COMPUESTOS ORGANOMETALICOS, 9

Autor: CORDERO ALONSO M. BELEN.
Año: 1994.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA (46) PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA (46-1).

Resumen: DEBIDO A LA IMPORTANCIA MEDIOAMBIENTAL QUE TIENEN LOS CATIONES ORGANOMETALICOS METILADOS Y FENILADOS DE HG(II), T1(III) Y SN(IV), SE CONSIDERA INTERESANTE ANALIZAR SU COMPORTAMIENTO FRENTE A TIONAS HETEROCICLICAS QUE POSEEN ATOMOS DE N INTRAANULARES, QUE CONFIGURAN UN GRUPO DE COMPUESTOS CON UN IMPORTANTE POTENCIAL COORDINATIVO Y QUE POSEEN ADEMAS LA CARACTERISTICA DE PRESENTAR TAUTOMERISMO TIOL-TIONA.UNA VEZ SINTETIZADOS LOS COMPUESTOS Y VISTO QUE SU ANALISIS ELEMENTAL COINCIDE CON EL ESPERADO PARA LA ESTEQUIOMETRIA PROPUESTA, SE PROCEDE A SU ESTUDIO EN FASE SOLIDA POR TECNICAS DE ESPECTOMETRIA DE MASAS, DIFRACCION DE RAYOS X, SIEMPRE QUE HA SIDO POSIBLE OBTENER MONOCRISTALES ADECUADOS, Y POR ESPECTROSCOPIA IR APROVECHANDO LA SENSIBILIDAD DE LAS BANDAS TIAMIDA, CARACTERISTICAS DE LOS LIGANDOS UTILIZADOS; Y EN DISOLUCION MEDIANTE ESPECTROSCOPIA DE RMN DE 1H, 13C Y 15N.

Autor: CRESPO ZARAGOZA OLGA.
Año: 1994.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: EL OBJETIVO PLANTEADO EL TRABAJO RECOGIDO EN LA MEMORIA ES LA SINTESIS Y CARACTERIZACION DE COMPLEJOS DE ORO Y PLATA QUE CONTENGAN LIGANDOS DERIVADOS DE CARBORANO.LA DESCRIPCION DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS SE HA DIVIDIDO EN CUATRO CAPITULOS. EN EL PRIMERO SE DESCRIBEN LAS REACCIONES QUE CONDUCEN A COMPLEJOS CON LA DIFOSFINA (PPH2)2 C2B10H10. LA VIA DE SINTESIS ES EL DESPLAZAMIENTO DEL LIGANDO TETRAHIDROTIOFENO EN COMPLEJOS DE ORO, O PERCLORATO EN COMPUESTOS DE PLATA. ASI SE HAN OBTENIDO COMPLEJOS TRI- Y TETRA-COORDINADOS DE ORO (I) Y (1), POCO REPRESENTADOS HASTA LA FECHA, CUYA FORMACION SE VE FAVORECIDA POR LA TENDENCIA QUE POSEE DE DIFOSFINA A ACTUAR COMO QUELATO. EL SEGUNDO DESCRIBE LA PREPARACION DE (SH)2 C2B10H10. LOS COMPUESTOS OBTENIDOS EN ORO (I) SON LINEALES, EXCEPTUANDO EL TETRANUCLEAR AU4(PPH2)2 C2B10H10)2(S2C2B10H10)2 , EN EL QUE SE OBSERVAN ENTORNOS LINEALES Y TETRAEDRICOS PARA LOS DOS TIPOS DE ATOMOS DE ORO. SE HAN PREPARADO TAMBIEN CON ESTE LIGANDO DERIVADOS DE ORO (III). EN EL TERCER CAPITULO SE DESCRIBEN COMPLEJOS DE ORO (I) Y PLATA (I) TRI- Y TETRA-COORDINADOS EN LOS QUE EL LIGANDO (PPH2)2C2B9H10, QUE SURGE DE LA PERDIDA DE UN ATOMO DE BORO DE LA DIFOSFINA (PPH2)2C2B10H10, ACTUA COMO QUELATO. EN ESTE MISMO CAPITULO SE PRESENTA UN COMPUESTO EN EL QUE SE COMBINA LA COORDINACION A LOS ATOMOS DE FOSFORO Y LA UNION A LA CARA ABIERTA C2B3 DEL LIGANDO (PPH2)2C2B9H92, QUE SURGE DE LA ABSTRACCION DEL PROTON PUENTE. EL CUARTO CAPITULO SE DEDICA A LA PREPARACION DE COMPLEJOS ORGANOMETALICOS EN LOS QUE EXISTE UN ENLACE ENTRE EL ATOMO DE ORO Y LOSATOMOS DE CARBONO DEL LIGANDO META-CARBORANO; EN LOS CASOS DESCRITOS, SE HA PRODUCIDO LA DOBLE METALACION.

