COMPUESTOS ORGANOMETALICOS, 10

Autor: FERNANDEZ TRUJILLO REY M. JESUS .
Año: 1992.
Universidad: CADIZ.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: LA MAYORIA DE LOS COMPUESTOS DE DINITROGENO DESCRITOS EN LA BIBLIOGRAFIA CONTIENEN FOSFINAS TERCIARIAS MONO O BIDENTADAS COMO COLIGANDOS, POR LO QUE RESULTA DE GRAN INTERES EL ESTUDIO DE COMPLEJOS DE DINITROGENO CON FOSFINAS POLIDENTADAS, TALES COMO TRIS(2-DIFENILFOSFINOETIL)AMINA (NP3) Y TRIS(2-DIFENILFOSFINOETIL)FOSFINA (PP3) QUE SON OBJETO DE ESTUDIO DE LA PRESENTE TESIS DOCTORAL. CON EL FIN DEL OBTENER COMPLEJOS PRECURSORES ADECUADOS PARA LA PREPARACION DE COMPUESTOS DE DINITROGENO SE HA LLEVADO A CABO LA REACCION DE DESPLAZAMIENTO DE /MOCL3(THF)3/ CON LOS LIGANDOS NP3 Y PP3, OBTENIENDOSE LOS COMPLEJOS DE FORMULA /MOCL3L3/.THF (L=NP3 O PP3). LA REDUCCION DE /MOCL3(NP3)/.THF CON DISPERSION DE NA BAJO ATMOSFERA DE DINITROGENO DA LUGAR AL COMPLEJO CIS-/MO(N2)2(NP3)/. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD QUIMICA DE ESTE COMPUESTO FRENTE A: 1) MONOXIDO DE CARBONO, 2) UN EXCESO DE TRIMETILFOSFINA, 3) YODURO DE METILO Y 4) ACIDO TRIFLUOROACETICO. LOS RESULTADOS OBTENIDOS SON 1) FAC-/MO(CO)3(NP3)/, 2) /MO(PME3)3(NP3)/, 3) /MOI2(NP3)/ Y 4) /MO(CF3CO2)2(NP3)/. LA REACCION DE REDUCCION DEL COMPLEJO ANALOGO /MOCL3(PP3) /.THF DA EL COMPUESTO INESTABLE TRANS-/MO(N2)2(PP3)2/. LA REACCION DE SUSTITUCION DE CIS-/MO(N2)2(PME3)4/ CON NP3 CONDUCE A OTRO COMPLEJO DE DINITROGENO, CIS-/MO(N2)(PME3)(NP3)/. LA REDUCCION DE LOS COMPLEJOS DE FORMULA /MOCL3L/.THF (L=NP3 O PP3) CON AMALGAMA DE NA BAJO ARGON DA LUGAR A DOS COMPLEJOS DE IGUAL FORMULA EMPIRICA, /MOCL2L/, PERO EL ESTUDIO POR ESPECTROSCOPIA R.M.N. DE AMBOS MUESTRA QUE TIENEN ESTRUCTURAS CLARAMENTES DIFERENTES.

Autor: LAGUNAS CASTEDO M. CRISTINA.
Año: 1992.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA .

Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS Y REACTIVIDAD DE NUEVOS ILURO-COMPLEJOS MONO-,DI- Y TRINUCLEARES DE AU(I), AU(II), AG(I), PD(II) Y CU(I) QUE CONTIENEN ILUROS FUNCIONALIZADOS DEL TIPO R3PCHR' (R= PH, TO; R'=C(O)NME2,PY-2,CN Y CH2CN). PARA LA PREPARACION DE ESTOS COMPLEJOS SE HAN DISEÑADO DOS RUTAS DIFERENTES DE SINTESIS. LA PRIMERA RUTA IMPLICA, EN UN PRIMER PASO, LA COORDINACION DEL CARBONO ILURICO, BIEN A TRAVES DE REACCIONES DE SUSTITUCION A PARTIR DEL ILURO LIBRE O A TRAVES DE REACCIONES DE DESPROTONACION SOBRE LAS SALES DE FOSFONIO. SE HAN PREPARADO DE ESTA MANERA COMPLEJOS MONOCULARES O DINUCLEARES DE AU(I), DEPENDIENDO DE LA NATURALEZA DEL GRUPO R'. EL ANALISIS DE LOS DATOS ESTRUCTURALES DE LOS COMPLEJOS DINUCLEARES LLEVA A UNA MEJOR COMPRENSION DE LA NATURALEZA DEL ENLACE CAU2 Y DE LA INTERACCION P (ALFA-C) D (P). LA POSTERIOR COORDINACION DEL ATOMO DE NITROGENO A OTRO CENTRO METALICO LLEVA A LA OBTENCION DE COMPUESTOS TRINUCLEARES DE TIPO (AU2M)2+(M=AG,AU Y CU) QUE CONSTITUYEN UNA NUEVA CLASE DE CLUSTERS EN LOS QUE SE PONEN DE MANIFIESTO INTERACCIONES DEBILES AU...M. LA SEGUNDA VIA COMIENZA CON LA COORDINACION DE LA SAL DE FOSFONIO A TRAVES DEL ATOMO DE NITROGENO A PLATA, ORO O PALADIO. SE HAN PREPARADO ASI COMPLEJOS N-COORDINADOS DE AU(I),AU(II), AG(I) Y PD(II) DERIVADOS DE (R3PCH2(PY-2))+, CUYAS ESTRUCTURAS Y REACTIVIDAD HAN SIDO AMPLIAMENTE ESTUDIADAS. LAS REACCIONES DE DESPROTONACION ENSAYADAS SOBRE ESTOS COMPUESTOS, CON EL FIN DE INTRODUCIR UN SEGUNDO O TERCER CENTRO METALICO, SOLO HAN TENIDO EXITO EN EL CASO DE LOS COMPLEJOS DE PD(II). A TRAVES DE UN PROCESO DE DOBLE DESPROTONACION SE OBTIENE UN COMPUESTO QUE CONTIENE UN LIGANDO QUE ACTUA COMO PUENTE Y QUELATO, LO QUE CONSTITUYE UN TIPO DE COORDINACION MUY POCO USUAL.

