COMPUESTOS ORGANOMETALICOS, 13

Autor: VIVANCO FERNANDEZ MARILIN.
Año: 1988.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS (UNIVERSIDAD DE VALLADOLID)..

Resumen: EN LOS COMPUESTOS (MN (CO) 4-N (CNR) N (N-N))C104 (N=1,2 ; N-N=BIPY, PHEN), LA SUSTITUCION DE UN LIGANDO CARBONILO POR OTRO LIGANDO L ( DONDE L ES CNR, CO O P(OR)3) USANDO OXIDO DE TRIMETILAMINA COMO AGENTE DECARBONILADOR, APARENTEMENTE NO SIGUE LA REGLA DE LA CISLABILIZACION. EN TODOS LOS CASOS, ESTA SUSTITUCION LLEVA IMPLICITO EL CAMBIO DE SITIO DE UN ISOCIANURO DE UNA POSICION AXIAL A UNA ECUATORIAL. ESTE CAMBIO DE POSICION DEL LIGANDO NO TIENE LUGAR PARA FOSFINAS Y FOSFITOS. SE HAN OBTENIDO LOS PRIMEROS MER-TRICARBONILOS DE MN(I) CON QUELATOS N-N, BIEN POR CONTROL CINETICO MER-(MN(CO)3(CNTBU)(N-N))C104 (N-N=BIPY, PHEN, TBU-DAB Y TMED), BIEN POR CONTROL TERMODINAMICO, MER-(MN(CO)3(L)(TMED))C104 (L=P(OME)3, P(OET)3, P(O-I-PR)3 Y PME3). LA PREPARACION DE MER-TRICARBONILOS ES INTERESANTE DADA LA ESCASEZ DE ESTOS CON LIGANDOS N-N. EN EL COMPUESTO FAC-(MN(CO)3 (CH3COCH3)(TBU-DAB)C104 EL LIGANDO TBU-DAB SUFRE UNA ADICION DE ACETONA A UNO DE LOS DOBLES ENLACES C=N ORIGINANDO EL NUEVO LIGANDO TBUN=CH-CH(CH2COCH3)N(TBU)H QUE PERMANECE COORDINADO AL MANGANESO A TRAVES DE LOS DOS ATOMOS DE NITROGENO Y DEL OXIGENO DEL GRUPO CETONA. HEMOS OBSERVADO OTRO MODO DE COORDINACION DE ESTE LIGANDO, UNICAMENTE A TRAVES DE LOS DOS ATOMOS DE NITROGENO. LA REDUCCION CON AMALGAMA DE SODIO DE LOS COMPUESTOS CIS, CIS-(MN(CO)2(CNTBU)2(N-N))C104 Y FAC-(MN(CO)(CNTBU)3 (N-N))C104 (N-N=BIPY, PHEN) ORIGINA DISOLUCIONES DE COLOR MUY INTENSO. LA EXPOSICION AL AIRE DE ESTAS ESPECIES PROPORCIONA LOS RESPECTIVOS ISOMEROS CIS, TRANS-(MN(CO)2(CNTBU)2(N-N))C104 Y MER-(MN(CO)(CNTBU)3(N-N))C104. ESTAS REACCIONES SON LAS PRIMERAS ISOMERIZACIONES DE CARBONILOS OCTAEDRICOS DE MANGANESO INICIADAS POR REDUCCION. LA REDUCCION DE FAC-(MN(BR)(CO)3(N-N)) (N-N=BIPY, PHEN, TBU-DAB) EN THF CON AMALGAMA DE SODIO Y POSTERIOR REACCION CON YODURO DE METILO PROPORCIONA LAS ESPECIES METILADAS FAC-(MN(CH3)(CO)3(N-N)). ESTOS COMPLEJOS REACCIONAN CON LIGADOS NEUTROS L (CO Y CNR) CONDUCIENDO A COMPUESTOS QUE CONTIENEN UN LIGANDO ACILO, TRANS, CIS-(MN(COCH3)(L)(CO)2(N-N)).

Autor: GIMENO FLORIA M. CONCEPCION.
Año: 1987.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA DE LA FACULTAD DE CIENCIAS..

Autor: MARTIN MEDINA JOSE.
Año: 1987.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA DE LA FACULTAD DE CIENCIAS (QUIMICAS Y MATEMATICAS) DE LA UNIVERSIDAD DE MURCIA .

