Cibernetia > Tesis doctorales
Búsqueda personalizada

Índice > QUIMICA > QUIMICA INORGANICA >

COMPUESTOS ORGANOMETALICOS, 7



316 tesis en 16 páginas: 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16
  • COMPLEJOS METALICOS BASADOS EN MONOTIOCARBORANOS: NUEVOS CATALIZADORES PARA LA HIDROGENACION HOMOGENEA DE OLEFINAS.
    Autor: FLORES DE PACO MIGUEL ANGEL.
    Año: 1996.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA .
    Resumen: LA TESIS DESCRIBE EL DESARROLLO DE NUEVOS LIGANDOS BASADOS EN CLUSTERES DE BORO, DE SUS COMPLEJOS DE RODIO Y RUTENIO Y DE LA APLICACION DE ESTOS EN LA HIDROGENACION HOMOGENEA DE OLEFINAS. LOS LIGANDOS SINTETIZADOS SON NIDO-MONOTIOCARBORANOS DE FORMULA (7-R-8-R'-C2B9H10)- (R=SET, SPH; R'=ME,PH) (ABREVIADAMENTE (NR'SR)-). CON ESTOS LIGANDOS SE HAN OBTENIDO COMPLEJOS DE RODIO DE FORMULA (RH(NR'SR)L2) (L=PPH3; 1,5-CICLOOCTADIENO) Y COMPLEJOS DE RUTENIO DE FORMULA (RUCL(NR'SR)(PPH3)2). LOS COMPLEJOS DE RODIO SON CATALIZADORES ACTIVOS DE LA HIDROGENACION DE ALFA-OLEFINAS A PRESIONES Y TEMPERATURAS SUAVES. LOS COMPLEJOS DE RUTENIO SON MUCHO MENOS ACTIVOS. DE CARA A UNA FUTURA APLICACION EN HIDROGENACION ASIMETRICA, SE HA DESARROLLADO UN METODO SINTETICO PARA LA RESOLUCION RACEMICA DE LOS LIGANDOS NIDO-MONOTIOCARBORANOS.
  • BIOCATALISIS CON LIPASAS EN MEDIOS ORGANICOS: ESTUDIOS CINETICOS Y APLICACIONES EN LA MODIFICACION SELECTIVA DE NUCLEOSIDOS.
    Autor: GARCIA ALLES LUIS FERNANDO.
    Año: 1996.
    Universidad: OVIEDO.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.
    Resumen: ESTA MEMORIA SE COMPONE DE DOS PARTES. EN LA PRIMERA, SE PRESENTAN LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN ESTUDIOS CINETICOS DE LOS PROCESOS DE TRANSESTERICACION CATALIZADOS POR LA LIPASA DE CANDIDA ANTARCTICA EN MEDIOS ORGANICOS. ESTOS ESTUDIOS HAN SIDO ENFOCADOS A DETERMINAR LOS EFECTOS DIRECTOS QUE EL DISOLVENTE PUEDE TENER SOBRE LA ACTIVIDAD CATALITICA. EN LA SEGUNDA PARTE SE PRESENTAN NUEVAS METODOLOGIAS QUIMIOENZIMATICAS QUE PERMITEN OBTENER DERIVADOS DE NUCLEOSIDOS CON POSIBLE INTERES TERAPEUTICO. LA CARACTERISTICA GENERAL DE ESTOS METODOS ES QUE SON ALTAMENTE REGIOSELECTIVOS, PROPIEDAD QUE SE LOGRA EMPLEANDO BIOCATALIZADORES. DE ESTA FORMA SE DESCRIBEN METODOS DE OBTENCION DE CARBAMATOS DE NUCLEOSIDOS DE 3'-AMINO-3'-DESOXI-XYLONUCLEOSIDOS.
  • SINTESIS Y REACTIVIDAD DE COMPLEJOS DE RU(II) CON LIGANDOS DIFOSFINOMETANO, DIFOSFINOMETANURO Y DERIVADOS.
    Autor: GONZALEZ MOSQUERA MARTA ELENA.
    Año: 1996.
    Universidad: OVIEDO.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.
    Resumen: UNA PARTE DE LA PRESENTE MEMORIA DESCRIBE LA SINTESIS DE DERIVADOS MIXTOS DIFOSFINA ISOCIANURO DE LOS TIPOS: (RU(L)(L')(DPPM)2)N+, (RU(CNTBU)4(DPPM)2+ Y (RU(L")(CNTBU)3((PPH2)CH2(PTBU2))N+. EN ELLOS LOS HIDROGENOS DEL CARBONO CENTRAL DE LAS DIFOSFINAS POSEEN UN CIERTO CARACTER ACIDO, EL TRATAMIENTO DE ESTOS COMPUESTOS CON BASES TALES COMO KOH O NAMEO CONDUCE A LA OBTENCION DE DERIVADOS QUE CONTIENEN UNO O DOS LIGANDOS DIFOSFINOMETANURO. SON PARTICULARMENTE INTERESANTES LOS DERIVADOS DIFOSFINOMETANUROS DEL TIPO (RU(L")(CNTBU)3 ((PPH2)CH(PTBU2)))(N-1)+ POR CONTENER EL PRIMER EJEMPLO CONOCIDO DE UN LIGANDO DIFOSFINOMETANURO ASIMETRICO. EN ESTOS LIGANDOS DIFOSFINOMETANUROS COORDINADOS DE MODO QUELATO P-P' EL ATOMO DE CARBONO METINO POSEE UN EXCESO DE DENSIDAD ELECTRONICA, LO CUAL PROVOCA QUE EL COMPORTAMIENTO ESTE MARCADO POR EL CARACTER DE BASE DE LEWIS A TRAVES DE DICHO ATOMO. POR ELLO, EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS CON LIGANDOS DIFOSFINOMETANURO SINTETIZADOS SE CENTRO EN SU COMPORTAMIENTO FRENTE A ELEC-TROFILOS METALICOS Y NO METALICOS. CON RESPECTO A SU REACTIVIDAD FRENTE A ELECTROFILOS METALICOS, SE DESCRIBEN LAS REACCIONES DE LOS DERIVADOS DEL TIPO (RU(CNR)2((PH2P)2CH)2) FRENTE A LAS ESPECIES (AU(PPH3))+ Y HGI2. EN AMBOS CASOS SE LLEGO A LA OBTENCION DE LOS DERIVADOS HETEROMETALICOS DE ALTA NUCLEARIDAD (RU(CNR)2((PH2P)2C(AUPPH3)2)2) (PF6)2 Y (RU(CNR)2((PH2P)2CHG))N RESPECTIVAMENTE, COMO CONSECUENCIA DE LA EXISTENCIA DE DOS LIGANDOS DIFOSFINOMETANURO EN DISPOSICION TRANS. TAMBIEN SE ESTUDIO EL COMPORTAMIENTO DEL LIGANDO ASIMETRICO ((PPH2)CH(PTBU2))- FRENTE AL ELECTROFILO (AU(PPH3))+ CUANDO SE ENCUENTRA EN COMPUESTOS DEL TIPO (RU(L")(CNTBU) 3((PPH2)CH(PTBU2)))+ DONDE L" ES UNA AMINA QUIRAL QUE ACTUA COMO INDUCTOR DE QUIRALIDAD, LO CUAL CONDUCE A LA OBTENCION DE DERIVADOS QUE CONTIENEN LA METALODIFOSFINA QUIRAL ((PPH2)CH(AUPPH3)(PTBU2)) COMO UNA MEZCLA DE DIASTEREOISOMEROS EN