Autor: LOPEZ SOLERA M. ISABEL.
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: LAS SERIES DE COMPLEJOS DE PD(II) Y PT(II) PREPARAS EN ESTE TRABAJO TIENEN UN ESPECIAL INTERES BIOLOGICO PORQUE PERMITEN COMPARAR EL COMPORTAMIENTO FRENTE AL DNA Y, EN CONSECUENCIA, LA POSIBLE ACTIVIDAD ANTITUMORAL DE: 1.- COMPLEJOS ISOESTRUCTURALES DE PD(II) Y DE PT(II). 2.- COMPLEJOS CICLOMETALADOS CON CINETICAS DE REACCION DISTINTAS DE LOS DE COORDINACION. 3.- DIFERENTES ISOMEROS ESTRUCTURALES. 4.- COMPUESTOS DIASTEREOISOMEROS.ESTAS REACCIONES RESULTAN INTERESANTES Y MERECEN UN ESTUDIO ESPECIAL COMO CICLOMETALACIONES ESTEREOESPECIFICAS QUE PERMITAN PREPARAR LOS CORRESPONDIENTES ISOMEROS, IDENTIFICADOS ESTRUCTURALMENTE.POR ULTIMO SE ESTUDIA Y ANALIZA LA QUIMICA DE LAS INTERACCIONES ENTRE LOS COMPLEJOS CICLOMETALADOS OBTENIDOS Y EL DNA, SIENDO ESTOS COMPLEJOS POSIBLES DROGAS ANTITUMORALES.

Autor: MARTI ABELLAN JOSE MIGUEL.
Año: 1992.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA AVANZADA .

Resumen: SE HAN PREPARADO LOS HIDROXO-COMPLEJOS (M2(C6CL5)4(MU-OH)2)2- (M=PD,PT) Y ((PD(C6CL5)(PPH3))2(MU-OH)2) Y SE HA ESTUDIADO SU REACTIVIDAD FRENTE A ACIDOS PROTONICOS, OBTENIENDOSE NUEVOS COMPLEJOS CON LIGANDOS AZOLATO, BETA-DICETONATO, OXINATO, OXALATO E HIDROGENOSULFURO DE LOS TIPOS (PD2(C6CL5)4(MU-AZ)2)2-, (PD2(C6CL5)4(MU-OH)(MU-AZ))2-, ((PD(C6CL5)(PPH3)2(MU-OH)(MU-AZ)), (M(C6CL5)2(DICET))-, (M(C6CL5)2(OXIN))- (M=PD,PT), (PD2(C6CL5)4(MU-OX))2-, ((PD(C6CL5)(PPH3))2(MU-OX)), (PD2(C6CL5)4(MU-SH)2)2- Y ((PD(C6CL5)(PPH3))2(MU-SH)2).SE HAN SINTETIZADO TAMBIEN LOS DITIOCARBAMATOS (PD(C6CL5)2(S2CNR2))- Y (PD(C6CL5)(PPH3)(S2CNR2)) (R=ME,ET).SE HAN AISLADO LOS COMPLEJOS NEUTROS (M(C6CL5)2L2) (L=BENZONITRILO, ANILINA, PIRAZOL; L2=CICLOOCTADIENO). LOS BENZONITRILO COMPLEJOS DE PLATINO EXPERIMENTAN ATAQUE NUCLEOFILICO PARA DAR LOS COMPLEJOS (PT(C6CL5)2(HNOCPH)(H2O))- Y (PT(C6CL5)2(NH=C(OME)PH)2). TAMBIEN SE HAN PREPARADO COMPLEJOS DEL TIPO (M(C6CL5)2(PZ)(HPZ)- (M=PD,PT). LOS COMPLEJOS SE HAN CARACTERIZADO MEDIANTE ANALISIS, MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD Y TECNICAS ESPECTROSCOPICAS.

Autor: MATAS JORDI LLUISA .
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HAN SINTETIZADO Y CARACTERIZADO, MEDIANTE LAS TECNICAS DE ANALISIS ELEMENTALES, IR, 1H-RMM, 31P-RMN Y 13C-RMN, COMPLEJOS ALQUENILICOS DE RUTENIO (II) (RU(C(R)=C(R')H)(L)(CO)(PHH3)2), CON L=CF3CO2, 2CO2-C5H4N, 3CO2-C5H4N, 4CO2-C5H4N, 2CO2-C4H3S, 3CO2-C4H3S, 2CO2-C4H3O, 3CO2-C4H3O, CO2-C10H9FE, 2S-C5H4N. LOS DATOS OBTENIDOS INDICAN QUE EL LIGANDO ANIONICO COORDINA EN FORMA BIDENTADA, VIA EL GRUPO CARBOXILATO, EXCEPTO EN EL CASO DE LOS LIGANDOS PIRIDINOCARBOXILATO Y PIRIDINOTIOLATO (COORDINACION MONODENTADA Y VIA N- Y S-, RESPECTIVAMENTE). POR REACCION CON CO SE HAN OBTENIDO COMPLEJOS DE TIPO DICARBONILO Y COMPLEJOS CON UN LIGANDO N1 O N2-ALQUENOACILO, EXCEPTO EN LOS CASOS EN QUE L=2CO2-C5H4N O 2S-C5H4N, PARA LOS QUE NO HA HABIDO REACCION. POR REACCION CON CNTBU, TAMBIEN SE HAN OBTENIDO COMPLEJOS DE TIPO CARBONILO, MANTENIENDO EL LIGANDO CO UNIDO AL ATOMO METALICO, Y COMPLEJOS N1 O N2-ALQUENOACILO Y CON EL LIGANDO ANIONICO, L, UNIDO AL RUTENIO EN FORMA MONODENTADA.

