ELEMENTOS DE TRANSICION, 6

Autor: FRANCO AMPUERO RAYMUNDO JESUS.
Año: 1995.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: EN LA PRESENTE MEMORIA SE DESCRIBEN: (A) LA REACTIVIDAD DE CLUSTERS CARBONILICOS TRINUCLEARES DE RUTENIO CON ORGANOSILANOS, ORGANOESTANNANOS Y ALQUINOS, Y (B) VARIOS INTENTOS DE PREPARAR CATALITICAMENTE VINILSILANOS Y VINILESTANNANOS POR HIDROSILILACION O HIDROESTANACION DE ALQUINOS UTILIZANDO DICHOS CLUSTERS CARBONILICOS TRINUCLEARES DE RUTENIO OMO PRECURSORES CATALITICOS. LOS CLUSTERS QUE HEMOS UTILIZADO EN ESTE TRABAJO COMO COMPUESTOS DE PARTIDA SON LOS SIGUIENTES: (RU3(U-PYDZ)(U-CO)3(CO)7)(PYDZ= PIRIDAZINA)(1), (RU3(U-H) (U3-MBIM)(CO)9(HMBIM=2 MERCAPTOBENZIMIDAZOL) (2), (RU3(U-H)(U3-HNCONME2)(CO)9) (H2NCONME2=1,1-DIMETILUREA) (3), (RU3(U-H)(U-N=CPH2) (CO)10)(HN=CPH2= BENZOFENONAIMINA)(4), (RU3 (U-NO)(CO)10)- (5) Y (RU3(U-DMPZ) (U-CO)3(CO)7)-(HDMPZ=3,5- DIMETILPIRAZOL) (6). LOS COMPUESTOS 1, 4 Y 5 ERAN CONOCIDOS CON ANTERIORIDAD, MIENTRAS QUE 2, 3 Y 6 NO SE CONOCIAN PREVIAMENTE. EL COMPUESTO (RU3 (U-PYDZ)(U-CO)3(CO)7) (1) INCORPORA DOS EQUIVALENTES DE SILANOS O ESTANNANOS (HER3), PRODUCIENDO LOS COMPLEJOS TRINUCLEARES (RU3(U-H)2(U-PYDZ)ER3)2 (CO)8)(ER3=SIET3 (1.1A), SIPH3 (1.1B), SI(OME)3 (1.1C), SNBU3 (12A),SNPH3 (1.2B). LA ESTRUCTURA DE LOS SILIL DERIVADOS. 1.1A-C ES ASIMETRICA (C1), MIENTRAS QUE LA DE LOS ESTANNIL DERIVADOS 1.2A-B ES SIMETRICA (CS). EL COMPUESTO (RU3 (U-H)(U3-MBIM)(CO)9) (2) REACCIONA CON UN EQUIVALENTE DE HER3, DANDO LUGAR A LOS COMPLEJOS DE FORMULA (RU3(U-H)2 (UO-MBIM)(ER3)(CO)8)(ER3= SIET3 (2.1A), SIPH3 (2.1B), SNBU3 (2.2A), SNPH3 (2.2.B). TODOS ESTOS COMPUESTOS SON ISOESTRUCTURASLES. LA REACCION DE 2 CON DIFENILACETILENO CONDUCE AL ALQUENIL DERIVADO (RU3(U3-MBIM)(U-PHC=CHPH) (U-CO)(CO)7) (2.3). EL COMPUESTO (RU3(U-H)(U3-HNCONME2) (U-PHC=CHPH)(U-CO)(CO)7) (3.1). LA REACCION DE 3.1 CON UN EQUIVALENTE DE HER3 DA HIDRUROSILIL E HIDRUROESTANIL COMPLEJOS DE FORMULA (RU3(U-H) (H3-HNCONM2) (U-PHC=CHPH)(ER3)(CO)7(ER3= SIET3 (3.1.1A), SIPH3 (3.1.1B), SNPH3 (3.1.2B). ESTOS PRODUCTOS SON ISOESTRUCTURALES. EL COMPLEJO (RU3(U-H) (U-N=CPH2)(CO)10) (4) NO