPTIBILIDAD MAGNETICA EN FUNCION DE LA TEMPERATURA Y ESTUDIOS TERMOGRAVIMETRICOS (QUE PERMITEN UN ESTUDIO DE LA CINETICA DEL PROCESO DE DESHIDRATACION EN LOS COMPLEJOS HIDRATADOS DE CU(II)) Y CALORIMETRICOS (QUE PERMITEN DETERMINAR LAS ENTALPIAS DE DESCOMPOSICION). SE HAN RESUELTO POR DIFRACCION DE RX EN MONOCRISTAL LAS ESTRUCTURAS DE UN COMPLEJO DE CU(II) Y DE OTRO DE NI(II). SE HAN HECHO TAMBIEN ESTUDIOS DE VOLTAMETRIA CICLICA Y ELECTROLISIS DE POTENCIAL CATODICO CONTROLADO DE LOS LIGANDOS Y COMPLEJOS.

Autor: ORTIGUEIRA AMOR JUAN MANUEL.
Año: 1993.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA (46) PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA (46-1).

Resumen: EL PRESENTE TRABAJO LO CONSTITUYE EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE LOS COMPLEJOS CICLOMETALADOS DE PD(II) Y MN(I) SINTETIZADOS A PARTIR DE BASE DE SCHIFF DERIVADAS DE FENILENDIAMINAS. EN CONCRETO SE OBTUVIERON COMPLEJOS CICLOMETALADOS POLIMEROS DE PD(II) CON PUENTES ACETATO, COMPLEJOS CICLOMETALADOS TETRANUCLEARES DE PD(II) CON PUENTES HALOGENOS Y COMPUESTOS CICLOMETALADOS DINUCLEARES DE MN(I) CON CUATRO LIGANDOS CO UNIDOS A CADA ATOMO METALICO. LOS COMPLEJOS ANTES OBTENIDOS SE HICIERON REACCIONAR CON MONOFOSFINAS TERCIARIAS, DIFOSFINAS TERCIARIAS, ACETILACETONATO DE TALIO Y CICLOPENTADIENITALIO. TODOS LOS COMPUESTOS OBTENIDOS HAN SIDO CARACTERIZADOS DE MANERA SATISFACTORIA MEDIANTE: ANALISIS ELEMENTAL DE SU CONTENIDO EN C, H Y N, ESPECTROSCOPIA DE RMN DE 1H Y DE 31P-(1H), MEDIADAS DE CONDUCTIVIDAD, ESPECTROMETRIA DE MASAS Y DIFRACCION DE RX EN EL CASO EN QUE SE OBTUVIERON MONOCRISTALES ADECUADOS.

Autor: SANCHEZ CASTELLO GLORIA.
Año: 1993.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Autor: SICILIA ZAFRA AURORA GEMA.
Año: 1993.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: "ESTUDIO DE COMPUESTOS DE COORDINACION CON POTENCIAL ACTIVIDAD BIOLOGICA".

Resumen: ESTUDIO EN ESTADO SOLIDO DE COMPLEJOS DE COBRE(II) CON IMINODIACETATO Y METIL DERIVADOS DE IMIDAZOL. INCLUYE LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE DOS COMPUESTOS. ENTRE LAS APORTACIONES ORIGINALES DESTACAN LA COORDINACION DE 4-METIL-IMIDAZOL COMO EL TAUTOMERO "REMOTO" 5-METIL-IMIDAZOL AL QUELATO IMINODIACETATO-COBRE(II) Y LA RACIONALIZACION DE LA CONFORMACION DE SUS ANILLOS QUELATO CASI-COPLANAR O CASI-PERPENDICULAR ASOCIADA A LA PRESENCIA DE UNO O DOS NITROGENOS HETEROCICLICOS EN EL ENTORNO DE COORDINACION DEL COBRE(II).