Autor: PASTOR NAVARRO ANTONIO.
Año: 1992.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION. QUIMICA DE LOS COMPUESTOS ORGANOMETALICOS..

Resumen: SE HA PROCEDIDO A LA SINTESIS Y CARACTERIZACION DE COMPLEJOS DE MO Y W EN ESTADO DE OXIDACION O, QUE CONTIENEN FOSFINAS QUELATANTES Y DOS LIGANDOS ETILENO MUTUAMENTE TRANS. SE HA ESTUDIADO EL EFECTO QUE LA DENSIDAD ELECTRONICA SOBRE EL METAL EJERCE EN EL DESPLAZAMIENTO QUIMICO DE LOS ATOMOS DE CARBONO DE LOS FRAGMENTOS ETILENICOS Y SE HA PODIDO MEDIR EXPERIMENTALMENTE EL VALOR DE LA ENERGIA LIBRE DE ACTIVACION DEL PROCESO DE ROTACION DE LOS LIGANDOS ETILENO EN TORNO AL ENLACE METAL-OLEFINA POR MEDIO DE ESTUDIOS DINAMICOS DE RMN. POR OTRA PARTE SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DEL LIGANDO TRIMETILFOSFONIODITIOCARBOXILATO ENLAZADO A MO Y W FRENTE A ELECTROFILOS COMO YODUROS DE ALQUILO Y ACIDOS NO COORDINANTES. POR ULTIMO SE HA PROCEDIDO A INICIAR UNA NUEVA LINEA DE INVESTIGACION REFERENTE A IMIDUROCOMPLEJOS DE MO(VI), QUE ABARCA TANTO LA SINTESIS DE ESTOS COMPUESTOS COMO EL ESTUDIO DE SU REACTIVIDAD FRENTE A LIGANDOS ANIONICOS TRIDENTADOS Y FOSFINAS POLIDENTADAS.

Autor: SERRA VIDAL RAMON.
Año: 1992.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: DENTRO DE LA TEMATICA GENERAL DE LA ACTIVACION DE LA MOLECULA DE CO LA PRIMERA PARTE DE LA TESIS SE CENTRA EN EL ESTUDIO DE LOS COMPLEJOS-METAL-ACIL, PROPUESTOS COMO ESPECIES IMPORTANTES DENTRO DE LOS PROCESOS DE INSERCION MIGRATORIA DEL CO. EL ESTUDIO TEORICO DEL EQUILIBRIO ENTRE LAS ESPECIES DIHAPTO, MONOHAPTO CON INTERACCION AGOSTICA Y LAS ALQUIL-CARBONIL HA MOSTRADO QUE LAS TRES ESTRUCTURAS SON ACCESIBLES Y EXISTE UN EQUILIBRIO TERMODINAMICO ENTRE ELLAS. SE HA REALIZADO TAMBIEN UN ESTUDIO ESTRUCTURAL SISTEMATICO DE UNA FAMILIA DE METAL. LACICLOS FORMADOS POR REACCION DEL CO2 CON SISTEMAS PI EN CENTROS DE NI(O), ASI COMO UN ESTUDIO SOBRE UNO DE LOS POSIBLES MECANISMOS DE LA REACCION DE FORMACION DEL METAL. LACICLO. FINALMENTE, SE HAN PRESENTADO LOS RESULTADOS DE NUESTRO ESTUDIO TEORICO SOBRE COMPLEJOS MONO Y DINUCLEARES DE ZIRCONIO, MOSTRANDOSE QUE ES POSIBLE CONSEGUIR UN DIFERENTE GRADO DE ACTIVACION DEL FRAGMENTO N2 SEGUN QUE LA MOLECULA DE NITROGENO SE COORDINE EN UN MODO DE COORDINACION SIDE-ON O END-ON Y SEGUN LO HAGA A COMPLEJOS MONO O BINUCLEARES DE ZIRCONIO.

Autor: ALVAREZ SCHOLL RAFAEL.
Año: 1991.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: LA PRESENTE MEMORIA RECOGE LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN EL ESTUDIO DE LA ACTIVACION DE LIGANDOS INSATURADOS, CON EL ETILENO Y EL DIOXIDO DE CARBONO, EN EL PROCESO DE COORDINACION A UN CENTRO METALICO (MOLIBDENO), QUE SIMULTANEAMENTE COLIGANDOS TRIMETILFOSFINA FUERTEMENTE DONADORES. CABE DESTACAR COMO ASPECTOS MAS IMPORTANTES DE LA TESIS: (A) LA PREPARACION Y ESTUDIO DE LOS PRIMEROS BIS-ADUCTOS DE CO2 CARACTERIZADOS ESTRUCTURALMENTE: TRANS-MO(CO2)2 (PME3)4 Y TRANS, MER-MO(CO2)2 (CNR)(PME3)3. (B) LA OBSERVACION, EN LA ESFERA DE COORDINACION DEL METAL, DE UNA REACCION DE ACOPLAMIENTO DE LOS LIGANDOS CO2 Y C2H4 PARA DAR DERIVADOS DEL ACIDO ACRILICO. (C) LA CONSECUCION DE PROCESOS CICLICOS, AUNQUE NO CATALITICOS DE FORMACION DE LOS ACIDOS ACRILICO, H2C=CHCOOH, Y PROPIONICO, CH3 CH2 COOH A PARTIR DE CO2+C2H4, Y CO2+C2H4+H2, RESPECTIVAMENTE.