Autor: EL GUAOUZI MOHAMMED.
Año: 1994.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: LOS COMPLEJOS INSATURADOS RUCL(HC=CHR)(CO)(PPH3)2 REACCIONAN EN SOLUCION DE DICLOROMETANO/METANOL CON LAS SALES SODICAS DE LOS LIGANDOS CARBOXILATO FUNCIONALIZADOS CON GRUPOS OLEFINICOS O ACETILENICOS NACO2R' PARA DAR LUGAR A COMPUESTOS HEXACOORDINADOS RU(O2CR')(HC=CHR)(CO)(PPH3)2 DONDE HUBO UNA SUSTITUCION DEL LIGANDO CLORURO POR EL LIGANDO CARBOXILATO QUE ESTA N2-ENLAZADO AL METAL. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DEL COMPUESTO RU(O2CCH=CH- CH=CHCH3)(HC=CHPH)(CO)(PPH3)2 FUE RESUELTA POR DIFRACCION DE RAYOS X. ESTOS COMPLEJOS REACCIONAN CON EXCESO DE FENILACETILENO CONDUCIENDO A DIFERENTES RESULTADOS DEPENDIENDO DEL PRODUCTO DE PARTIDA UTILIZADO. EN GENERAL, LOS PRODUCTOS MAS DESTACADOS DE ESTA FAMILIA SON DE FORMULA RU(C CPH)(O2CR')(CO)(PPH3)2 DONDE EL LIGANDO ALQUENILO HA SIDO SUSTITUDO POR EL ALQUINILO. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DEL COMPUESTO RU(C CPH)(O2CCH=CH-CH= CHCH3)(CO)(PPH3)2 FUE RESUELTA POR DIFRACCION DE RAYOS X EL COMPLEJO SATURADO RUHCL(CO)(PPH3)3 REACCIONA CON SALES SODICAS DE LOS LIGANDOS CRBOXILATO O CON SUS ACIDOS CARBOXILICOS HO2CR", SIENDO R" =HC C, PHC C, MEC C Y HC CCH2CH2 PARA DAR LUGAR A COMPUESTOS HEXACOORDINADOS RUCL(O2C(CH2)NCH=CHR') CO)(PPH3)2, SIENDO N = 0 Y 2, CONTENIENDO UN LIGANDO ALQUENOCARBOXILATO N2-ENLAZADO AL METAL FORMADO MEDIANTE UNA HIDROGENACION DEL C C DE R". CUANDO R"= CH2CH=CH2 Y CH2CH=CH2CH2, LOS PRODUCTOS OBTENIDOS SON DE FORMULA RUCL(O2C((CH2)NCH=CH CH3)(CO)(PPH3)2, SIENDO N = 0 Y 1, CONTENIENDO UN LIGANDO ALQUENOCARBOXILATO OBTENIDO POR ISOMERIZACION DEL C=C DE R". LA ESTRUCTURA CRISTALINA DEL COMPUESTO RUCL(O2CCH=CHCH3)(CO)(PPH3)2 FUE RESUELTA POR DIFRACCION DE RAYOS X LOS COMPUESTOS DE RUTENIO (II) CON LIGANDOS FOSFINA DEL TIPO RUCLH(CO)(PPH3)3,

Autor: ELARRAOUI ABDELHAY.
Año: 1994.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: LA REACCION DEL COMPLEJO (NET4)2(FE2(CO)8) CON YODURO DE ALQUILO RI(R=ME,ET) Y ACETILENOS R1C=CR2 HA PUESTO EN EVIDENCIA LA FORMACION DE DOS TIPOS DE COMPLEJOS DINUCLEARES ANIONICOS (NET4)(FE2(CO)6( -R1C=CR2C(O)R) (TIPO A) Y (NET4) (FE2(CO)6( -CO)( -R1C=CR2R)) (TIPO B) DEPENDIENDO DE LA NATURALEZA ELECTRONICA Y ESTERICA DE LOS ACETILENOS EMPLEADOS LA ESTRUCTURA DE LOS COMPLEJOS DE TIPO A HA SIDO CONFIRMADA MEDIANTE LA DIFRACCION DE RAYOS X DE MONOCRISTAL DEL COMPLEJO (NET4)(FE2(CO)6( -CO2MEC =CCO2MEC(O)ME)) LOS COMPLEJOS DE TIPO A REACCIONAN CON UN EXCESO DE YODURO DE ALQUILO DANDO LUGAR A LA FORMACION DE LOS COMPLEJOS DINUCLEARES CON PUENTE 3-ALKOXI -1-BUTENILIDENO FE2(CO)6( - R1C=CR2C(OR)R), MEDIANTE LA ALQUILACION DEL OXIGENO DEL LIGANDO DE DICHOS COMPLEJOS ANIONICOS DE TIPO A LA ESTRUCTURA DE ESTOS COMPLEJOS TAMBIEN HA SIDO CONFIRMADA MEDIANTE LA DIFRACCION DE RAYOS X DE MONOCRISTAL DEL COMPLEJO FE2(CO)6( -ME3SIC=CHC(OET)ET) SE HA ESTUDIADO TAMBIEN LA REACCION DEL COMPLEJO (PPH4)(HFE3(CO)11) FRENTE A YODURO DE METILO Y ACETILENOS OBTENIENDO COMO RESULTADO LA FORMACION DE LOS COMPLEJOS DINUCLEARES NEUTROS DE FORMULA FE2(CO)6( -R1C=CR2C(OME)H) POR ULTIMO SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE LOS COMPLEJOS MONONUCLEARES DE HIERRO (RFE(CO)4) SIENDO R=H, MECO FRENTE A YODURO DE ALQUILO Y ACETILENOS. ESTE ESTUDIO HA PUESTO EN EVIDENCIA LA FORMACION DE LOS COMPLEJOS DINUCLEARES ANIONICOS DE HIERRO (FE2(CO)6( -CO)( - R1C=CR2H)) O COMPLEJOS DINUCLEARES DE HIERRO DE TIPO A LA REACCION DEL COMPLEJO ((MECO)FE(CO)4)- CON UN EXCESO DE YODURO DE METILO Y DIFENILACETILENO HA DADO LUGAR A LA FORMACION DEL COMPLEJO MONONUCLEAR ANIONICO (FE(I)(CO)3( - C(O)CPH=CPHC(O)))-

Autor: FERNANDEZ GUTIERREZ ELENA.
Año: 1994.
Universidad: ROVIRA I VIRGILI.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EN LA TESIS DOCTORAL PRESENTADA SE ESTUDIA LA SELECTIVIDAD EN LA REACCION DE HIDROFORMILACION DE GLUCALES. A CONTINUACION SE ABORDA EL ESTUDIO DE LA HIDROGENACION DE IMINAS SENCILLAS E IMPEDIDAS CON DIFERENTES SISTEMAS PRECURSORES. PARALELAMENTE SE LLEVA A CABO UN ESTUDIO DE CARACTERIZACION DE POSIBLES ESPECIES METALICAS INVOLUCRADAS EN LOS PROCESOS DE HIDROFORMILACION E HIDROGENACION PREVIAMENTE ESTUDIADOS.

