COMPUESTOS ORGANOMETALICOS, 8

Autor: CARRION VILCHES FRANCISCO JOSE.
Año: 1995.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: LA MEMORIA DESCRIBE LA PREPARACION DE NUEVOS LIGANDOS ARILICOS FUNCIONALIZADOS CON GRUPOS COMO AZO, NITRO, E IMINO, SUSTITUIDOS CON CADENAS ALQUILICAS Y ALCOXILICAS QUE EN ALGUNOS CASOS SON CRISTALES LIQUIDOS. DESCRIBE ASI MISMO LA PREPARACION DE DIVERSOS ADUCTOS DE AG(I), AU(I) Y AU(III) CON ESTOS LIGANDOS Y LA PREPARACION DE DERIVADOS ORGANOMERCURIALES QUE UTILIZA PARA TRANSMETALAR LOS LIGANDOS ARILICOS A ORO(III). DE ESTA FORMA, A TRAVES DE TRANSMETALACIONES SUCESIVAS, CONSIGUE LA PREPARACION DE POLIARIL COMPLEJOS DE AU(III) CONTENIENDO GRUPOS FUNCIONALES QUE HASTA EL MOMENTO NO HABIAN PODIDO COORDINARSE A ORO. SE PREPARA, POR EJEMPLO, EL PRIMER COMPLEJO CONTENIENDO UNA IMINA OROTOMETALADA CON AU(III), CUYA ESTRUCTURA CRISTALINA HA SIDO DETERMINADA POR DIFRACCION DE RAYOS X, Y EL PRIMER COMPLEJO DE ORO CONTENIENDO LIGANDOS OPH. EN EL INTENTO DE OBTENER MONOCRISTALES DE ESTA ESPECIE, SE OBTIENE UN DIHIDROXO COMPLEJO DE AU(III). UTILIZANDO ALGUNOS DE ESTOS COMPLEJOS ES POSIBLE OBTENER ACETONIL DERIVADOS QUE RESULTAN DE UN PROCESO DE ACTIVACION C-H DE LA ACETONA ASI COMO ALQUIL-BENCIL O ARIL-BENCIL CETONAS O 2,2'-BIFENILOS QUE RESULTAN DE PROCESOS DE ACOPLAMIENTO Y ELIMINACION REDUCTIVA DE AUC1PPH3 O (AU(PPH3)2)+. LOS NUEVOS COMPUESTOS HAN SIDO CARACTERIZADOS INEQUIVOCAMENTE.

Autor: CIRUELOS ORTEGA SANTIAGO .
Año: 1995.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: LA TESIS SE PUEDE RESUMIR EN LOS SIGUIENTES APARTADOS: 1. ESTUDIO DE LA SINTESIS DE NUEVOS COMPLEJOS DE TITANIO Y CIRCONIO CON EL LIGANDO (CLORODIMETILSILIL) CICLOPENTADIENILO DE FORMULA M(NU5-C5H4SIME2CL)4-Z (Z=1 O 2) O M(NU5-C5H4R)(NU5-C5H4SIME2CL)(CL2(R=H, SIME3). 2. ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE LAS SUSTANCIAS DESCRITAS EN EL APARTADO ANTERIOR FRENTE A DIFERENTES AGENTES: H2O, RNH2, RNHLI, RLI, R2MG, ETC..., EN DISTINTAS PROPORCIONES Y CONDICIONES, Y COMPARACION DE LA DIFERENTE REACTIVIDAD DE LOS ATOMOS DE CLORO UNIDOS AL CENTRO METALICO Y DEL ATOMO DE CLORO UNIDO A SILICIO. 3. ESTUDIO DE LA SINTESIS, A PARTIR TAMBIEN DE LAS SUSTANCIAS DESCRITAS EN EL PUNTO 1, DE NUEVOS "COMPLEJOS DE GEOMETRIA FORZADA" DE TITANIO, ES DECIR SUSTANCIAS ANALOGAS A LOS DERIVADOS METALOCENO CON LOS DOS ANILLOS UNIDOS POR UN PUENTE, PERO EN LOS QUE UN ANILLO CICLOPENTADIENILO ES SUSTITUIDO POR UN ATOMO DE NITROGENO. ESTUDIO DE ALGUNAS REACCIONES DE ALQUILACION Y DE INSERCION DE ESTOS COMPLEJOS.

Autor: GIL RUBIO JUAN.
Año: 1995.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA .

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE DESCRIBE LA PREPARACION DE NUEVOS ORTO-ACETIL-TRIMETOXIFENIL COMPLEJOS DE PD(II). SE HA CONTINUADO EL ESTUDIO DEL PROCESO DE ISOMERIZACION QUE TIENE LUGAR EN 6-FORMIL-2,3,4-TRIMETOXIFENIL COMPLEJOS DE PD(II) EL CUAL FUE INICIADO CON ANTERIORIDAD POR MIEMBROS DEL GRUPO DE QUIMICA ORGANOMETALICA. SE DESCRIBEN LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE ORTOFORMIL Y ORTO-ACETIL-TRIMETOXIFENIL COMPLEJOS DE PALADIO(II) FRENTE A ALQUINOS, OBTENIENDO DIFERENTES TIPOS DE PRODUCTOS ORGANICOS DEPENDIENDO DEL COMPLEJO DE PARTIDA, DEL ALQUINO UTILIZADO Y DE LAS CONDICIONES DE REACCION. LOS PRODUCTOS ORGANICOS OBTENIDOS HAN SIDO INDENOLES, INDENONAS Y BENZOFULVENOS (RESULTADO DE LA INSERCION DE UN ALQUINO EN EL ENLACE PD-C) Y ESPIROCOMPUESTOS (RESULTADO DE LA INSERCION DE DOS ALQUINOS EN EL ENLACE PD-C). SE HA ESTUDIADO LA QUIMIO- Y REGIOSELECTIVIDAD PARTIENDO DE UN COMPLEJO QUIRAL. LOS PRODUCTOS OBTENIDOS HAN SIDO CARACTERIZADOS MEDIANTE ANALISIS ELEMENTALES, TECNICAS ESPECTROSCOPICAS Y, EN EL CASO DE UNO DE LOS COMPLEJOS Y DE LOS ESPIROCOMPUESTOS, POR DIFRACCION DE RAYOS X.