PROPORCION 84:16 (EN PROMEDIO PARA LOS AUXILIARES QUIRALES EMPLEADOS). EN CUANTO A LA REACTIVIDAD DE LOS DERIVADOS DIFOSFINOMETANURO FRENTE A ELECTROFILOS NO METALICOS SE LES ENFRENTO CON LAS ESPECIES S8, I2 Y (CN)2 LO QUE CONDUJO A LA TRANSFORMACION DEL CARBONO CENTRAL DEL LIGANDO DIFOSFINOMETANURO DANDO LUGAR A LOS LIGANDOS COORDINADOS ((PH2P) 2C-S6-C(PH2P)2)2-, ((PPH2)2CI)- Y ((PPH2)2CCN)- RESPECTIVAMENTE. EN EFECTO, EL TRATAMIENTO DE LOS COMPUESTOS DIFOSFINOMETANURO CON AZUFRE ELEMENTAL Y POSTERIORMENTE CON UNA BASE DA LUGAR A DERIVADOS QUE POSEEN UN LIGANDO PUENTE DEL TIPO ((PH2P)2C-S6-C(PH2P)2)2-. EN ESTE CASO CUANDO SE PARTE DE LOS DERIVADOS (RU(CNR)2((PH2P)2CH)2) SE LLEGA A LA OBTENCION DE LOS COMPUESTOS POLIMERICOS (RU(CNR)2((PH2P)2CS6))N. TANTO EN LOS DERIVADOS POLIMERICOS OBTENIDOS COMO EN LOS DERIVADOS DIMEROS PUEDE CONTROLARSE LA LONGITUD DE ESTA CADENA, REDUCIENDOLA POR ACCION DE LA TRIFENILFOSFINA, Y TAMBIEN LA CARGA DEL PUENTE VARIANDO EL GRADO DE PROTONACION DEL MISMO. ASIMISMO, MEDIANTE UNA SECUENCIA ADECUADA DE REACCIONES DE HALOGENACION Y DESPROTONACION DE LA DPPM COORDINADA AL RU(II) ES POSIBLE OBTENER EL LIGANDO DIFOSFINOMETANURO COORDINANDO ((PPH2)2CI)-. ESTOS DERIVADOS CONSTITUYEN UNA ENTRADA INTERESANTE HACIA LA OBTENCION DE NUEVAS DIFOSFINAS FUNCIONALIZADAS EN EL ATOMO DE CARBONO CENTRAL, Y ASI, EL TRATAMIENTO DEL LIGANDO IODOMETANURO CON AGCI04 CONDUCE A LA OBTENCION DE DERIVADOS CON LA CETODIFOSFINA ((PPH2)2CO) COORDINADA. POR ULTIMO, LA REACCION DEL COMPUESTO (RU(CNR)2((PH2P)2CH)2) CON EL CIANOGENO DA LUGAR A LOS COMPLEJOS (RU(CNR)2((PH2P)2CCN)2) Y (RU(CNR)2(DPPM)((PH2P)2CCN))+. EN ELLOS EL LIGANDO CIANODIFOSFINOMETANURO POSEE CAPACIDAD COORDINATIVA PARA ENLAZARSE A NUEVOS FRAGMENTOS METALICOS, ASI EL TRATAMIENTO DE (RU(CNR)2((PH2P)2CCN)2) CON (AUCI(PPH3)), (CU(MECN)4)+ Y (RU(CI)2(C6H6)(MECN)2) CONDUCE A LA FORMACION DE (RU(CNR)2((PH2P)2CCNAU(PPH3))2)2+, (RU(CNR)2((PH2P)2CCNCUNCC(PH2P)2))NN+ Y (RU(CNR)2((PH2P)2CCNRU(CI)2(C6H6))2) RESPECTIVAMENTE.
  • CLUSTERS DE PALADIO(I) HOMO Y HETERONUCLEARES CON PENTAFLUOROTIOFENOLATO PUENTE.
    Autor: HERRERO DOMINGUEZ SANTIAGO.
    Año: 1996.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.
    Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS DEL COMPUESTO OCTANUCLEAR ((PD(MU-SC6F5)(MU-DPPM)PD)(SC6F5))4 (1), SIN PRECEDENTES EN LA LITERATURA CIENTIFICA, CUYA ESTRUCTURA SE HA RESUELTO POR DIFRACCION DE RAYOS X. A PARTIR DE ESTE COMPUESTO SE HAN OBTENIDO OTROS COMPLEJOS HOMO Y HETERONUCLEARES DE PALADIO(I) QUE MANTIENEN 8EN LA MAYORIA DE LOS CASOS) LA PECULIARIDAD DE QUE EL ENLACE PD-PD SE ENCUENTRA SOPORTADO POR DOS LIGANDOS PUENTE DISTINTOS: A. CLUSTERS HOMONUCLEARES A) COMPLEJOS NEUTROS DEL TIPO ((SC6F5)PD(MU-SC6F5)(MU-DPPM)PDL) CON L=PPH3 (2) O PCY3 (3), DONDE LOS LIGANDOS TERMINALES TAMBIEN SON DIFERENTES ENTRE SI. B) COMPLEJOS CATIONICOS DE FORMULA (LPD(MU-SC6F5)(MU-DPPM)PDL)X, DONDE L=PPH3 Y X=SC6F5 (5A), CLO4 (5B), SO3CF3 (5C) O CON X=SO3CF3 Y L=PPH2ME (6), ASPH3 (7), SBPH3 (8). C) LOS COMPUESTOS ((C6F5S)PD(MU-CO)(MU-DPPM)PD(SC6F5)) (4) Y ((C6F5S)PD(MU-DPPM)2PD(SC6F5)) (9), OBTENIDOS MEDIANTE EL DESPLAZAMIENTO DEL LIGANDO PENTAFLUOROTIOFENOLATO PUENTE ENTRE LOS CENTROS DE PALADIO UNIDOS POR ENLACE METAL-METAL. D) EL COMPLEJO TETRANUCLEAR (((C6F5S)PD(MU-SC6F5)(MU-DPPM)PD)2(MU-DPAM)) (11) Y EL COMPLEJO PENTANUCLEAR TRANS-PD(C6F5)2((MU-DPPM)PD(MU-SC6F5)(MU-DPPM)PD(SC6F5))2 (13). LA ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS 2, 5B, 5C Y 9 HA SIDO DETERMINADA POR DIFRACCION DE RAYOS X. B. CLUSTERS HETERONUCLEARES SE HAN SINTETIZADO VARIOS CLUSTERS DE PALADIO(I) CON ELEMENTOS DEL GRUPO 11: (AG2PD2(SC6F5)2(SO3CF3)(DPPM)3)SO3CF3 (17); (AG2PD2X2(SC6F5)(DPPM)3)SO3CF3 CON X=CL (18), BR (19), I (20); ((SC6F5)AU(MU-DPPM)PD(MU-SC6F5)(MU-DPPM)PDL)CLO4 CON L=THT (21), PPH3 (22), ASPH3 (23), SBPH3 (24); AG2PD4(SC6F5)6DPPM2) (25) Y (AGPD8(SC6F5)8DPPM4)X CON X=SO3CF3 (25A), CLO4 (26B), 1/2PT(C6F5)4 (26C). CABE DESTACAR QUE LOS COMPUESTOS 17, 19, 20, 25 Y 26B SON LOS PRIMEROS CLUSTERS PD(I)AG CUYA ESTRUCTURA HA SIDO DETERMINADA POR DIFRACCION DE RAYOS X. ADEMAS, EL COMPUESTO 25 ES EL UNICO EJEMPLO DESCRITO EN EL QUE LAS INTERACCIONES AG-F0 OBSERVADAS EN SU ESTRUCTURA CRISTALINA SE MANTIENEN EN DISOLUCION A TEMPERATURA AMBIENTE. TAMBIEN SE HAN ESTUDUADO LAS INTERACCIONES ENTRE ANILLOS AROMATICOS Y SE HAN REALIZADO CALCULOS TEORICOS BASADOS EN LA ESTRUCTURA DEL COMPUESTO 5C, OBTENIENDO UNA INTERPRETACION DEL ENLACE PALADIO-PALADIO DIFERENTE A LA INTERPRETACION CLASICA.