Autor: ALSINA BAYER TERESA.
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HA ESTUDIADO LA QUIMICA DE COORDINACION DE LIGANDOS TIOLATO ALIFATICOS EN SISTEMAS FE(II,III)/HSRN (1-METIL-3-(MERCAPTOMETIL)PIPERIDINA) Y M(II) (CO,ZN,CD,HG)/HSR (CICLOHEXANTIOL), EN PRESENCIA O AUSENCIA DE HALUROS COMO LIGANDOS ADICIONALES. SE HAN REALIZADO ESTUDIOS DE REACTIVIDAD DE LOS COMPLEJOS OBTENIDOS, FRENTE AL AZUFRE (ADICION OXIDATIVA), DISULFURO DE CARBONO (INSERCION AL ENLACE M-S) Y DIAMINAS. LOS COMPLEJOS AISLADOS HAN SIDO CARACTERIZADOS MEDIANTE LAS TECNICAS HABITUALES DE AE, IR, 1H-RMN, 13C-RMN Y UV-VIS, ASI COMO RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE 113CD Y 199HG, MEDIDAS DE SUSCEPTIBILIDAD MAGNETICA A TEMPERATURA VARIABLE Y ESPECTROSCOPIAS IR Y RAMAN A BAJA FRECUENCIA. SIEMPRE QUE HA SIDO POSIBLE, LA CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DEFINITIVA HA SIDO LLEVADA A CABO MEDIANTE DIFRACCION DE R-X DE MONOCRISTAL. ASI, SE HAN OBTENIDO ESTRUCTURAS MONONUCLEARES (HG(SR)3), (CD(S2CSR)2(BIPY), (CD(S2CSR)3), DINUCLEARES (M2(SR)6) M=ZN,CD), HEPTANUCLEARES (HG7SR)12X2) X=CL,BR,I) Y POLIMERICAS, MONODIMENSIONAL (HG(SR)2) Y BIDIMENSIONAL (HG(SR)I). ALGUNOS DE ESTOS COMPLEJOS SE RELACIONAN ESTRUCTURALMENTE CON LOS CENTROS METALICOS DE ALGUNAS METALOPROTEINAS QUE CONTIENEN CISTEINA.

Autor: ARAGO DE LOS SANTOS JUAN.
Año: 1992.
Universidad: VALENCIA .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE HA ESTUDIADO LA QUIMICA DE COORDINACION DE LAS POLIAMINAS DE CADENA ABIERTA TANTO DESDE EL PUNTO DE VISTA DE LA COORDINACION CATIONICA, DONDE SE HAN OBTENIDO UN MODELO DE PROTONACION DE LAS MISMAS Y SE HAN DEDUCIDO EL NUMERO DE ATOMOS DE NITROGENO DE CADA LIGANDO QUE SE UTILIZAN PARA COORDINAR A LOS IONES METALICOS. CON ESTOS DATOS SE ANALIZAN LAS TENDENCIAS QUE EL EFECTO MACROCICLICO PRESENTA EN LAS POLIAMINAS MACROCICLICAS DE LA SERIE (3K)ANE NK CON K=6-10. EN CUANTO A LA QUIMICA DE COORDINACION ANIONICA SE HA ESTUDIADO LA INTERACCION DE ALGUNAS DE LAS POLIAMINAS LINEALES CON LOS ANIONES FE(CN)6 4- Y CO(CN)6 3-, PARA OBTENER INFORMACION SOBRE LA INFLUENCIA DE LA TOPOLOGIA DEL RECEPTOR EN LA ESTABILIDAD DE LAS ESPECIES FORMADAS, ASI COMO LA POSIBLE EXISTENCIA DE UN EFECTO MACROCICLICO PARA ANIONES.