REACCIONA CON SILANOS; SIN EMBARGO, SI REACCIONA CON ESTANNANOS, DANDO COMO PRODUCTOS DE REACCION LOS DISHIDRUROESTANNIL COMPUESTOS (RU3(U-H)2 (U-N=CPH2) (SNR3)(CO)9)(R= BU(4.2A), PH (4.2B). LA REACCION DEL CLUSTER (RU3(U-H)2 (U-N=CPH2(SNPH3)(CO)9(4.2B) CON DIFENILACETILENO CONDUCE MAYOROTARIAMENTE AL COMPUESTO (RU3(U-H)(U-N=PCH2)(SNPH3)(CO)8)(4.2B.1). LA REACCION DE 4 CON DIFENILACETILENO TRANSCURRE CON FRAGMENTACION DE LA UNIDAD TRINUCLEAR, GENERANDO EL DERIVADO BINUCLEAR (RU2(U-PHC=CPH- CPH=COPH-N=CC6H4PH)(U-CO)(CO)4 (4.3), QUE CONSTITUYE EL PRIMER COMPLEJO DE ESTAS CARACTERISTICAS DENTRO DE LA QUIMICA DE RUTENIO. LA REACCION DE 4 CON ACETILENOS TERMINALES (HC2R) TRANSCURRE TAMBIEN CON FRAGMENTACION DEL CLUSTER, GENERANDO LOS DERIVADOS DINUCLEARES (RU2 (U-N=CPH2)(U-RC=CH2)(CO)6) (R=PH(4.4),P-C6H4ME(4.5))). EL COMPUESTO (RU3 (U-NO)(CO)10)-(5) REACCIONA CON UNO O DOS EQUIVALENTE DE SILANOS O ESTANNANOS, PARA DAR LOS DERIVADOS (RU3(U-H)(U-NO)(ER) (CO)9)-(ER3=SIT3(5.1A), SIPH3(5.1B,SNBU3(5.2A), SNPH3(5.2B) O (RU3 (U-H)2(U-NO)(ER3)2(CO)8)-(ER3= SIER3(5.1C), SIPH3(5.1D), SNBU3(5.2C), SNPH3(5.2D)), RESPECTIVAMENTE. LOS PRODUCTOS DE LA ADICION DE UN EQUIVALENTE DE HER3 SON ISOESTRUCTURALES; SIN EMBARGO, LOS DIHIDRURODISILIL DERIVADOS SON SIMETRICOS(CS), MIENTRAS QUE LOS DIHIDRURODIESTANNIL DERIVADOS SON SIMETRICOS(CS), MIENTRAS QUE LOS DIHIDRURODIESTANNIL DERIVADOS SON ASIMETRICOS (C1). ESTE RESULTADO NO TIENEN PRECEDENTES. LA REACCION DLE COMPLEJO ANIONICO (RU3(U-DMPZ)(U-CO)3 (CO)7)-(6) CON SILANOS Y ESTANNANOS TERCIARIOS CONDUCE A LOS DIHIDRUROSILIL Y DIHIDRUROESTANNIL CONPLEJOS TRINUCLEARES (RU3(U-HDMPZ)(ER3)2(CO)8) (ER3=SIET3(6.3A), SIPH3(6.1), SNBU3(6.2A) Y SNPH376.2B). EN ESTE CASO, LA ESTRUCTURA DE LOS SILIL DERIVADOS ES ASIMETRICA (C1), MIENTRAS QUE LA DE L OS ESTANNIL DERIVADOS ES SIMETRICA (CS). LA REACCION DEL COMPUESTO 6 CON DIFENILACETILENO CONDUCE AL DERIVADO (RU3(UDMPZ)(U3-PH2C2)(U-CO)2 (CO)6)-6.3. LA ACTIVIDAD CATALITICA DE LOS CLUSTERS 1-6 EN PROCESOS DE HIDROSILACION E HIDROESTANNACION DE FENIL- Y DIFENILACETILENO, EN CONDICIONES HOMOGENEAS, ES NULA.