  • NUEVOS DERIVADOS NIOBIOCENO: SINTESIS Y REACTIVIDAD DE DERIVADOS HIDRURO OLEFINA, ALILO Y ACETATO.
    Autor: HIERRO MORALES M. ISABEL DEL.
    Año: 1996.
    Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA.
    Resumen: EL TRABAJO DESARROLLADO EN LA MEMORIA CONSTITUYE UNA APORTACION AL ESTUDIO DE LOS DIFERENTES DERIVADOS ORGANOMETALICOS DE NIOBIO. DENTRO DEL INTERES GENERAL POR EL ESTUDIO DE LOS SISTEMAS NIOBIOCENO Y EN SU INTERACCION CON MOLECULAS INSATURADAS, EN LOS DOS PRIMEROS CAPITULOS SE DETALLA LA PREPARACION Y CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE NUEVOS DERIVADOS HIDRURO OLEFINA NIOBIOCENO Y SE DESCRIBE UN EXTENSO ESTUDIO DE SU REACTIVIDAD QUIMICA, LO QUE NOS HA PERMITIDO AISLAR Y CARACTERIZAR LOS PRIMEROS DERIVADOS ACILO DE NIOBIO (III) Y PREPARAR CON EXCELENTES RENDIMIENTOS NUEVOS COMPLEJOS NIOBIOCENO CON DIOXIDO DE CARBONO, SUSTANCIA DE GRAN INTERES ECOLOGICA Y ENERGETICA. EN EL TERCER CAPITULO SE DESCRIBE LA PREPARACION DE NUEVOS COMPLEJOS PI-ALILO NIOBIOCENO QUE AUNQUE INICIALMENTE PUEDEN ESTAR RELACIONADOS ELECTRONICAMENTE CON LOS DERIVADOS HIDRURO OLEFINA, TIENEN UN COMPORTAMIENTO QUIMICO DIFERENTE E INUSUAL. EN EL ULTIMO CAPITULO SE PRESENTA LA SINTESIS DE NUEVOS DERIVADOS ACETATO NIOBIOCENO QUE HAN DEMOSTRADO SER EXCELENTES PRODUCTOS DE PARTIDA PARA DERIVADOS DE NIOBIO (III) Y (V).
  • ESTUDIO DE REACCIONES DE FORMACION DE ENLACES C-C Y ACTIVACION DE ENLACES C-H EN COMPUESTOS DE OSMIO Y RUTENIO CON DOS LIGANDOS TRIISOPROPILFOSFINA.
    Autor: OÑATE RODRIGUEZ ENRIQUE .
    Año: 1996.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.
    Resumen: LAS REACCIONES DEL COMPLEJO OS((E)-CH=CHPH)CL(CO)(PIPR3)2 CON REACTIVOS ORGANOLITIADOS Y ORGANOMAGNESIANOS TRANSCURREN ENCADENANDO ETAPAS DE SUBSTITUCION, ACOPLAMIENTO REDUCTIVO CARBONO-CARBONO Y ACTIVACION CARBONO-HIDROGENO. CUANDO EN EL TRANSCURSO DE ESTA SECUENCIA DE REACCIONES TIENE LUGAR LA FORMACION DE UN DERIVADO COORDINATIVAMENTE SATURADO, LA SECUENCIA NO PROGRESA. DE ESTA FORMA, PUEDE DETENERSE EN LA ETAPA DE SUBSTITUCION, COMO OCURRE PARA R = ALILO (OS(NU3-C3H5)(E)-CH=CHPH)(CO)(PIPR3)2), O TRAS LA ETAPA DE ACOPLAMIENTO REDUCTIVO, COMO EN EL CASO DE R=VINILO (OS(NU4-C4H5PH)(CO)(PIPR3)2). PARA EL RESTO DE LOS SUBSTITUYENTES R ENSAYADOS (R= H,CH3,PH), SE PUEDE OBSERVAR LA FORMACION DE COMPLEJOS HIDRURO-ARILO (OSH(C6H4-(2-(E)-CH=CHR))(CO)(PIPR3)2; R= H, CH3 Y PH). LA REACTIVIDAD ENCONTRADA PARA ESTOS COMPLEJOS HIDRURO-ARILO SUGIERE QUE ESTOS DERIVADOS EN DISOLUCION ESTAN EN EQUILIBRIO RAPIDO CON LAS CORRESPONDIENTES ESPECIES INSATURADAS DE OSMIO (0), QUE A SU VEZ ESTAN EN EQUILIBRIO CON LOS PRODUCTOS DE ACTIVACION DE LOS ENLACES C-H ALQUENILICOS. ESTOS COMPLEJOS HIDRURO-ARILO SON LAS ESPECIES DE MAYOR ESTABILIDAD TERMODINAMICA DE ENTRE TODOS LOS POSIBLES PRODUCTOS DE ACTIVACION DE ENLACES CSP2-H EN EL LIGANDO ALQUENO SUBSTITUIDO. LA INTERACCION AGOSTICA QUE PRESENTAN ESTAS ESPECIES, AUNQUE DEBIL, PODRIA AYUDAR A LA ESTABILIZACION DE ESTOS COMPLEJOS. EL DERIVADO HIDRURO-ARILO OBTENIDO POR REACCION CON CH3LI EVOLUCIONA POSTERIORMENTE, Y DE MANERA LENTA, A TRAVES DEL INTERMEDIO OLEFINA DE OSMIO (0) AL COMPLEJO HIDRURO-ALILO SATURADO OS(NU3-CH2CHCHPH)(CO)(PIPR3)2) POR ACTIVACION DE UN ENLACE C-H DEL GRUPO METILO. LA ACTIVACION DE ESTE ENLACE REQUIERE UNA MAYOR ENERGIA DE ACTIVACION, PERO CONDUCE A UN COMPLEJO DE MAYOR ESTABILIDAD TERMODINAMICA. LA PEQUEÑA BARRERA DE ENERGIA PARA TODAS LAS ACTIVACIONES DE ENLACES C-H DE LA OLEFINA SUBSTITUIDA EN LOS INTERMEDIOS DE OSMIO (0) DETERMINA QUE LOS PROCESOS SE DIRIJAN FINALMENTE HACIA LA FORMACION DE LAS ESPECIES TERMODINAMICAMENTE MAS ESTABLES.