Autor: CASTRO FOJO JESUS ANTONIO.
Año: 1992.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE SINTETIZAN BASES DE SCHIFF QUE CONTIENE UN ANILLO PIRROLICO. PARA ELLO SE CONDENSA 2-PIRROLALDEHIDO Y DIVERSAS AMINAS PRIMARIAS. ESTAS BASES DE SCHIFF SE VAN A UTILIZAR PARA LA SINTESIS DE COMPLEJOS METALICOS MEDIANTE UN PROCEDIMIENTO ELECTROQUIMICO, POR EL QUE GRACIAS A LA PRESENCIA DE UN ENLACE N-H DE CARACTER ACIDO, LA DESPROTONACION DEL LIGANDO DA LUGAR A LA OBTENCION DE COMPLEJOS NEUTROS. ES POSIBLE TAMBIEN LA SINTESIS DE COMPLEJOS MIXTOS CON BASES DE SCHIFF Y UN LIGANDO ADICIONAL NEUTRO. UNA PRIMERA SERIE DE LIGANDOS DERIVADOS DE 2-PIRROLALDEHIDO Y ANILINAS SON UTILIZADOS EN LA SINTESIS DE COMPLEJOS DE COBALTO, NIQUEL, COBRE, CINC Y CADMIO. LOS COMPLEJOS PRESENTAN ESTEQUIOMETRIAS, COL3 Y ML2 Y ML2L'. ESTUDIOS ESPECTROSCOPICOS DE LOS COMPUESTOS, ASI COMO DE DIFRACCION DE RAYOS X PARA AL MENOS UN COMPLEJO DE CADA METAL CONCLUYE EN UN CARACTER BIDENTADO Y MONOANIONICO PARA EL LIGANDO BASE DE SCHIFF, ALCANZANDO EL METAL UN NUMERO DE COORDINACION 4 PARA LOS COMPLEJOS ML2 (M-NI, CU, ZN Y CD) Y 6 PARA COL3 Y ML2L'. UNA SEGUNDA SERIE DE LIGANDOS INCLUYE UN TERCER ATOMO DADOR EN LA BASES DE SCHIFF PROCEDENTE DE LA CONDENSACION DE AMINAS DERIVADAS DE LA ETILENDIAMINA. SE SINTETIZAN COMPLEJOS COBRE, CINC Y CADMIO Y ESTUDIOS ESPECTROSCOPICOS DE LOS COMPUESTOS, ASI COMO DE DIFRACCION DE RAYOS X PARA UNO DE LOS COMPLEJOS CONCLUYEN UNA DEBIL INTERACION DEL TERCER ATOMO DADOR CON EL METAL, SIENDO EL NUMERO DE COORDINACION DEL METAL MEJOR DEFINIDO COMO 4+2. DENTRO DE ESTA SERIE DE LIGANDOS, EL PROCEDENTE DE LA CONDENSACION DE 2-PIRROLCARBOXALDEHIDO Y LA N-METILETILENDIAMINA, DA LUGAR POR REACCION ELECTROQUIMICA CON EL CINC E INTERACCION CON EL CO2 ATMOSFERICO, A UN CARBAMATO CUYA ESTRUCTURA FUE ESTUDIADA POR DIFRACCION DE RAYOS X UNA TERCERA SERIE INCLUYE UN TERCER ATOMO DADOR DE AZUFRE, Y QUE ES INCLUIDO EN LA MOLECULA FORMANDO PARTE DE UN GRUPO DISULFURO YA PRESENTE EN LA AMINA DE PARTIDA Y QUE ES FACILMENTE REDUCIBLE EN LA CELDA ELECTROQUIMICA. LOS COMPLEJOS METALICOS PRESENTAN UNA ESTEQUIOMETRIA ML, COMPORTANDOSE EL LIGANDO COMO TRIDENTADO Y POR ESTUDIOS ESPECTROSCOPICOS SE PROPONE UN NUMERO DE COORDINACION CUATRO PARA LOS COMPLEJOS CUL Y SEIS PARA EL RESTO DE LOS COMPLEJOS ML MEDIANTE PUENTES DE AZUFRE. UNA CUARTA SERIE INCLUYE UN ATOMO DE OXIGENO PROCEDENTE DE 2-HIDROXIANILINAS. ESTOS LIGANDOS CONTIENEN DOS GRUPOS DEBILMENTE ACIDOS. EL METODO DE SINTESIS SOLO PRODUCE LA DESPROTONACION DE UNO DE ELLOS Y LA OBTENCION POR TANTO DE COMPLEJOS DE ESTEQUIMETRIA ML2 Y ML2L'(M=CO, NI, CU, ZN Y CD). ESTUDIOS ESPECTROSCOPICOS DE LOS COMPUESTOS, ASI COMO DE DIFRACCION DE RAYOS X CONCLUYEN UN CARACTER BIDENTADO MONANIONICO PARA EL LIGANDO A TRAVES DE SUS ATOMOS N(IMINICO) Y O(FENOLICO).

Autor: CASTRO PIÑEIRO ROSA M..
Año: 1992.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE SINTETIZARON ELECTROQUIMICAMENTE COMPLEJOS DE NIQUEL, COBRE, CINC Y CADMIO DE FORMULA GENERAL MLN(N=1,M=CU;N=2,M=NI,ZN,CD), DONDE L REPRESENTA UNA DE LAS TIONAS HETEROCICLICAS: PIRIDIN-2-TIONA(HPYT), 3-TAIMETILSILILPIRIDIN-2-TIONA(3-ME3SIPYTH), PIRIMIDIN-2-TIONA(HPYMT), 4,6-DIMETIL-PIRIMIDIN-2-TIONA(4,6-ME2PYMTH) Y BENZOTIAZOL-2-TIONA(HBZTZT).SE OBTUVIERON, ADEMAS, COMPLEJOS MIXTOS, MEDIANTE DICHA TECNICA, PARA NIQUEL, CINC Y CADMIO, DE FORMULAS ML2L'N, EN DONDE L' ES BIPIRIDINA, FENANTROLINA O PIRIDINA. LOS COMPLEJOS CUL SE HICIERON REACCIONAR CON BIS(DIFENILFOSFINO)METANO(DPPM) Y 1,2-BIS(DIFENILFOSFINO)ETANO(DPPE), AISLANDOSE COMPLEJOS DE FORMULAS (CULDPPM) Y (CU2L2(DPPE)3). NUEVE DE LOS COMPLEJOS SE OBTUVIERON COMO MONOCRISTALES QUE FUERON ESTUDIADOS POR DIFRACCION DE RAYOS X. ADEMAS TODOS LOS COMPLEJOS SE CARACTERIZARON POR ANALISIS ELEMENTAL Y ESPECTROSCOPIA I.R. LOS DERIVADOS DE NIQUEL SE ESTUDIARON ADEMAS POR ESPECTROSCOPIA ELECTRONICA Y MAGNETISMO Y LOS COMPUESTOS DIAMAGNETICOS POR R.M.N. PARA ALGUNO DE LOS COMPLEJOS SE DETERMINO SU MASA MOLECULAR EN DISOLUCION CLOROFORMICA.