Autor: LIN YONGSHOU.
Año: 1995.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA Y ORGANOMETALICA AVANZADA.

Resumen: LA REACCION DE DIFERENTES DIENOS CON (PD(C6F5)BR(NCME)2) DA LUGAR, A BAJA TEMPERATURA, A LA FORMACION DE COMPLEJOS N ELEVADO A 1 -N ELEVADO A 2 ENILO DE PALADIO (II) ESTOS DERIVADOS EVOLUCIONAN A TEMPERATURAS MAS ALTAS A LOS CORRESPONDIENTES N ELEVADO A 3-ALILOS O BIEN SE DESCOMPONEN PARA DAR COMPUESTOS ORGANICOS. LA PRESENCIA MAYORITARIA EN DISOLUCION DE UN N ELEVADO A 1-N ELEVADO A 2-ENILO O UN N ELEVADO A 3-ALILO DE PALADIO SE PUEDE CONTROLAR MEDIANTE EL AJUSTE DE LA TEMPERATURA Y LA REACCION DE UNO U OTRO TIPO DE DERIVADOS CON CO EN PRESENCIA DE BASE PRODUCE ESTERES ORGANICOS REGIOSELECTIVAMENTE. LA EVOLUCION DE LOS COMPLEJOS N ELEVADO A1-N ELEVADO A 2-ENILO SE PRODUCE A TRAVES DE LAS SIGUIENTES RUTAS, QUE EN OCASIONES OPERAN DE FORMA COMPETITIVA: A) MIGRACION DE PALADIO (ELIMINACIONES Y READICIONES SUCESIVAS DE PD-H); B) CICLACION; C) RUPTURA DEL ENLACE C-X(X=O,SI,CL,S), CUANDO EL DIENO TIENE UN ESLABON SIN HIDROGENOS Y POR TANTO LA MIGRACION DE PD ESTA BLOQUEADA; D) ELIMINACION PD-H. SE HA SINTETIZADO UN DERIVADO N ELEVADO A 3-BENCILO DE PD QUE SE DESCOMPONE PARA DAR ESPECIES HIDRURO DE PALADIO Y UNA OLEFINA SUSTITUIDA. ESTAS ESPECIES CON LA UNIDAD PD-H REACCIONAN CON DIENOS QUIRALES PARA DAR N ELEVADO A 3-ALILOS Y, POR REACCION CON CO/OME-, ESTERES ENANTIOMERICAMENTE PUROS. LA DESCOMPOSICION DEL DERIVADO N ELEVADO A 3-BENCILO PRODUCE UN DERIVADO ORGANICO SATURADO QUE SE FORMA EN UN PROCESO DE TRANSFERENCIA INTRAMOLECULAR DE H ENTRE ATOMOS DE PALADIO EN UN DIMERO.

Autor: LOPEZ TORRES MARGARITA.
Año: 1995.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS Y CARACTERIZACION DE COMPUESTOS DE CICLOMETALACION DE PD(II) Y MN(I).COMPUESTOS DE CICLOMETALACION SON AQUELLOS EN LOS CUALES UN METAL DE TRANSICION SE UNE A UN LIGANDO ORGANICO FORMANDOSE, DE ESTA MANERA, UN ANILLO QUELATO QUE CONTIENE UN ENLACE METAL-CARBONO Y UN ENLACE COVALENTE COORDINADO ENTRE UN ATOMO DONADOR Y EL ATOMO METALICO.SE HAN EMPLEADO LIGANDOS BASES DE SCHIFF CON DOS ATOMOS DONADORES DE NITROGENO, SUSCEPTIBLES DE DAR LUGAR A COMPUESTOS DOBLEMENTE CICLOMETALADOS, AUNQUE DEPENDIENDO DE LAS CONDICIONES DE REACCION, TAMBIEN SE HAN OBTENIDO COMPUESTOS MONOCICLOMETALADOS.TAMBIEN SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS FRENTE A LIGANDOS ANIONICOS O NEUTROS COMO LAS MONOFOSFINAS TERCIARIAS.POR ULTIMO, SE HA INTENTADO LA CICLOMETALACION DE LIGANDOS TRIDENTADOS, OBTENIENDOSE TAN SOLO COMPUESTOS DE COORDINACION DONDE EL LIGANDO SE UNE AL METAL A TRAVES DE DOS ATOMOS DE OXIGENO Y UNO DE NITROGENO.

Autor: PINILLA SANCHEZ JOSE ANTONIO.
Año: 1995.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA .

Resumen: SE HAN PREPARADO Y CARACTERIZADO UNA SERIE DE LIGANDOS TIOLATO Y DITIOLATO QUIRALES. CON ELLOS SE HAN PREPARADO LOS CORRESPONDIENTES COMPLEJOS DINUCLEARES DE RODIO (I). ESTOS COMPLEJOS METALOMACROCICLICOS SE HAN USADO EN LA HIDROFORMILACION ASIMETRICA DEL ESTIRENO. SE HAN OPTIMIZADO LAS CONDICIONES EXPERIMENTALES DE REACCION PARA OBTENER EXCELENTES RESULTADOS DE REGIOSELECTIVIDAD (94% DE ALDEHIDO RAMIFICADO) Y VALORES DE REGIOSELECTIVIDAD RELATIVAMENTE ELEVADAS (58% DE EXCESO ENANTIOMERICO). ESTOS RESULTADOS SON LOS MEJORES OBTENIDOS SIN USAR LIGANDOS FOSFORO-DADORES QUIRALES EN LA HIDROFORMILACION ASIMETRICA DEL ESTIRENO.