Autor: GOMEZ ELIPE M. PALOMA.
Año: 1994.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: LA TESIS CONSTA DE UNA INTRODUCCION, SEGUIDA DE UNA SECCION DE DISCUSION DE RESULTADOS QUE ESTA DIVIDIDA EN TRES CAPITULOS DEDICADOS A LA SINTESIS Y CARACTERIZACION DE CICLOTRIFOSFAZENOS FUNCIONALIZADOS, DE POLIFOSFAZENOS FUNCIONALIZADOS, Y DE OLIGO- Y POLIFOSFACENO COMPLEJOS. CADA UNO DE ESTOS EPIGRAFES CUENTA CON UNA INTRODUCCION, SEGUIDA DE LA DESCRIPCION DE LAS REACCIONES LLEVADAS A CABO, Y SE CONCLUYE CON LOS DIFERENTES METODOS DE CARACTERIZACION DE LOS MATERIALES OBTENIDOS. ES DESTACABLE LA PUESTA A PUNTO DE METODOS ALTERNATIVOS PARA LA PREPARACION DE ARILOXIFOSFACENOS (N3 P3 (OC6 H4- R)6). SU APLICACION A LA PREPARACION DE POLIFOSFAZENOS FUNCIONALIZADOS MIXTOS, CON MODERADOS PESOS MOLECULARES (CA 800.000), POLIDISPERSIDADES BAJAS ( DEL ORDEN DE 2), Y CARACTER TERMOTROPICO. ESTOS POLIFOSFAZENOS SE HAN ENFRENTADO A DIVERSOS FRAGMENTOS DE MANGANESO Y HIERRO PARA OBTENER COMPLEJOS. A CONTINUACION SE ENCUENTRA UNA PARTE EXPERIMENTAL DETALLADA, UN CAPITULO DE CONCLUSIONES, UNO DE REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS, Y UN APENDICE CON ESPECTROS DE IR Y MASAS DE LAS ESPECIES PREPARADAS.

Autor: MONTSERRAT JAVIER MARCELO.
Año: 1994.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: SE ESTUDIA LA FORMACION DE ENLACES CARBONO-CARBONO A PARTIR DE ORGANOLITICOS Y ELECTROFILOS. EN LA PARTE A SE ESTUDIAN LAS REACCIONES DE ORGANOLITICOS BETA, GAMMA Y EPSILON- FUNCIONALIZADOS CON DIFERENTES HALOGENUROS AROMATICOS, HETEROAROMATICOS Y VINILICOS QUE ORIGINAN BENZAMIDAS Y ALCOHOLES FUNCIONALIZADOS. SE ESTUDIO TAMBIEN EL MECANISMO DE REACCIONES. EN LA PARTE B SE DESCRIBEN LOS RESULTADOS DE LA ADICION DE ORGANOLITICOS A COMPLEJOS VINILCARBENO DE FISCHER. INICIALMENTE SE DESARROLLA LA SINTESIS DE SISTEMAS TRICICLICOS POR REACCIONES TANDEM, ADICION DE MICHEL Y CICLOPROPANACION. TAMBIEN SE DESCRIBE LA REACCION DE MICHAEL ASIMETRICA DE ORGANOLITICOS A COMPLEJOS (-)-8- FENILMENTILOXIALQUENILCARBENOS DE CROMO. SE OBSERVA UNA GRAN DIASTEREOSELECTIVIDAD FACIAL. ESTO PERMITIO OBTENER, ALDEHIDOS BETA-SUSTITUIDOS O LACTOLES BETA-SUSTITUIDOS CON ALTOS EXCESOS ENANTIOMERICOS, DESPUES DE ELIMINAR EL FRAGMENTO METALICO. POR OTRA PARTE, LA ADICION DE ENOLATOS DE LITIO DERIVADOS DE CETONAS O ESTERES TRANSCURRE CON ALTA DIASTEREOSELECTIVIDAD SIN Y ELEVADA INDUCCION ASIMETRICA. LA ADICION DE ENOLATOS SEGUIDA DE REACCIONES TIPO ALDOLICA Y/O ADICION DE ORGANOLITICOS PERMITE OBTENER COMPLEJOS CARBENO CON HASTA CINCO CENTROS ESTEROGENICOS. LA ELIMINACION DEL FRAGMENTO METALICO Y DEL AUXILIAR QUIRAL PERMITE OBTENER ENOL ETERES CON ALTOS EXCESOS ENANTIOMERICOS.

Autor: OLMOS PEREZ M. ELENA.
Año: 1994.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: EL TRABAJO RECOGIDO EN ESTA MEMORIA ESTA DEDICADO A LA PREPARACION DE COMPLEJOS HETEROPOLINUCLEARES DE ORO Y METALES DEL GRUPO 6 Y COMPUESTOS HOMOPOLINUCLEARES DE ORO, CON LIGANDOS POLIFOSFINA O METANURO ACTUANDO COMO PUENTE ENTRE LOS DIFERENTES CENTROS METALICOS ASI, SE HAN SINTETIZADO FOSFINO COMPLEJOS DINUCLEARES DE CROMO, MOLIBDENO O WOLFRAMIO(0) Y ORO(I) DEL TIPO (M(CO)4( ) )N+ (N= 0,1), HACIENDO USO DEL LIGANDO TRIDENTADO TRIS(DIFENILFOSFINO) METANO. EL PROTON METINICO QUE CONTIENE ESTA FOSFINA PUEDE SER EXTRAIDO POR REACCION ACETILACETONATO DERIVADOS, LO QUE DA LUGAR A LA SINTESIS DE MATANURO COMPUESTOS DI- O TRI-NUCLEARES ( ) EL USO DEL LIGANDO 1,1,1-TRIS(DIFENILFOSFINOMETILEN) ETANO HA LLEVADO A LA PREPARACION DE DERIVADOS DI- O TRI-NUCLEARES DE MOLIBDENO O WOLFRAMIO Y ORO(I) U ORO(III) DE LOS TIPOS ( ) (N= 1,3) O ( ). SI BIEN ESTA FOSFINA NO PRESENTA PROTONES EXTRAIBLES, EL COMPUESTO ( ) ES CAPAZ DE ACTUAR COMO DESPROTONANTE FRENTE A COMPLEJOS METALICOS DE BIS- O TRIS- (DIFENILFOSFINO)METANO, DANDO LUGAR A NUEVOS FOSFINOMETANURO COMPUESTOS SE HAN SINTETIZADO TAMBIEN DERIVADOS MONO-, DI- O TRI- NUCLEARES DE ORO(I) Y ORO(III) QUE CONTIENEN LA TRIFOSFINA 1,1,1- TRIS(DIFENILFOSFINOMETILEN)-ETANO EN DIVERSOS MODOS DE COORDINACION ( ) Y EN LOS QUE LOS CENTROS DE ORO(I) PRESENTAN UN ENTORNO LINEAL O TRICOORDINADO EL LIGANDO VINILIDENBIS(DIFENILFOSFINA) HA SIDO EMPLEADO PARA LA PREPARACION DE COMPUESTOS DE ORO(I) Y/O ORO(III), RESULTANDO ESPECIALMENTE INTERESANTE LA REACTIVIDAD DEL DERIVADO ( ) FRENTE A NUCLEOFILOS, QUE HA RESULTADO SER UN METODO SENCILLO E INNOVADOR PARA LA SINTESIS DE METANURO COMPLEJOS, PRODUCIENDOSE LA UNION DE LA FOSFINA AL CENTRO DE ORO(III) COMO QUELATO Y LA ADICION DEL NUCLEOFILO AL CARBONO C BETA DEL DOBLE ENLACE

