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COMPUESTOS ORGANOMETALICOS, 12



316 tesis en 16 páginas: 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16
  • CARBONILCOMPLEJOS DE MOLIBDENO Y WOLFRAMIO CON LIGANDOS (X,Y)-DADORES ((X,Y)=S,N,O,P). REACTIVIDAD.
    Autor: SANCHEZ PELAEZ ANA EDILIA.
    Año: 1989.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: DPTO. QUIMICA INORGANICA, FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS, UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID..
    Resumen: ESTE TRABAJO CONSTITUYE UNA APORTACION A LA QUIMICA DE LOS CARBONILOS DE MOLIBDENO Y WOLFRAMIO. SE HAN ESTUDIADO LAS REACCIONES DE SUSTITUCION EN M(CO)6 (M=MO,W) Y EN CARBONILOS SUSTITUIDOS, M(CO)6-NLN (L=LIGANDO NEUTRO N- O P-DADOR) POR LIGANDOS ANIONICOS POTENCIALMENTE QUELATANTES, (X,Y)-DADORES (X,Y=S,N,O,P) QUE HAN CONDUCIDO A LA OBTENCION DE LAS NUEVAS ESPECIES (M(X,Y) (CO)5) Y (M(X,Y) (CO)4). EN ESTOS COMPUESTOS EL LIGANDO (X,Y)- DADOR SE COMPORTA COMO UN GRUPO MONO- O BIDENTADO RESPECTIVAMENTE. OTRO TIPO DE DERIVADOS OBTENIDOS SON LOS CARBONILOS ANIONICOS QUE POSEEN, ADEMAS DEL LIGANDO (X,Y)-, LIGANDOS NEUTROS DIFERENTES DEL CO, COMO SON LOS TRI- Y DICARBONILATOCOMPLEJOS DE FORMULA: (M(X,Y) (CO)3 (PR3))- Y (M(X,Y) (CO)2 (PPH3)2)-. LOS NUEVOS CARBONILATOS AISLADOS SON ELECTROLITOS EN DISOLUCION, DIAMAGNETICOS, Y SE HAN CARACTERIZADO POR ESPECTROSCOPIA IR, ELECTRONICA, DE RMN-1H, 13C Y 31P. SE HA RESUELTO, ADEMAS, LA ESTRUCTURA CRISTALINA POR DIFRACCION DE RAYOS-X DE MONOCRISTAL DEL COMPLEJO (PPH4)- (W(S2COET) (CO)5). OTRO OBJETIVO DE ESTE TRABAJO DE DOCTORADO HA SIDO EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE LAS NUEVAS ESPECIES AISLADAS. ASI, SE HA ESTUDIADO EL COMPORTAMIENTO DE LOS DERIVADOS (M(X,Y) (CO)N)-(N=4,5) FRENTE A BASES DE LEWIS, PPH3 Y PY, QUE HA PUESTO DE MANIFIESTO LA PEQUEÑA LABILIDAD DE LOS LIGANDOS CO EN ESTOS DERIVADOS, AL NO PRODUCIRSE EN NINGUN CASO UNA SUSTITUCION DE CO. POR OTRA PARTE, ESTOS COMPLEJOS REACCIONAN CON ACIDOS DE LEWIS, COMO BROMURO DE ALILO, IODURO DE METILO Y DERIVADOS DE MERCURIO (II), PARA DAR LUGAR FUNDAMENTALMENTE A PRODUCTOS EN LOS QUE SE HA PRODUCIDO UNA OXIDACION FORMAL DEL ATOMO METALICO, 0-+2. CUANDO LA REACCION SE LLEVA A CABO CON HGX2 SE HAN OBTENIDO TRES TIPOS DIFERENTES DE COMPLEJOS HETEROBIMETALICOS DE W(II). SE HAN AISLADO Y ESTUDIADO TAMBIEN VARIOS COMPLEJOS DE MO(II) A PARTIR DE LA REACCION DEL DERIVADO (MOI3 (CO)3 (PPH3))- CON LOS LIGANDOS MENCIONADOS.
  • SINTESIS, ESTRUCTURA Y REACTIVIDAD DE DIARIL COMPLEJOS MIXTOS DE ORO (III) .
    Autor: SANCHEZ SANTANO M. JOSE.
    Año: 1989.
    Universidad: MURCIA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DPTO. QUIMICA INORGANICA FAC. QUIMICAS Y MATEMATICAS UNIVERSIDAD DE MURCIA.
    Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS DE LOS PRIMEROS DIARIL-COMPLEJOS MIXTOS DE AU(III) QUE SE CONSIGUE A TRAVES DE REACCIONES DE TRANSMETALACION SUCESIVAS UTILIZANDO LOS CORRESPONDIENTES ARIL-DERIVADOS DE HG. SE HAN UTILIZADO LOS SIGUIENTES GRUPOS: 2- C6H4 N=NPH = AZ; 2- C6H4 CH2 NMC2 = B2, PH, 2-O2NPH Y C6F5. A PARTIR DE (AU BZ CL2) SE CONSIGUE TRANSFERIR UN SEGUNDO GRUPO R PARA DAR COMPLEJOS (AU BZ R CL) DE LOS QUE SE HAN PREPARADO NUMEROSOS DERIVADOS. CUANDO SE UTILIZA (AU AZ CL2), LAS REACCIONES DE ARILACION SUCESIVAS NO LLEVAN A LOS DIARIL-COMPLEJOS DESEADOS, SIN EMBARGO, SE OBTIENEN PRODUCTOS SUMAMENTE INTERESANTES COMO SON LOS QUE PROVIENEN DE LA ACTIVACION DE UN ENLACE CH DE LA ACETONA PARA DAR EL PRIMER ACETONIL-COMPLEJO DE AII, DESCRITO TAMBIEN SE DESCRIBE LA SINTESIS DE VARIOS BIFENILOS RESULTADO DEL ACOPLAMIENTO DE DOS GRUPOS ARILO. LOS PRODUCTOS SE CARACTERIZAN POR LAS TECNICAS USUALES DE ANALISIS I.R. R.M.N., CONDUCTIVIDAD, ETC, Y DE TRES DE ELLOS SE HA DETERMINADO LA ESTRUCTURA CRISTALINA POR DIFRACCION DE RAYOS X.
  • SINTESIS Y REACTIVIDAD DE ALQUILIDINOS COMPLEJOS DE WOLFRAMIO .
    Autor: SANCHEZ VILLA M. GEMA.
    Año: 1989.
    Universidad: OVIEDO.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANOMETALICA DE LA UNIVERSIDAD DE OVIEDO.