Autor: MAÑEZ MUÑOZ M. ANGELES.
Año: 1995.
Universidad: CADIZ.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA MATERIALES E INGENIERIA METALURGICA Y QUIMICA INORG. PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE TRATA DE UN ESTUDIO DE LOS MECANISMOS DE REACCION DE COMPLEJOS DE MO(O) Y FE(II). PARA LOS COMPUESTOS DE MOLIBDENO SE ESTUDIA EL PROCESO DE DESCOMPOSICION DEL TRANS-/MO(N2)2(PPH2ME)4/ EN DISOLUCION DE BENCENO Y LA DIFERENCIA QUE PRESENTA EN REACCIONES DE SUSTITUCION TANTO CON PIRIDINA COMO CON LIGANDOS TRIPODE. EN EL CASO DE LA PIRIDINA NO SE OBSERVA EL EFECTO DE LA DESCOMPOSICION OBTENIENDOSE EL COMPUESTO MONOSUSTITUIDO, SIN EMBARGO, EN EL CASO DE LOS LIGANDOS TRIPODE PUEDEN OCURRIR DE FORMA PARALELA, LAS REACCIONES DE DESCOMPOSICION Y SUSTITUCION, DISMINUYENDO EL RENDIMIENTO EN LA SINTESIS E INCLUSO NO PUDIENDOSE AISLAR NINGUN SOLIDO CARACTERIZABLE. EL ESTUDIO DE LOS COMPUESTOS DE HIERRO SE HA CENTRADO EN LA OBTENCION DE DATOS DE ESTABILIDAD Y CINETICA SOBRE REACCIONES DE FORMACION DE COMPLEJOS CON DIVERSOS LIGANDOS NEUTROS A PARTIR DEL MISMO CATION DE FE(II). ESTOS COMPUESTOS SE EMPLEAN COMO PRODUCTOS DE PARTIDA EN REACCIONES POSTERIORES DE SUSTITUCION CON DIVERSOS GRUPOS ENTRANTES, TENIENDO EN CUENTA SI LA NATURALEZA DE ESTOS GRUPOS AFECTA A LA CINETICA DEL PROCESO. POR ULTIMO, SE ANALIZA UNA REACCION DE PROTONACION DE UN CIS-DIHIDRURO DE FE(II), QUE LLEVA A LA FORMACION DE UN COMPUESTO DIHIDROGENO NO CLASICO, COMO INTERMEDIO, SUFRIENDO ESTE UNA REACCION POSTERIOR DE SUSTITUCION DE HIDROGENO COORDINADO.

Autor: MARTIN ALVAREZ JOSE MIGUEL.
Año: 1995.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA Y ORGANOMETALICA AVANZADA.

Resumen: SE HAN PREPARADO NUEVAS SERIES DE CRISTALES LIQUIDOS BASADOS EN COMPLEJOS DE ORO CON ISOCIANUROS, CON EL OBJETIVO DE PROFUNDIZAR EN LAS RELACIONES ESTRUCTURA MOLECULAR-PROPIEDADES MESOGENAS. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO SISTEMATICO DE LA INFLUENCIA DE LA LONGITUD DE LAS CADENAS EN EL ISOCIANURO Y DEL LIGANDO AUXILIAR SOBRE LAS PROPIEDADES MESOGENAS DE LOS SIGUIENTES TIPOS DE COMPLEJOS DE ORO: 1) COMPLEJOS CON ISOCIANUROS FENILICOS, QUE PRESENTAN COMPORTAMIENTO MESOGENO A PESAR DE QUE LOS ISOCIANUROS LIBRES NO SON CRISTALES LIQUIDOS. 2) COMPLEJOS CON EL LIGANDO -4,4'-OCTAFLUOROBIFENILO. 3) COMPLEJOS CON ISOCIANUROS FLUORADOS LATERALMENTE. 4) COMPLEJOS CON ISOCIANUROS CON TRES CADENAS ALCOXILICAS, QUE SON CRISTALES LIQUIDOS A TEMPERATURA AMBIENTE. 5) COMPLEJOS CATIONICOS. SE HAN PREPARADO TAMBIEN DERIVADOS ORTOMETALADOS DE PALADIO (II) CON IMINAS SUSTITUIDAS CON GRUPOS DADORES Y ACEPTORES DE ELECTRONES, CON EL FIN DE ESTUDIAR LA RELACION ENTRE LA ESTRUCTURA MOLECULAR Y LA GENERACION DE SEGUNDO ARMONICO. HAN SIDO ESTUDIADOS LOS SIGUIENTES TIPOS DE DERIVADOS: 1) COMPLEJOS DINUCLEARES CON PUENTES MIXTOS CLORO-TIOLATO, ACETATO-TIOLATO Y CLOROPROPIONATO-TIOLATO. 2) COMPLEJOS MONONUCLEARES CON CICLOPENTADIENILO, ACETILACETONATO O ISOCIANUROS. SE OBTIENEN PROPIEDADES MEJORADAS CON RESPECTO A LA IMINA LIBRE SOLO CUANDO EL GRUPO DADOR ES FUERTE (NBU2) Y ESTA SITUADO EN EL ANILLO ALDEHIDICO.