Autor: PIZZANO MANCERA ANTONIO JOSE.
Año: 1994.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION. QUIMICA DE LOS COMPUESTOS ORGANOMETALICOS..

Resumen: I) ACIL DERIVADOS DE MO(II). SINTESIS, CARACTERIZACION Y REACTIVIDAD. EN LA PRIMERA PARTE DE ESTE CAPITULO SE DESCRIBEN DIVERSOS ACILOS DE COMPOSICION MO(C(O)R)(X-X)(CO)N(PME3)3-N(N= 1 O 2), DONDE X-X SIMBOLIZA UN LIGANDO ANIONICO QUELATANTE DEL TIPO ACETILACETONATO, XANTATO O BIS(PIRAZOLIL)BORATO. EN SEGUNDO LUGAR SE ABORDA EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE DIVERSOS ACILOS COMPLEJOS, ALGUNOS DE ELLOS PREPARADOS CON ANTERIORIDAD POR NUESTRO GRUPO DE TRABAJO, Y OTROS DESCRITOS POR PRIMERA VEZ EN ESTA MEMORIA. EN PARTICULAR SE ANALIZAN: A) FORMACION DE ENOLATOS. B) REACCIONES CON CO. C) REACCIONES CON ISONITRILOS ORGANICOS. D) REACCIONES DE HIDROBORACION. II) HIDRUROS DE MO(II) Y W(II). EN ESTE CAPITULO SE DESCRIBEN LA SINTESIS Y LA CARACTERIZACION DE DIVERSOS HIDRUROS DE COMPOSICION MH(C1)(CO)2(PME3)3(M = MO, W) Y SE ESTUDIA SU REACTIVIDAD FRENTE A LAS SALES DE DIVERSOS LIGANDOS QUELATANTES (DITIOCARBAMATO, XANTANTO O ACETILACETONATO), Y AL DISULFURO DE CARBONO.

Autor: RODRIGUEZ BELDERRAIN TOMAS.
Año: 1994.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION. QUIMICA DE LOS COMPUESTOS ORGANOMETALICOS..

Resumen: LA PRESENTE TESIS SE DIVIDE EN TRES CAPITULOS DEBIDO A LA NATURALEZA DE LOS PROPIOS COMPUESTOS ESTUDIADOS: EN EL PRIMER CAPITULO SE DESCRIBEN LA SINTESIS Y LA CARACTERIZACION ESPECTROSCOPICA DE DIVERSOS COMPLEJOS DE PD(II) QUE CONTIENEN AL LIGANDO VOLUMINOSO -CH(SIME3)2, Y SE ESTUDIA, ASIMISMO, LA REACTIVIDAD DE ALGUNO DE ESTOS COMPUESTOS FRENTE A LA INSERCION DE TERC-BUTILISONITRILO, ENCONTRANDOSE QUE LA ADICION CONSECUTIVA DE DOS EQUIVALENTES DE CNBUT Y UNO DE NACP SOBRE DISOLUCIONES DEL COMPLEJO DINERO (PD(CH(SIME3)2)(U-C1)(PME3))2 PERMITE LA OBTENCION DE UN METALAFULVENO DE PALADIO. LA SEGUNDA SECCION SE ENCUENTRA DIVIDIDA EN DOS APARTADOS. EN EL PRIMERO SE DISCUTEN LA PREPARACION Y LAS CARACTERISTICAS ESPECTROSCOPICAS Y LA REACTIVIDAD DE DIVERSOS ALQUILOS DE NI(II) QUE POSEEN UNA FUNCION ORGANICA EN LA POSICION CON RESPECTO AL ATOMO METALICO. EL SEGUNDO APARTADO SE DEDICA AL ESTUDIO DE COMPUESTOS DE NI(II) CON LIGANDOS DE TIPO POLI(PIRAZOLIL)BORATO, DOS DE LOS CUALES PRESENTAN UNA INTERACCION NO CLASICA NI...H-B. EN EL ULTIMO CAPITULO SE ABORDA LA SINTESIS Y LA CARACTERIZACION DE LOS COMPLEJOS DE BA(II) CON LIGANDOS DE TIPO ARILOXIDO QUE CONTIENEN SUSTITUYENTES VOLUMINOSOS EN LAS POSICIONES ORTO DEL ANILLO BENCENICO, Y LA PREPARACION Y LA CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE DIFERENTES COMPUESTOS DE CA, SR Y BA CON LIGANDOS DE TIPO POLI(PIRAZOLIL)BORATO.