Autor: COMAS RIU M. TERESA.
Año: 1992.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENT DE QUIMICA INORGANICA - UNIVERSITAT DE BARCELONA.

Resumen: SE HA REALIZADO UN TRABAJO DE SINTESIS, CARACTERIZACION Y ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO MAGNETICO DE COMPUESTOS MONO Y DINUCLEARES DE COBRE (II), NIQUEL(II) Y COBALTO (II) CON LIGANDOS DIIMINAS, QUE PRESENTAN LA CARACTERISTICA COMUN DE SER PIRAZINAS O QUINOXALINAS SUSTITUIDAS POR GRUPOS PIRIDIL EN POSICION 2,3 O EN POSICION 2,5. SE HAN REALIZADO LAS SINTESIS DE LOS LIGANDOS, DE LOS COMPUESTOS METALICOS UTILIZADOS EN FORMA DE ACETILACETONATOS, TRIFLUOROACETILACETONATOS Y HEXAFLUOROACETILACETONATOS DE CU(II), NI(II) Y CO(II), Y A PARTIR DE ESTOS PRODUCTOS DE PARTIDA SE HAN REALIZADO LAS SINTESIS SISTEMATICAS, INTENTANDO LA OBTENCION DE DINUCLEARES. LOS LIGANDOS, DERIVADOS ACETILACETONATOS Y LOS NUEVOS COMPLEJOS SE HAN CARACTERIZADO UTILIZANDO LAS TECNICAS DE ESPECTROSCOPIA INFRARROJA, ELECTRONICA, DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR, RESONANCIA PARAMAGNETICA, MEDIDAS DE SUSCEPTIBILIDAD MAGNETICA, VOLTAAMPEROMETRIA CICLICA Y ANALISIS ELEMENTAL. SE HAN REALIZADO, ASIMISMO, LA DETERMINACION DE ESTRUCTURAS DE UNO DE LOS LIGANDOS, ASI COMO DE UNO DE LOS COMPLEJOS DE CU, UNO DE NI Y DOS DE CO. SE HA EFECTUADO, FINALMENTE, UN ESTUDIO DE LOS MODOS DE COORDINACION, ASI COMO DEL COMPORTAMIENTO MAGNETICO DE LOS DIFERENTES COMPLEJOS.

Autor: DOMINGUEZ VERA JOSE MANUEL .
Año: 1992.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: METODOLOGIA Y TRATAMIENTO DE LOS FENOMENOS QUIMICOS.

Autor: PLAYA CRIADO NURIA.
Año: 1992.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA .

Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS DE COMPLEJOS DE MEHG+, PHHG+ ME2TE+ Y PH2TL+ CON RODANINA (HRD), 2-TIOHIDANTOINA (HTD) Y SUS DERIVADOS 5-SUSTITUIDOS EN RELACION MOLAR 1:1. LA CARACTERIZACION DE LOS COMPLEJOS FUE LLEVADA A CABO MEDIANTE ANALISIS ELEMENTAL, ESPECTROSCOPIA DE MASAS (IE), IR, RMMULTINUCLEAR ('H, 13C,199HG Y 205TL) Y POR MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD. EN EL CASO DE: (TE ME2 (RD)), (TLME2 (P-DIMETILANINO BENCILIDENRD)), (TLME2(BENCILIDENTD)), (TLME2(P-DIMETILAMINOBENCILIDENTD) (DMSO)) Y (HG ME (P-DIMETILAMINOBENCILIDEN TD)). (DMSO) SE ESTUDIO SU ESTRUCTURA POR DIFRACCION DE RAYOS X.