Resumen: SE DESCRIBE EN LA MEMORIA LA VERSATILIDAD DEL USO DE LOS ORGANOMERCURIALES COMO INTERMEDIOS EN LA SINTESIS DE ORGANOCOMPLEJOS DE OTROS ELEMENTOS DE TRANSICION YLA VENTAJA QUE SUPONE SU CAPACIDAD PARA TRANSFERIR A OTROS ELEMENTOS GRUPOS ORGANICOS INCOMPATIBLES CON LITIO O MAGNESIO. SE DESCRIBE ASI MISMO LA SINTESIS Y PROPIEDADES QUIMICAS ESPECTRALES Y ESTRUCTURALES DE UN GRAN NUMERO DE ORTONITROFENIL-COMPLEJOS DE PT (II) Y (IV) PD (II) Y RH (III) MONO- Y DINUCLEARES NEUTROS ANIONICOS Y CATIONICOS QUE SE OBTIENEN MEDIANTE REACCIONES DE TRANSMETALACION O DE TRANSMETALACION REDOX O POR REACCION DE LOS PRODUCTOS DE TRANSMETALACION CON DISTINTOS LIGANDOS NEUTROS MONO- Y BIDENTADOS. SE DISCUTE LA ASIGNACION DE LA FRECUENCIA DE TENSION SIMETRICA DEL GRUPO NO SUB 2 ASI COMO ASPECTOS ESTRUCTURALES DEDUCIDOS DE LA RESOLUCION DE ALGUNAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS PARA LAS DOS POSIBILIDADES DE COORDINACION DEL LIGANDO ORTONITROFENILO (MONO-COORDINADO O QUELATO).

Autor: MIGUEL GARCIA JESUS ANGEL.
Año: 1987.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: LABORATORIO DE QUIMICA INORGANICA DE LA UNIVERSIDAD DE VALLADOLID Y DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANOMETALICA DE LA UNIVERSIDAD DE OVIEDO..

Resumen: LAS REACCIONES DE COMPUESTOS CARBONILICOS DE MANGANESO, FORMALMENTE DERIVADOS DE (MN SUB 2 (CO) SUB 10) Y DE (MN (CO) SUB 5 BR), CON ADUCTOS DE SULFURO DE CARBONO Y FOSFINAS ALQUILICAS TERCIARIAS S SUB 2 CPR SUB 3 (R=CY, ET), DAN LUGAR A LA FORMACION DE NUEVOS COMPLEJOS MONO- Y BI-NUCLEARES, QUE POSEEN DIFERENTES GRADOS DE SUSTITUCION Y DIFERENTES ESTEREOQUIMICAS. EN ESTOS COMPUESTOS, LOS GRUPOS FOSFONIODITIOCARBOXILATO ACTUAN COMO LIGANDOS MONODENTADOS ETA ELEVADO A 1 (S), BIDENTADOS QUELATOS ETA ELEVADO A 2 (S, S), O COMO LIGANDOS PUENTE DE 4 ELECTRONES ETA ELEVADO A 1 (S), ETA ELEVADO A 1 (S), O DE 8 ELECTRONES ETA ELEVADO A 2 (S, S) ETA ELEVADO A 3 (S, C, S), DEPENDIENDO EN CADA CASO DE LAS CONDICIONES DE LA REACCION, DE LAS CARACTERISTICAS DE LOS SUSTRATOS DE PARTIDA, O DE LA FOSFINA EMPLEADA EN EL ADUCTO. EL TRATAMIENTO, CON NABH SUB 4 O CON LIHBET SUB 3, DE ALGUNO DE LOS LIGANDOS FOSFONIODITIOCARBOXILATO COORDINADOS, DA LUGAR A LA SUSTITUCION NUCLEOFILICA DE LA FOSFINA, CON LA FORMACION DE LIGANDOS DITIOFORMIATO QUE SE COORDINAN DE MODO BIDENTADO QUELATO ETA ELEVADO A 2 (S, S) O COMO PUENTE DE 8 ELECTRONES ETA ELEVADO A 2 (S, S) ETA ELEVADO A 3 (S, C, S). EN OTRO CASO, EL TRATAMIENTO CON NABH SUB 4 PRODUCE LA ADICION NUCLEOFILA SIMPLE DEL ION HIDRURO, CON FORMACION DEL LIGANDO ANIONICO (S SUB 2 C(H)PCY SUB 3) ELEVADO A -, QUE ACTUA COMO PUENTE ASIMETRICO DE 6 ELECTRONES ETA ELEVADO A 2 (S, S) ETA ELEVADO A 1 (S) ENTRE DOS IONES MANGANESO (I) NO UNIDOS POR ENLACE METAL-METAL.

Autor: SANCHEZ GONZALEZ M. ANGELES.
Año: 1987.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA Y LABORATORIO DE INMUNOLOGIA (DEPARTAMENTO DE MICROBIOLOGIA Y PARASITOLOGIA). FACULTADES DE FARMACIA Y MEDICINA RESPECTIVAMENTE..