    Resumen: LA MEMORIA DESCRIBE DETALLADAMENTE LA SINTESIS DE NUEVO ALQUILIDINOS DE WOLFRAMIO Y SU REACTIVIDAD FRENTE A CARBONILOS METALICOS, FRAGMENTOS CONTENIENDO ORO, COBALTATETRAEDRANOS Y AZUFRE. DESPUES DE UNA INTRODUCCION, SE DISCUTEN LOS RESULTADOS OBTENIDOS JUSTIFICANDOSE LAS ESTRUCTURAS DE LOS COMPUESTOS OBTENIDOS Y DE LOS MECANISMOS DE REACCION PROPUESTOS. A CONTINUACION, SE PORMENORIZAN LOS PROCEDIMIENTOS EXPERIMENTALES EMPLEADOS EN LA OBTENCION DE LAS NUEVAS SUBSTANCIAS PREPARADAS, Y TRAS LAS CONCLUSIONES SE RECOPILA LA BIBLIOGRAFIA CITADA.
  • ORGANODERIVADOS DE TANTALO CON LIGANDOS SIGMA Y PI .
    Autor: SELAS PEREZ JOSE MANUEL.
    Año: 1989.
    Universidad: ALCALA .
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO QUIMICA INORGANICA - UNIVERSIDAD DE ALCALA.
    Resumen: EN LA MEMORIA SE DESCRIBE LA PREPARACION DE COMPUESTOS ORGANOMETALICOS DE TANTALO SUSCEPTIBLES DE SER UTILIZADOS COMO PRODUCTOS DE PARTIDA EN LA SINTESIS DE NUEVOS DERIVADOS. EN ESTE SENTIDO SE REALIZA LA PREPARACION Y CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE NUEVOS DERIVADOS ORGANOMETALICOS DE TANTALO COMO SON ARILOXO, AMIDO, ALQUILO Y ALQUILIDENOS.
  • ESTRUCTURA Y REACTIVIDAD DE COMPUESTOS CON METALES DE TRANSICION: HIDRUROS METALICOS Y METAL-CARBENOS .
    Autor: SODUPE ROURE MARIA.
    Año: 1989.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA-UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BARCELONA.
    Resumen: EN ESTA TESIS SE HA ESTUDIADO TEORICAMENTE LA ESTRUCTURA Y REACTIVIDAD DE DOS SISTEMAS MUY DIFERENTES EN LOS QUE INTERVIENEN METALES DE TRANSICION: HIDRUROS METALICOS Y METAL-CARBENOS. PARA LOS HIDRUROS METALICOS SE HA ESTUDIADO, EN PRIMER LUGAR, LA ORDENACION ENERGETICA Y LAS PROPIEDADES ESTRUCTURALES DE UNA SERIE DE ESTADOS ELECTRONICOS DE LAS MOLECULAS FEH+ Y FEH Y, EN SEGUNDO LUGAR, SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DEL ION FE+ CON LA MOLECULA H2. LOS CALCULOS SE HAN REALIZADO A NIVEL ROHF Y CI Y UTILIZANDO PSEUDOPOTENCIALES PARA EL METAL. PARA LA MOLECULA FEH+ SE HA OBTENIDO QUE, A NIVEL ROHF, EL ESTADO MAS BAJO EN ENERGIA ES EL 5A, PERO AL INCLUIR ENERGIA DE CORRELACION EL ESTADO FUNDAMENTAL PASA A SER EL 5M. PARA LA MOLECULA FEH, LAS ENERGIAS RELATIVAS Y LAS PROPIEDADES ESPECTROSCOPICAS OBTENIDAS PARA LOS DIFERENTES ESTADOS ELECTRONICOS SE ENCUENTRAN EN BUEN ACUERDO CON LOS RESULTADOS EXPERIMENTALES. EN PARTICULAR, ESTE ESTUDIO CONFIRMA LAS PREDICCIONES EXPERIMENTALES DE QUE EL ESTADO FUNDAMENTAL ES UN . EL ESTUDIO DE LA REACCION FE++H2 FEH++H HA MOSTRADO QUE ESTA ES MUY ENDOTERMICA Y QUE NO EXISTE PRACTICAMENTE BARRERA EN EXCESO A LA ENDOTERMICIDAD. EN EL CASO DE LOS METALES-CARBENOS SE HA ESTUDIADO LAS PREFERENCIAS CONFORMACIONALES DE LAS MOLECULAS CL4M=CH2 (M=W Y MO) A NIVEL EXTENDED HUCKEL Y A NIVEL AB INITIO. LOS RESULTADOS AB INITIO CON OPTIMIZACION TOTAL DE GEOMETRIA, PREDICEN QUE LA CONFORMACION MAS ESTABLE ES LA DE UNA BIPIRAMIDE TRIGONAL CON EL CH2 EN POSICION ECUATORIAL. PARA ESTA CONFORMACION SE HAN ESTUDIADO DIFERENTES ESTADOS TRIPLETES, OBTENIENDOSE QUE EXISTE UN 3B2 CERCANO EN ENERGIA AL SINGLETE. POR ULTIMO, EN EL RESULTADO DE LA REACTIVIDAD DE ESTOS COMPLEJOS CON LA MOLECULA DE ETILENO SE HA DETERMINADO QUE EN AMBOS CASOS LA FORMACION DEL CORRESPONDIENTE METALOCICLOBUTANO ES UNA REACCION EXOTERMICA, Y POR TANTO, FAVORABLE, DE ACUERDO CON LOS ESTUDIOS EXPERIMENTALES.
  • SINTESIS Y REACTIVIDAD DE COMPUESTOS DINUCLEARES DE RUTENIO .
    Autor: URBANOS URBANOS FRANCISCO ALEJANDRO.
    Año: 1989.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: UNIVERSIDAD COMPLUTENSE, FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS, DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA. .