  • HIDROFORMILACION ASIMETRICA DE OLEFINAS CON NUEVOS COMPLEJOS DE RODIO (I) COMO PRECURSORES DE CATALIZADOR.
    Autor: OREJON ALVAREZ ARANZAZU.
    Año: 1996.
    Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.
    Resumen: LA PRIMERA PARTE DE LA MEMORIA CONSISTE EN LA PREPARACION DE LOS LIGANDOS QUIRALES DIOSR2 LA SEGUNDA Y TERCERA PARTE TRATAN SOBRE LA PREPARACION Y CARACTERIZACION DE NUEVOS COMPLEJOS DE RODIO (I) CON LOS LIGANDOS DITIOLATO Y DITIOETER ASI COMO EL ESTUDIO DE SU REACTIVIDAD FRENTE A MONOXIDO DE CARBONO Y LIGANDOS FOSFORADOS. EN LA CUARTA PARTE SE ESTUDIA LA HIDROFORMILACION ASIMETRICA DE ESTIRENO UTILIZANDO LOS COMPLEJOS DE RODIO (I) PREPARADOS. EL COMPLEJO (RH2(DIOS)(COD)2) ES UN PRECURSOR ACTIVO, SI BIEN LOS EXCESOS ENANTIOMERICOS OBTENIDOS SON BAJOS. LA UTILIZACION DEL PAR (-)-DIOS/ (+)-BDPP DA LUGAR A UN 34% DE EXCESO ENANTIOMERICO. SE HAN UTILIZADO OTROS COMPLEJOS COMO PRECURSORES. LOS MEJORES RESULTADOS SE OBTIENEN CON (RH(OME)(COD))2/4 (+)-BDPP CON EL QUE SE ALCANZA UN 52% DE EXCESO ENANTIOMERICO. LA ULTIMA PARTE TRATA SOBRE LA HIDROFORMILACION ASIMETRICA DE OTROS VINIL ARENOS UTILIZANDO EL SISTEMS PRECURSOR QUE MEJORES RESULTADOS HABIA DADO EN LA HIDROFORMILACION DE ESTIRENO. CON ESTE SISTEMA SE ALCANZAN REGIOSELECTIVIDADES EN EL ALDEHIDO RAMIFICADO DE 95-97% Y EXCESOS ENANTIOMERICOS DE HASTA EL 65%.
  • PROPIEDADES ESPECTROSCOPICAS, ELECTROQUIMICAS Y ELECTROCATALITICAS DE COMPLEJOS METALICOS CON PIRROLES FUNCIONALIZADOS CON BASES DE SCHIFF Y BENZOILTIOUREAS.
    Autor: PESO DIAZ M. ISABEL DEL.
    Año: 1996.
    Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.
    Resumen: SE HAN DISEÑADO DOS GRUPOS DE COMPLEJOS QUELATOS METALICOS ELECTROPOLIMERIZABLES, BASADOS EN LIGANDOS CONSTITUIDOS POR PIRROLES N-SUSTITUIDOS CON BASES DE SCHIFF Y BENZOILTIOUREAS PARA LA PREPARACION DE ELECTRODOS MODIFICADOS CAPACES DE ACTUAR COMO MATERIALES ELECTROCATALITICOS. SE HAN ESTUDIADO LAS PROPIEDADES ESPECTROSCOPICAS Y ELECTROQUIMICAS DE LOS MISMOS. ASI MISMO SE HA LLEVADO A CABO LA APLICACION DE LOS ELECTRODOS MODIFICADOS MEDIANTE ELECTROPOLIMERIZACION EN PROCESOS DE REDUCCION DE OXIGENO, DIOXIDO DE CARBONO, YODURO DE ETILO Y DE OXIDACION DE METANOL E HIDRAZINA, ENCONTRANDOSE QUE ESTOS PRESENTAN ACTIVIDAD ELECTROCATALITICA.
  • SINTESIS, CARACTERIZACION ESTRUCTURAL Y ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES DE COMPLEJOS POLINUCLEARES.
    Autor: RUEDA ALBA ANGEL JULIAN.
    Año: 1996.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA .
    Resumen: EN ESTA MEMORIA SE DESCRIBE LA SINTESIS DE COMPLEJOS POLINUCLEARES QUE SE HA LLEVADO A CABO APROVECHANDO EL CARACTER DE BASE DE LEWIS QUE PRESENTAN LOS COMPLEJOS ANIONICOS DE PLATINO, LO QUE LES PERMITE ESTABLECER ENLACES METAL-METAL DE TIPO DADOR-ACEPTOR, Y ADICIONALMENTE LA COLABORACION QUE PUEDE PRESENTAR LA EXISTENCIA DE ALGUN LIGANDO DIDENTADO QUE ACTUE DE PUENTE ENTRE LOS CENTROS METALICOS FAVORECIENDO SU APROXIMACION Y/O EL FORTALECIMIENTO DEL ENLACE M-M. COMO LIGANDOS DIDENTADOS SE HA UTILIZADO LA 1,8-NAFTIRIDINA, EL 7-AZAINDOL O EN SU FORMA DESPROTONADA EL 7-AZAINDOLATO Y EL BISDIFENILFOSFINOMETANO. A LO LARGO DE ESTE TRABAJO SE PREPARAN DISTINTOS COMPLEJOS MONONUCLEARES DE PLATINO QUE SON UTILIZADOS COMO PRECURSORES DE NUEVOS COMPLEJOS HOMO Y HETEROMETALICOS DE MAYOR NUCLEARIDAD. UNO DE ELLOS EL CIS-(PT(C6F5)2(NAPY)) POSEE UNA ESTRUCTURA PECULIAR QUE LE CONVIERTEN EN UN SUSTRATO IDONEO PARA LLEVAR A CABO REACCIONES DE INSERCION TANTO FRENTE A FRAGMENTOS METALICOS COMO A OTROS LIGANDOS O MOLECULAS DE CARACTER ORGANICO. EN LA REACTIVIDAD CON LOS SUSTRATOS MONO- Y DINUCLEARES DE PLATINO SINTETIZADOS SE HAN EMPLEADO SALES DE PLATA(I), COBRE(I) Y COBRE(II), TALIO(I) Y PLOMO(II) LLEGANDO A OBTENER COMPLEJOS DI-, TRI- Y TETRANUCLERES EN MUCHOS DE LOS CUALES SE CONSIDERA LA PRESENCIA DE ENLACES METAL-METAL. ESTE HECHO SE DEDUCE DE LA CARACTERIZACION ESTRUCTURAL POR DIFRACCION DE RAYOS-X DE UN AMPLIO NUMERO DE COMPLEJOS ADEMAS DEL APOYO QUE EN ESTOS Y LOS OTROS COMPLEJOS SUMINISTRAN OTRAS TECNICAS ESPECTROSCOPICAS (IR, NMR, MULTINUCLEAR). ADEMAS, ALGUNOS DE LOS COMPLEJOS DE PLATINO SINTETIZADOS SON SUSCEPTIBLES DE EXPERIMENTAR REACCIONES DE OXIDACION QUE PERMITEN SINTETIZAR NUEVOS COMPLEJOS DE PT(III) Y PT(IV). LOS COMPLEJOS DE PT(IV) AQUI DESCRITOS SE HAN UTILIZADO PARA PREPARAR COMPLEJOS DINUCLEARES EN ESTADOS DE OXIDACION MIXTO (II-IV), MUY ESCASOS EN LA BIBLIOGRAFIA.