Autor: MARTIN VACA BLANCA M..
Año: 1995.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: LA SUSTITUCION DE LOS LIGANDOS TRIFENILFOSFINA EN EL COMPLEJO RUCL( 5-C9H7)(PPH3)2 POR OTROS LIGANDOS FISFINA TRANSCURRE A TRAVES DE UN MECANISMO DISOCIATIVO QUE ESTA FAVORECIDO POR LA PRESENCIA DEL LIGANDO IDENILO. ESTA REACCION DE SUSTITUCION PERMITE PREPARAR UNA SERIE DE COMPLEJOS CON DIFERENTES LIGANDOS FOSFINAS RUCL( 5-C9H7)LL' . TAMBIEN ES POSIBLE LA SUSTITUCION DEL LIGANDO CLORURO CON LIGANDOS ANIONICOS PARA ORIGINAR COMPLEJOS HIDRURO DEL TIPO RUH( 5-C9H7)LL' Y LOS COMPLEJOS CON LIGANDOS LABILES RUH( 5-C9H7)L (X=ALILO, ACETATO O ACETILACETONATO). LOS CLOROCOMPLEJOS ACTIVAN ALQUINOS TERMINALES PRODUCIENDO COMPLEJOS VINILIDENO MONOSUSTITUIDOS. COMPLEJOS VINILIDENO DISUSTITUIDOS SE PREPARAN POR REACCION DE COMPLEJOS ALQUINILO CON TRIFLATO DE METILO. DEPENDIENDO DE LOS SUSTITUYENTES DEL LIGANDO VINILIDENO Y DE LAS FOSFINAS AUXILIARES, LOS COMPLEJOS VINILIDENO PUEDEN REACCIONAR CON ALCOHOLES Y GENERAR ASI COMPLEJOS ALCOXICARBENO. LOS COMPLEJOS HIDRURO REACCIONAN CON ACETILENDICARBOXILATO DE DIMETILO Y PROPIOLATO DE METILO PARA ORIGINAR EL PRODUCTO DE INSERCION RU C(CO2ME)=CHR 5-C9H7)LL' (R=CO2ME,H). EL COMPLEJO RUH( 5-C9H7)(DPPM) REACCIONA ADEMAS CON FENILACETILENO O DERIVADOS DEL ALCOHOL PROPARGILICO. LA INSERCION DE DERIVADOS DEL ALCOHOL PROPARGILICO EN EL ENLACE RU-H DEL COMPLEJO ORIGINA COMPLEJOS ALQUELINO ALFA,BETA-INSATURADOS. LA PROTONACION DE ESTOS ULTIMOS CONDUCE A LA FORMACION DE COMPLEJOS ALQUILIDENO ALFA-BETA-INSATURADOS. LOS COMPLEJOS HIDRURO CATALIZAN LA ADICION DE ACTIVOS CARBOXILICOS A ALQUINOS TERMINALES ORIGINANDO ESTERES DE ENOL. LA REGIOSELECTIVIDAD DE ESTE PROCESO DEPENDE DE LA FOSFINA AUXILIAR DEL COMPLEJO HIDRURO. LOS COMPLEJOS CON LIGANDOS LABILES CATALIZAN, EN MEDIO ACIDO Y CON RENDIMIENTOS MODERADOS, LA ADICION DE ALCOHOL ALILICO A ALQUINOS TERMINALES ORIGINANDO CETONAS BETA, -INSATURADAS.

Autor: MARTINEZ PORTERO M. TERESA.
Año: 1995.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA AVANZADA.

Resumen: SE HA LOGRADO LA SINTESIS DE HIDROXO COMPLEJOS MONOMEROS DE PALADIO (II) DEL TIPO (C6F5)PD(N-N) (OH) CON LIGANDOS N-N DADORES Y SE HA ESTUDIADO SU REACTIVIDAD TANTO FRENTE A REACTIVOS ACIDOS COMO FENOLES, CETONAS Y NITROMETANO, Y FRENTE A PEQUEÑAS MOLECULAS COMO CO, CO2, SO2, ACETILENOS Y HETEROCUMULENOS.ESTAS REACCIONES HAN PERMITIDO LA SINTESIS DE NUEVOS COMPLEJOS CON ENLACES METAL-OXIGENO, METAL-CARBONO, METAL-NITROGENO Y METAL-AZUFRE, ENTRE LOS QUE DESTACAN LOS -ALQUENIL, ALQUILSULFITO Y METOXICARBONIL COMPLEJOS.LOS COMPLEJOS PREPARADOS SE HAN CARACTERIZADO MEDIANTE TECNICAS ANALITICAS Y ESPECTROSCOPICAS ASI COMO DIFRACCION DE RAYOS X DE MONOCRISTALES.

Autor: NUÑEZ AGUILERA M. ROSARIO.
Año: 1995.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS Y CARACTERIZACION DE LIGANDOS QUE INCORPORAN LA UNIDAD 1,2-DECARBA-CLOSO-DODECABORANO UNIDA EXOCLUSTER A UN ATOMO DE FOSFORO. SE HA REALIZADO LA DEGRADACION PARCIAL DE TODOS ELLOS OBTENIENDO LAS CORRESPONDIENTES ESPECIES NIDO DERIVADAS QUE POSEEN LAS CARACTERISTICAS DE SER ANIONICAS Y ASIMETRICAS. SE HA LLEVADO A CABO LA REACCION DE LOS NIDO-MONOFOSFINOCARBORANOS CON DIFERENTES METALES DE TRANSICION (RH(I), RU(II), PD(II)) Y ESTA HA CONDUCIDO A LA OBTENCION DE COMPLEJOS ESPECIALES CUYA CARACTERISTICA MAS IMPORTANTE ES HABERSE PRODUCIDO LA ACTIVACION DE HIDROGENOS TERMINALES UNIDOS EXOCLUSTER A ATOMOS DE BORO, HACIA LA FORMACION DE HIDRUROS QUE POSEEN POTENCIALES PROPIEDADES CATALITICAS. LA APLICACION DE ESTOS NUEVOS COMPLEJOS COMO PRECURSORES CATALITICOS EN REACCIONES DE HIDROGENACION E HIDROFORMILACION DE OLEFINAS HA CONDUCIDO A EXCEPCIONALES RESULTADOS. COMO EJEMPLO MAS IMPORTANTE DESTACAREMOS LA REACCION DE HIDROGENACION SELECTIVA DE METACICLINA A DOXICICLINA, DONDE SE HA OBTENIDO ESTA ULTIMA DE INTERES FARMACEUTICO EN UN 95% DE RENDIMIENTO.