    Resumen: EN ESTA MEMORIA DESCRIBIMOS LA REACCION DE RU2CLW-D2CCH3)4 CON AGBF4 PARA FORMAR LA ESPECIE (RU2(W-O2CCH3)4(THF)2)BF4. ESTE COMPUESTO PUEDE SER ESTUDIADO EN CONDICIONES MUCHO MAS SUAVES DE REACCION QUE LAS EMPLEADAS HATA EL MOMENTO CON ESTE PIPO DE COMPUESTOS. HEMOS ESTUDIADO EL COMPORTAMIENTO DEL COMPUESTO (RU2(W-O2CCH3)4(THF)2)BF4 FRENTE A LIGANDOS, ENCONTRANDO RESULTADOS DIFERENTES EN FUNCION DE LA NATURALEZA DE LOS MISMOS. ASI, HEMOS AISLADO ESPECIES DE ESTEQUIOMETRIA (RU2(W-O2CCH3)4L2)BF4 CUANDO LOS LIGANDOS SON OPPH3, PCY3, MECN, IPRCN, O ME2CO. CUANDO SE UTILIZAN FOSFINAS ARRILICAS COMO LIGANDO EL COMPLEJO METALICO DISMUTA, AISLANDO ESPECIES DIMERAS DE RUTENIO (III) SIN ENLACE METAL-METAL, DE ESTEQUIOMETRIA RU2(W-O)(W-O2CCH3)(O2CCH3)2(PAR3)2 Y OTRAS DE RUTENIO (II) MONOMERAS O DIMERAS DEPENDIENDO DE LA NATURALEZA DE LA FOSFINA, CON ESTEQUIMETRIAS RU(O2CCH3)2(PAR3) O (RU(O2CCH3)2(PAR3))2. HEMOS ENSAYADO REACCIONES DE OXIDACION DEL COMPUESTO RU2CL(W-O2CCH3)4 EN PRESNECIA DE FOSFINAS, OBSERVANDO LA OXIDACION DE LA FOSFINA A SU OXIDO EN TODOS LOS CASOS, QUE SE COORDINA AL CENTRO DIMETALICO DANDO LUGAR A ESPECIES DE ESTEQUIOMETRIA (RU2(W-O2CCH3)4(OPAR3)2)BF4. POR ULTIMO HEMOS INTENTADO SUSTITUIR LOS GRUPOS ACETATO DEL COMPUESTO (RU2(W-O2CCH3)4(THF)2)BF4 CON CLSIME3 EN PRESENCIA DE LIGANDOS. EN TODOS LOS CASOS SE ROMPE EL ENLACE METAL-METAL, AISLANDO COMPUESTOS DE DFERENTES ESTEQUIOMETRIAS DEPENDIENDO DE LA NATURALEZA DEL LIGANDO.
  • SINTESI I ESTUDI DE LA REACTIVITAT DE COMPOSTOS ORGANOMETALLICS DE RODI I IRIDI AMB LLIGANDS SULFUR DE FOSFINA .
    Autor: VIÑAS JUNCOSA JOSEP.
    Año: 1989.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: UNIVERSIDAD DE BARCELONA. FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS DE TARRAGONA. .
    Resumen: EN LA MEMORIA QUE ES PRESENTA S'HA PORTAT A TERME LA PREPARACIO DE COMPLEXOS DIOLEFINICS CATIONICS DE RODI I IRIDI AMB LLIGANDS SULFUR DE FOSFINA MONO I BIDENTATS PER ESTUDIAR AMB POSTERIORITAT LES SEVES PROPIETATS I REACTIVITAT. COM A PRODUCTES DE PARTIDA S'HAN EMPRAT ELS COMPOSTOS CATIONICS DEL TIPUS (M(COD)2)C104; M=RH,IR. CONCRETAMENT S'HAN SINTETITZAT COMPOSTOS DEL TIPUS (N(COD)L2)C104; L=PH3PS,ME3PS,ET3PS I DEL TIPUS (M(COD) (L-L)N; L-L=ME2,ET2P(S) (S)PET2. EN EL CAS DEL COMPOST (RH(COD) (ET2P(S) (S)PET2)) C104 HA ESTAT POSSIBLE LA SEVA CARACTERITZACIO PER DIFRACCIO DE RAIG-X. PEL QUE FA A LA REACTIVITAT D'AQUESTS COMPOSTOS ENFRONT A LLIGANDS DEL TIPUS PR3 I MONOXID DE CARBONI, ES DESCRIU LA PREPARACIO DE NOUS COMPOSTOS MIXTES I CARBONILATS. L'ADDICIO OXIDATIVA DE ICH3 I I2 SOBRE ALGUNS DELS COMPOSTOS DIOLEFINICS DE IR (I) HA PERMES L'OBTENCIO DE NOUS COMPOSTOS DE IR (III). S'HA PLANTEJAT TAMBE LA SINTESI DE COMPOSTOS DINUCLEARS HOMOBIMETAL.LICS EN ELS QUALS L'ATOM DE SOFRE DEL LLIGAND R3PS ACTUI COM A PONT ENTRE DOS CENTRES METAL.LICS. TOTS ELS COMPOSTOS QUE ES VAN OBTENIR S'HAN CARACTERITZAT PER LES TECNIQUES ANALITIQUES HABITUALS. FINALMENT S'HA ESTUDIAT L'ACTIVITAT CATALITICA D'ALGUN DELS COMPOSTOS MES REPRESENTATIUS DE LES SERIES PREPARADES EN AQUEST TREBALL COM A PRECURSORS DE CATALITZACIO EN REACCIONS D'HIDROGENACIO I HIDROFORMILACIO DE SUBSTRATS INSATURATS.
  • REACTIVIDAD DE SINTONES DE PD(C6X5)BR FRENTE A LIGANDOS INOCENTES Y DIOLFINAS .
    Autor: ALBENIZ JIMENEZ ANA CARMEN.
    Año: 1988.
    Universidad: VALLADOLID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: QUIMICA INORGANICA, FACULTAD DE CIENCIAS, UNIVERSIDAD DE VALLADOLID.
    Resumen: SE HAN SINTETIZADO DOS PRECURSORES SINTONES DEL RESTO PD(C6X5)BR Y A PARTIR DE ELLOS SE HA PREPARADO UN GRAN NUMERO DE DERIVADOS MONOPERHALOFENILICOS CON LIGANDOS N- P- AS- Y SB-DADORES. ESTOS SINTONES REACCIONAN CON DIOLEFINAS CON INSERCION DEL DIENO EN EL ENLACE PD-C6X5, PARA DAR COMPLEJOS N3 ALILICOS O DERIVADOS - . ESTE ES EL PRIMER CASO EN EL QUE SE PARTE DE UNA SITUACION X-PD-R AISLADA. EL ATAQUE DE LOS GRUPOS PENTAHALOFENILO ES ESTEREOESPECIFICO ENDO, Y REGIOSELECTIVO CON MIGRACION DEL GRUPO C6X5: A) AL DOBLE ENLACE MENOS SUSTITUIDO; B) AL CARBONO MENOS SUSTITUIDO. LA FORMACION DEL RESTO ALILICO SE PRODUCE REGIOSELECTIVAMENTE EN LA POSICION DEL DOBLE ENLACE NO ATACADO. SE HAN COMPROBADO ALGUNOS POSTULADOS SOBRE EL MECANISMO DE INSERCION DE OLEFINAS Y FORMACION DE ALILOS POR: A) REACCIONES DE DIENOS CON PD(C6F5)BIPY+ Y TRANS- PD(C6F5)L2+ ; B) AISLAMIENTO DE LOS DERIVADOS - Y ALILO Y ESTUDIO DE LA ISOMERIZACION - ALILO. SE HAN SINTETIZADO LOS COMPLEJOS ]PD(C6X5) Y (COD)], PRIMEROS AISLADOS CON LA UNIDAD PD-R; ESTOS COMPLEJOS EVOLUCIONAN CON INSERCION DE UN DOBLE ENLACE EN EL ENLACE PD-C6X5, PARA DAR UN DERIVADO - Y N3 -ALILO POR CAMINOS COMPETITIVOS. EL PROCESO ES ILUSTRATIVO DE LAS ETAPAS DEL MECANISMO DE ATAQUE ENDO.