Autor: JIMENEZ VILLAR JOSEFINA.
Año: 1991.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: SE HAN ESTUDIADO PROCESOS DE TRANSFERENCIA DE LIGANDOS ILURO QUE CONDUCEN A NUEVOS DERIVADOS DINUCLEARES DE ORO(I) DEL TIPO (LAU(CH2PPH2CH2)AUL)+/- L=LIGANDO CATIONICO O NEUTRO, QUE SON A SU VEZ PRECURSORES O BIEN DE DERIVADOS DE ORO(II) O BIEN DE DIMEROS DE ORO(I) CON DOS LIGANDOS PUENTE DIFERENTES. SE HAN AISLADO TAMBIEN INTERMEDIOS DE ESTAS REACCIONES, LO QUE HA AYUDADO A DISCUTIR EL POSIBLE MECANISMO. EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE BIS(ILURO) COMPLEJOS DE ORO(II) HA CONDUCIDO A UNA GRAN VARIEDAD DE COMPUESTOS EN ESTE ESTADO DE OXIDACION: I) NUEVOS DERIVADOS NEUTROS (XAU(CH2PPH2CH2)2AUX), II) DERIVADOS DICATIONICOS (LAU(CH2PPH2CH2)2AUL)2+. III) DERIVADOS POLINUCLEARES CON HALOGENO O PSEUDOHALOGENO PUENTE (XAU(CH2PPH2CH2)2AU)N(CLO4)N, (XAU(CH2PPH2CH2)2AUX-AU(C6F5)3). IV) DERIVADOS NEUTROS, MONO- O DICATIONICOS DONDE LOS LIGANDOS COORDINADOS A CENTROS METALICOS SON DIFERENTES. A PARTIR DE (AU(CH2PPH2CH2)AU) O DERIVADOS DE ORO(II) Y MEDIANTE REACCIONES DE SUSTITUCION DE UN LIGANDO FACILMENTE DESPLAZABLE POR FRAGMENTOS METALICOS, DE HAN OBTENIDO DERIVADOS DE VALENCIA MIXTA QUE CONTIENEN UNIDADES LINEALES AU35+, AU59+ O AU610+ CON ENLACES ORO-ORO NO SOPORTADOS POR UN LIGANDO PUENTE.

Autor: LOUATTANI ELMOSTAFA.
Año: 1991.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA .

Resumen: SE HA ESTUDUADO LA CAPACIDAD BIFUNCIONAL DE FOSFINAS ACETILENICAS 02PCCR (R=H,CH3,C6H5,C6H4(CH3),C(CH3)3,COOCH3,P02) CON METALES DE TRANSICION. PARA ELLO SE HAN SINTETIZADO TRES FAMILIAS DE COMPUESTOS ORGANOMETALICOS EN LOS QUE LA FOSFINA ACETILENICA ESTA UNIDA AL METAL UNICAMENTE A TRAVES DEL ATOMO DE FOSFORO, QUEDANDO EL ACETILENO LIBRE ((FE3(CO)9(CCH3)(02PCCR))(I), (FE(CO)2(C5H5)(02PCCR))+(II), (MO(CO)3(C5H5)(02PCCR))+(III). SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DEL ACETILENO EN ESTOS COMPUESTOS FRENTE A (CO2(CO)8), AISLANDOSE Y CARACTERIZANDOSE COMPUESTOS MIXTOS FE-CO Y MO-CO. SE HA ESTUDIADO TAMBIEN LA REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS (II) FRENTE A (BH4)- Y (CH3)3NO.2H2O CARACTERIZANDOSE LOS PRODUCTOS OBTENIDOS. FINALMENTE, SE HA ESTUDIADO LA FAMILIA (I) MEDIANTE CALCULOS TEORICOS AB INITIO.