Autor: OLIVAN ESCO MONTSERRAT.
Año: 1995.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: EN EL MARCO DE LOS TRABAJOS PREVIOS REALIZADOS EN NUESTRO DEPARTAMENTO EN EL CAMPO DE LA CATALISIS HOMOGENEA, TALES COMO REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE HIDROGENO DE ALCOHOLES A DIVERSOS SUSTRATOS ORGANICOS INSATURADOS, REACCIONES DE HIDROGENERACION E HIDROFORMILACION DE OLEFINAS, EN LA DECADA PASADA SE INICIO UNA NUEVA LINEA DE INVESTIGACION CENTRADA EN EL ESTUDIO DE NUEVOS SISTEMAS CATALITICOS ACTIVOS EN LA REACCION DE HIDROSILILACION Y SILILACION DESHIDROGENATIVA DE OLEFINAS. ASI SE OBSERVO QUE LOS SISTEMAS (IR ( -X)(COD))2 (X=CL,OME)+2L(L=NPH3, PPH3, ASPH3, SBPH3) ERAN CATALIZADORES ACTIVOS EN LA REACCION DE HIDROSILILACION DE 1-HEXENO CON TRIETILSILANO. ASI MISMO, SE ESTUDIO LA REACTIVIDAD DE (IR( -OME)(CO)2)+2L(L=PPH3, ASPH3) FRENTE A SILANOS, OBSERVANDOSE LOS DERIVADOS IRH2(SIET3)(COD)L(L=PPH3, ASPH3), CATALIZADORES ACTIVOS EN LA REACCION DE ADICION DE TRIETILSILANO A 1-HEXENO Y ETILENO. SIGUIENDO CON LA LINEA DE TRABAJO INICIADA EN NUESTRO LABORATORIO, EN LA MEMORIA SE RECOGEN LA SINTESIS Y EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD FRENTE A SILANOS Y ESTANNANOS DE COMPUESTOS PLANOCUADRADOS DE IRIDIO (I) CONTENIENDO EL LIGANDO TETRAFLUOROBENZOBARRELENO O DOS LIGANDOS CARBONILO, ASI COMO REACCIONES CATALITICAS DE HIDROSILILACION E HIDROESTANNACION DE ALQUINOS. COMO CONCLUSION GENERAL DE ESTA MEMORIA, EN LO REFERENTE A ACTIVIDAD, CABE DESTACAR LA GRAN ACTIVIDAD DE DERIVADOS SILILADOS Y ESTANNILADOS QUE SE HAN OBTENIDO: DIHIDRURO-SILILOS, DIHIDRURO ACETOXILILO, DERIVADOS SILILO DE IRIDIO (I), DIHIDRURO-ALCOXILILO, BIS (SILILO), DIHIDRURO-DIALCOXILILO, HIDRURO-ALQUINILO-SILILO, DIHIDRURO-ALQUINILSIILO, SILILALQUENILO, DIHIDRURO-ESTANNILO, BIS (ESTANNILO) E HIDRURO-ALQUNILO-ESTANNILO. EN CUANTO AL MECANISMO DE ADICCION SE HA VISTO QUE TANO LA ADICION DE SILANOS COMO LA DE ESTANNANOS SON PROCESOS CON ORIENTACION ESPECIFICA DEL SUSTRATO. DE LA APORTACION DE ESTA MEMORIA EN EL CAMPO DE LA CATALISIS HOMOGENEA Y MAS CONCRETAMENTE AL DE LA HIDROSILILACION DE ALQUINOS DESTACA QUE INTERMEDIOS DEL TIPO M(H)(C=CR)(SIR3) Y DEL TIPO M(C(SIR3)=CHR) JUEGAN UN PAPEL FUNDAMENTAL EN LA FORMACION DEL PRODUCTO DE LA SILILACION DESHIDROGENATIVA (RC=CSIR3) Y EN EL DE LA ADICION ANTI(CIS-RCH=CH(SIR3)).

Autor: ORDINAS FERNANDEZ JUAN IGNACIO.
Año: 1995.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE HA ESTUDIADO LA REACCION DE HIDROVINILACION DE OLEFINAS CON DIFERENTES COMPLEJOS ORGANOMETALICOS CATIONICOS DE NIQUEL Y PALADIO, DE FORMULA GENERAL (M(R)(CH3CN)(P)2) (BF4), COMO PRECURSORES CATALITICOS. ENCONTRADO QUE LAS OLEFINAS QUE EXPERIMENTAN LA REACCION DE HIDROVINILACION CON ESTE TIPO DE PRECURSORES CATALITICOS SON LOS DIENOS CONJUGADOS Y LAS OLEFINAS CICLICAS TENSIONADAS, ES EL CASO DE ESTIRENO, QUE CON EL PRECURSOR CATALITICO (NI(2,4,6-ME3C6H2)(CH3CN)(P(CH2C6H5)3)2)(BF4), SE OBTIENE 3-FENIL-1-BUTENO CON UNA SELECTIVIDAD DEL 98% Y UN TOF DE 1915 H-1, Y DE NORBORNENO, CON EL QUE SE OBTIENE EXO-2-VINILNORBORNANO CON UNA SELECTIVIDAD DEL 94% Y UN TOF 4300 H-1. LAS REACCIONES TRANSCURREN POR UN MECANISMO VIA M-H, HABIENDO OBSERVADO QUE LOS COMPUESTOS CON FOSFINAS MONODENTADAS SON MAS ACTIVOS QUE LOS QUE CONTIENEN FOSFINAS BIDENTADAS, Y QUE LOS SISTEMAS DE NIQUEL SON MAS ACTIVOS QUE LOS BASADOS EN PALADIO. IGUALMENTE SE HA ESTUDIADO LA REACCION DE COPOLIMERIZACION ENTRE ETILENO Y MONOXIDO DE CARBONO CON ESTOS PRECURSORES CATALITICOS, ENCONTRANDO QUE TANTO LOS SISTEMAS BASADOS EN NIQUEL, COMO LOS BASADOS EN PALADIO SON ACTIVOS. CONCRETAMENTE CON EL PRECURSOS CATALITICO (PD(2,4,6-ME3C6H2)(CH3CN)(P(CH2C6H5)3)2)(BF4) A 50 C SE OBTIENE UNA PRODUCTIVIDAD DE 9.8 G DE POLIMERO (G DE PD)-1 H-1. SON LOS MEJORES RESULTADOS DESCRITOS HASTA EL MOMENTO CON SISTEMAS BASADOS EN PALADIO Y FOSFINAS MONODENTADAS EN ESTAS CONDICIONES.