Autor: TERROBA ESTEBAS RAQUEL.
Año: 1995.
Universidad: LA RIOJA.
Centro de lectura: ENSEÑANZAS CIENTIFICAS Y TECNICAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: LOS TIOLATO-COMPLEJOS DE ORO PRESENTAN GRAN VARIEDAD DE APLICACIONES EN DISTINTOS CAMPOS: INDUSTRIA, MEDICINA, ETC. POR ESTE MOTIVO SE HA CENTRADO EL PRESENTE TRABAJO EN ESTE AREA. EN LA PRIMERA PARTE DE LA TESIS SE TRATAN LOS LIGANDOS DE TIPO DITIOLATO CON LOS QUE SE HAN OBTENIDO COMPLEJOS DE ORO(I), DI Y TRI-NUCLEARES PRINCIPALMENTE; Y COMPLEJOS DE ORO(III), EMPLEANDO DERIVADOS DE ESTAÑO Y CINC PARA TRANSFERIR LOS LIGANDOS DITIOLATO A ORO; ESTE, ES EL UNICO PROCEDIMIENTO VIABLE PARA SINTETIZAR LOS COMPLEJOS HETEROLEPTICOS OBJETO DEL ESTUDIO. EN UNA SEGUNDA PARTE SE TRATAN LOS LIGANDOS DE TIPO S,P- Y S,C-DADORES. CON ELLOS SE HAN OBTENIDO COMPLEJOS DINUCLEARES DE ORO(I) Y EN EL CASO DE LOS FOSFINATIOLES, DISTINTOS TIPOS DE COMPUESTOS MONONUCLEARES DE ORO(III). ADEMAS SE HAN SINTETIZADO DERIVADOS DE ESTAÑO QUE HAN SIDO EMPLEADOS EN REACCIONES POSTERIORES PARA OBTENER COMPLEJOS HETEROPOLINUCLEARES DE SN-AU Y SN-AG. LOS COMPLEJOS OBTENIDOS SE HAN CARACTERIZADO POR DISTINTOS METODOS FISICOS Y ESPECTROSCOPICOS. DESTACANDO LA INFORMACION OBTENIDA POR ESPECTROMETRIA DE MASAS. ADEMAS, SE HAN RESUELTO POR DIFRACCION DE RAYOS X LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE ALGUNOS DE ELLOS.

Autor: ALVAREZ FIDALGO M. ANGELES.
Año: 1994.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: LOS COMPUESTOS !W2(CO)4(U-L2)CP2! 1A-C (CP=C5H5; L2= R2PXPR2; A: R=PH, X= CH2; B: R= ME, X= CH2; C: R= OET, X= O) EXPERIMENTAN COMPLEJOS PROCESOS DE DESCARBONILACION, TANTO TERMICA COMO FOTOQUIMICA, QUE PERMITEN AISLAR, MEDIANTE LA ADECUADA SELECCION DE LAS CONDICIONES DE REACCION, LAS ESPECIES !W2(U-H)(U-C5H4)(CO)3(U-L2)CP! 2A-C, !W2(CO)2(U-L2)CP2! 3A-C, O !W2(U-PR2)(U-XPR2)(CO) LCP2! (L= CO, O). EL COMPUESTO 3A REACCIONA CON T-BUNC A 0 C PARA FORMAR FINALMENTE EL HIDRURO !W2(U-H)(U-C5H4) (CO)2(T-BUNC)(U-L2)CP!, LO QUE INDICA QUE LA ADICION OXIDANTE C-H NO REQUIERE ACTIVACION TERMICA O FOTOQUIMICA ESPECIALES. LA REINVESTIGACION DE LA DESCARBONILACION FOTOQUIMICA DE LOS DIMEROS !M2(CO)6CP2! (M= MO, W) HA CONDUCIDO AL AISLAMIENTO Y CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE DIVERSAS ESPECIES TRIMETALICAS !MM'2(U-C5H4)(CO)6CP2! (M= W O MO), LO QUE SUGIERE UNA MAYOR GENERALIDAD PARA LAS ACTIVACIONES DE ENLACES C-H BAJO ESTUDIO. EL COMPUESTO 1A SE OXIDA CON DOS EQUIVALENTES DE !FECP2!+ PARA DAR EL CATION ALTAMENTE ELECTROFILICO !W2(CO)4(U-L2)CP2!2+, EL CUAL REACCIONA RAPIDAMENTE CON SU PROPIO CONTRAION O CON AGENTES EXTERNOS PARA DAR CON BUEN RENDIMIENTO ESPECIES DEL TIPO !W2 (U-X)(U-CO)(CO)2(U-L2)CP2!+ (X= HALOGENO, OME, CO2ME) O LAS INSATURADAS !W2(U-X)(CO)2(U-L2)CP2!+ !X=H, PHC(O)!. LA PROTONACION DE 1A OCURRE INICIALMENTE EN UNO DE LOS LIGANDOS CO FORMANDO EL HIDROXICARBINO !W2(U-COH) (CO)2(U-L2)CP2!!BF4!, QUE SE REORGANIZA CON FACILIDAD PARA DAR UNA MEZCLA DE LOS HIDRUROS !W2(U-H)(CO)N(U-L2)CP2 + (N= 2 O 4), Y REACCIONA CON CH2N2 PARA DAR EL METOXICARBINO !W2(U-COME)(CO)2(U-L2)CP2! !BF4! 23B. EL COMPUESTO 23B REACCIONA CON ACIDOS DE LEWIS TALES COMO CUC1 O BH3 PARA DAR LOS COMPUESTOS !W2CU(U-COME)CL(CO)2(U-L2) CP2!!BF4! O !W2(U-CHBH3)(CO)2(U-L2)CP2!!BF4!. LA PROTONACION DE !W2(U-CNTBU)(CO)2(U-PH2PCH2PPH2)CP2! CONDUCE LIMPIAMENTE, TRAS PERDIDA DE ISOBUTENO, AL AMINOCARBINO INSATURADO !W2(U-CNH2)(CO)2(U-PH2PCH2PPH2) CP2!+, QUE CON EXCESO DE ACIDO FORMA EL DICATION !W2(U-CNTBU)(U-H)(CO)2(U-PH2PCH2PPH2)CP2!2+. LA ESTRUCTURA DE LOS NUEVOS COMPUESTOS (UNOS 40, PERTENECIENTES A CERCA DE 30 TIPOS DIFERENTES) HA SIDO ESTUDIADA CON DETALLE TANTO EN DISOLUCION (IR, NMR), PONIENDOSE DE MANIFIESTO NUMEROSOS PROCESOS DINAMICOS, COMO EN ESTADO SOLIDO, A TRAVES DE LA DETERMINACION MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS X DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE 11 DE LOS NUEVOS COMPUESTOS PREPARADOS.