  • NUEVOS ORGANODERIVADOS DE NIQUEL (II) CON LIGANDOS OXIGENO, NITROGENO, FOSFORO Y AZUFRE DADORES.
    Autor: RUIZ CABRERA FRANCISCO MANUEL.
    Año: 1996.
    Universidad: MURCIA.
    Centro de lectura: QUIMICA .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA AVANZADA .
    Resumen: SE ESTUDIA LA UTILIZACION COMO PRECURSORES EN SINTESIS INORGANICA DE LOS SIGUIENTES ORGANO-DERIVADOS DE NIQUEL(II): (NI(C6F5)2(PHCN)2), (NBU4)2 ((NI(C6F5)2 (U-OH)2), (NI(C6F5)CL(DPPE)) Y (NI(C6F5)CL(PR3)2). LA REACCION DE (NI(C6F5)2(PHCN)2) CON IMINOFOSFINAS QUE SE OBTIENEN POR CONDENSACION DEL DIFENILFOSFINO BENZALDEHIDO COMO AMINAS, CONDUCE A LA FORMACION DE NUEVOS BIS (PENTAFLUOROFENIL)-DERIVADOS DE NI (II) CON LIGANDOS N, P-DADORES. POR OTRA PARTE, SE UTILIZA EL HIDROXO-COMPLEJO (NBU4)2 ((NI(C6F5)2(U-OH)2) COMO PRECURSOR EN LA OBTENCION DE ARILOXO- Y TIOLATO-COMPLEJOS DE NI (II) DIMEROS Y MONOMEROS. FINALMENTE, SE UTILIZAN LOS CLOROCOMPLEJOS DE NIQUEL (II) MENCIONADOS ANTERIORMENTE EN LA SINTESIS DE NUEVOS ORGANODERIVADOS MONOMEROS DE NIQUEL (II) CON LIGANDOS ARILOXO, TIOLATOS Y DITIOCARBAMATO. SE HAN OBTENIDO 127 NUEVOS ORGANODERIVADOS METALICOS QUE SE HAN CARACTERIZADO POR METODOS ANALITICOS, ESPECTROSCOPICOS (IR, RMN-1H, -19F, -31P), ESPECTROMETRIA DE MASAS (FAB) Y DIFRACCION DE RAYOS X DE MONOCRISTALES.
  • SINTESIS Y REACTIVIDAD DE LIGANDOS QUE CONTIENEN LA UNIDAD FERROCENO FRENTE A CENTROS METALICOS DEL GRUPO 11.
    Autor: SARROCA LAHUERTA CRISTINA.
    Año: 1996.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA .
    Resumen: ESTE TRABAJO ESTA DEDICADO A LA COORDINACION DE DISTINTOS LIGANDOS DERIVADOS DE FERROCENO A UNO O MAS ATOMOS DE ORO O PLATA. EL ESTUDIO SE HA DIVIDIDO EN CUATRO PARTES: EN LA PRIMERA SE HAN SINTETIZADO COMPLEJOS MONO Y DINUCLEARES DE ORO(I), ORO(III) Y PLATA(I) CON EL LIGANDO 1,1'-BIS(DIFENILFOSFINO)FERROCENO (DPPF). LA VIA DE SINTESIS HA SIDO EL DESPLAZAMIENTO DEL LIGANDO TETRAHIDROTIOFENO (THT) O SUSTITUCION DE LIGANDOS CI- EN ORO, O PERCLORATO EN PLATA. LOS DERIVADOS OBTENIDOS PRESENTAN UNA GRAN VARIEDAD ESTRUCTURAL QUE VAN DESDE GEOMETRIAS LINEAL, TRIGONAL PLANA A TETRAEDRICA PARA ORO(I) Y PLATA(I) O PLANO CUADRADA PARA ORO(III). UN SEGUNDO GRUPO RECOGE LAS REACCIONES ENTRE DISULFURO DE DPPF (DPPFS2) CON COMPLEJOS DE METALES DEL GRUPO DEL ORO Y LAS DE DIOXIDO DE DPPF (DPPFO2) CON COMPUESTOS DE PLATA(I) Y COBRE(I). EN ESTE APARTADO DESTACAREMOS LA OBTENCION DE COMPUESTOS DE ORO(I) Y PLATA (I) CON EL LIGANDO DPPFS2 COMO TRANS-QUELATO, SITUACION INEDITA EN LA QUIMICA DE ESTOS METALES. EL TERCERO DESCRIBE LA PREPARACION DE LOS LIGANDOS 1,1'-BIS(DIETILDITIOCARBAMATO)FERROCENO(FC(S2CNET2)2) Y 1,1'-BIS(PIRIDINTIOLATO)FERROCENO (FC(SPY)2); CON ESTOS LIGANDOS SE HAN OBTENIDO COMPLEJOS DE ORO(I), ORO(III) Y PLATA(I) DE DIFERENTE NUCLEARIDAD. FINALMENTE, DIFERROCENILFENILFOSFINA (FC2PPH) REACCIONA CON COMPLEJOS DE ORO Y PLATA PARA FORMAR DERIVADOS MONONUCLEARES EN DISTINTAS SITUACIONES ESTRUCTURALES.
  • ESTUDI DE LA REACTIVITAT DE CLUSTERS DIANIONICS DE FE ESTABILITZATS AMB CARBUR INTERSTICIAL I DE MN, AMB COMPOSTOS DE HG(II) I AU(I).
    Autor: SEGALES GUILERA GLORIA.
    Año: 1996.
    Universidad: BARCELONA.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA: QUIMICA FUNDAMENTAL.
    Resumen: ESTA TESIS DESCRIBE LA SINTESIS DE DISTINTOS COMPUESTOS CLUSTER DE METALES DE TRANSICION MEDIANTE LAS REACCIONES DE LOS DIANIONES (MN3(H) (CO) 12)2-, (FE6C (CO) 16)2 Y (FE5C(CO)14)2- CON DISTINTOS COMPUESTOS DE MERCURIO (CLHGM, DONDE M ES UN FRAGMENTO METALICO TIPO MO (CO)3CP, O HG (NO3)2) Y DE AU (CLAUPR3, (AUCL)2(DIFOSFINA) O (AUCL) 3 (TRIFOSFINA)). LOS COMPUESTOS CLUSTER OBTENIDOS, QUE SON DE NUCLEARIDADES QUE VAN DESDE 4 HASTA 14, SE HAN CARACTERIZADO MEDIANTE LAS TECNICAS DE INFRAROJO, DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE PROTON, DE FOSFORO O DE CARBONO SEGUN EL CASO, ANALISIS ELEMENTALES Y ESPECTROSCOPIAS DE MASAS FAB O ELECTROSPRAY. ADEMAS SE DETERMINARON LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS POR RAYOS X DE CINCO DE ESTOS COMPUESTOS. EL TRABAJO SE COMPLETA CON ESTUDIOS ELECTROQUIMICOS Y TAMBIEN CON DETALLADOS E INTERESANTES ESTUDIOS TEORICOS DE ORBITALES MOLECULARES UTILIZANDO EL METODO DE "EXTENDED HUCKEL".
  • COMPLEJOS DIMEROS DE RUTENIO CON PUENTES CARBOXILATO Y TIOLATO. SINTESIS CATALITICA DE ESTERES DE ENOL.