Resumen: SI BIEN LAS PRIMERAS INVESTIGACIONES SOBRE LA ACTIVIDAD ANTITUMORAL DE LOS COMPUESTOS ORGANOESTANNICOS DATAN DE 1929, EL TEMA HA COBRADO UN NUEVO IMPULSO EN LA ACTUALIDAD PREPARANDOSE UN APRECIABLE NUMERO DE COMPUESTOS E INVESTIGANDOSE SU ACTIVIDAD SIENDO QUIZA LOS DEL TIPO R2SNX2 (L-L) (L-L=LIGANDO BIDENTADO) UNO DE LOS GRUPOS MAS ESTUDIADOS. EN UN TRABAJO RECIENTE SE PROPONE QUE EN EL MECANISMO DE ACCION DE ESTOS COMPUESTOS LA DISOCIACION DEL LIGANDO CONSTITUYE UNA ETAPA CLAVE EN EL CAMINO HACIA LA FORMACION DE UN COMPLEJO ESTAÑO-DNA; POR ELLO, CUANTO MAS ESTABLES SEAN LOS COMPLEJOS MENOR SERA SU ACTIVIDAD. TENIENDO EN CUENTA, POR UNA PARTE, LA POSIBILIDAD DEL LIGANDO 2,2'-BIIMIDAZOL DE ACTUAR COMO BIDENTADO Y, POR OTRA, QUE LA DISPOSICION DE SUS ATOMOS DEBERIA ORIGINAR UNA MENOR CAPACIDAD DADORA QUE LA DE OTROS LIGANDOS BIDENTADOS COMO BIPIRIDILO, ALGUNO DE CUYOS COMPUESTOS SE REVELO ACTIVO, SE ABORDO EN LA TESIS DOCTORAL QUE AQUI SE RESUME, EL ESTUDIO DE SU INTERACCION CON LOS ACEPTORES R2SNX2. SE PREPARARON LOS COMPLEJOS DE 2,2'-BIIMIDAZOL (H2BIIM) CON LOS ACEPTORES R2SNX2 (R=ME, BUN Y X=C1; R=ET Y X=C1, BR) Y SE INVESTIGO SU CAPACIDAD INHIBIDORA DE LA DIVISION CELULAR EN CULTIVOS DE CELULAS TUMORALES P388D1. A EFECTOS DE INTERES DE LOS DATOS EN ASIGNACIONES ESPECTRALES Y EN ATENCION A SU INTERES COMO MODELO EN ALGUN CASO, IMIDAZOL, SE EXTENDIO LA INVESTIGACION A LOS SISTEMAS SNX4 (L-L) (X=C1, BR, I Y L-L=H2BIIM) Y R2SNX2L2 (R=ME, ET Y X=C1, BR; R=BUN Y X=C1. L=IMIDAZOL (HIM) Y PIRAZOL (HPZ). TODOS LOS COMPUESTOS PREPARADOS SE CARACTERIZARON ESTRUCTURALMENTE MEDIANTE ESPECTROSCOPIA IR, MOSSBAUER Y 1H-RMN. LAS ESTRUCTURAS DE ME2SNBR2 (HPZ)2 Y ET2SNBR2(HPZ)2 SE DETERMINARON MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS X.

Autor: SAURA LLAMAS ISABEL M..
Año: 1987.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA DE LA FACULTAD DE CIENCIAS (QUIMICAS Y MATEMATICAS) DE MURCIA..

Resumen: SE DESCRIBE LA PREPARACION DE UNOS 40 NUEVOS COMPLEJOS DE AG(I), AU(I), AU(II) Y AU(III) DERIVADOS DE MONO Y DIILUROS CARBONIL-ESTABILIZADOS. DE ENTRE ELLOS, CABE DESTACAR COMPLEJOS DI, TRI Y TETRANUCLEARES DE ORO, ASI COMO LOS PRIMEROS COMPLEJOS CATIONICOS DE ORO(II). LOS COMPLEJOS SE HAN CARACTERIZADO MEDIANTE ANALISIS ELEMENTAL, ESPECTROSCOPIA INFRARROJA, MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD, ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE H Y 31P SIEMPRE QUE LOS COMPLEJOS FUERAN SOLUBLES. DE ALGUNAS ESPECIES, POR ULTIMO, SE HA CONSEGUIDO CREAR MONOCRISTALES PARA LA DETERMINACION ESTRUCTURAL POR DIFRACCION DE RAYOS X.

Autor: CASAS DEL POZO JOSE M..
Año: 1986.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA. FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA.