  • ENLACES METAL-METAL EN COMPLEJOS ORGANOMETALICOS POLINUCLEARES DE PLATINO Y PLATA.
    Autor: ARA LAPLANA IRENE VICTORIA.
    Año: 1988.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA, FACULTAD DE CIENCIAS DE LA UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA.
    Resumen: POR REACCION DE EN PRESENCIA DE LIGANDO L SE OBTIENEN RESPECTIVAMENTE LOS COMPLEJOS Y . LA UTILIZACION DE O DE COMO AGENTES ARILANTES SOBRE DIFERENTES SUSTRATOS ANIONICOS DE PLATINO O DE PALADIO DA LUGAR A LOS COMPLEJOS DE ESTEQUIOMETRIA O . SE HAN SINTETIZADO LOS DERIVADOS TRINUCLEARES , CUYA ESTRUCTURA CRISTALINA MUESTRA QUE LOS CENTROS METALICOS ESTAN UNIDOS A TRAVES DE MONOPUENTES DE THT. TODAS ESTAS ESPECIES ANIONICAS DE PLATINO PUEDEN ACTUAR COMO BASES DE LEWIS EN REACCIONES FRENTE A AG+ O AGL+ PARA DAR COMPLEJOS CON ENLACE PT-AG. SE HAN OBTENIDO LOS COMPLEJOS POR REACCION DE . LOS COMPUESTOS REACCIONAN CON AGL+ PARA DAR ESPECIES DE ESTEQUIOMETRIA . LOS COMPLEJOS SE HAN OBTENIDO POR REACCION DE CON AGCLO4 EN EXCESO EN PRESENCIA DE TOLUENO. SE HAN ESTUDIADO LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE LOS COMPLEJOS Y QUE PRESENTAN COMO HECHOS COMUNES MAS DESTACABLES LA EXISTENCIA DE ENLACE PT-AG Y DE CONTACTOS O-X...AG Y X...AG DE DISTINTA FORTALEZA SEGUN EL COMPLEJO CONSIDERADO.
  • COMPLEJOS HETEROMETALICOS CON Y SIN ENLACE METAL-METAL .
    Autor: COCO CEA SILVERIO.
    Año: 1988.
    Universidad: VALLADOLID .
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: CATEDRA DE QUIMICA INORGANICA-FACULTAD DE CIENCIAS..
    Resumen: EL TRABAJO CONSISTE EN LA SINTESIS Y CARACTERIZACION DE COMPUESTOS HETEROMETALICOS CON Y SIN ENLACE M-M EN TRES PARTES DIFERENCIADAS. LA PRIMERA DESCRIBE COMPLEJOS, (RNC)5FEHGI2, PREPARADOS MEDIANTE PROCESOS DE INSERCION DE MERCURIO METAL EN UN ENLACE HIERRO-IODO EN LA ESPECIES FEI2(CNR)4, EN CONDICIONES SUAVES Y CON ALTOS RENDIMIENTOS NO DESCRITOS CON ANTERIORIDAD. SE HA ESTUDIADO ADEMAS, LA EXTRACCION DE UNO O DE LOS DOS IODOS EN LOS COMPUESTOS (RNC)5FEHGI2 Y DEL ESTUDIO POR ESPECTROSCOPIA INFRARROJA, SE LLEGA A CONCLUSIONES IMPORTANTES SOBRE EL COMPORTAMIENTO DE ESTOS FRAGMENTOS FE(CNR)5 COMO BASES METALICAS COORDINADAS AL MERCURIO. POR OTRA PARTE, LAS ESPECIES (RNC)5FEHGI2 EXPERIMENTAN SUSTITUCION DE ISOCIANUROS POR FOSFINAS TALES COMO PPH3, DPPE, DPPM DANDO LUGAR A NUEVOS DERIVADOS MIXTOS ISOCIANURO-FOSFINA, SIN PROVOCAR LA RUPTURA DEL ENLACE HIERRO-MERCURIO. LA SEGUNDA PARTE SE OCUPA DE LA SINTESIS DE DIMEROS HETERONUCLEARES, CONTENIENDO ISOCIANUROS PUENTE ENTRE AMBOS METALES POR REACCIONES DE COMPROPORCION DE UN CARBONILATO (]FECP(CO)2]-, ]MCP(CO)3]- (M:CR, MO, W), ]MN(CO)5]-, ]CO(CO)4]-) CON UN COMPLEJO ORGANOMETALICO DE HIERRO (II) (]FECP(CNR)3]I Y ]FECP(CNR)2(THF)]C104. PARTIENDO DE ]CPFE(CNR)3]+ SOLO EL ]FECP(CO)2]- CONDUCE A ESPECIES CON ENLACE METALICO, PRODUCIENDOSE CON EL RESTO DE LOS CASOS UN SIMPLE INTERCAMBIO CATION-ANION. SIN EMBARGO, CON ]FECP(CNR)2(THF)]C104 Y ]MCP(CO)3]- (M: CR, MO, W) SE AISLAN ESPECIES DINUCLEARES NEUTRAS. LA TERCERA PARTE ESTUDIA LA SINTESIS DE COMPELJOS DI Y POLINUCLEARES DE PD Y PT CONTENIENDO FE(C5H4PPH2)2 Y FE(C5H4SPH)2 COMO LIGANDOS. LOS CUALES SE HALLAN COORDINADOS ADEMAS DE COMO QUELATO CIS, TRANS Y PUENTE, FORMAS NO DESCRITAS CON ANTERIORIDAD.
  • COMPLEJOS DE ORO, PLATA, PALADIO Y PLATINO CON ILUROS CARBONIL-ESTABILIZADOS.
    Autor: FERNANDEZ BAEZA JUAN.
    Año: 1988.
    Universidad: MURCIA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA DE LA UNIVERSIDAD DE MURCIA..
    Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS DE COMPLEJOS DE ORO, PLATA, PALADIO Y PLATINO CONTENIENDO ILUROS CARBONIL-ESTABILIZADOS, PH3P=CH-C(O)R, COMO LIGANDOS, DE ESTEQUIOMETRIAS (AUCL (ILURO)), (AU (ILURO)2) +, (AG (ILURO)2) + (AUCL3 (ILURO)), (AU CL2 (ILURO)2)+, (PD CL2 (ILURO)2) Y (PT CL2 (ILURO)2). EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE ESTOS COMPUESTOS HA CONDUCIDO A LA SINTESIS DE COMPUESTOS POLINUCLEARES DE ORO Y PLATA ASI COMO A LA PREPARACION DE COMPLEJOS DE PALADIO Y PLATINO DONDE UNO DE LOS GRUPOS FENILO DEL ILURO HA EXPERIMENTADO UN PROCESO DE ORTO-METALACION ACTUANDO ASI EL ILURO COMO QUELATO BIDENTADO. ASI MISMO SE ESTUDIAN PROCESOS DE ATAQUE DE UN ILURO SOBRE LIGANDOS COORDINADOS A PD Y PT COMO 1,5-CICLOOCTADIENO Y NITRILOS. LOS NUEVOS COMPLEJOS PREPARADOS HAN SIDO CARACTERIZADOS POR ANALISIS ELEMENTAL Y MEDIANTE TECNICAS TALES COMO ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO R.M.N. Y, EN UN CASO, POR DIFRACCION DE RX.
  • SINTESIS Y ESTUDIO DE CLUSTERS DE ELEMENTOS METALICOS CON UNA NUCLEARIDAD MAXIMA DE CUATRO.
    Autor: FERRER GARCIA MONTSERRAT.
    Año: 1988.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENT DE QUIMICA INORGANICA UNIVERSITAT DE BARCELONA..
  • ESTUDIO DE LA INTERACCION DE CATIONES ORGANOMETALICOS DE MERCURIO (II) Y TALIO (III) CON DERIVADOS DE PIRIMIDINA.
    Autor: GARCIA TASENDE M. SOLEDAD.
    Año: 1988.
    Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
    Centro de lectura: FARMACIA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA. FACULTAD DE FARMACIA..
    Resumen: SE PREPARARON COMPLEJOS DE CON 2-TIOURACILO, S-METIL-2-TIOURACILO, 2-TIOBARBITURICO, S-METIL-2-TIOBARBITURICO, 2-TIOQUINAZOLINONA Y 2-TIOOROTICO. EL ESTUDIO ESTRUCTURAL EN ESTADO SOLIDO DE LOS COMPUESTOS PREPARADOS SE LLEVO A CABO UTILIZANDO LAS TECNICAS DE DIFRACCION DE RAYOS X Y ESPECTROSCOPIA IR. MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS X SE HAN ESTUDIADO LOS COMPLEJOS. ESTE ESTUDIO PUSO DE MANIFIESTO QUE EN ESTADO SOLIDO LOS DERIVADOS DE HG COORDINAN PREFERENTEMENTE A TRAVES DEL ATOMO DE S, SALVO EN AQUELLOS CASOS EN LOS QUE ESTE SE ENCUENTRE BLOQUEADO, EN CUYO CASO COORDINANA A TRAVES DEL ATOMO DE N(3). LOS COMPUESTOS DE TL DIFIEREN NOTABLEMENTE DE LOS COMPUESTOS DE HG. EN ESTOS COMPLEJOS, ADEMAS DEL ATOMO DE S, TAMBIEN PARTICIPAN EN LA COORDINACION LOS ATOMOS DE N Y O. EL ESTUDIO ESTRUCTURAL EN DISOLUCION SE LLEVO A CABO UTILIZANDO RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE. ESTE ESTUDIO PUSO DE MANIFIESTO TAMBIEN EL DIFERENTE COMPORTAMIENTO COORDINATIVO DE LOS DERIVADOS ORGANOMERCURICOS Y ORGANOTALICOS, TAL Y COMO HABIA SIDO OBSERVADO EN ESTADO SOLIDO. MEDIANTE TECNICAS POTENCIOMETRICAS Y POLAROGRAFICAS SE DETERMINARON LAS CONSTANTES DE FORMACION DE LOS SISTEMAS: TIOBARBITURICO, 2-TIOOROTICO, MEHG: TIOURACILO, MEHG: TIOBARBITURICO, MEHG: 2-TIOROTICO. LOS LOGARITMOS DE LAS CONSTANTES DE ESTABILIDAD DE LOS COMPLEJOS DE MEHG ESTUDIADOS SON NOTABLEMENTE MAYORES QUE LOS OBTENIDOS PARA LOS COMPLEJOS DE, SUGIRIENDOSE QUE ESTOS ULTIMOS SON ACIDOS DE LEWIS MUCHO MENOS BLANDOS Y QUE LA COORDINACION ORGANOMETAL-LIGANDO DIFIERE SIGNIFICATIVAMENTE EN AMBOS CASOS.
  • CATALIZADORES DE RODIO SOPORTADOS EN FILOSILICATOS .
    Autor: HERRERO ROMERO JUANA.
    Año: 1988.
    Universidad: ZARAGOZA .
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS DE LA UNIVERSIDAD DE CANTABRIA.
    Resumen: SE HAN PREPARADO CATALIZADORES DE RODIO SOPORTADO EN FILOSILICATOS, A PARTIR DE UNA ESPECIE ORGANOMETALICA DE RODIO (I), A FIN DE OBTENER PARTICULAS METALICAS LO MAS HOMOGENEAS POSIBLE Y CON EL MAYOR PORCENTAJE DE ATOMOS METALICOS EXPUESTO. ESTOS PREPARADOS SE REALIZAN CON PALYGORSKITA PURIFICADA Y DESHIDRATADA EN VACIO A DISTINTAS TEMPERATURAS, 150 Y 400 C (TD), ASI COMO CON MONTMORILLONITA. PREPARACIONES PARALELAS SE REALIZAN CON SILICE A MODO DE REFERENCIA. LOS CATALIZADORES PREPARADOS SON ACTIVOS EN LA HIDROGENACION DE I-HEXENO EN FASE LIQUIDA, MIENTRAS QUE CON SOPORTE DE PALYGORSKITA Y MONTMORILLONITA LOS CATALIZADORES MANTIENEN UNA ACTIVIDAD CONSTANTE CON EL REUSO, CON SOPORTE DE SILICE, SU ACTIVIDAD DISMINUYE. LA CARACTERIZACION POR ESPECTROSCOPIA DE FOTOELECTRONES PRESENTA UNA RELACION DE INTENSIDADES IRH/ISI PRACTICAMENTE CONSTANTE PARA PRECURSORES Y CATALIZADORES, REDUCIDOS TANTO EN FASE LIQUIDA COMO EN VACIO, PRESENTANDO INDICE DE OXIDACION O LOS CATALIZADORES. LA ADSORCION DE CO EN PRECURSORES Y CATALIZADORES VARIA EN CUANTO A INTENSIDAD Y ESTABILIDAD DE BANDAS (IR) CORRESPONDIENTES A LA ESPECIE DICARBONILICA, AL HACERLO LA TD EN LA PREPARACION DE LOS CATALIZADORES. SE DISCUTE LA ADSORCION DE PIRIDINA. ES PROBABLE LA FORMACION DE IONES PIRIDINIO IMPLICADOS EN UN FUERTE ENLACE DE HIDROGENO. SE CONSTATA ACIDEZ LEWIS ENTRE TEMPERATURA AMBIENTE Y 500 C.