    Autor: SOLER SERRA JOSEP.
    Año: 1996.
    Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
    Centro de lectura: CIENCIAS .
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA.
    Resumen: NUESTRO TRABAJO SE HA CENTRADO EN EL ESTUDIO DE LOS COMPLEJOS DINUCLEARES DE RUTENIO: (RU (MU-XR) (CO)2 L)2 (RX ES UN PUENTE ANIONICO -RCO2, RS, RO- Y L ES PR3, CH3 CN, PY, CO) SE HA DESARROLLADO UNA SINTESIS GENERAL PARA ESTOS COMPUESTOS, Y SE HAN ESTUDIADO ESTOS. PARTE DE NUESTRO TRABAJO HA CONSISTIDO TAMBIEN EN ESTUDIAR LA ACTIVIDAD CATALITICA DE LOS COMPUESTOS R (RU (MU-O2CR) (CO)2 L)2 EN LA ADICION DE ACIDOS CARBOXILICOS SOBRE ACETILENOS PARA FORMAR ESTERES DE ENOL.
  • NUEVOS COMPUESTOS ORGANOMETALICOS DE RH, IR Y PT CON LIGANDOS S-DADORES. ESTUDIO DE SU ACTIVIDAD CATALITICA EN LA REACCION DE HIDROFORMILACION.
    Autor: AALITI ABDELLATIF.
    Año: 1995.
    Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.
    Resumen: LA TESIS SE ESTRUCTURA EN TRES CAPITULOS, CLASIFICADOS EN FUNCION DEL TIPO DE LIGANDOS Y METAL UTILIZADOS. EN EL PRIMERO SE PREPARAN DIFERENTES COMPLEJOS DE RH (I) CON LIGANDOS DITIOLATO AQUIRAL Y SE ESTUDIA SU REACTIVIDAD A MONOXIDO DE CARBONO, FOSFINA Y FOSFITOS, ASI COMO LA ACTIVIDAD CATALITICA EN HIDROFORMILACION DE OLEFINOS. EN EL SEGUNDO CAPITULO SE PREPARAN DIFERENTES COMPLEJOS DE RH(I), IR (I) Y PT(II) CON LOS LIGANDOS DITIOLATO HOMOQUIRALES BINAS Y BIPHES Y DITIOETER HOMOQUIRALES, BIPHES-ME2 BIPHESIPR2, BINASIPR2 Y SE ESTUDIA SU ACTIVIDAD CATALITICA EN HIDROFORMILACION DE ESTIRENO. EN EL ULTIMO CAPITULO SE ABORDA LA PREPARACION DE UN NUEVO TIPO DE LIGANDOS DITIOLATO Y TIOLATO/FOSFINATO QUIRALES DERIVADOS DEL ACIDO CONFORSULFONICO Y SE HAN PREPARADO DIFERENTES COMPLEJOS DE RH(I), MONO Y POLINUCLEARES Y SE HA LLEVADO A CABO UN ESTUDIO DE SU ACTIVIDAD EN LA HIDROFORMILACION ASIMETRICA DE ESTIRENO.
  • ESTUDIO PREPARATIVO Y ESTRUCTURAL DE COMPLEJOS NEUTROS Y CATIONICOS MONO- Y DICICLOPENTADIENILO DE LOS METALES DEL GRUPO 4 CON EL ANILLO 1,3-T-BU2C5H3.
    Autor: AMOR CHICO JOSE IGNACIO .
    Año: 1995.
    Universidad: ALCALA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.
    Resumen: EL TRABAJO RECOGIDO EN LA MEMORIA SE CENTRA EN EL ESTUDIO DE COMPLEJOS DE METALES DEL GRUPO 4 CONTENIENDO EL ANILLO 1,3-DI-TERC-BUTILCICLOPENTADIENILO.LA REACCION DEL DERIVADO SICP**ME3 CON MCL4 (M=TI, ZR), ES LA MEJOR VIA PARA PREPARAR COMPLEJOS MONOCICLOPENTADIENOLO MCP**CL3. LA ALQUILACION DE ESTOS DERIVADOS ES LA VIA DE ACCESO A LOS COMPLEJOS TRIALQUILO MCP**R3(M=TI,ZR; R=ME, BZ, NF), MIENTRAS QUE LA HIDROLISIS DEL COMPLEJOS TICP**CL3 PERMITE OBTENER LA ESPECIE TRINUCLEAR (TICP**CLO)3. ADEMAS, SE HAN AISLADO LOS COMPLEJOS METALOCENO MCP**CPCLR (M=TI, ZR; R=ME, BZ), Y DIALQUILO MCP**CPR2 (M=TI, ZR; R=ME, BZ, NF), ASI COMO LOS COMPLEJOS RESULTANTES DE LA ACTIVACION DEL ANILLO CICLOPENTADIENILO. LOS COMPLEJOS CATIONICOS (CP**MBZ2)+ (L=TBUNC Y PME3), Y (MCP**CPME)+, (M=TI, ZR, HF), SE HAN PREPARADO POR REACCION DEL COMPLEJOS NEUTRO CON EL ACIDO DE LEWIS B(C6F5)3, Y MUESTRAN UN COMPORTAMIENTO DINAMICO EN DISOLUCION Y A TEMPERATURA VARIABLE. ESTOS RESULTADOS CONSTITUYEN EL PRIMER EJEMPLO EN EL QUE SE CARACTERIZA UNA ESPECIE DEL TIPO (MCP2R)+ LIBRE DE 14E-.
  • ESTUDIO DE LA ESTRUCTURA MOLECULAR Y DEL EMPAQUETAMIENTO CRISTALINO DE COMPLEJOS METALICOS QUIRALES DE RODIO E IRIDIO CONTENIENDO ALFA-AMINOACIDOS.
    Autor: ATENCIO FUENMAYOR REINALDO .
    Año: 1995.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.