Autor: SAN JOSE PASCUAL EMILIO.
Año: 1994.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA SE RECOGE LA SINTESIS, CARACTERIZACION (MEDIANTE MEDIDAS DIFRACTOMETRICAS Y ESPECTROSCOPICAS) Y ESTUDIOS ESTEROQUIMICOS DE UNA SERIE DE COMPUESTOS ORGANOMETALICOS DE RODIO (III) E IRIDIO (III) CON CENTROS METALICOS QUIRALES. COMO LIGANDOS AUXILIARES SE HAN EMPLEADO L-A-AMINOACIDATOS Y LA DIFOSFINA QUIRAL R-PROFOS. ENTRE LOS PRODUCTOS PREPARADOS CON LIGANDOS AMINOACIDATO DE ESTEQUIOMETRIA (N5-C5ME5)M(AA)LN+(N=0,1), SE INCLUYEN COMPUESTOS CON LIGANDOS CLORURO, YODURO, ALQUINILO Y FOSFINO, ASI COMO ESPECIES TRIMERAS. EN LOS COMPUESTOS CLORURO LOS EXCESOS DIASTEREOMERICOS OBTENIDOS DEPENDEN DEL AMINOACIDATO OBTENIENDOSE LOS MAS ELEVADOS CON LIGANDOS DEL TIPO PROLINATO Y CON EL L-FENILALANINATO. EN ESTOS ULTIMOS COMPUESTOS EL DIASTEREOMERO MAS ABUNDANTE ES EL DE CONFIGURACION S EN EL METAL. LOS COMPUESTOS YODURO SE FORMAN ESTEROESPECIFICAMENTE Y CON RETENCION DE LA CONFIGURACION A PARTIR DE LOS COMPUESTOS CLORURO. LA REACCION DE LOS COMPUESTOS CLORURO FRENTE A ALQUINOS DA LUGAR A COMPUESTOS ALQUINILO. PARA EL COMPUESTO (N5-C5ME5)IR(L-PRO)(C=CME3) SE COMPRUEBA QUE EL EPIMERO DE CONFIGURACION R EN EL METAL SE EPIMERIZA AL S EN EL MISMO A TRAVES DE UN MECANISMO INTRAMOLECULAR. LA ESPECIE MONOMERA "(N5-C5ME5)M(AMINOACIDATO)+" SE TRIMERIZA CON RECONOCIMIENTO QUIRAL, GENERANDO ESPECIES CON LA MISMA CONFIGURACION EN LOS TRES METALES. PARA CADA TRIMERO, LA COMPOSICION DIASTEREOMERICA DEPENDE DEL DISOLVENTE Y DE LA TEMPERATURA. EN PARTICULAR, CON EXCEPCION DE LOS COMPLEJOS N-METIL-L-PROLINATO, LA DISOLUCION DE ESTOS COMPUESTOS EN AGUA TRANSCURRE CON EPIMERIZACION TOTAL DE LOS MISMOS. EN LOS COMPUESTOS FOSFINO, EL DIASTEREOMERO DE CONFIGURACION SRH-SC ES EL CINETICAMENTE PREFERIDO Y ESTE SE EPIMERIZA AL RHSC QUE ES EL TERMODINAMICAMENTE MAS ESTABLE. LOS ESTUDIOS CINETICOS Y DE REACTIVIDAD QUIMICA INDICAN QUE EL PROCESO DE EPIMERIZACION TIENE LUGAR A TRAVES DE LA ESPECIE QUIRAL PLANA (N5-C5ME5)M(AMINOACIDATO)+ PROCEDENTE DE LA DISOCIACION INICIAL DEL LIGANDO FOSFINA. POR OTRA PARTE, SE PREPARAN LAS ESPECIES DE ESTEQUIOMETRIA (N5-C5ME5)RH(PROFOS)L)N+ DONDE L ES UN LIGANDO, NEUTRO O ANIONICO, COMO HALOGENURO, CIANURO, METILO, HIDRURO, ACILO, NITRILO, AGUA, CARBONILO O ALQUINILO. TODOS ESTOS COMPUESTOS SE FORMAN CON ELEVADA DIASTEREOSELECTIVIDAD, SIENDO EL DIASTEREOMERO MAS ABUNDANTE EL DE CONFIGURACION S EN EL METAL. SE COMPRUEBA QUE LA FORMACION DE LOS COMPUESTOS HALOGENURO A PARTIR DE LOS DIMEROS DE RODIO (N5-CK5ME5)RHX)2(-X)2) TIENE LUGAR A TRAVES DE LOS COMPLEJOS DINUCLEARES NEUTROS (N5-C5ME5)RHX2)2(PROFOS) Y DE LOS MONOCUCLEARES (N5-C5ME5)RHX2(PROFOS) EN LOS QUE LA DIFOSFINA ACTUA COMO LIGANDO MONODENTADO.

Autor: ZAMORA ABANADES FELIX JUAN.
Año: 1994.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA. PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA QUIMICA MODERNA..