Autor: MASDEU BULTO ANNA M..
Año: 1991.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 1988-1990.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE DESCRIBE LA PREPARACION Y CARACTERIZACION DE NUEVOS COMPUESTOS DE RH(I) CON LIGANDOS AZUFRE-DADORES. LOS LIGANDOS ESTUDIADOS HAN SIDO PH2P(S)CH2P(S)PH2, CON EL QUE SE HAN OBTENIDO (RH(COD)(DPPMDS))C10 4 Y EL CORRESPONDIENTE DICARBONILADO I MIXTO CON TRIFENILFOSFINA, Y LOS DITIOLATOS -S(CH2)NS-, (-)DIOS, CON LOS QUE SE HAN OBTENIDO COMPUESTOS (RH2(DITIOLATO)(COD)2)N (N=1,2). POR OTRA PARTE, SE HA REALIZADO EL ESTUDIO DE LA APLICACION DE ESTOS COMPUESTOS COMO PRECURSORES DE CATALIZADOR EN HIDROFORMILACION DE DIFERENTES SUSTRATOS INSATURADOS. LOS COMPUESTOS (RH2(S(CH2)4S)(COD)2)2 I (RH2(DIOS)(COD)2 SON ACTIVOS EN LA HIDROFORMILACION DE 1-HEXENO, ESTIRENO (12 % EN S-2-FENILPROPANAL) Y 2.3- Y 2,5-DIHIDROFURANO. TAMBIEN SE HAN ESTUDIADO OTROS DOS PROCESOS DE CATALISIS HOMOGENIA UTILIZANDO FOSFINAS SULFONADAS CON EL OBJETIVO DE RECUPERAR EL CATALIZADOR AL FINAL DEL CICLO CATALITICO. ASI SE HA ESTUDIADO LA HIDROGENACION ASIMETRICA DE SUSTRATOS PROQUIRALES PRECURSORES DE AMINOACIDOS REALIZANDO EL PROCESO EN SISTEMA BIFASICO DISOLVENTE ORGANICO/AGUA. SE HAN OBTENIDO E. D. DEL 80 % UTILIZANDO LA DIFOSFINA SULFONADA BDPPTS ((-)SKEWPHOS). EL OTRO PROCESO ESTUDIADO UTILIZANDO FOSFINAS SULFONADAS HA SIDO LA TRANSFERENCIA DE HIDROGENO.

Autor: PANIZO PLAZA MARGARITA.
Año: 1991.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA (INORGANICA) PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA QUIMICA MODERNA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HAN ESTUDIADO REACCIONES DE CARBONILOCOMPLEJOS DE MOLIBDENO CON DIFERENTES DERIVADOS DE MERCURIO Y ESTAÑO, HABIENDOSE OBTENIDO COMPLEJOS DE DIFERENTE COMPOSICION. UNO DE ELLOS, EL MO(CO)3(DMP)(HGC1)(C1) CONTIENE EL ENLACE O-MO-HG, DEL CUAL SE HA PODIDO RESOLVER LA ESTRUCTURA CRISTALINA EN LA QUE SE PONE DE MANIFIESTO UNA DISTANCIA DE ENLACE ENTRE ESOS METALES QUE CORRESPONDE A UNA UNION FUERTEMENTE COVALENTE; LA GEOMETRIA DE COORDINACION DEL ATOMO DE MOLIBDENO ES PROXIMA A UNA DISTRIBUCION PRISMATICA TRIGONAL APLICADA MUY DISTORSIONADA. SE HA SINTETIZADO UNA FAMILIA DE COMPLEJOS DE FORMULA MO(CO)3(PHEN)P(4-XC6H4)3(X=C1, F, CH3, CH3O), QUE SE HAN ESTUDIADO POR ESPECTROSCOPIA IR, DE MASAS Y DE RMN DE H Y 31P Y MOSSBAUER, CON CUYOS DATOS SE ASIGNA UNA PENTACOORDINACION ALREDEDOR DE LOS ATOMOS DE ESTAÑO. FINALMENTE, SE HAN ESTUDIADO LAS REACCIONES DE LOS DERIVADOS DE SN(IV) SNRC13 (R=C6H5, CH3) CON EL COMPLEJO MO(CO)3(CH3CN)3 PORTADOR DE GRUPOS LABILES ACETONITRILO Y DEL FRAGMENTO POTENCIAL MO(CO)3(CH3CN)2; EN AMBOS CASOS SE HAN OBTENIDO COMPLEJOS HETEROBIMETALICOS DE FORMULA MO(CO)3(CH3CN)2(C1)(SNRC12) (R=C6H5,CH3), COMO PRODUCTOS DE ADICION OXIDANTE CON ELIMINACION DE UN LIGANDO ACETONITRILO O DE INSERCION DEL FRAGMENTO CITADO EN EL ENLACE SN-C1.

Autor: USON FINKENZELLER M. ISABEL.
Año: 1991.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: LA TESIS CONSTA DE DOS PARTES. EN LA PRIMERA SE DESARROLLAN METODOS SINTETICOS PARA LA PREPARACION DE ETILXANTATO COMPLEJOS MONONUCLEARES ANIONICOS Y NEUTROS DE PALADIO Y PLATINO. LOS COMPLEJOS MONONUCLEARES OBTENIDOS SE EMPLEAN COMO PRECURSORES PARA LA SINTESIS DE COMPUESTOS HOMOPOLINUCLEARES DE PLATINO (II) Y HETEROPOLYNUCLEARES DE PLATINO (II) Y PLATA (I). UN COMPUESTO MONONUCLEAR Y OTRO TETRANUCLEAR SE CARACTERIZAN ESTRUCTURALMENTE POR DIFRACCION DE RAYOS-X. EN LA SEGUNDA PARTE SE DISEÑAN METODOS DELIBERADOS PARA LA SINTESIS DE COMPUESTOS HETEROPOLYNUCLEARES DE PT(II) Y PB(II), SN(II), TL(I) Y HG(II) POR REACCION DE SUSTRATOS ANIONICOS DE PLATINO QUE ACTUAN COMO BASES DE LEWIS !(NBU4)2!PT2( -C1)2(C6F5)4!, (NBU4)2 !PT(C6X5)4! Y (NBU4)2!PT(C1)2 (C6X5)2!! CON SALES DE DISTINTOS METALES. LA ESTRUCTURA DE LOS CLUSTERS (NBU4)2!PB!PT(C6F5)4!2!, (BNU4)2!HG(C6F5)!PT2(OH)(C6F5)6!! (BNU4)!M!PT(-CL)(C6F5)2!3!M=PB,SN; (NBU4)2!HGCL1)2!PT-OH)(C6F5)2!4! Y (NBU4)2!PT(SNCL3)2(C6F52! Y DEL PRODUCTO !(NBU4)2!PT2( -CL)2(C6CL5)4! (NBU4)2!PT2( -CL2CL2(C6CL5)2! SE DETERMINAN POR DIFRACCION DE RAYOS-X. LOS PRODUCRTOS SINTETIZADOS SE CARACTERIZAN POR ANALISIS GENERAL ELEMENTAL, ESPECTROSCOPIA, INFRARROJO, RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE 19F.