Autor: PEREZ RODRIGUEZ ANA ISABEL.
Año: 1995.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: EN LA MEMORIA SE DESCRIBE LA SINTESIS Y EL ESTUDIO ESTRUCTURAL DE COMPLEJOS DINUCLEARES DE MOLIBDENO CONTENIENDO EL LIGANDO (C5X4)2SIME2 2-(X % H O ME).LAS SUSTANCIAS AISLADAS CONTIENEN EL ATOMO METALICO EN LOS DISTINTOS ESTADOS DE OXIDACION, COMPLETANDO LA ESFERA DE COORDINACION CON DIFERENTES LIGANDOS (CARBONILO, NITROSILO, ISOCIANURO, HALURO, ALQUILO, IMIDO Y OXO).EN EL PRIMER CAPITULO SE HAN DISEÑADO RUTAS SINTETICAS ADECUADAS PARA LA PREPARACION DE COMPLEJOS EN BAJOS ESTADOS DE OXIDACION Y DE PRODUCTOS DE PARTIDA.EL SEGUNDO CAPITULO INCLUYE EL ESTUDIO DE NUEVOS DERIVADOS IMIDO DINUCLEARES.SE HAN DESCRITO LOS METODOS DE SINTESIS UTILIZADOS PARA DERIVADOS HALO-IMIDO, ALQUIL-IMIDO Y OXO-IMIDO, ASI COMO SU COMPORTAMIENTO QUIMICO.TODOS LOS COMPUESTOS HAN SIDO CARACTERIZADOS CONVENIENTEMENTE MEDIANTE ANALISIS ELEMENTAL DE C, H Y N, ESPECTROSCOPIA IR, RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE PROTON Y CARBONO 13, ESPECTROMETRIA DE MASAS Y, CUANDO HA SIDO POSIBLE, DIFRACTOMETRIA DE RAYOS X.

Autor: RIO CALVO IGNACIO DEL.
Año: 1995.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: LA PRESENTE MEMORIA SE ENCUENTRA DIVIDIDA EN DOS SECCIONES: LA PRIMERA RECOGE LA REACTIVIDAD DE CUATRO CLUSTERS CARBONILICOS DERIVADOS DE (RU3(CO)12): (RU3(U3-AMPY)(U-H)(U-PHC=CHPH)8) (BF4)(A1), (RU3(U-HNCONME2) (U-H)(CO)9(B1),(ET4N)(RU3(U-DMPZ) (U-CO)3(CO)7(C1) Y (RU3(U-N=CPH2) (U-H)(CO)10)(D1). ESTOS COMPUESTOS TIENEN CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES Y ELECTRONICAS DIFERENTES YA QUE LOS DOS PRIMEROS POSEEN LIGANDOS QUE ACTUAN DE PUENTE ENTRE LOS TRES ATOMOS DE RUTENIO, MIENTRAS QUE EN LOS DOS ULTIMOS CAOS, LOS LIGANDOS ACTUAN DE PUENTE ENTRE SOLO DOS DE LOS TRES ATOMOS METALICOS. EN LA SEGUNDA PARTE DE ESTA MEMORIA SE ESTUDIAN ALGUNOS DE ESTOS COMPUESTOS COMO PRECURSORES CATATILICOS EN LA HIDROGENACION DE DIGENILACETILENO EN FASE HOMOGENEA. EL COMPUESTO (RU3(CO)12): (RU3(U3-AMPY)(U-H)(U-PHC=CHPH)8)(BF4(A1) REACCIONA CON FACILIDAD CON NUCLEOFILOS ANIONICOS Y NEUTROS. EN ESTE ESTUDIO SE HAN CONSEGUIDO SINTETIZAR LOS PRIMEROS EJEMPLOS, EN LA QUIMICA DE RUTENIO, DE CLUSTERS CARBONILICOS CATIONICOS DE 4, ELECTRONES QUE NO CONATIENEN LIGANDOS HIDRURO. EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DEL DERIVADO (RU3(CO)12):(RU3((U-3-AMPY) (U-CO)2(CO)8)BF4) HA PERMITIDO PREPARAR ALGUNOS CLUSTERS HEXANUCLEARES DE CARACTERISTICAS SIN PRECEDENTES. EL COMPUESTO A1 TAMBIEN ES UN BUEN PRECURSOR CATALITICO PARA LA HIDROGENACION DE DIFENILACETILENO EN FASE HOMOGENEA. ESTE TRABAJO ES EL PRIMER EJEMPLO DE LA UTILIZACION DE UN CLUSTER CARBONILICO CATIONICO COMO PRECURSOR CATALITICO EN FASE HOMOGENEA. TANTO LOS DATOS CINETICOS, COMO LAS EVIDENCIAS QUIMICAS OBTENIDAS, SUGIEREN QUE LAS ESPECIES ACTIVAS PRESENTES EN EL CICLO CATALITICO SON CLUSTERS TRINUCLEARES. EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DEL COMPUESTO (RU3(U-HNCONME2)(U-H)(CO)9) (B1) ES EL PRIMER ESTUDIO DE ESTAS CARACTERISTICAS DE UN CLUSTER CARBONICILO QUE CONTIENE UN LIGANDO DERIVADO DE UNA UREA. LOS COMPUESTOS DERIVADOS DE B1 HAN RESULTADO SER ESTRUCTURALMENTE SIMILARES PERO MAS INESTABLES QUE LOS DERIVADOS ANALOGOS DEL CONOCIDO COMPUESTO (RU3(U-3AMPY)(U-H)(CO)9), LO QUE PARECE SER DEBIDO A LAS DIFERENTES CARACTERISTICAS ELECTRONICAS DE AMBOS COMPLEJOS. LOS ESTUDIOS REALIZADOS SOBRE LAS PROPIEDADES CATALITICAS DEL COMPUESTO B1, MUESTRAN QUE PROMUEVE LA HIDROGENACION DE DIFENILACETILENO EN CONDICIONES SUARES; SIN EMBARGO, LAS MEDIDAS CINETICAS INDICAN QUE LA ESPECIE RESPONSABLE DE TALES PROCESOS NO ES UNA ESPECIE TRINUCLEAR, SINO QUE ESTA ACTIVIDAD CATALITICA PARECE SER DEBIDA A ALGUN PRODUCTO DE DESCOMPOSICION. SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS (ET4N)(RU3(U-DMPZ) (U-CO)3(CO)8(C1) Y DE SU DERIVADO NEUTRO (RU3(U-DMPZ)(U-H)(CO)9(C2) FRENTE A FOSFINAS DE DIFERENTES CARACTERISTICAS ELECTRONICAS Y ESTRUCTURALES. EL HECHO DE QUE EL LIGANDO DIMETILPIRAZOLATO ACTUA DE PUENTE ENTRE SOLO DOS ATOMOS METALICOS TIENE IMPLICACIONES IMPORTANTES EN LA REACTIVIDAD DE ESTOS COMPUESTOS, YA QUE LA UTILIZACION DE TEMPERATURAS ELEVADAS EN SUS REACCIONES CONDUCE, CON FRECUENCIA, A LA DEGRADACION DE LOS CLUSTERS. ESTE HECHO DESACONSEJO UN ESTUDIO DE LOS COMPUESTOS C1 Y C2 COMO PRECURSORES CATALITICOS. EL COMPUESTO (RU-3(U-N=CPH2) (U-H)(CO)10)(D1) ES EL PRIEMR EJEMPLO DE CLUSTER CARBONILICO CON UN LIGANDO AZAVINILIDENO DISUSTITUIDO EN EL ATOMO DE CARBONO. ESTE COMPUESTO HA PODIDO SER SINTENIZADO CON EXCELENTE RENDIMIETNO, LO QUE, UNIDO A SU GRAN ESTABILIDAD, HA PERMITIDO LLEVAR A CABO UN ESTUDIO DE SU REACTIVIDAD. EN ESTE TRABAJO SE RECOGE LA REACTIVIDAD DE ESTE COMPUESTO CON FOSFINAS, ASI COMO SU COMPORTAMIENTO Y EL DE ALGUNOS DE SUS DERIVADOS EN REACCIONES DE PROTONACION Y DE TERMOLISIS. EN EL CURSO DE ESTE ESTUDIO SE HAN SINTETIZADO LOS PRIMEROS EJEMPLOS DE CLUSTERS TRINUCLEARES DE RUTENIO EN LOS QUE EL LIGANDO AZAVINILIDENO ESTA UNIDO A TRES ATOMOS METALICOS. TAMBIEN SE HA PODIDO AISLAR EL PRIMER EJEMPLO DE UN CLUSTER QUE CONTIENE UN LIGANDO AZAVINILIDENO ORTOMETALADO ACTUANDO DE PUENTE ENTRE DOS ATOMOS METALICOS. EL COMPLEJO D1 PROMUEVE LA HIDROGENACION CATALITICA DE DIFENILACETILENO; SIN EMBARGO, LA ESPECIE CATALITICAMENTE ACTIVA PARECE SER UN DERIVADO TRINUCLEAR PROCEDENTE DE LA DEGRADACION DE D1 A FRAGMENTOS MONONUCLEARES Y DE LA POSTERIOR RECOMBINACION DE LOS MISMOS.