Resumen: EL PRESENTE TRABAJO PERMITE RESEÑAR COMO CONCLUSIONES MAS RELEVANTES QUE: LA REACTIVIDAD DEL GRUPO NH DEL ANILLO AROMATICO DEL IMIDAZOL, EN COMPUESTOS COMO EL 2-FENILIMIDAZOL, IMPIDE LA OBTENCION DEL COMPUESTO CICLOMETALADO POR REACCION DIRECTA DEL LIGANDO CON EL AGENTE PALADANTE. LA PROTECCION DEL NH POR GRUPOS CAPACES DE SER DESPLAZADOS POSTERIORMENTE, PUEDE CONSTITUIR UN CAMINO PARA OBTENER EL CORRESPONDIENTE CICLOMETALADO. EL EMPLEO DE LAS TECNICAS HMBC, HMQC Y COSY-45 PERMITE LA ASIGNACION COMPLETA E INEQUIVOCA DE LAS SEÑALES DE RMN DEL FENILO Y DEL ANILLO CICLOMETALADO. LOS DATOS OBTENIDOS AL RESOLVER POR DRX LAS ESTRUCTURAS DE LOS DIMEROS CICLOMETALADOS DE PD(II) CON PUENTES ACETATO DERIVADOS DE LA 2-FENILIMIDAZOLINA Y DEL 2-FENILBENZOTIAZOL JUNTO CON EL 13C-RMN, CONFIRMAN LA EXISTENCIA DE UNA RETRODONACION PD-C Y UNA DESLOCALIZACION ELECTRONICA EN EL ANILLO CICLOMETALADO QUE ESTABILIZA SU FORMACION. LOS CAMBIOS CONFORMACIONALES EN EL ADN RESULTANTES DE LA ACCION DE COMPUESTOS DE PD (II) CON LIGANDOS PLANARES, INDICAN UNA COMPACTACION DEL ADN Y UNA ESTABILIZACION DE LA DOBLE HELICE, QUE SON ATRIBUIBLES A ENTRECRUZAMIENTOS BIDENTADOS INTERCATENARIOS DEL ADN CON LOS GRUPOS M2+ O M(C-N)+ PROCEDENTES DE LA DISOCIACION DEL COMPUESTO METALICO. LOS COMPLEJOS CICLOMETALADOS DE PD(II) Y PT(II) Y 2-FENILIMIDAZOLINA CON PUENTES CLORO PRESENTAN POTENCIAL ACTIVIDAD ANTITUMORAL, SIENDO MAS ACTIVO FRENTE A LA LINEA CELULAR HL-60 DEL DIMERO CICLOMETALADO DE PD(II), QUE EL ANALOGO DE PT(II). LOS ENSAYOS BIOQUIMICOS REALIZADOS REVELAN DIFICULTADES PARA ESTABLECER RELACION ENTRE LA INTERACCION QUIMICA COMPLEJO METALICO-ADN Y LA ACTIVIDAD ANTITUMORAL.

Autor: BOUTRY FREMONT OLIVIER.
Año: 1993.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA. PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACION, QUIMICA DE LOS COMPUESTOS ORGANOMETALICOS..

Resumen: A) SE HAN SINTETIZADO Y CARACTERIZADO DIVERSOS DERIVADOS DIALQUILICOS DE NI(II) QUE CONTIENEN AL RADICAL CH2SIME2PH. LOS COMPUESTOS OBTENIDOS, DE COMPOSICION NIR2(L-L), SE ESTABILIZAN POR LA PRESENCIA DE LIGANDOS QUELATANTES DE TIPO DIFOSFINA. DENTRO DE ESTE APARTADO DEDICADO A LA QUIMICA ORGANOMETALICA DEL NIQUEL SE HA PROCEDIDO ASIMISMO A LA SINTESIS Y CARACTERIZACION DE DIVERSOS ACILOS DE NI(II) ESTABILIZADOS POR EL LIGANDO TRIS(PIRAZOLIL)BORATO (TP). ESTOS COMPUESTOS, DE COMPOSICION TPNI(COR) (PME3), SE DESPROPORCIONAN CON FACILIDAD EN DISOLUCION CON FORMACION DE NI(TP)2 Y NI(PME3)4 ENTRE OTROS PRODUCTOS. B) EN LO QUE RESPECTA A LA QUIMICA DEL IRIDIO SE HAN SINTETIZADO Y CARACTERIZADO COMPUESTOS DE FORMACION TP*IR(OLEFINA)2(TP*=TRIS (3,5-DIMETILPIRAZOLIL)BORATO) DONDE LA OLEFINA PUEDE SER ETILENO O DIVERSOS DIENOS. DE ESPECIAL INTERES RESULTA EL ESTUDIO DE LA DIMERIZACION DEL PROPENO EN LA ESFERA DE COORDINACION DEL ATOMO DE IR QUE INDUCE A LA FORMACION DE DIVERSOS HIDRUROALILOS DE IR(III). AUNQUE LA ACTIVACION TERMICA DE LOS DIENOS NO TIENE LUGAR EN LOS COMPUESTOS MENCIONADOS DE IR(I), LA ACTIVACION FOTOQUIMICA DE LOS MISMOS OCURRE CON FACILIDAD Y DA LUGAR A LA FORMACION DE ESPECIES ALILICAS DE INTERES.

Autor: CARRILLO HERMOSILLA FERNANDO.
Año: 1993.
Universidad: CASTILLA-LA MANCHA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y BIOQUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: DOCTORADO EN QUIMICA.

Resumen: EL TRABAJO PRESENTADO EN LA MEMORIA QUEDA DIVIDIDO EN TRES APARTADOS - SINTESIS Y CARACTERIZACION DE ADUCTOS DE DERIVADOS TRIHIDRUO NIOBOCENO CON VISTAS A MODIFICAR EL COMPORTAMIENTO ESPECTROSCOPICO ANOMALO ENCONTRADO PARA DICHOS DERIVADOS. - ACTIVACION DE ENLACES SILICIO-HIDROGENO MEDIANTE EL COMPLEJO BIS (TRIMETILSILILCICLOPENTADIENIL) TRIHIDRURO DE NIOBIO - REACTIVIDAD DEL COMPLEJO MENCIONADO FRENTE A OLEFINAS. SINTESIS Y CARACTERIZACION DEL COMPLEJO BIS (TRIMETILSILILCICLOPENTADIENIL) HIDRUROESTIRENO DE NIOBIO. ESTUDIO CINETICO DE SU FORMACION. POLIMERIZACION E HIDROGENACION DE OLEFINAS, BASADAS EN EL COMPLEJO TRIHIDRURO NIOBOCENO MENCIONADO. ESTUDIO CINETICO DE LA INSERCION DE ESTIRENO EN EL ENLACE NIOBIO-HIDRURO

Autor: CASADO SANTANA CARMEN M..
Año: 1993.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: ASPECTOS TEORICOS Y EXPERIMENTALES DE LA QUIMICA MODERNA.