Autor: ARAUZ MONTENEGRO RENE.
Año: 1994.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: LOS COMPUESTOS MER-(FEL(CNR)3(DPPM))N+(DPPM=PPH2; CH2 PPH2; R=PH, P-TOL; L=HALOGENO, LIGANDO NEUTRO P O N-DADOR; N= 1 O 2) SE DESPROTONAN CON KOH GENERANDO LOS CORRESPONDIENTES DERIVADOS MER-(FEL(CNR)3(DPPM-H))(N-1)+ (DPPM-H=PH2 PCHPPH2, COMPUESTOS DE TIPO A). EL TRATAMIENTO DE ESTOS ULTIMOS CON HGI2 CONDUCE A LOS DERIVADOS TRIMETALICOS ((FEL(CNR)3 (DPPM-2H))2 (U-HG))2(N-1)+(DPPM-2H=PPH2PCPPH2) CUYA ESTRUCTURA (L=CNR=CNPH, N=2) HA SIDO DETERMINADA MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS X EN MONOCRISTAL. LA HALOGENACION DE LOS COMPUESTOS A CONDUCE A LOS DERIVADOS (FEL(CNR)3(PH2PCHXPPH2))N+, QUE PUEDEN SER TAMBIEN DESPROTONADOS PARA DAR LOS COMPUESTOS (FEL(CNR)3(PCXPPH2)(N-1)+(X=BR,I). LAS REACCIONES DE LOS COMPUESTOS A CON (AUCL(SC4H8)) MUESTRAN QUE EL ATOMO DE CARBONO DEL LIGANDO DPPM-H POSEE UNA DUREZA SUPERIOR A LOS LIGANDOS P-DADORES, PERO INFERIOR A LOS O Y N-DADORES. EN LOS CASOS EN QUE L= 4,4' BIPIRIDINA O PIRAZINA, LAS REACCIONES ANTERIORES PERMITEN PREPARAR DERIVADOS DIMETALICOS ((FEL(CNR)3 (DPPM)) 2(U-L))4+, ((FEL(CNR)3 (DPPM-H))2(U-L))2+, TETRAMETALICOS ((FEL(CNR)3 (DPPM-H)(AUCL))2(U-L))2+ O HEXAMETALICOS ((FEL(CNR)3(DPPM-H)(AUPPH3)2)2(U-L))4+.