    Resumen: EL PRESENTE TRABAJO HA ABORDADO EL ESTUDIO ESTRUCTURAL DE UN GRUPO REPRESENTATIVO DE COMPUESTOS ORGANOMETALICOS DEL TIPO (C5ME5)M(AA)L (M = RH, IR; AA = ALFA-AMINOACIDATOS; L = DIVERSOS LIGANDOS MONODENTADOS) EN LOS QUE LOS CENTROS METALICOS SON CENTROS DE NATURALEZA QUIRAL, TRATANDO DE COMPRENDER LA ESTABILIDAD DE LOS DIFERENTES DIASTEREOISOMEROS PREPARADOS, ASI COMO LOS EQUILIBRIOS DE EPIMERIZACION ASOCIADOS A ESTAS ESPECIES, EN PARTICULAR LA INTERCONVERSION DE DIASTEREOISOMEROS OBSERVADA EN LA FORMACION DE SOLIDOS CRISTALINOS. SIN OLVIDAR EL ANALISIS DE LOS PARAMETROS A NIVEL MOLECULAR, EL ESTUDIO PRESENTA UNA PERSPECTIVA SUPRAMOLECULAR, TRATANDO DE DETERMINAR Y VALORAR LAS DISTINTAS INTERACCIONES INTRA-E INTER-MOLECULARES QUE CONDICIONAN EL EMPAQUETAMIENTO CRISTALINO. LA DETERMINACION DE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS SE HA VERIFICADO POR DIFRACCION DE RAYOS X A PARTIR DE MUESTRAS MONOCRISTALINAS. EL POSTERIOR ANALISIS DEL EMPAQUETAMIENTO HA REQUERIDO EL ESTABLECIMIENTO DE UNA NUEVA METODOLOGIA BASADA EN EL USO SIMULTANEO DE PROGRAMAS DE CALCULO PARA LA ESTIMACION DE LAS INTERACCIONES INTERATOMICAS Y DE PROGRAMAS DE ANALISIS GRAFICO A NIVEL CRISTALINO. EN EL ESTUDIO DE LA ESTABILIDAD CONFIGURACIONAL DE ESTOS COMPLEJOS HA SIDO ASIMISMO NECESARIO LA REALIZACION DE ANALISIS ESTADISTICOS DE DATOS ESTRUCTURALES DE LA BASE DE DATOS CSD, Y, EN EL CASO DE LOS DERIVADOS CONTENIENDO PROLINA, UN ANALISIS DETALLADO A TRAVES DE UN ESTUDIO DE CORRELACION DE ESTRUCTURAS DEL ESPACIO CONFORMACIONAL DEL LIGANDO PROLINATO. LA MEMORIA PRESENTADA SE HA ESTRUCTURADO EN CUATRO APARTADOS. PREVIAMENTE AL ESTUDIO DE LAS ESPECIES ORGANOMETALICAS SE HA REALIZADO UN ANALISIS DETALLADO DE LOS MODELOS DE ENLACE DE HIDROGENO EXISTENTES EN COMPLEJOS DE METALES DE TRANSICION CONTENIENDO ALFA-AMINOACIDATOS N,O-QUELATOS, DADA LA RELEVANCIA QUE ESTE TIPO DE INTERACCIONES INTERMOLECULARES PRESENTA EN LA CONFIGURACION DEL ESTADO SOLIDO. EL SEGUNDO APARTADO ABORDA EL ESTUDIO ESTRUCTURAL COMPARATIVO DE DOS ESPECIES TRINUCLEARES DEL TIPO CP*IR(L-ALA) 3 3+ (ALA =ALANINAS SUSTITUIDAS). LOS DOS ULTIMOS CAPITULOS SE HAN CENTRADO EN DERIVADOS ANALOGOS, DE NATURALEZA MONONUCLEAR, CONTENIENDO VALINA Y PROLINA COMO AMINOACIDATOS. EN EL PLANO DE CONCLUSIONES, SE PUEDE DESTACAR LA EXCELENTE VALIDEZ DE LA METODOLOGIA DESARROLLADA PARA ESTE TIPO DE ANALISIS DE EMPAQUETAMIENTO EN COMPUESTOS DE NATURALEZA ORGANOMETALICA, Y LA SORPRENDENTE RELACION ENCONTRADA ENTRE LAS CARACTERISTICAS ESPACIALES DE DETERMINADOS LIGANDOS -CITESE LA TRIFENILFOSFINA Y EL CICLOPENTADIENO- Y EL EMPAQUETAMIENTO CRISTALINO OBSERVADO.
  • ARQUITECTURA SUPRAMOLECULAR Y PROPIEDADES EN SOLIDOS FORMADOS POR EL 7,7,8,8-TETRACIANOQUINODIMETANO Y POLIAMINOCOMPLEJOS DE NIQUEL Y COBRE.
    Autor: AZCONDO SANCHEZ M. TERESA.
    Año: 1995.
    Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA Y BIOINORGANICA.
    Resumen: SE HAN SINTETIZADO Y CARACTERIZADO COMPUESTOS QUE CONTIENEN TCNQ EN FORMA DE ANION ANION RADICAL Y FRAGMENTOS DE COBRE Y NIQUEL CON DISTINTAS POLIAMINAS. SE HAN UTIZADO COMO FRAGMENTOS METALICOS COMPUESTOS CON POLIAMINAS ALIFATICAS: DIAMINAS, TRIAMINAS, TERRAMIN MACROCICLOS SATURADOS E INSTURADOS DEL TIPO CICLAM Y DERIVADOS. DEPENDIENDO DE LAS CARACTERISTICAS ELECTRONICAS Y ESTERICAS DE LOS FRAGMENTOS METALICOS LAS ESPECIES ANION RADICAL FORMAN O NO ENLACES SIGMA CON LOS FRAGMENTOS METALICOS DANDO LUGAR A LA FORMACION DE DISTINTOS TIPOS ESTRUCTURALES. SE HAN ESTUDIADO LAS PROPIEDADES ELECTRICAS Y MAGNETICAS DE LOS DERIVADOS OBTENIDOS. ESTAS PROPIEDADES SON COHERENTES CON LOS DATOS ESTRUCTURALES. ASI SE HA ENCONTRADO UN COMPORTAMIENTO AISLANTE O SEMICONDUCTORE EN FUNCION DE LA MENOR O MAYOR DESLOCALIZACION DE CARGA EXISTENTE.
  • ORGANOCOMPLEJOS DE RODIO E IRIDIO CON DIIMINAS DERIVADAS DEL GLIOXAL.
    Autor: BIKRANI MOHAMMED.
    Año: 1995.
    Universidad: PAIS VASCO.
    Centro de lectura: QUIMICA.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.
    Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE DESCRIBEN LAS REACCIONES DE COMPLEJOS DIMEROS DE RODIO O IRIDIO MC1L22 (M=RH, L2=COD, NBD, L=CO; M=IR, L2=COD) CON -DIIMINAS, RN=C(H)C(H)=RN (LL), DERIVADAS DEL GLIOXAL TALES COMO GLIOXAL BIS (CICLOHEXILIMINA) (GCH), GLIOXAL BIS(4-DIMETILAMINOANIL) (GAA), GLIOXAL BIS(4-HIDROXIANIL) (GHA) Y GLIOXALDIHIDRAZONA (GDH), UTILIZANDO DIFERENTES ESTEQUIOMETRIA M/LL EN DIFERENTES DISOLVENTES. COMO CONTINUACION A ESTE TRABAJO, SE HAN ESTUDIADO DICHAS REACCIONES EN PRESENCIA DE CLORURO DE ESTAÑO, SNCL2. SE HA PODIDO SINTETIZAR COMPLEJOS MIXTOS CONTENIENDO LIGANDOS P-DADORES ADEMAS DE LAS CORRESPONDIENTES DIIMINAS. LOS COMPUESTOS OBTENIDOS HAN SIDO CARACTRIZADOS MEDIANTE ANALISIS ELEMENTAL Y ESPECTROSCOPIA INFRARROJA Y DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR. A LO LARGO DEL TRABAJO SE HA ESTUDIADO EL COMPORTAMIENTO DE LOS COMPLEJOS EN DISOLUCION, FUNDAMENTALMENTE A TRAVES DE MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD Y DE RMN A TEMPERATURA VARIABLE CUANDO HA SIDO POSIBLE SE HA PROCEDIDO AL ESTUDIO POR DIFRACCION DE RAYOS X COMO CONFIRMACION ESTRUCTURAL. EL ESTUDIO DE ESTOS COMPLEJOS SE COMPLETA CON LA DETERMINACION DE LA ACTIVIDAD CATALITICA DE LOS MISMOS EN PROCESOS DE TRANSFERENCIA DE HIDROGENO DE ISOPROPANOL A CETONAS SATURADAS Y, -INSATURADAS. TAMBIEN HEMOS ESTUDIADO LA ACTIVIDAD Y LA ESTEREOSELECTIVIDAD DE ESTOS COMPLEJOS EN LA REACCION DE HIDROFORMILACION DE 1-HEXENO.