Resumen: EL PRESENTE TRABAJO HA PUESTO DE MANIFIESTO QUE LOS PERHALOFENIL DERIVADOS ANIONICOS DE PLATINO SE COMPORTAN COMO BASES DE LEWIS Y SON CAPACES DE REACCIONAR CON ACIDOS DE LEWIS (TALES COMO SALES Y COMPLEJOS DE PLATA) PARA FORMAR DERIVADOS POLINUCLEARES QUE EN LA MAYOR PARTE DE LOS CASOS CONTIENEN ENLACES DIRECTOS PT-AG. SE HAN OBTENIDO DE ESTA FORMA COMPUESTOS BINUCLEARES DE ESTEQUIOMETRIA (NBU4) (PTAGCL2(C6C15)2L) (L=PPH3 PET3 ASPH3 SBPH3) Y (THT(C6F5)3PTAGPPH3) DONDE SE PRESENTAN ENLACES PT-AG; COMPUESTOS TRINUCLEARES QUE CONTIENEN ENLACES PT-AG NO SOPORTADOS POR NINGUN LIGANDO COVALENTE PUENTE DE ESTEQUIOMETRIA (NBU4)-(PT2AGX2(C6X'5)4L) (X= CL BR I C6F5; X'=F CL); COMPUESTOS TRINUCLEARES QUE CONTIENEN DO S CENTROS DE PLATA PERO CARECEN DE ENLACE PT-AG (PT(C6C15)2(U-CL)AG2L2) (L= PMEPH2 PMETPH2 PME2PH); ADEMAS SE HA PREPARADO UN COMPUESTO POLIMERO QUE CONTIENE UN ATOMO DE PLATA POR ATOMO DE PLATINO Y QUE NO PRESENTA ENLACES PT-AG: (NBU4)X(PT(C6C15)2(U-CL)2AG)X. POR OTRO LADO SE HAN SINTETIZADO UN GRUPO DE COMPUESTOS LOS PRIMEROS DONDE EL GRUPO PENTAFLUOROFENILO SE ENCUENTRA ACTUANDO COMO PUENTE A LOS CENTROS METALICOS DE ESTEQUIOMETRIA (NBU4)2(MM'(MU-C6F5)2(C6F5)4) (M= PD PT M'=PT PD) ASI COMO ALGUNOS QUE YA HEMOS MENCIONADO QUE CONTIENEN ENLACES PT-AG (NBU4) (PT2AG(C6F5)6L). HAY QUE DESTACAR QUE SE HAN OBTENIDO DOS PARES DE ISOMEROS QUE CONTIENEN GRUPOS PENTAFLUOROFENILO PUENTE DE ESTEQUIOMETRIA (NBU4)2(PT2II-II(MU-C6F5)2(C6F5)4 Y (NBU4)(PT2II-III(MU-C6F5)2(C6F5)4). ESTOS ULTIMOS PRESENTAN SUS CENTROS METALICOS EN ESTADO FORMAL DE OXIDACION MIXTO II-III. SE HAN IDENTIFICADO LAS SEÑALES QUE LOS GRUPOS PENTAFLUOROFENILO PUENTE PRESENTA EN EL NMR DE 19F POSIBILITANDO LA IDENRIFICACION INEQUIVOCA DE POSTERIORES COMPLEJOS CON GRUPOS PENTAFLUOROFENILO PUENTE MEDIANTE ESTA TECNICA ESTRUCTURAL.

Autor: CRESPO PINILLA M. CARMEN.
Año: 1986.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DPTO. QUIMICA INORGANICA - FACULTAD DE QUIMICA - UNIVERSIDAD DE OVIEDO.

Resumen: SE HA ABORDADO LA PREPARACION DE VARIAS SERIES DE COMPUESTOS DEL TIPO /MNX(CO)3-N(LL)LN/ PARA X=CN NCS; LL=DPPM BIPY O PHEN Y L=P(OPH)3 CON N=0 1 2 MEDIANTE REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO DE HALOGENO PROCESOS DE SUSTITUCION DE CO Y PROCESOS DE ISOMERIZACION PROMOVIDOS POR REACCIONES REDOX. LA REACTIVIDAD QUE PRESENTA EL CIANURO COORDINADO EN ESTOS COMPUESTOS HA SIDO APROVECHADA PARA PREPARAR ESPECIES CATIONICAS CON LIGANDO METIL-ISOCIANURO O CON CN PUENTE ENTRE DOS FRAGMENTOS CARBONILICOS DE MN(I). SE APORTA Y DISCUTEN LAS ESTRUCTURAS DETERMINADAS POR DIFRACCION DE RAYOS X DE LOS COMPUESTOS FAC-/MN(NCS)(CO)3(DPPM)/ Y //FAC-MN(CO)3(PHEN)42-(U-CN)/PFC. MEDIANTE LA TECNICA DE LA VOLTAMETRIA CICLICA SE HACE UN ESTUDIO QUIMICO Y ELECTROQUIMICO DE LOS PROCESOS DE OXIDACION DE LAS ESPECIES MONO Y BINUCLEARES DESCRITAS EN LA MEMORIA.

Autor: FRAILE YECORA M. NIEVES.
Año: 1986.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DPTO QUIMICA INORGANICA. FACULTAD DE CIENCIAS. UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA.

Autor: IGLESIAS HERNANDEZ.
Año: 1986.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INST. QUIMICA INORGANICA ELHUYAR CONSEJO SUPERIOR INVESTIGACIONES CIENTIFICASMADRID.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO Y CARACTERIZADO DIHIDRURO-COMPLEJO CATIONICOS DE RH(III) CON LIGANDOS FOSFINAS TERCIARIAS -PR3- Y 1 4-DIAZA-1 3-BUTADIENOS-R-DAB- DE FORMULA GENERAL: (RHH2(R-DAB)(PR3)2)X; R-DAB=C-HEX-DAB PH-DAB NH2-DAB (CU3 DL3) T-BU-DAB; PR3=FOSFINA ANILICA ALQUILICA O MIXTA. SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE DICHOS HIDRUROS FRENTE A MOLECULAS SENCILLAS (CO IME N2) FRENTE A MOLECULAS INSATURADAS (MEO2CC=CCO2ME PHC=CH) Y ANIONES COMPLEJOS (CO(CO)4- Y HFE(CO)4-. FINALMENTE SE HA REALIZADO UN ESTUDIO DE LA ACTIVIDAD CATALITICA DE DICHOS COMPLEJOS EN PROCESOS DE HIDROGENACION 1-HEXENO COMPARANDO LOS RESULTADOS OBTENIDOS CON LOS DE OTROS COMPLEJOS CON MENOR N. DE COORDINACION.