Resumen: EN LA TESIS DOCTORAL TITULADA "FERROCENIL..." SE DA CUENTA DE LA PREPARACION DE UN NOTABLE Y NUMEROSO GRUPO DE NUEVOS POLIMEROS ORGANOMETALICOS, PONIENDOSE A PUNTO LOS METODOS DE SINTESIS. SE HAN CARACTERIZADO MEDIANTE ESPECTOSCOPIAS IA, UV-VIS, EPR, RMN Y MASAS. SE HAN EFECTUADO ESTUDIOS DE ESTABILIDAD TERMICA IDENTIFICANDOSE LOS COMPUESTOS DE DESCOMPOSICION. TAMBIEN SE HA LLEVADO A CABO EL ESTUDIO ELECTROQUIMICO DE ESTOS COMPUESTOS EN DISOLUCION, SOPORTADOS Y DEPOSITADOS. ESTE ESTUDIO SE HA COMPLETADO CON LA APLICACION DE ELECTRODOS MODIFICADOS QUIMICAMENTE CON ESTOS POLIMEROS.

Autor: GARCIA MARTINEZ EMILIA.
Año: 1993.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE ANALIZO LA CAPACIDAD DADORA DEL LIGANDO 1-METIL2(3H)-IMIDAZOLINATIONA FRENTE A LOS ACEPTORES SNX4 (X = CL, BR, I), SNR2X2 (R = ME, ET, BU, PH Y X = CL, BR, NO3) Y AGNO3. SE OBTUVIERON UNA SERIE DE PRODUCTOS QUE FUERON ESTUDIADOS POR ESPECTROSCOPIA MOSSBAUER, DE MASAS, VIBRACIONAL (IR Y RAMAN), RMN. DE ALGUNOS DE LOS COMPUESTOS OBTENIDOS FUE POSIBLE LA OBTENCION DE CRISTALES ADECUADOS PARA SU ESTUDIO POR DIFRACCION DE RAYOS X. FINALMENTE SE HICIERON UNOS PRIMEROS ESTUDIOS DE ACTIVIDAD ANTITUMORAL IN VIVO DEL LIGANDO, SNET2CL2 Y SNET2CL2(HMIMT)2 CON LA LINEA CELULAR P-1798(SC).

Autor: LOPEZ DE LUZURIAGA FERNANDEZ JOSE M..
Año: 1993.
Universidad: LA RIOJA.
Centro de lectura: ENSEÑANZAS CIENTIFICAS Y TECNICAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: EL PRESENTE TRABAJO ESTA DEDICADO A LA PREPARACION DE METANUROS POLINUCLEARES DE ORO, QUE HA SIDO LLEVADA A CABO A PARTIR DE ACETILACETONATO COMPLEJOS DE ESTE METAL. EL ESTUDIO SE HA DIVIDIDO EN TRES APARTADOS: EL PRIMERO ESTA DEDICADO A LA PREPARACION Y REACTIVIDAD DE METANURO COMPLEJOS DIAURACICLICOS QUE PRESENTAN UN ANILLO DE OCHO ATOMOS, OBTENIDOS A PARTIR DE TRIS(DIFENILFOSFINO)METANO Y BIS(DIFENILFOSFINO)METANO. SE HAN AISLADO COMPLEJOS DI-, TETRA- Y HEXA-NUCLEARES, COMO EL DERIVADO (PH3PAU)2C(PH2PAUPPH2)2C(AUPPH3)2 (CLO4)2, CUYA ESTRUCTURA HA SIDO DETERMINADA POR DIFRACCION DE RAYOS X, Y EN LA QUE EL LIGANDO BIS(DIFENILFOSFINO)METANODIURO ACTUA COMO DADOR DE OCHO ELECTRONES Y PUENTE ENTRE CUATRO ATOMOS DE ORO. EL SEGUNDO SE REFIERE A LA PREPARACION DE COMPLEJOS MONOAURACICLICOS CON UN ANILLO DE CUATRO ATOMOS, CON LAS MISMAS FOSFINAS QUE EN EL APARTADO ANTERIOR. DE ESTE TIPO SE HAN PREPARADO COMPLEJOS MONO-, DI- Y PENTA-NUCLEARES. SE HA DETERMINADO, ENTRE OTRAS, LA ESTRUCTURA CRISTALINA DEL DERIVADO AU(C6F5)2 (PPH2)2C(AUPPH3)2 CLO4, EN EL QUE EL LIGANDO (PPH2)2C2- ACTUA DE NUEVO COMO DADOR DE OCHO ELECTRONES, PERO PUENTE ENTRE TRES CENTROS METALICOS. EL TERCERO Y ULTIMO APARTADO SE CENTRA EN LA SINTESIS DE METANURO COMPLEJOS NO CICLICOS, COMO EL HEPTANUCLEAR AU(C6F5)3 PPH2C(AUPPH3)2PPH2 2AU CLO4 O EL METANODIURO TRINUCLEAR NBU4 AU(C6F5)3(PPH2CHPPH2) 2AU , CUYA ESTRUCTURA CRISTALINA SE HA DETERMINADO POR DIFRACCION DE RAYOS X Y CONSTITUYE EL UNICO METANURO COMPLEJO ANIONICO LIBRE DESCRITO EN LA LITERATURA HASTA LA FECHA. ASI MISMO, SE HA PREPARADO EL COMPLEJO PPN AU(C6F5)3(PPH2CHPPH2)AU(C6F5) , QUE NO PUEDE SER AISLADO COMO SOLIDO, PERO A PARTIR DEL CUAL, EN DISOLUCION, SE PUEDEN OBTENER OTROS COMPLEJOS TRINUCLEARES.