  • SINTESIS Y REACTIVIDAD DE NUEVOS COMPLEJOS QUE CONTIENEN LA UNIDAD "RU(CO)(PIPR3)2".
    Autor: BOHANNA CRISTINA.
    Año: 1995.
    Universidad: ZARAGOZA.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.
    Resumen: LA TESIS SE HA ESTRUCTURADO EN CUATRO CAPITULOS. EN EL PRIMERO DE ELLOS SE DESCRIBE LA SINTESIS DEL COMPLEJO RUH -O=C(ME)2 (CO)2(PIPR3)2 BF4 Y SU COMPORTAMIENTO FRENTE A LIGANDOS DUROS (H2O, MECN, HPZ) Y BLANDOS (CO). TAMBIEN SE ENSAYAN CON EXITO, REACCIONES DE INSERCION DE SUSTRATOS INSATURADOS EN EL ENLACE RU-H. UN ESTUDIO DE LA ACTIVIDAD CATALITICA DEL COMPLEJO EN REACCIONES DE HIDROGENACION DE FENILACETILENO E HIDROSILILACION DEL MISMO ALQUINO CON TRIETILSILANO, REVELA QUE LA ESPECIE RUH -O=C(ME)2 (CO)2(PIPR3)2 BF4 ES UN CATALIZADOR ACTIVO Y MUY SELECTIVO EN ESTOS PROCESOS. EL SEGUNDO CAPITULO DESCRIBE LA SINTESIS DE UNA SERIE DE COMPLEJOS ALQUINILO DE RU(II) POR REACCION DE LOS COMPLEJOS RUH( 3-C3H5)(CO)(PIPR3)2 Y RU(CO) ( 2-PH2C2) (PIPR3)2 CON EXCESO DE ALQUINOS TERMINALES, COMO CICLOHEXILACETILENO, FENILACETILENO PROPIOLATO DE METILO Y TRIMETILSILILACETILENO. ASI SE OBTIENEN UNA SERIE DE COMPLEJOS PENTACOORDINADOS QUE PUEDEN COMPLETAR SU ESFERA DE COORDINACION CON UNA MOLECULA DE MONOXIDO DE CARBONO. EN EL TERCER CAPITULO SE COMENTA LA REACCION DE PROTONACION SELECTIVA DEL LIGANDO ESTIRILO DEL COMPLEJO RU(ME) (CH=CHPH)(CO)2(PIPR3)2 Y LA INSERCION MIGRATORIA DE MONOXIDO DE CARBONO EN EL GRUPO METILO DEL COMPLEJO RU(ME)(CO)2(PIPR3)2 BF4 QUE PERMITE LA CARACTERIZACION Y EL ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO DE UNA SERIE DE COMPLEJOS ACILO PENTACOORDINADOS DE RUTENIO(II). ESTE ESTUDIO HA PERMITIDO CONCLUIR QUE EN ESTE CASO, LAS INSERCIONES ESTAN GOBERNADAS POR LA ENTROPIA DEL PROCESO, QUE PRESENTA UN VALOR SIGNIFICATIVAMENTE POSITIVO. EN EL CAPITULO CUARTO SE DESCRIBE LA SINTESIS DE UN NUEVO COMPLEJO -BUTADIENO OBTENIDO MEDIANTE UN INUSUAL ACOPLAMIENTO REDUCTIVO DE DOS FRAGMENTOS ALQUENILO COORDINADOS A UN MISMO CENTRO METALICO. ESTE ES EL PRIMER CASO DE ACOPLAMIENTO DE ESTE TIPO CON UN METAL DE TRANSICION DE LOS ULTIMOS GRUPOS. ANTERIORMENTE, SOLO SE HA PODIDO REALIZAR UNA REACCION SIMILAR SOBRE ZIRCONIO. EL VOLUMEN DE LOS LIGANDOS TRIISOPROPILFOSFINA DESEMPEÑA UN PAPEL FUNDAMENTAL EN EL ACOPLAMIENTO C-C YA QUE ESTABILIZA UN INTERMEDIO CLAVE COORDINATIVAMENTE INSATURADO.
  • CRISTALES LIQUIDOS DE PALADIO. FASES QUIRALES NUEVAS EN METALOMESOGENOS.
    Autor: BUEY GONZALEZ JULIO.
    Año: 1995.
    Universidad: VALLADOLID.
    Centro de lectura: CIENCIAS.
    Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA Y ORGANOMETALICA AVANZADA.
    Resumen: SE HAN PREPARADO NUEVAS SERIES DE CRISTALES LIQUIDOS BASADOS EN DERIVADOS ORTOMETALADOS DE PALADIO (II) CON IMINAS O FENILPIRIDINAS, CON EL OBJETIVO DE RELACIONAR LA ESTRUCTURA MOLECULAR CON LAS PROPIEDADES MACROSCOPICAS. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO SISTEMATICO DE LA INFLUENCIA DE LA LONGITUD DE LAS CADENAS EN EL LIGANDO SOBRE LAS PROPIEDADES MESOGENAS DE LOS SIGUIENTES TIPOS DE COMPLEJOS DE PALADIO: 1) COMPLEJOS DINUCLEARES CON PUENTES ACETATO O CLORO Y MONONUCLEARES CON ACETILACETONATO O BETA-AMINOENONATO. 2) COMPLEJOS DINUCLEARES CON PUENTES MIXTOS CLORO-TIOLATO Y ACETATO-TIOLATO. 3) COMPLEJOS DINUCLEARES CON CARBOXILATOS QUIRALES, CON PUENTES MIXTOS CARBOXILATO QUIRAL-TIOLATO, Y DERIVADOS CON IMINA QUIRAL Y BETA-AMINOENONA. 4) COMPLEJOS ORTOMETALADOS CON FENILPIRIDINAS. PARA LOS COMPUESTOS CON PUENTES MIXTOS SE OBTIENE DISPOSICION CIS DE LOS LIGANDOS, SITUACION NOVEDOSA EN DERIVADOS ORTOMETALADOS DE PALADIO. LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN LOS COMPUESTOS QUE CONTIENEN CENTROS QUIRALES SON DESTACABLES: LOS DERIVADOS CON CARBOXILATOS QUIRALES MUESTRAN UN COMPORTAMIENTO POCO COMUN CONOCIDO COMO "DOBLE PUNTO DE FUSION", LOS DERIVADOS CON CARBOXILATO QUIRAL-TIOLATO MUESTRAN MESOFASES NEMATICAS QUIRALES, OBTENIDAS POR VEZ PRIMERA EN CRISTALES LIQUIDOS QUE CONTIENEN METALES, MIENTRAS QUE LOS DERIVADOS CON IMINA QUIRAL Y BETA-AMINOENONA MUESTRAN, TAMBIEN POR VEZ PRIMERA, FASES AZULES. LOS LIGANDOS FENILPIRIDINA MUESTRAN SER PROMETEDORES EN LA SINTESIS DE NUEVOS CRISTALES LIQUIDOS ORGANOMETALICOS.
316 tesis en 16 páginas: 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16
Búsqueda personalizada
Manuales | Tesis: Ordenadores, Circuitos integrados...
english
Cibernetia