Autor: RODRIGUEZ HERNANDEZ VENANCIO.
Año: 1995.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA AVANZADA .

Resumen: SE HA ESTUDIADO EXTENSAMENTE LA REACTIVIDAD DE HIDROXO COMPLEJOS DE PALADIO (II) Y PLATINO(II) DE LOS TIPOS ((C6F5)2M(U-OH)2M(C6F5)2)2 (M= PD, PT) Y ((PPH3)(C6F5)PD(U-OH)2(PPH3)(C6F5)) FRENTE A: FENOLES, BASES DE SCHIFF, SULFURO DE HIDROGENO, TETRATIOMETALATOS, NITRILOS, AMINAS, ACETONA, ISOCIANATOS Y DIMETILACETILENODICARBOXILATO.ESTAS REACCIONES HAN PERMITIDO LA SINTESIS DE NUEVOS COMPLEJOS CONTENIENDO ENLACES METAL-OXIGENO, METAL-NITROGENO Y METAL-AZUFRE, ASI COMO LA CICLOTRIMERIZACION CATALITICA DE MALONONITRILO Y LA CONDENSACION ALDOLICA DE LA ACETONA.ASI MISMO, SE HA LLEVADO A CABO LA PREPARACION DE NUEVOS HIDROXO COMPLEJOS DE PALADIO CONTENIENDO RADICALES COMO METILO Y BENCILO.LOS COMPLEJOS PREPARADOS SE HAN CARACTERIZADO MEDIANTE TECNICAS ANALITICAS Y ESPECTROSCOPICAS, ASI COMO ESTUDIOS DE CONDUCTIVIDAD Y DIFRACCION DE RAYOS-X DE MONOCRISTALES.

Autor: SOLANO MARTINEZ ISABEL.
Año: 1995.
Universidad: MURCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA AVANZADA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE REALIZA EL ESTUDIO DE LAS SINTESIS, REACTIVIDAD Y CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE UNA SERIE DE COMPLEJOS QUE CONTIENEN LIGANDOS POTENCIALMENTE BIDENTADOS CON ESCASA O NULA CAPACIDAD ACEPTORA.LA CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE LOS COMPLEJOS SE REALIZO UTILIZANDO LAS TECNICAS DE: ANALISIS ELEMENTAL, MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD, PUNTOS DE DESCOMPOSICION Y LAS ESPECTROSCOPIAS INFRARROJA Y DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE PROTON Y CARBONO-13.TAMBIEN SE REALIZARON ESTUDIOS DE DIFRACCION DE RAYOS X SOBRE LOS COMPLEJOS ((N6-P-CIMENO)RU C1 (3-S-MATAZ))PF6 Y ((N5-C5ME5)RH C1(3-PHNH-ATAZ))PF6.H2O.POR ULTIMO SE REALIZO UN ESTUDIO TERMOANALITICO DE ALGUNOS COMPLEJOS DE RODIO, EL CUAL INCLUYE LA OBTENCION DE LAS CURVAS TERMOGRAVIMETRICAS, EL CALCULO DE LA VARIACION DE LAS ENTALPIAS CORRESPONDIENTES A LOS PROCESOS DE DESCOMPOSICION Y LA DETERMINACION POR METODOS NO ISOTERMICOS (METODOS DE COATS-REDFERN Y HOROWITZ-METZGER) DE LOS PARAMETROS DE DESCOMPOSICION. COMO CABIA ESPERAR, LA LIBERACION DE LIGANDOS QUELATO O PUENTE SON PROCESOS MAS ENDOTERMICOS QUE LA LIBERACION DE LIGANDOS MONODENTADOS.