  • COMPLEJOS DE MO Y W EN ESTADOS DE OXIDACION BAJOS. COMPUESTOS DE CO2 Y OTROS CONTENIENDO LIGANDOS DERIVADOS DEL CS2 .
    Autor: MUÑOZ JORVA MIGUEL ANGEL.
    Año: 1988.
    Universidad: SEVILLA.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA. FACULTAD DE QUIMICA. UNIVERSIDAD DE SEVILLA. .
    Resumen: ESTE TRABAJO HA CONSISTIDO EN LA SINTESIS Y LA CARACTERIZACION, QUIMICA Y ESPECTROSCOPICA, DE DIVERSOS COMPLEJOS DE MO Y W EN ESTADOS DE OXIDACION BAJOS (0 Y II), EN UN PRIMER CAPITULO SE ESTUDIAN NUEVOS COMPUESTOS DE MOLIBDENO EN ESTADO DE OXIDACION CERO QUE CONTIENEN DOS MOLECULAS DE CO2 COORDINADAS AL METAL DE FORMA DIHAPTO Y EN DISPOSICION TRANS. DE ESPECIAL INTERES RESULTA EL ANALISIS DETALLADO DE LOS ESPECTROS DE RMN (NUCLEOS 1H, 13C Y 31P) DE ESTOS COMPLEJOS A DISTINTAS TEMPERATURAS, QUE APORTA EVIDENCIA EXPERIMENTAL SUFICIENTE PARA PROPONER QUE LA FLUXIONALIDAD OBSERVADA EN ESTOS COMPUESTOS EN DISOLUCION SE DEBE AL GIRO CONCERTADO Y EN EL MISMO SENTIDO DE AMBAS MOLECULAS DE CO2 ALREDEDOR DEL EJE DEL ENLACE M-CO2. EN LA SEGUNDA PARTE DE ESTA TESIS SE DESCRIBEN LA SINTESIS Y LA CARACTERIZACION DE DIVERSOS COMPLEJOS DE MO Y W QUE CONTIENEN LIGANDOS DERIVADOS DEL DISULFURO DE CARBONO. CABE DESTACAR LA FORMACION DE UN LIGANDO DIMERO DE CABEZA A COLA, C2S42-, FORMADO POR DIMERIZACION REDUCTORA DEL CS2 EN LA ESFERA DE COORDINACION DEL METAL, Y EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD QUIMICA DEL COMPUESTO DE MO QUE LO CONTIENE, OBSERVANDOSE EN UNA DE LAS REACCIONES INVESTIGADAS LA RUPTURA SIMETRICA Y OXIDATIVA DE DICHO LIGANDO, REACCION SIN PRECEDENTES EN LA BIBLIOGRAFIA QUE CONDUCE A LA FORMACION DE UN LIGANDO TRIMETILFOSFONIODITIOCARBOXILATO, S2CPME3, Y DE CS2 LIBRE.
  • OBTENCION DE ALUMINA POR ATAQUE ACIDO DE MATERIALES NO BAUXITICOS ESPAÑOLES ACTIVADOS POR APORTACION DE ENERGIA MECANICA .
    Autor: RUIZ ABRIO M. TERESA.
    Año: 1988.
    Universidad: SEVILLA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: FACULTAD DE QUIMICA, DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA, UNIVERSIDAD DE SEVILLA.
    Resumen: SE REALIZA UN ESTUDIO DE LA OBTENCION Y PRECIPITACION DE ALUMINA POR ATAQUE ACIDO DE MATERIALES NO BAUXITICOS ESPAÑOLES QUE INCLUYEN TRES CAOLINES DIFERENTES PROCEDENTES DE BURELA (LUGO), ALCAÑIZ (TERUEL) Y GARLITOS (BADAJOZ) Y UNA PIZARRA SERICITICA QUE CONTIENE MICA, CAOLINITA Y PIROFILITA, DE ZALAMEA DE LA SERENA (BADAJOZ).SE REALIZA LA ACTIVACION MECANICA DE LAS MUESTRAS POR MOLIENDA EN MOLINO DE BOLAS A TIEMPOS VARIABLES DESDE 4 A 65 HORAS. SE COMPRUEBA LA DESTRUCCION PROGRESIVA DE LOS MINERALES CAOLINITA, PIROFILITA, MICAS, E INCLUSO FELDESPATOS QUE LLEGA A SU TOTAL A 65 HORAS DE MOLIENDA. SE ESTUDIA LA EXTRACCION DE LA ALUMINA DE LOS MATERIALES MOLIDOS POR ATAQUE CON ACIDO CLORHIDRICO Y CON ACIDO SULFURICO, COMPROBANDOSE QUE LA MAYOR PROPORCION DE AL2 O3 EXTRAIDO CORRESPONDE A LOS MATERIALES MAS ALTERADOS POR MOLIENDA. SE APLICA ELMETODO MATEMATICO DE DISEÑO DE EXPERIMENTOS DE CHONG PARA INVESTIGAR LAS CONDICIONES OPTIMAS DE CONCENTRACION DEL ACIDO Y DE TEMPERATURA Y TIEMPO DE DIGESTION PARA LA EXTRACCION DE ALUMINA ENCONTRANDOSE QUE ESTAS VIENEN DEFINIDAS POR C= 23.87%; T= 100-105C Y T= 1.5-2.5 HORAS PARA EL ACIDO CLORHIDRICO, Y C=1-1.375%; T=99.6-103.2C Y T=65.7-68.3 MINUTOS PARA EL ACIDO SULFURICO, ESTAS CONDUCEN A UNA EXTRACCION SUPERIOR AL 99% DE LA ALUMINA CONTENIDA EN LAS MUESTRAS. SE DESARROLLA UN PROCEDIMIENTO DE PRECIPITACION DE AL2O3, EXTRAIDO POR ADICION DE DISOLUCION DE TIOSULFATO SODICO, ESTUDIANDOSE LAS CONDICIONES DE PH Y CONCENTRACION DE REACTIVOS MAS ADECUADOS. SE ESTUDIA EL CONTENIDO EN AL2O3 Y EN HIERRO DE LAS ALUMINAS PRECIPITADAS.