Autor: BARRADO PAZ GEORGINA.
Año: 1994.
Universidad: OVIEDO .
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: LOS COMPUESTOS (MO(SNCL2R)(CO)3(NCME)(S2PX2) REACCIONAN CON NH2-C6H4ME O S2CPR'3 PARA DAR RESPECTIVAMENTE ((MO(SNCL2R)(CO)3(NH2-C6H4ME)(S2PX2)) O (MO(SNCL2R)(CO)2(S2CPR'3)(S2PX2)). LOS COMPUESTOS (M(N3-C3H5)(CO)2(S2CPR3)BR) (M=MO,W) REACCIONAN CON (CO2(CO)8) PARA (MCO(CO)4(N3-C3H5)(U-S2CPR3)). LA REACCION DE (MO(N3-C3H5)(CO)2(NCME)2 BR) CON (S2PX2)- CONDUCE CON BUEN RENDIMIENTO A LOS DICARBONILOS (MO(N3-C3H5)(CO)2(S2PX2)(NCME)), (A-L) CUYO LIGANDO ACETONITRILO (L) SE DESPLAZA CON FACILIDAD. ASI, LA REACCION DE AL CON L'(NR3,N2H4,ME2N(CH2)2NME2) PRODUCE LOS CORRESPONDIENTES DERIVADOS AL'O A(U-L)A. LA REACCION CON CN-ORIGINA A-CN-A, CON LNM-CN LOS BINUCLEARES A-C-N-MLN(M=MN,RU) Y CON TRANS-(NI(CN)2(PET3)2) LOS TRINUCLEARES A-N-C-NI-C-N-A. LA REACCION CON MEO2C=C-CO2 ME TRANSCURRE CON ACOPLAMIENTO ALILO-ALQUINO PARA FORMAR LOS CORRESPONDIENTES (MO(CO)3(S2PX2)(OC(OME)C(C3H5)=CCO2ME), UNO DE CUYOS LIGANDOS CO PUEDE SER REEMPLAZADO POR PET3. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE SEIS DE LOS NUEVOS COMPUESTOS PREPARADOS HA SIDO DETERMINADA POR DIFRACCION DE RAYOS-X EN MONOCRISTAL.

Autor: CASTRO GAUSINET IRENE DE.
Año: 1994.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: EL TRABAJO TITULADO "SINTESIS Y CARACTERIZACION ESTRUCTURAL DE ORTGANOCOMPLEJOS DE TANTALO" RECOGE LA INVESTIGACION REALIZADA CON DERIVADOS MONOCICLOPENTADIENILO DE TANTALO (V), QUE SE ENMARCA DENTRO DE LA QUIMICA ORGANOMETALICA DE LOS METALES DE LOS PRIMEROS GRUPOS DE TRANSICION QUE SE REALIZA ACTUALMENTE EN EL DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA DE LA UNIVERSIDAD DE ALCALA DE HENARES. MEDIANTE REACCION DE TACP*C14 CON ALCOXIDOS ALCALINOS ES POSIBLE AISLAR NUEVOS HALO ALCOXO COMPLEJOS DE TANTALO DE ESTEQUIOMETRIA TACP*C14-X(OR)X. LA ALQUILACION DE TACP*C14 CON CUATRO EQUIVALENTES DE LICH2SIME3 TRANSCURRE CON SIMULTANEA "ABSTRACCION- " DE HIDROGENO Y ELIMINACION DE THS, PERMITIENDO AISLAR LA ESPECIE ALQUILIDENO TACP*(CH2SIME3)2 (CHSIME3). ESTE COMPLEJO REACCIONA CON ALCOHOLES AROMATICOS PARA DAR ALQUIL ARILOXO DE TANTALO (V) Y CON 2,6-DIMETILFENIL-ISOCIANURO PARA PRODUCIR UNA ESPECIE IMINOACILO. LA ALQUILACION DE TACP*C14 CON 1,2 Y 4 EQUIVALENTES DE 2-((DIMETILAMINO) FENIL LITIO LLEVA A LA OBTENCION DE NUEVOS ARIL COMPLEJOS DE TANTALO DEL TIPO: TACP*C13(C6H4(2-CH2NME2)), TACP*C12 (C6H4(2-CH2NME2)), TACP*(C6H4(2-CH2NME2)) (C6H4(2-CH2-NME2CH)). LAS REACCIONES LLEVADAS A CABO CON TACP*C12(C6H4(2-CH2NMECH2)) Y LAS AMIDAS DE LITIO: LINME2, LIN(SIME3)2 Y LINHBU+, EN PROPORCIONES MOLARES 1:1 Y 1:2 HAN PERMITIDO OBTENER DERIVADOS AMIDO AZAFENILENTANTALACICLOALQUILOS, CLORO Y AMIDO AZAFENILENTANTALCICLOALQUILIDENOS E IMIDO AZAFENILENTANTALACICLOALQUILO.