Autor: JALON SOTES FELIX ANGEL.
Año: 1986.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA UNIVERSIDAD DE ALCALA DE HENARES.

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO SOBRE LA REACTIVIDAD QUIMICA Y LA SITUACION ESTRUCTURAL DE DERIVADOS MONOCICLOPENTADIENILO DE NIOBIO EN DIFERENTES ESTADOS DE OXIDACION UTILIZANDO COMO PRODUCTO DE PARTIDA EL COMPUESTO (CP) NBC14 (CP=C5H5). EL ACCESO A LOS DIFERENTES ESTADOS DE OXIDACION IV III I SE HA REALIZADO UTILIZANDO AMALGAMA DE SODIO COMO AGENTE REDUCTOR Y EN PRESENCIA DE LIGANDOS ACEPTORES COMO CO Y FOSFINAS. DE ESTA FORMA SE HAN AISLADO FAMILIAS DE COMPUESTOS DE ESTEQUIOMETRIAS: CPNBC13L2 CPNBC12 (CO)L2 CPNBC1 (H)(CO)L2 CPNB(CO)L3 Y CPNB(CO)3L. LOS DERIVADOS DE ESTEQUIOMETRIA CPNB(CO)C1L2 RESULTAN SER EFICACES REDUCTORES FRENTE A ALFADICETONAS Y SE AISLAN COMPUESTOS METALADIENOLATO DEL TIPO CPNBC12(O2C2PH2)LN Y SALES DE FOSFONIO FUNCIONALIZADAS.ESTOS MISMOS DERIVADOS REACCIONAN CON ORTOQUINONAS DANDO DERIVADOS CATECOLATO CPNB(O2C6H2BU2)L. EL ESTUDIO ESTRUCTURAL DE LOS COMPUESTOS PREPARADOS SE HA LLEVADO A CABO MEDIANTE TECNICAS ESPECTROSCOPICAS DE IR Y RMN (1H 13C 31P). PARA DOS DE LOS COMPUESTOS SE HA REALIZADO EL ESTUDIO DE DIFRACCION DE RAYOS X.

Autor: JESUS ALCAÑIZ ERNESTO DE.
Año: 1986.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA - UNIVERSIDAD ALCALA DE HENARES.

Autor: LAZARO SALAS ISABEL.
Año: 1986.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS (UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA).

Resumen: EL OBJETIVO PRIORITARIO DE ESTE TRABAJO HA SIDO MODIFICAR LAS PROPIEDADES ELECTRONICAS DE DIFOSFINAS COMO PPH2CH2PPH2 PARA AUMENTAR LA ACIDEZ DE LOS PROTONES METILENICOS LO QUE SE HA CONSEGUIDO MEDIANTE CUATERNARIZACION DE UNO DE LOS FOSFOROS CON RADICALES TALES COMO ME CH2PH CH2C6F5 O CH2COOME Y LA TRANSFORMACION DEL OTRO FOSFORO EN UN SULFURO DE FOSFINA. ASI LOS COMPLEJOS CATIONICOS QUE CONTIENEN LIGANDOS DEL TIPO (PPH2CH2PPH2R)+ O (SPPH2CH2PPH2R)+ SE PUEDEN DESPROTONAR CON NAH NA2CO3 TLACAC O INCLUSO AGCLO4 PARA DAR LUGAR A METANURO-COMPLEJOS EN LOS QUE SE HA ELIMINADO UN PROTON COMO EN (M*PPH2CHPPH2R) (M*=C6F5AU (C6F5)2 CLAU (C6F5)3 AU; R=ME CH2PH CH2C6F5) DOS PROTONES DEL MISMO GRUPO CH2 COMO EN (C6F5)2 AU (SPPH2CPPH2R) (R=ME CH2PH) DOS PROTONES EN DOS POSICIONES DIFERENTES COMO EN ((C6F5)2AU (PPH2CHPPH2CHCOOME)) O (C6F5)2 AU (SPPH2CHPPH2CHCOOME)) O INCLUSO TRES PROTONES COMO EN ((C6F5)2 AU (PPH2CH (AGPPH3) PPH2 CCOOME)). APARTE DEL NUMERO DE DESPROTONACIONES CONSEGUIDAS ESTOS COMPLEJOS PRESENTAN SITUACIONES ESTRUCTURALES INTERESANTES DADA LA FORMACION DE AURACICLOS DE 4 5 O 6 MIEMBROS. EL EXCESO DE DENSIDAD ELECTRONICA PRESENTE EN EL C METANURO DE ESTOS COMPLEJOS PUEDE UTILIZARSE PARA SER CEDIDA A UN CENTRO METALICO; ELIGIENDO CONVENIENTEMENTE ESTE CENTRO METALICO ES POSIBLE DISEÑAR A VOLUNTAD Y CONSEGUIR LA SINTESIS DE DERIVADOS HOMO- O HETERO- DI- O TRINUCLEARES. TODOS LOS COMPLEJOS SINTETIZADOS HAN SIDO CARACTERIZADOS POR ESPECTROSCOPIA INFRARROJA Y DE R.M.N. Y EN AQUELLOS CASOS EN LOS QUE HA SIDO CONVENIENTE POR DIFRACCION DE RAYOS X COMO EN ((C6F5)2 AU(PPH2CH(AUC6F5)PPH2CHCOOME)) ((C6F5)2AU(SPPH2O) (CH2PPH2ME)) Y (C6F5AU(SPPH2CH(AUC6F5)PPH2ME)).