Autor: MENDIA JALON M. ARANZAZU.
Año: 1993.
Universidad: LA RIOJA.
Centro de lectura: ENSEÑANZAS CIENTIFICAS Y TECNICAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: EL TRABAJO SE CENTRA EN LA PREPARACION DE COMPLEJOS DE PLATA (I) Y TALIO (III) Y SU UTILIZACION EN LA PREPARACION DE DERIVADOS ORGANOMETALICOS DE ORO. ASI, SE HAN PREPARADO COMPLEJOS DE ESTEQUIOMETRIA Q(AGR2), AGR, AG2R2L, AGRL Y AG2R2(L-L). LA UTILIZACION DE LOS ANTERIORES COMO ARILANTES, HA PERMITIDO LA SINTESIS DE DERIVADOS DE ORO EN ESTADOS DE OXIDACION, (I) Y (III), DE LOS TIPOS AURL, AU2R2(U-L-L), (U-R)(AUL)2) CLO4, O(AUR2), CIS+AUR2R'L, CIS-AURR'2L Y Q(AUR4). OTRA PARTE DE ESTE TRABAJO SE REFIERE A LA PREPARACION DE DERIVADOS DE TALIO (III), POR REACCIONES DE ARILACION CON DERIVADOS DE PLATA, O POR ADICION DE LIGANDOS NEUTROS A OTROS COMPLEJOS DE TALIO. ASI, POR EL PRIMER METODO SE HAN PREPARADO COMPLEJOS DE ESTEQUIOMETRIA T1R3(DIOX), T1R2CL(DIOX), T1R2R' (DIOX), T1RCL2 Y (T1R2) (T1RCL3). A PARTIR DE T1(C6F5)2X O T1(C6F5)3 (DIOX) SE HAN PREPARADO COMPLEJOS DE ESTEQUIOMETRIA T1(C6F5)2XL, T1(C6F5)3L Y (T1(C6F5)2L)+, EN LOS QUE L ES UN LIGANDO NEUTRO MONO- O BIDENTADO, DEL TIPO FOSFINO U OXIDO O SULFURO DE FOSFINA.

Autor: BAENA ALONSO M. JESUS.
Año: 1992.
Universidad: VALLADOLID .
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA Y ORGANOMETALICA AVANZADA.

Resumen: LA ORTOPALADACION DE IMINAS CON CADENAS ALIFATICAS LARGAS DA LUGAR A COMPLEJOS DINUCLEARES QUE SE COMPORTAN COMO CRISTALES LIQUIDOS. LA COMPLEJACION PRESENTA AL MENOS DOS VENTAJAS: LOS LIGANDOS LIBRES NO PRECISAN SER MESOGENOS PARA QUE EL COMPLEJO LO SEA Y AUMENTA LA ESTABILIDAD TERMICA DE LAS MESOFASES. COMO DESVENTAJAS, LOS PUNTOS DE FUSION SON MUY ELEVADOS Y A MENUDO SE PRODUCE LA DESCOMPOSICION EN EL ACLARAMIENTO. A PARTIR DE ESTOS COMPLEJOS SE HAN SINTETIZADO LOS ACETILACETONATO-DERIVADOS. SU FORMA POCO SIMETRICA HACE QUE LOS PUNTOS DE FUSION Y DE ACLARAMIENTO SEAN MUCHO MENORES Y QUE APAREZCAN MESOFASES NEMATICAS. AMBAS PROPIEDADES SON IMPORTANTES DE CARA A LA PROCESABILIDAD Y APLICABILIDAD DE ESTOS MATERIALES. LA MODIFICACION DE ESTAS ESTRUCTURAS POR LA PRESENCIA DE UNO O DOS CENTROS QUIRALES EN LA IMINA RESULTA EN LA OBTENCION DE CRISTALES LIQUIDOS CON COMPORTAMIENTO FERROELECTRICO. LOS VALORES DE POLARIZACION ESPONTANEA Y DE TIEMPO DE RESPUESTA HAN SIDO AMPLIAMENTE MEJORADOS RESPECTO A LOS PRIMEROS METALOMESOGENOS FERROELECTRICOS DESCRITOS. POR OTRA PARTE, SE HA INVESTIGADO EL COMPORTAMIENTO COMO CRISTALES LIQUIDOS DE LOS TIOLATOS ALIFATICOS DE PLATA. ESTE COMPORTAMIENTO ES EXTRAORDINARIO YA QUE EN ESTAS MOLECULAS EL ENLACE METAL-CADENA ES COVALENTE Y AL AUMENTAR LA TEMPERATURA SE PRODUCEN CAMBIOS DE COORDINACION TRIGONAL A LINEAL QUE PERMITEN LA OBTENCION DE SECUENCIAS DE MESOFASES ENCONTRADAS CON ANTERIORIDAD UNICAMENTE EN SISTEMAS IONICOS.

Autor: FERNANDEZ SANCHEZ JESUS JOSE.
Año: 1992.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: EL TRABAJO REALIZADO HA CONSISTIDO EN LA PREPARACION DE COMPUESTOS CICLOMETALADOS DE PD(II) CON LOS SIGUIENTES LIGANDOS: A) BASES DE SCHIFF DIFERENTEMENTE SUSTITUIDAS; B) 1-METIL-2-FENILIMIDAZOL Y C) N, N-DIMETIL- TERBUTILMETILHIDRAZONA. EN CADA UNO DE ESTOS TRES CASOS SE HAN PREPARADO COMPUESTOS DIMEROS CON PUENTES ACETATO Y HALOGENO. POSTERIORMENTE SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE ESTOS DIMEROS FRENTE A DIVERSAS DIFOSFINAS (DPPM, VDPP, 1,1-DPPE, DPPMA, T-DPPE, C-DPPE, DPPE, DPPP Y DPPB), OBTENIENDOSE COMPLEJOS CICLOMETALADOS DINUCLEARES Y MONONUCLEARES SEGUN QUE LAS DIFOSFINAS ACTUEN COMO LIGANDOS PUENTE O QUELATO. EN EL CASO DE LOS COMPLEJOS CICLOMETALADOS DE LA DIFOSFINA VDPP SE LLEVARON A CABO REACCIONES DE ADICION DE TIPO MICHAEL CON DIVERSAS AMINAS. TODOS LOS COMPUESTOS OBTENIDOS HAN SIDO CARACTERIZADOS MEDIANTE ANALISIS ESTRUCTURAL, ESPECTROSCOPIAS IR Y RMN DE 1H Y DE 31P, MEDIDAS DE CONDUCTIVIDAD Y, EN UN CASO PARTICULAR, MEDIANTE DIFRACCION DE RX.