Autor: CAMPO SANTILLANA JOSE ANTONIO .
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: EL TRABAJO PRESENTADO EN ESTA MEMORIA RECOGE ASPECTOS DE SINTESIS, CARACTERIZACION Y ESTUDIO DE NUEVOS COMPLEJOS HETEROMETALICOS CON ENLACES MOLIBDENO-MERCURIO. SE HAN SINTETIZADO NUEVOS COMPLEJOS DEL TIPO M(CO)3( 2-NN) ( 1-DPPM), EN LOS QUE LA NATURALEZA MONODENTADA DEL LIGANDO DPPM DEBERIA CONTRIBUIR A LA FORMACION DE ENLACES METAL-METAL CON PUENTES DIFOSFINA. SIN EMBARGO, LAS REACCIONES DE ESTOS COMPLEJOS CON DERIVADOS DE MERCURIO (II) HAN CONDUCIDO MAYORITARIAMENTE A COMPUESTOS DEL TIPO /MO(CO)3( 2-NN) (X)/2HG, CON PREVIA LIBERACION DEL LIGANDO DIFOSFINA. UN SEGUNDO PUNTO LO CONSTITUYE EL ESTUDIO DE LA NATURALEZA DEL ENLACE MO-HG EN COMPLEJOS DEL TIPO CP*(CO)3MOHGX Y CP(CO)2(PR3)MOHGX. LA UTILIZACION DE DIFERENTES SUSTITUYENTES SOBRE LOS ANILLOS CICLOPENTADIENILICOS O LA SUSTITUCION DE GRUPOS CARBONILO POR DIFERENTES FOSFINAS, ASI COMO DE DIVERSOS GRUPOS ENLAZADOS AL MERCURIO NOS HA PERMITIDO CONOCER QUE LA TRANSMISION DE EFECTOS ELECTRONICOS A TRAVES DEL ENLACE METAL-METAL SOLO SE PRODUCE DE FORMA MUY DEBIL. POR ULTIMO, SE HA LLEVADO A CABO UNA SINTESIS ESTRATEGICA DE NUEVOS COMPLEJOS CON ENLACES MO-HG MEDIANTE LA UTILIZACION DE REACCIONES DEL COMPUESTO CP(CO)3MOSNPH3 CON HG(OCOCF3)2. EN TODOS LOS CASOS, SE OBTUVIERON COMPLEJOS HETEROMETALICOS, CUYA CARACTERISTICAS DEPENDEN DE LA ESTEQUIOMETRIA Y DEL DISOLVENTE DE REACCION EMPLEADOS.

Autor: CARRILLO HONTORIA PILAR.
Año: 1990.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: SE DESCRIBEN PROCESOS DE METALACION DE CETONAS POR COMPLEJOS DE ORO (III) DE ESTA FORMA SE PUEDE ACCEDER A CETONIL DERIVADOS DE ORO (III) DE LOS CUALES SE ESTUDIA SU REACTIVIDAD. LOS NUEVOS COMPUESTOS PREPARADOS SE HAN ESTUDIADO MEDIANTE DIFERENTES TECNICAS COMO ESPECTROCOPIA DE IR Y R.M.N. ALGUNOS DE ELLOS HAN SIDO CARACTERIZADOS ESTRUCTURALMENTE POR DIFRACCION DE RAYOS-X.

Autor: GARCIA COLLADO JOAQUIN .
Año: 1990.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS DE CIS-(NI(C6F5)2(PHCN2) QUE SE HA UTILIZADO COMO PRECURSOR EN LA SINTESIS DE CIS-(NI(C6F5)2L2) (L=AMINA), Y ((NI(C6F5)2(MU-OH))2). ESTE ULTIMO COMPLEJO, DEBIDO A LA ELEVADA NUCLEOFILIA DE LOS GRUPOS HIDROXO, ES UN EXCELENTE PRECURSOR EN LA PREPARACION DE COMPLEJOS (NBU4)2((NI(C6F5)2)2(MU-OH)(MU-AZOLATO)) (NBU4)2((NI(C6F5)2(MU-AZOLATO)2)2) O (NBU4)2((NI(C6F5)2(MU-PPH2)2). REACCIONA CON LIGANDOS BIDENTADOS LL- (ACETILACETONATO, BENZOILACETONATO, 8-HIDROXIQUINOLEINATO Y PIRIDIN-2-TIOLATO) PARA DAR COMPLEJOS MONONUCLEARES (NI(C6F5)2(LL))- Y CON CS2 EN PRESENCIA DE AMINAS O ALCOHOLES PARA DAR COMPLEJOS CONTENIENDO DITIOCARBAMATO O XANTATO DEL TIPO (NBU4)(NI(C6F5)2(S2CX)). TAMBIEN REACCIONA CON MALONONITRILO PARA CONVERTIRLO CATALITICAMENTE EN SU TRIMERO CICLICO Y PARA DAR LA ESPECIE DICIANOMETANURO ((C6F5)2NI(MU-(CH(CN2))2NI(C6F5)2)2-. SE HAN DETERMINADO POR DIFRACCION DE RAYOS X LA ESTRUCTURA MOLECULAR DE ESTA ESPECIE Y DE ((NI(C6F5)2(MU-OH))2)2- Y ((NI(C6F5)2)2(MU-OH)(MU-PIRAZOLATO))2-. LOS NUEVOS COMPLEJOS HAN SIDO CARACTERIZADOS POR ESPECTROSCOPIA IR, DE 1H, 19F Y 31F-RMN, V-UV, ANALISIS ELEMENTAL, MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD Y DETERMINACION DE PUNTOS DE DESCOMPOSICION.