Autor: LLUSAR BARELLES ROSA M..
Año: 1986.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: UNIVERSIDAD DE TEXAS A&M.

Resumen: SE HAN DESARROLLADO DIFERENTES VIAS DE SINTESIS PARA CLUSTERS QUE CONTIENEN LA UNIDAD (MO3(U3-S)(U2-S)3) ENTRE LAS QUE HAY QUE DESTACAR AQUELLAS QUE CONDUCEN A LA PREPARACION DEL ION ACUO (MO3SU)4+. LA CARACTERIZACION DE ESTOS COMPUESTOS POR METODOS DE DIFRACCION DE RAYOS X HA PERMITIDO ESTABLECER TENDENCIAS ESTRUCTURALES DE INTERES. SE HA DEMOSTRADO LA PRESENCIA DE UNA CONVERSION ENTRE LAS UNIDADES MO4S4(TETRANUCLEAR) Y MO3S4(TRINUCLEAR) VIA UN PROCESO DE OXIDACION EN CONDICIONES ACIDAS. SE HA SINTETIZADO EL ION ACUO MO4S45+ (AC.). LA CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE UNO DE SUS DERIVADOS CON SCN- MUESTRA LA EXISTENCIA DE UNA DISTORSION DE LA UNIDAD TETRAMETALICA QUE PUEDE RACIONALIZARSE EN BASE A FACTORES ELECTRONICOS.

Autor: MARTINEZ DE ILARDUYA MARTINEZ DE ILARDUYA JESUS M..
Año: 1986.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPTO. QUIMICA INORGANICA. FACULTAD DE CIENCIAS..

Resumen: EN LA MEMORIA SE HAN ESTUDIADO LAS REACCIONES DE REDUCCION DE LOS COMPLEJOS NB (N5-C5H3RR')2 CL2 (R=SIME3 R';R=R'=SIME3) CON AMALGAMA DE SODIO EN PRESENCIA DE LIGANDOS ACEPTORES (MONOXIDO DE CARBONO FOSFINAS FOSFITOS ISOCIANUROS Y ACETILENOS) QUE GENERAN LOS DERIVADOS NB (N5 - C5 H3 RR')2 CL(L). EL ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE ALQUILACION DE LOS COMPLEJOS CON R=SIME3 Y R'=H CONDUCE A LA FORMACION DE LOS CORRESPONDIENTES COMPLEJOS ALQUILADOS PARA L=CO PME3 PME2 PH CNBU T; CUANDO CNC Y SE AISLAN DERIVADOS IMIDOILO Y CUANDO L= P(OME)3 SE PRODUCEATAQUE NUCLEOFILICO AL LIGANDO COORDINADO. LAS REACCIONES DE OXIDACION DE LOS COMPLEJOS NB (N5-C5H3RR')2 CL (CO) GENERAN DE FORMA SELECTIVA OXO COMPUESTOS NEUTROS QUE LOS DE LOS COMPLEJOS NB (N5 - C5 H4 SIME3)2 CL (CNR) Y NB (N5-C5H4SIME3)2 ME L L=CO PME3 FORMAN PEROXOCOMPUESTOS. TODOS LOS PRODUCTOS SINTETIZADOS SE HAN ESTUDIADO ESTRUCTURALMENTE UTILIZANDO LAS TECNICAS DE ESPECTROSCOPIA IR Y DE RMN DE 1H Y 13C HABIENDOSE REALIZADO EL ESTUDIO DE DIFRACCION DE RAYOS X DE DOS DE ELLOS. LA ALQUILACION DEL COMPUESTO NB (N5- C5 H4 SIME3)2 CL (0) SE HA REALIZADO CON UNA AMPLIA VARIEDAD DE REACTIVOS LITIADOS.

Autor: PALMA RAMIREZ M. PILAR.
Año: 1986.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA FACULTAD DE QUIMICA UNIVERSIDAD DE SEVILLA .