  • EL SISTEMA CIS-!PTCL2(PPH3)2!/SNCL2.2H2O COMO CATALIZADOR EN EL PROCESO DE HIDROFORMILACION DE OLEFINAS.
    Autor: SAINZ GARCIA DANIEL.
    Año: 1988.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENT DE QUIMICA INORGANICA. FACULTAT DE QUIMICA. UNIVERSITAT DE BARCELONA.
    Resumen: EN LA MEMORIA SE ESTUDIA EL SISTEMA CIS-!PTCL2(PPH3!/SNCL2.2H2O COMO PRECURSOR DE CATALIZADOR EN LA HIDROFORMILACION DE OLEFINAS. EL TRABAJO CONSTA DE DOS PARTES BIEN DIFERENCIADAS. EN LA PRIMERA SE HAN PREPARADO DISTINTOS COMPUESTOS DE PLATINO !PTHX(CO)N(PPH3)2! (X=CL,SNCL3) (N=0,1) !PTCL2(OLEFINA) (PR2PH)! (R=ME, PH) (OLEFINA = 1-PENTENO, ETILENO) !PTX(COR') (PPH3)2! (X= CL, SNCL3) (R' =C2H5, C5H11) !PTXR' (PPH3)2! (X= CL, SNCL3) (R' = C2H5,C5H11) Y SE HAN ESTUDIADO LAS REACCIONES A) DE INSERCION DE L-PENTENO Y ADICION DE CO A LOS HIDRUROS COMPLEJOS B) DE HIDROGENOLISIS DE LOS ACILO-COMPLEJOS Y C) DE LOS PROCESOS DE DESCOMPOSICION. DE ESTE ESTUDIO SE PUEDE PROPONER UN CICLO CATALITICO POR HIDROFORMILACION DE OLEFINAS QUE SE INICIA CON EL COMPUESTO TRANS-!PTH(SNCL3)(PPH3)2! VIA INSERCION DE OLEFINA Y DE CO. SE DEMUESTRA QUE ES NECESARIA LA COORDINACION DEL SNCL2 AL PLATINO PARA PODER ESTABILIZAR LOS INTERMEDIOS PENTACOORDINADO Y LABILIZAR LOS ENLACES PT-X PARA QUE SE PUEDA FORMAR EL ALDEHIDO Y SE PUEDA DESCARTAR LA POSIBILIDAD QUE LA REACCION TRANSCURRA ENTRE DOS CENTROS. EN UNA SEGUNDA PARTE SE HA ENSAYADO LA ACTIVIDAD CATALITICA DEL SISTEMA MENCIONADO EN LA HIDROFORMILACION DE ALGUNAS OLEFINAS TERMINALES Y CICLICAS, ESTERES Y ETERES INSATURADOS, ALCOHOL ALILICO, ACRILONITRILO EN CONDICIONES EXPERIMENTALES DE: PTOTAL= 100 ATM., (H2/CO=L) T=4 H. T=100 GRADOS C; DISOLVENTE CHCL3, RELACION PT/SN=1/5; RELACION PT/OLEFINA=1/1000. EN ESTAS CONDICIONES SE HAN OBTENIDO UNOS RESULTADOS QUE GLOBALMENTE SON COMPARABLES A LOS DESCRITOS CON OTROS SISTEMAS CATALITICOS. CABE SEÑALAR QUE CON EL ALILBENCENO Y CICLOPENTENO SE HAN OBTENIDO MEJORES ACTIVIDADES Y SELECTIVIDAD, QUE CON LOS SISTEMAS CLASICOS DE CO Y RH.
  • PREPARACION Y ESTUDIO ESTRUCTURAL DE 2, 4, 6- TRIFLUOROFENIL DERIVADOS DE PALADIO (II).
    Autor: SANTANA LARIO M. DOLORES.
    Año: 1988.
    Universidad: MURCIA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA DE LA UNIVERSIDAD DE MURCIA..
    Resumen: LA ARILACION DE K2PDCL4 CON (2,4,6-C6F3H2) MG BR EN TETRAHIDROFURANO-DIOXANO Y EN PRESENCIA DE BENZONITRILO O DIBENCILIDENACETONA CONDUCE A LA FORMACION DE LOS COMPLEJOS LABILES PD(C6F3H2)2 (PH CN)2 Y PD(C6F3H2)2 (DBA). EL COMPUESTO DE BENZONITRILO SE HA UTILIZADO COMO PRECURSOR PARA PREPARAR COMPUESTOS MONONUCLEARES DEL TIPO PD(C6F3H2)2 L2, SIENDO L=PPH3, PPH2ME, PPHME2, PET3, P(OME)3, P(OET)3, P(OPH)3, PY Y ASPH3, O L2=DPPE, BIPY, PHEN, EN, TMED, Y COD. LOS COMPUESTOS SE HAN CARACTERIZADO POR ESPECTROSCOPIA INFRARROJA Y DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE PROTON, FLUOR-19 Y FOSFORO-31, QUE HAN PERMITIDO DIDUCIDAR LA NATURALEZA CIS-TRANS DE LOS COMPLEJOS. EL COMPUESTO DE BENZONITRILO SE HAN UTILIZADO, ASIMISMO, PARA PREPARAR ESPECIES BINUCLEARES AMIONICAS (C6F3H2)2 PD(U-X)2 PD(C6F3H2)2 2- (X=CL, BR, I, SCN, OH). LA HIDROXO-ESPECIE REACCIONA CON ACIDOS ORGANICOS DEBILES PARA DAR (C6F3H2)2 PD(U-X)2 PD(C6F3H2)2 (X=PIRAZOLATO, 3-METILPIRAZOLATO, 2-PIRIDINTIOLATO) Y (C6F3H2)2 PD(L-L) (L-L= ACETILACETONATO, BENZOILACETONATO, OXINATO). SE HAN PREPARADO TAMBIEN COMPLEJOS BINUCLEARES DEL TIPO (C6F3H2)2 PD(U-CL)2 M(DPPE), SIENDO M=NI, PD, PT. EN TODOS LOS CASOS SE APORTAN DATOS DE INFRARROJO Y RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE PROTON Y FLUOR-19.
  • ESTUDIO POR ESPECTROSCOPIA INFRARROJA DE COMPLEJOS ORGANOMETALICOS DE RODIO E IRIDIO CON LIGANDOS NITROGENO-DADORES.