Autor: GOMEZ SIMON MONTSERRAT.
Año: 1990.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DPTO. QUIMICA INORGANICA. FACULTAT DE QUIMICA. UNIVERSITAT DE BARCELONA.

Resumen: EL OBJETIVO DEL TRABAJO HA SIDO LA PREPARACION DE METALOCICLOS DE CUATRO ESLABONES DE NI Y PD CON LIGANDOS ANIONICOS PARA ENSAYAR SU ACTIVIDAD CATALITICA EN EL PROCESO DE OLIGOMERIZACION DEL ETILENO. SE HAN ESTUDIADO LAS REACCIONES DE LIGANDOS DEL TIPO PXP, !(PH2P)2CH!-(DPPM) Y !(PH2P)2N!- (PNP); DEL TIPO NXN, !RN3R!- (N3) Y !RNC(R')NR!-(NCN);Y DE LA !(PH2P)3C!- (TRIPOD) CON DIVERSOS COMPUESTOS DE NI(II) Y PD(II). POR METODOS DE SINTESIS MUY DIVERSOS SE HAN PREPARADO LOS SIGUIENTES COMPUESTOS: - DERIVADOS DE LA BIS(DIFENILFOSFINO) METANURO, TODOS ELLOS METALOCICLOS DE PD(II) DE 4 ESLABONES, !PDCL (DPPM) (PR3)!; !PD(MES) (DPPM) (PR3)!; !PD(O-TOL) (DPPM) (PR3)!. - DERIVADOS DE LA BIS(DIFENILFOSFINA)AMIDURO, METALOCICLOS DE PD(II) Y NI(II) DE 4 ESLABONES, !NIBR(PNP)(PET3)! Y !PDCL(PNP)(PET3)!. - DERIVADOS DEL 1,3-DIFENILTRIAZENURO; CON EL LIGANDO COORDINADO DE FORMA MONODENTADA, !NIX(N3)(PR3)2)!, !NI(MES)(N3)(PR3)2!, !PDX(N3)(PR3)2!, !PD(MES)(N3)(PR3)2!, CON EL LIGANDO COORDINADO DE FORMA QUELADA, !NI(MES)(N3)(PR3)!; Y TAMBIEN CON EL LIGANDO ACTUANDO COMO PUENTE ENTRE DOS ATOMOS METALICOS, !PD(U-N3)(PET3)2!2(CLO4)2, !NI(U-N3)(PET3)2!(CLO4)2 - DERIVADOS DEL 1,3-DIFENILBENZAMIDINURO, CON EL LIGANDO PUENTE ENTRE DOS ATOMOS DE PALADIO !PD(U-N3)(PET3)2!2(CLO4)2. TODOS LOS PRODUCTOS PREPARADOS HAN SIDO CARACTERIZADOS POR ANALISIS ELEMENTAL, ESPECTROSCOPIA IR Y DE RMN (1H, 31P), ESPECTROSCOPIA DE MASAS Y TAMBIEN SE HA RESUELTO LA ESTRUCTURA CRISTALINA DEL !PDCL(PNP)(PET3)!. SE HAN ENSAYADO TAMBIEN LA ACTIVIDAD CATALITICA DE LOS COMPUESTOS PREPARADOS, EN EL PROCESO DE OLIGOMERIZACION DEL ETILENO. UNICAMENTE PARA EL !NIBR(PNP) (PET3)! CON ALET3 COMO COCATALIZADOR SE OBSERVA UNA LIGERA ACTIVIDAD.

Autor: HARO GARCIA CONCEPCION DE .
Año: 1990.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA (FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS Y MATEMATICAS).

Resumen: SE HAN PREPARADO Y CARACTERIZADO COMPLEJOS MONONUCLEARES DEL TIPO CIS-!PD(C6F5)2L2! A PARTIR DEL PRECURSOR PD(C6F5)2 (DIOXANO). LOS LIGANDOS ENSAYADOS HAN SIDO L= O-ANISIDINA, P-ANISIDINA, P-FENILENDIAMINA, O-AMINOFENOL, P-AMINOFENOL, 2-CIANOPIRIDINA, 4-CIANOPIRIDINA, 2-VINILPIRIDINA Y ALILAMINA, O L2= O-FENILENDIAMINA. SE HAN OBTENIDO TAMBIEN COMPLEJOS SEMEJANTES CON LOS SIGUIENTES NITRILOS = BENZONITRILO, O-TOLUENONITRILO, P-TOLUENONITRILO, O-CLOROBENZONITRILO, P-CLOROBENZONITRILO ACETONITRILO Y ACRILONITRILO. SIN EMBARGO, CON LOS DINITRILOS FTALONITRILO SUCCINONITRILO Y ADIPONITRILO LOS COMPLEJOS AISLADOS SON BINUCLEARES DEL TIPO !(C6F5)2PD (NITRILO)2PD(C6F5)2! CON EL NITRILO ACTUANDO DE LIGANDO BIDENTADO PUENTE. EL COMPUESTO CIS!PD(C6F5)2(PHN)2! SE HA UTILIZADO, A SU VEZ, COMO PRECURSOR DE COMPLEJOS CON DIOLEFINAS, !PD(C6F5)2(DIOLEF)! (DIOLEF = 1,5-CICLOOCTADIENO, NORBORNADIENO Y DICICLOPENTADIENO) Y COMPLEJOS BINUCLEARES ASIMETRICOS DEL TIPO !(C6F5)2PD(U-X)2ML2!, SIENDO M= NI, PD O PT Y L= FOSFINA O PIRIDINA Y X= HALOGENO O TIOCIANATO. SE HA DETERMINADO LA ESTRUCTURA DE !(C6F5)2PD(U-CL)2PT(PET3)2! MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS X.