Autor: GARCIA JACA JAVIER.
Año: 1994.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: LA OBTENCION DE OXIDOS MIXTOS MEDIANTE EL TRATAMIENTO TERMICO DE COMPLEJOS HETEROMETALICOS REQUIERE CONDICIONES DE SINTESIS (TEMPERATURA Y TIEMPO DE REACCION) MAS SUAVES QUE LAS HABITUALES DEL METODO CERAMICO. EN ESTE SENTIDO, SE HA LLEVADO A CABO EL ESTUDIO DE PRECURSORES METALO-ORGANICOS DE OXIDOS DE VANADIO Y BISMUTO CON IONES SODIO Y ALCALINOTERREOS, ASI COMO, DE LOS OXIDOS MIXTOS (CA1-X, SRX)VO3+DELTA, (BA1-X, SRX)NBO3 Y M-BI-O (M= CA, SR, BA). LOS RESULTADOS Y CONCLUSIONES DE MAYOR INTERES PUEDEN ESQUEMATIZARSE EN CUATRO PUNTOS: A)LOS PRECURSORES DE VANADIO ESTAN CONSTITUIDOS POR UNIDADES DIMERAS DE VANADILO, IONES ALCALINOS O ALCALINOTERREOS Y MOLECULAS DE AGUA. ESTAS ULTIMAS ESTAN IMPLICADAS EN LOS CAMINOS DE CANJE MAGNETICO PREDOMINANTES. POR SU PARTE, LOS CATIONES METALICOS ESTAN DISPUESTOS EN EL EDIFICIO CRISTALINO DE FORMA MUY SIMILAR A LA PEROVSKITA. B) LA PRESENCIA DE NO-ESTEQUIOMETRIA POR EXCESO DE OXIGENO JUNTO CON LA VARIEDAD ESTRUCTURAL FAVORECE LA EXISTENCIA DE TRANSIONES METAL-SEMICONDUCTOR EN EL SISTEMA (CA1-X,SRX)VO3+DELTA. C) LOS OXIDOS DEL SISTEMA (BA1-X,SRX)NBO3 PRESENTAN ESTRUCTURA PEROVSKITA CON COMPORTAMIENTO SEMICONDUCTOR DEPENDIENTE DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA DEL OXIDO. D)LAS PROPIEDADES DE TRANSPORTE DEL SISTEMA M-BI-O ESTAN RELACIONADAS CON LA PRESENCIA DE BISMUTO EN ESTADOS DE OXIDACION DIFERENTES.

Autor: GUZMAN CRUZ RAFAEL.
Año: 1994.
Universidad: CORDOBA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA E INGENIERIA QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA E INGENIERIA QUIMICA.

Resumen: LA MEMORIA TUVO COMO OBJETIVO EL ESTUDIO DE REACCIONES DE INTERCALACION EN CALCOGENUROS LAMINARES DE LOS METALES VANADIO, NIOBIO Y TANTALO. SE INTERCALO LITIO EN LA SERIE VSE2-YSY (CON Y MENOR O IGUAL A 1); Y LITIO Y SODIO EN LOS DITELURUROS DE VANADIO, NIOBIO Y TANTALO (1T-MTE2 M=V, NB, TA). LAS REACCIONES SE HICIERON PRINCIPALMENTE POR VIA ELECTROQUIMICA APLICANDO, ENTRE OTRAS, LA TECNICA DE ESPECTROSCOPIA ELECTROQUIMICA DE PASOS DE POTENCIAL. ASIMISMO, SE CARACTERIZARON LOS PRODUCTOS RESULTANTES Y SE MIDIERON PROPIEDADES TERMODINAMICAS (INCREMENTOS DE ENERGIA LIBRE ESTANDAR DE INTERCALACION) Y CINETICAS (COEFICIENTES DE DIFUSION) DE LOS PROCESOS. SE DESCUBRIO UNA NUEVA SUPERESTRUCTURA EN LOS COMPUESTOS CON 0,6 SODIOS/FORMULA EN LOS DITELURUROS DE NIOBIO Y TANTALO; Y SE PROPONE UN MODELO GEOMETRICO QUE PERMITE EXPLICAR SUPERESTRUCTURAS COMO LA 2AX2A Y LA 3AX3A. TAMBIEN, SE LLEVARON A CABO REACCIONES DE INTERCALACION DE MOLECULAS POLARES, FUNDAMENTALMENTE LAS N-ALQUILAMINAS, EN EL DISELENIURO DE VANADIO Y EN UN NUEVO SULFURO DE VANADIO Y PLOMO DE ESTRUCTURA LAMINAR DESAJUSTADA E INCONMENSURABLE, ENCONTRANDOSE EL EFECTO ACTIVADOR DEL LITIO.