Autor: VAZQUEZ LOPEZ ANTONIA.
Año: 1995.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE SINTETIZARON NUEVOS TIOSEMICARBAZONATOS Y BISTIOSEMICARBAZONATOS DE DIORGANOESTAÑO(IV) EN DONDE R=ME, ET, BU Y PH Y COMPUESTOS MIXTOS CON EL ACIDO DITIOFOSFINICO.LOS COMPUESTOS FUERON ESTUDIADOS ESTRUCTURALMENTE, CARACTERIZANDOSE EN ESTADO SOLIDO MEDIANTE DIFERENTES TECNICAS ESPECTRALES, ASI COMO, SIEMPRE QUE FUE POSIBLE OBTENER MONOCRISTALES SE DETERMINO SU ESTRUCTURA CRISTALINA; MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS X. EN DISOLUCION SE ANALIZO SU COMPORTAMIENTO MEDIANTE ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR. CON ALGUNOS DE LOS COMPLEJOS SINTETIZADOS SE REALIZARON ENSAYOS ANTITUMORALES FRENTE A LA LINEA CELULAR FLC CLON 745A, CON RESULTADOS PROMETEDORES.

Autor: YELAMOS SANCHEZ CARLOS.
Año: 1995.
Universidad: ALCALA .
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: EN LA MEMORIA SE DESCRIBEN LOS ESTUDIOS DE REACTIVIDAD REALIZADOS CON COMPLEJOS DIALQUILAMIDO DE TITANIO (IV), QUE CONTIENEN EL LIGANDO PENTAMETILCICLOPENTADIENILO, EN LOS ASPECTOS SIGUIENTES: - EN EL SEGUNDO CAPITULO SE RECOGE EL ESTUDIO PREPARATIVO Y DE CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE COMPLEJOS HETEROBIMETALICOS QUE CONTIENEN EN LA MISMA MOLECULA, ADEMAS DEL TITANIO, UN ATOMO DE WOLFRAMIO, MOLIBDENO, CROMO, HIERRO O RUTENIO. - EN EL TERCER CAPITULO SE DESCRIBEN LAS REACCIONES DE LOS COMPLEJOS AMIDO CON AMONIACO, OBTENIENDOSE COMPUESTOS PLINUCLEARES CON GRUPOS NITRURO PUENTE A VARIOS CENTROS METALICOS. - EN EL CAPITULO CUARTO, SE DETALLA EL ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO TERMICO EN DISOLUCION DE LOS DERIVADOS AMIDO MONO Y OXOTRINUCLEARES DE TITANIO, Y LA CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE LOS COMPLEJOS AISLADOS EN ESTOS PROCESOS.LOS COMPUESTOS HAN SIDO CARACTERIZADOS CONVENIENTEMENTE MEDIANTE ANALISIS ELEMENTAL DE C, H Y N, ESPECTROSCOPIA IR, RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR, ESPECTROMETRIA DE MASAS, Y CUANDO HA SIDO POSIBLE, POR DIFRACCION DE RAYOS-X DE MONOCRISTAL.

Autor: ABAD MERINO M. MAR.
Año: 1994.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIAS QUIMICAS PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: SE HA REALIZADO LA SINTESIS DE DIFERENTES LIGANDOS DIFOSFINA BASADOS EN CLUSTERS CARBORANO. SE HAN PREPARADO DIFOSFINAS ARILICAS, ALQUILICAS DE DISTINTO IMPEDIMENTO ESTERICO Y DIFOSFITOS PARA EVALUAR LAS DIFERENCIAS Y SIMILITUDES DE LOS NUEVOS LIGANDOS SINTETIZADOS. SE HA PROCEDIDO A REALIZAR LA DEGRADACION PARCIAL DE LOS CLUSTERS CLOSO DE TALES ESPECIES PARA AISLAR LAS CORRESPONDIENTES NIDOCARBORANILDIFISFINAS ANIONICAS, SIN PRECEDENTES BIBLIOGRAFICOS, PONIENDO A PUNTO DOS NUEVOS METODOS DEGRADATIVOS: EL PRIMERO SE BASA EN LA COMPLEJACION EN ETANOL DE LOS CLOSOLIGANDOS CON FOSFINAS Y SALES DE IONES METALICOS D10 Y NO D10; EL SEGUNDO CONSISTE EN REALIZAR LA REACCION DEGRADATIVA CON PIPERIDINA EN EXCESO Y ETANOL O TOLUENO COMO DISOLVENTE. AMBOS METODOS SON EFICACES Y HAN PERMITIDO LA OBTENCION DE LOS NUEVOS LIGANDOS QUE DIFIEREN DE LAS DIFOSFINAS CONVENCIONALES EN SU CARACTER ANIONICO Y EN LA DISPOSICION ECLIPSADA DE LOS ENLACES C-P, EN CONTRASTE CON LA NEUTRALIDAD Y DISPOSICION GAUCHE MAS RELAJADA DE LOS ENLACES C-P DE LAS DIFOSFINAS HABITUALES. EL PATRON DE COORDINACION OBSERVADO HA SIDO SIEMPRE CIS QUELATO, O PUENTE A DOS METALES, PARTICIPANDO UNICAMENTE EN CASOS EXCEPCIONALES EL CLUSTER CARBORANO EN LA COORDINACION. SE HA ESTUDIADO LA COMPLEJACION DE LOS LIGANDOS Y LAS PROPIEDADES CATALITICAS DE LOS COMPLEJOS DE RH(I) Y RU(II) SINTETIZADOS.