Autor: LOBO RECIO M. ANGELES.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: LA MEMORIA PRESENTADA ROCOGE LA SINTESIS Y REACTIVIDAD DE NUEVOS COMPLEJOS NEUTROS RODIO (I) QUE CONTIENEN EL LIGANDO QUELATO ANIONICO (N-0)DADOR 2-QUINALDINATO (C9H6NCOO). EN LA PRIMERA PARTE DEL TRABAJO SE ESTUDIAN LAS REACCIONES DE SUSTITUCION DE GRUPOS CO O NBD EN LOS COMPLEJOS RH (QUIN)L2 (L2=NBD,2CO) POR LIGANDOS TRIARILFOSFINA SUSTITUIDA P(R-C6H4)3 DE DIFERENTES CARACTERISTICAS ELECTRONICAS Y ESTERICAS. DICHAS REACCIONES HAN DADO LUGAR A CUATRO FAMILIAS DE NUEVOS PRODUCTOS: RH(QUIN) (CO) P(R-C6H4)3N (N=1,2), RH (QUIN)(NBD) P(R-C6H4)3 Y RH(QUIN) P(R-C6H4)3 2. SE EXTIENDE ESTE ESTUDIO A LAS REACCIONES DE LOS COMPUESTOS INICIALES FRENTE A LIGANDOS (P-P)DADORES, DPPE Y DPPM. EN LA SEGUNDA PARTE DEL TRABAJO SE ESTUDIAN LAS REACCIONES DE LOS COMPUESTOS DE ALTA BASICIDAD RH(QUIN)(CO) P(R-C6H4)3 FRENTE A ESPECIES ELECTROFILAS. SE HAN OBTENIDO LOS NUEVOS PRODUCTOS DE ADICION OXIDATIVA CON ENLACE RH-HG RH(HGX)(Y)(QUIN)(CO) P R-C6H4 3 (X=Y=C1, SCN, CN, OOCCF3; X=PH, Y=C1, OOCCF3). SE DESCRIBEN LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE LOS COMPLEJOS RH(OOCCF3)(Y) (QUIN)(H2O) P (R-C6H4)3 (Y=OOCCF3, R=4-CH3; Y=C6H5, R=4-F), EL ULTIMO DE LOS CUALES PRESENTA UN ENLACE -RH-PH.

Autor: LOPEZ DE LAMA ANA MARGARITA .
Año: 1990.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE DESCRIBE POR UNA PARTE, LA SINTESIS Y CARACTERIZACION DE COMPLEJOS MONONUCLEARES DE RUTENIO (II) Y OSMIO (II) CON DISTINTOS LIGANDOS DE TIPO AZOLATO, QUE NOS HAN PERMITIDO LA SINTESIS POSTERIOR DE COMPLEJOS HETEROBIMETALICOS, FUNDAMENTALMENTE DE RUTENIO/RODIO Y RUTENIO/IRIDIO CONTENIENDO LIGANDOS PUENTE TALES COMO 2,2'-BIIMIDAZOLATO, 2,2'-BIBENZIIMIDAZOLATO, BIS-PIRAZOLATO O CLORO-PIRAZOLATO. ESTOS COMPLEJOS SE HAN CARACTERIZADO ANALITICA Y ESPECTROSCOPICAMENTE (IR, RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE PROTON Y 31P) Y DOS COMPLEJOS REPRESENTATIVOS SE HAN CARACTERIZADO ADEMAS POR TECNICAS DE DIFRACCION DE RAYOS X. POR OTRA PARTE, SE HA ESTUDIADO LA ACTIVIDAD CATALITICA DE LOS COMPLEJOS SINTETIZADOS, EN REACCIONES DE HIDROGENACION Y DE TRANSFERENCIA DE HIDROGENO DE ISOPROPANOL, HABIENDOSE OBSERVADO QUE LOS COMPUESTOS BINUCLEARES SON MAS ACTIVOS QUE LOS CORRESPONDIENTES COMPLEJOS MONONUCLEARES DE LOS QUE SE DERIVAN. PARA LAS REACCIONES DE HIDROGENACION DE CICLOHEXENO, ESTE SINERGISMO CATALITICO SE DEBE UNICAMENTE A EFECTOS COOPERATIVOS DE TIPO ELECTRONICO ENTRE LOS CENTROS METALICOS. LA CATALISIS PROPIAMENTE DICHA SE PRODUCE SOBRE UNO SOLO DE LOS CENTROS METALICOS, Y EL OTRO METAL ACTUA COMO NUCLEO DE UN METALOLIGANDO DE DENSIDAD ELECTRONICA VARIABLE.