    Autor: SARASA ABOS M. DOLORES.
    Año: 1988.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: ESCUELA UNIVERSITARIA DE INGENIERIA TECNICA INDUSTRIAL DE ZARAGOZA..
    Resumen: SE SINTETIZAN E IDENTIFICAN COMPLEJOS DEL TIPO (TFB= TETRAFLUOROBENZO BARRELENO, L= PIRIDINA Y DIECINUEVE PIRIDINAS MONO- Y DI-SUSTITUIDAS). SE SINTETIZAN IGUALMENTE E IDENTIFICAN LOS COMPLEJOS DEL TIPO (C5ME5= PENTAMETILCICLOPENTADIENILO, M= RH, L = PRIDINA Y OCHO PIRIDINAS MONOSUSTITUIDAS; M=IR, L= PIRIDINA Y SIETE PIRIDINAS MONOSUSTITUIDAS). ASIMISMO SE SINTETIZAN E IDENTIFICAN LOS COMPLEJOS DEL TIPO (M= RH, L= PIRIDINA Y QUINCE PIRIDINAS MONO- Y DI-SUSTITUIDAS; M=IR, L=PIRIDINA Y DIECISIETE PIRIDINAS MONO- Y DI- SUSTITUIDAS). SE OBTIENE EL ESPECTRO INFRARROJO DE TODOS ESTOS COMPLEJOS DESDE 4000 A 200 CM -1 Y SE REALIZA EN TODOS ELLOS UN ANALISIS SISTEMATICO DE ESTOS ESPECTROS ENTRE 2000 Y 200 CM -1 Y EN ALGUNOS ESPECTROS SE LLEVA A CABO EL ANALISIS DE DETERMINADAS FRECUENCIAS ENTRE 4000 Y 2000 CM-1. SE ASIGNAN FRECUENCIAS A LOS LIGANDOS PIRIDINICOS Y SE DETERMINAN LAS MODIFICACIONES QUE SUFREN LAS VIBRACIONES DE ESTOS LIGANDOS EN RELACION CON LOS LIGANDOS LIBRES. SE ESTUDIAN ALGUNAS PROPIEDADES DE LOS COMPLEJOS EN RELACION CON LAS MODIFICACIONES DE ESTAS FRECUENCIAS Y LOS TIPOS DE SUSTITUYENTES EN EL ANILLO DE PIRIDINA.
  • ACTIVIDAD QUIMICA DE LOS ENLACES METAL-METAL Y DEL LIGANDO BIS (DIFENILFOSFINO) METANO EN COMPLEJOS BINUCLEARES DE MOLIBDENO.
    Autor: VILLAFAÑE GONZALEZ FERNANDO.
    Año: 1988.
    Universidad: VALLADOLID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: LABORATORIO DE QUIMICA INORGANICA, FACULTAD DE CIENCIAS, UNIVERSIDAD DE VALLADOLID..
    Resumen: EL NUEVO COMPUESTO MO2 CP2 (CO)4 (U-DPPM) (CP=N-C5H5, DPPM=(C6H5)2 PCH2P(C6H5)2) SE UTILIZO COMO PRODUCTO DE PARTIDA PARA LA SINTESIS DE ESPECIES ORGANOMETALICAS BINUCLEARES. LOS ATAQUES ELECTROFOLICOS SOBRE EL ENLACE MO-MO CONDUCEN A LOS COMPUESTOS MO2 CP2 (CO)4 (U-DPPM)-(U-X) + (X=H,I) O MO2 CP2 (CO)4 (X) (Y) (U-DPPM) (X=Y=I X=CL, YREACCION DE MO2 CP2-(CO)4 (U-DPPM) 2-, ANION QUE SE OBTIENE DE REDUCIR EL DIMERO DE PARTIDA, CON NH4+, CH2 I2 Y CUPPH3+ DA LUGAR A LOS COMPUESTOS MO2 CP2 (CO)4 (X) (Y) (U-DPPM) (X=Y=H X=I, Y=CH2 I) Y MO2 CP2 (CO)4-(U-CUPPH3) (U-DPPM)- (PH=C6 H5) RESPECTIVAMENTE. LA ADICION DE OTROS LIGANDOS (MECN, TBUNC) SOBRE EL DIMERO INICIAL GENERA CAMBIOS DE COORDINACION EN EL LIGANDO DPPM: MOCP (CO) (NCME) (DPPM) MOCP (CO)3 Y MO2 CP2 (CO)3 (DPPM-P) (U-N2-CN TBU) A QUELATO Y MONODENTADA RESPECTIVAMENTE. LA ADICION DE FRAGMENTOS METALICOS SOBRE ESTE ULTIMO CONDUCE A LAS ESPECIES TRINUCLARES MLN (U-DPPM)- MOCP (CO) (U-N2-CN TBU) MOCP (CO)2 (MLN=FE (CO)4, MO (CO)5, MNBR(CO)4, CUCL). POR CALENTAMIENTO DE LA ESPECIE INICIAL SE FORMA MO2 CP 2 (CO)2 (U-PPH2 CH2) (U-PPH2) QUE CONTIENE UN ENLACE MO=MO. LOS COMPUESTOS MO2 CP2 (CO)2 (U-E) (U-PPH2 CH2) (U-PPH2) (E=I, N=+1 E=S, SE, N=O) SE OBTIENEN POR ADICION DE I2, S Y SE SOBRE EL DIMERO INSATURADO. ESTE TAMBIEN DA LUGAR A LA FORMACION DE DIVERSOS OXOCOMPLEJOS, OBSERVANDOSE INSERCION DEL OXIGENO EN LOS ENLACES METAL-METAL Y METAL-FOSFURO Y SUSTITUCION DE UN CO EN LA ESPECIE INICIAL. EL TRATAMIENTO CON FECP2 PF6 EN PRESENCIA DE H2 O CONDUCE A LA SEGUNDA ROTURA DEL ENLACE P-C QUE QUEDA DEL LIGANDO DPPM INICIAL, FORMANDOSE MO2 CP2 (CO)2-(U-CH2) (U-PPH2) (U-PPH2 O). LOS COMPUESTOS FUERON CARACTERIZADOS POR INFRARROJO EN DISOLUCION Y ESTADO SOLIDO, RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE 1H, 31P Y 13 C, ANALISIS ELEMENTAL DE C, H Y N, ESPECTROMETRIA DE MASAS, CONDUCTIVIDAD ELECTRICA EN DISOLUCION Y (EN CINCO COMPUESTOS) DIFRACCION DE RAYOS-X.
316 tesis en 16 páginas: 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16
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