Resumen: LA TESIS DOCTORAL HA TENIDO POR OBJETO LA SINTESIS Y LA CARACTERIZACION QUIMICA Y ESPECTROSCOPICA DE ALQUIL Y ARIL DERIVADOS DE NI(II) QUE CONTIENEN TRIMETILFOSFINA COMO COLIGANDO Y EL ESTUDIO DE SU REACTIVIDAD FRENTE A DIVERSOS AGENTES QUIMICOS TALES COMO EL MONOXIDO Y EL DIOXIDO DE CARBONO Y DIVERSOS ISONITRILOS. EL TRABAJO REALIZADO SE HA DESCRITO DE ACUERDO CON LA SIGUIENTE DISTRIBUCION EN GRUPOS DE COMPUESTOS AFINES:-ALQUIL Y ARIL DERIVADOS DE NI(II) QUE CONTIENEN LIGANDOS M1-PIRROLILO.-U-HIDROXO Y U-CARBONATO COMPLEJOS BINUCLEARES.-IMINOACIL COMPLEJOS Y OTROS COMPUESTOS SIMILARES (CARBENOS CATIONICOS Y POLIISONITRILOS).-O-XILIL Y 2-METILALIL DERIVADOS.

Autor: PASTOR MARTINEZ EITEL.
Año: 1986.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INTITUTO DE CATALISIS Y PETROLEOQUIMICA.

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE HAN ESTUDIADO LAS PROPIEDADES CATALITICAS DE PRECURSORES ORGANOMETALICOS DE RODIO E IRIDIO EN REACCIONES DE HIDROFORMILACION ISOMERIZACION E HIDROGENACION DE ALQUENOS Y ALQUINOS TERMINALES E INTERNOS. LOS PRECURSORES CATALITICOS EMPLEADOS CORRESPONDEN A COMPLEJOS EN LOS QUE EL ATOMO METALICO ESTA UNIDO A UNA DIOLEFINA Y A UN HALOGENO A UNA DIOLEFINA Y A UN NUCLEO AROMATICO POLIFLUORADO AMBOS TIPOS DE CARACTER DINUCLEAR O BIEN A ESPECIES CATIONICAS MONONUCLEARES QUE INCORPORAN UN GRUPO FENANTROLINA O BIEN COMPLEJOS MONO Y DINUCLEARES CONTENIENDO UN GRUPO PIRAZOL Y OTROS LIGANDOS POR EJEMPLO CARBONILO TIOCARBONILO FOSFINA Y FOSFITO. UNO DE LOS CAPITULOS A DESTACAR ES EL DEDICADO AL ESTUDIO DE LA HIDROFORMILACION DE ALQUINOS MEDIANTE PRECURSORES CONTENIENDO ATOMOS DE IRIDIO SISTEMA PRACTICAMENTE NO ESTUDIADO Y QUE HA PERMITIDO DISCUTIR LAS HIPOTESIS DE CARACTER MECANISTICO EXISTENTE EN LA BIBLIOGRAFIA.

Autor: SANZ APARICIO JULIANA.
Año: 1986.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA-FISICA (ROCASOLANO C.S.I.C..

Resumen: EL TRABAJO DESCRITO EN LA MEMORIA SE CONCRETA AL ESTUDIO ESTRUCTURAL DE CINCO COMPUESTOS QUE CONTIENEN HIERRO NIOBIO Y TANTALO. EN PRIMER LUGAR SE HA DETERMINADO LA ESTRUCTURA CRISTALINA Y MOLECULAR POR DIFRACCION DE RAYOS X SOBRE MONOCRISTAL ESTABLECIENDO PARA CADA COMPUESTO LAS CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES Y GEOMETRICAS. A CONTINUACION SE HA ANALIZADO LA VALIDEZ DEL MODELO ATOMO-ATOMO EN LA REPRESENTACION DE LAS FUERZAS INTERMOLECULARES DE ESTE TIPO DE COMPUESTOS. PARA ELLO SE HA MINIMIZADO LA ENERGIA RETICULAR EVALUADA EN EL MARCO DEL MENCIONADO MODELO OBTENIENDO UNA ESTRUCTURA CUYA CONCORDANCIA CON LA EXPERIMENTAL ES UN INDICE DE LA VALIDEZ DEL MODELO EN LA DESCRIPCION DEL CAMPO DE FUERZAS CRISTALINO. ASI MISMO SE HA ESTUDIADO EL COMPORTAMIENTO DE LA FUNCION ENERGIA RETICULAR EN EL ENTORNO DEL PUNTO DE EQUILIBRIO ANALIZANDO LAS SECCIONES BIDIMENSIONALES CORRESPONDIENTES A SUBROTACIONES DE CIERTOS GRUPOS ATOMICOS EN TORNO A ENLACES ELEGIDOS.

Autor: SOLANA JUAN ISABEL.
Año: 1986.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA. FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS. UNIVERSIDAD DE VALENCIA .