Autor: AMO OCHOA M. PILAR.
Año: 1994.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA QUIMICA MODERNA.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO Y CARACTERIZADO MEDIANTE LAS TECNICAS DE IR TH, T3C, T95PT-RMN, DRX Y MASAS COMPUESTOS PT(II) Y (IV) CON LAS POLIAMINAS, ORNITINA, PUTRESCINA, ESPERMINA Y ESPERMIDINA COMO LIGANDOS BIOLOGICAMENTE ACTIVOS Y CON CLORURO, DMSO, OXALATO, MALONATO Y CBDC COMO LIGANDOS POTENCIALMENTE DISOCIABLES, OBTENIENDO UNA SERIE DE COMPLEJOS QUE ADEMAS MODIFICABAN LAS ESTRUCTURAS SECUNDARIA Y TERCIARIA DEL ADN SEGUN INDICABAN LOS ESPECTROS DC,UB, IR Y ELECTROFERESIS EN EL GEL DE AGAROSA DE LOS COMPLEJOS INCUBADOS CON EL ADN. LOS DATOS DE CITOTOXICIDAD MOSTRABAN QUE VARIOS DE ESTOS COMPUESTOS PRESENTABAN VALORES DE IC50 INFERIORES AL CIS-DDP, LO QUE INDICA QUE SON CITOTOXICAMENTE MAS ACTIVOS.

Autor: BOSQUE PUEYO RAMON.
Año: 1994.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA FUNDAMENTAL: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: LA MEMORIA VERSA SOBRE LA SINTESIS Y CARACTERIZACION DE DERIVADOS DEL FERROCENO QUE POSEEN EL GRUPO FUNCIONAL C=N-, Y EL ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE CICLOPALADACION. EL TRABAJO ESTA DIVIDIDO EN DOS PARTES: *** A) PREPARACION Y CARACTERIZACION DE BASES DE SCHIFF DE FORMULAS GENERALES: ((NU5-C5H5)FE(NU5-C5H4-CR=N-R'), CON R=ME, PH Y R' PH, 2-ME-PH,4-ME-PH,CH2-PH,CH2-(2-ME-PH), CH2-(2-CL-PH),(CH2)2-PH, 1-C10H7 Y 1-C10H11; ((NU5-C5H5)FE(NU5C5H4-(CH2)N N=CRR'), CON N=1,2, R=H, R'=PH,2-CL-PH,2,6-CL2-PH,2,4,6-ME3-PH Y (NU5-C5H5)FE(NU5-C5H4), Y R=ME R' = ((NU5-C5H5)FE(NU5-C5H4)); Y LOS 1,1'DISUBSTITUIDOS: (FE(NU5-C5H4-CR=N-R')2). *** B) EL ESTUDIO DE LOS PROCESOS DE CICLOPALADACION DE ESTOS DERIVADOS Y DE LAS AZINAS: ((NU5-C5H5)FE(NU5-C5H4-CR=N-)2 QUE HAN PERMITIDO AISLAR Y CARACTERIZAR COMPUESTOS DE PALADIO(II) CON ENLACES: PD-CSP2(FENILO O FERROCENO) E INCLUSO PD-CSP3. TODOS LOS COMPUESTOS SE HAN CARACTERIZADO POR ANALISIS ELEMENTALES, IR, RMN (1H, 31P Y 13C). SE INCLUYEN ADEMAS LOS ESTUDIOS ELECTROQUIMICOS Y DE MOSSBAUER DE LOS COMPUESTOS PREPARADOS, ASI COMO LOS ESTUDIOS ESTRUCTURALES DE 7 COMPUESTOS. EN SUMA EL TRABAJO PERMITE ELUCIDAR LA IMPORTANCIA RELATIVA DEL EFECTO ENDO Y LA MAYOR FACILIDAD DEL FERROCENO A EXPERIMENTAR SUBSTITUCIONES ELECTROFILAS, SOBRE LA NATURALEZA DEL PRODUCTO FINAL EN EL PROCESO DE ACTIVACION DE ENLACES C-H.

Autor: CANO SIERRA ANA M..
Año: 1994.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE RECOGEN LOS RESULTADOS OBTENIDOS COMO CONSECUENCIA DE UN ESTUDIO DE SINTESIS Y CARACTERIZACION DE COMPUESTOS ORGANOMETALICOS DE TI Y ZR. ASI MISMO SE ESTUDIAN LOS PROCESOS DE POLIMERIZACION DE OLEFINAS EMPLEANDO COMO CATALIZADORES ALGUNOS DE LOS COMPUESTOS PREPARADOS EN LA PARTE DEDICADA A LA SINTESIS. LA LABOR REALIZADA EN SINTESIS DESCRIBE LA PREPARACION DE 26 COMPUESTOS QUE PROCEDEN BIEN DEL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE COMPLEJOS CICLOPENTADIENILO DE TITANIO CONTENIENDO EL LIGANDO FULVALENO, COMO LO SON LA PREPARACION DE DERIVADOS ALQUILO Y OXODERIVADOS Y FOSFUROS; O BIEN DEL ESTUDIO DE COMPLEJOS CONTENIENDO EL LIGANDO BIS (1,1',2,2'-DIMETILSILANODIIL-M5- DICICLOPENTADIENILO (BDMESICP). EN ESTA SEGUNDA FAMILIA DE COMPLEJOS SE LOGRAN PREPARAR HALOCOMPLEJOS, DERIVADOS ALQUILO, HALOALQUILO Y OXOALQUILOS; ASI MISMO, EN LA LABOR DE SINTESIS ES DE DESTACAR LA PREPARACION DE COMPUESTOS CATIONICOS DE TI O ZR CON EL LINGANDO BDMESICP, CONTENIENDO AMBOS EL ANION -(B(C6F5)4)-. EN EL ESTUDIO CATALITICO DE POLIMERIZACION DE ALFA-OLEFINAS SE DESCRIBEN LOS RESULTADOS Y MEDIDAD DE ACTIVIDAD CATALITICA LOGRADOS CON ETILENO O PROPILENO UTILIZANDO MAO COMO COCATALIZADOR O BIEN (CPH3)(BRF4).