Resumen: EL TRABAJO SE BASA EN EL ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE ADICION OXIDATIVA INTRAMOLECULAR O DE CICLOMETALACION Y DE LAS ADICIONES OXIDATIVAS 2C-2E SOBRE ESPECIES DINUCLEARES. LOS LIGANDOS UTILIZADOS PARA GENERAR METALOCICLOS SON LAS FOSFINAS ORTOHALOGENADAS P(O-BRC6F4)PH2 Y P(O-C1C6H4)PH2 SIENDO EL ENLACE QUE SE ACTIVA CARBONO-HALOGENO. LOS SUSTRATOS SOBRE LOS QUE SE INDUCE LA METALACION SON IRC13 (IRC1(COT)2)2' (IRC1(COD))2' IR(OQ)(CO)8' (COT=CICLOOCTECNO COD=1 5-CICLOOCTADIENO OQ=OXINATO) Y SUS PRODUCTOS DE SUSTITUCION CON LAS FOSFINAS. EN GENERAL LA METALACION CONDUCE A COMPUESTOS MONONUCLEARES QUE CONTIENEN UNA FOSFINA ORTOMETALADA Y EN OCASIONES UNA FOSFINA BIDENTADA QUELATO QUE FORMAN ANILLOS DE CUATRO Y CINCO ATOMOS RESPECTIVAMENTE. SE TRATA DE LOS PRIMEROS EJEMPLOS DE FORMACION DE METALOCICLOS EN COMPLEJOS DE IRIDIO POR ACTIVACION DE UN ENLACE CARBONO-HALOGENO. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO COMPARATIVOCON LOS SISTEMAS ANALOGOS DE RODIO Y SE HA ESTABLECIDO UN MECANISMO GLOBAL DE METALACION. SE HA OBTENIDO INFORMACION SOBRE LA INFLUENCIA DE LAS CARACTERISTICAS ESTERICAS Y ELECTRONICAS TANTO DEL LIGANDO QUE SE METALA COMO DE LOS LIGANDOS AUXILIARES. LOS DATOS ESPECTROSCOPICOS PERMITEN ESTABLECER UNA CORRELACION ENTRE ELLOS Y EL MODO DE COORDINACION DEL LIGANDO FOSFINA QUE PUEDEACTUAR COMO MONODENTADO BIENTADO QUELATO Y BIDENTADO METALADO. LOS COMPUESTOS DINUCLEARES SE HAN OBTENIDO POR REACCIONES DE SUSTITUCION O DE ADICION OXIDATIVA 2C-2E SOBRE DIVERSAS ESPECIES DINUCLEARES DE IRIDIO (I) QUE CONDUCEN A COMPLEJOS DE IR (I) E IR (II) RESPECTIVAMENTE; ESTOS ULTIMOS CONTIENEN UN ENLANCE METAL-METAL. SE HAN SINTETIZADO COMPLEJOS DE COMPOSICION (IRX(MU-Y) (COD))2' DONDE X=HALOGENO Y=HALOGENO O TIOLATO (ETIL O FENILTIOLATO). ESTAS REACCIONES CON HALOGENO O DISULFURO COMO OXIDANTE CONSTITUYEN LOS PRIMEROS EJEMPLOS DESCRITOS EN LAS QUE EL OXIDANTE SE COORDINA COMO LIGANDO PUENTE A LOS DOS METALES. TODOS LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS SE HAN CARACTERIZADO POR RMN DE 1H 13C 31P Y EN NUMEROSOS CASOS SE HA RESULATO SU ESTRUCTURA MOLECULAR PR DIFRACCION DE RAYOS X SOBRE MONOCRISTAL.

Autor: TORRES SALVADOR M. ROSARIO.
Año: 1986.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: INSTITUTO DE QUIMICA INORGANICA ELHUJAR . C.S.I.C. MADRID.

Resumen: RU(CO)C1H(PPH3)3 REACCIONA CON ACETILENOS NO ACTIVADOS DEL TIPO RC=CR (R=H R =HC3H7 CME3 SIME3 PH; R=R =ME PH) Y ACTIVADOS DEL TIPO ROC-C=CH (R=ME MEO ETO) Y ROC-C=C-COR(R=ME) PARA DAR DERIVADOS PENTACOORDINADOS RESULTANTES DE INSERCION CIS DE UNA MOLECULA DEL ALQUINO EN EL ENLACE RU-H CON ALIMINACION DE UNA MOLECULA DE PPH3. PHC=CH DA ADEMAS OTRO COMPUESTO QUE DERIVA DE LA OTRA CIS-INSERCION POSIBLE DEL ALQUINO SIN ELIMINACION DE FOSFINA. EN LAS REACCIONES CON LOS ACETILENOS ACTIVADOS TERMINALES SE FORMAN A LA VEZ PRODUCTOS DE BIS-INSERCION DEL ALQUINO CON O SIN SUSTITUCION ADICIONAL DE CL POR UN GRUPO ALQUINILO. LOS DERIVADOS DE MONOINSERCION CON LOS ACETILENOS NO ACTIVADOS ASIMETRICOS REACCIONAN CON MEO2C-C=C-CO2ME PARA DAR DERIVADOS MIXTOS DE BIS-INSERCION. SE HAN DETERMINADO LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE TRES COMPUESTOS REPRESENTATIVOS DE LAS SERIES AISLADAS.