Autor: INSAUSTI PEÑA M. TERESA .
Año: 1994.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO Y AISLADO EN ESTADO SOLIDO DIVERSOS COMPLEJOS BIMETALICOS, DE FORMULA GENERAL (MM'(L)(H2O)X)(M Y M' = CA2+, SR2+, BA2+, PB2+ Y CU2+, L = EDTA Y C2O4=), ASI COMO LAS SOLUCIONES SOLIDAS (BA1-XSRXCU(EDTA) (H2O)4)(O X 1), COMPUESTOS QUE PUEDEN ACTUAR DE PRECURSORES DE OXIDOS MIXTOS. SU CARACTERIZACION SE HA REALIZADO POR ANALISIS ELEMENTAL, DIFRACCION DE RAYOS X, ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION ATOMICA, ESPECTROSCOPIA INFRARROJA, REFLECTANCIA DIFUSA Y ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA PARAMAGNETICA ELECTRONICA. LOS ESTUDIOS DE EPR, TANTO EN MUESTRA POLICRISTALINA COMO EN MONOCRISTAL, DE LOS COMPUESTOS (MCU(EDTA)(H2O)4) (M = CA, SR, BA) MUESTRAN LA PRESENCIA DE DEBILES INTERACCIONES MAGNETICAS DE CANJE ENTRE LOS DOS CENTROS METALICOS MAGNETICAMENTE NO EQUIVALENTES. LA APLICACION COMBINADA DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS MEDIANTE ESPECTROSCOPIA DE REFLECTANCIA DIFUSA Y EPR HA PERMITIDO EL CALCULO DEL VALOR APROXIMADO DEL FACTOR DE COVALENCIA. LOS TRATAMIENTOS TERMICOS DE LOS CITADOS COMPLEJOS HAN CONDUCIDO A LA OBTENCION DE LOS OXIDOS MIXTOS CA1-XCUO2, CA2PBO4, SRCUO2, SRPBO3, BACUO2+ Y SR2CUO3, ASI COMO DE LAS SOLUCIONES SOLIDAS LIMITADAS BA1-XSRXCUO2+ (O < X < 0.4 Y 0.8 < X

Autor: LIU XIANG YANG.
Año: 1994.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: LA REDUCCION DE LOS HIDRUROS INSATURADOS (MN2(U-H)2(CO)6(U-L2)) (L2= (ETO)2POP(OET)2, PH2CH2PPH2 O DPPM) PERMITE PREPARAR SELECTIVAMENTE CINCO NUEVOS ANIONES CARBONILICOS BINUCLEARES DE MANGANESO, CUANDO SE EMPLEAN LOS REACTIVOS APROPIADOS. LA REACTIVIDAD DE DOS DE ESTOS ANIONES, (MN2(U- P(OET)2)(U-OP(OET)2)(CO)6)2- (1) Y (MN2(CO)6(U-DPPM))2- (2) HA SIDO ESTUDIADA CON DETALLE. LA OXIDACION DE 1 EN PRESENCIA DE FOSFINAS L O L2 PERMITE PREPARAR DERIVADOS DEL TIPO (MN2(U-P (OET)2)(U-OP(OET)2)(CO)7L) O (MN2(U- P(OET)2)(U-OP(OET)2)(CO)6L2), Y SU REACCION CON HALOGENO-COMPLEJOS DE METALES DE LOS GRUPOS 11 Y 12 LLEVA A LA FORMACION DE DERIVADOS HETEROMETALICOS DE COMPOSICION MN2M (M=ZN, CU, AG, AU), MN2M2 (M=AG, AU) O MN2AU3. LA OXIDACION DE 2 GENERA UN INTERMEDIO ALTAMENTE REACTIVO CAPAZ DE PROMOVER LA FORMACION DE ESPECIES DE DIFICIL O IMPOSIBLE ACCESO A TRAVES DE RUTAS ALTERNATIVAS, ENTRE LAS QUE DESTACAN LOS DERIVADOS (MN2(U-N1, N2-X)(CO)6(U- DPPM)) (X=CO, CCHR, NCTBU). EL ANION 2 REACCIONA CON HALOGENODERIVADOS ORGANICOS FORMANDO ANIONES DEL TIPO (MN2(U-OCR)(CO)6(U-DPPM))- O DERIVADOS MAS COMPLEJOS, MIENTRAS QUE SU REACCION CON HALOGENO-COMPLEJOS DE METALES DEL GRUPO 11 PERMITE LA SINTESIS DE DERIVADOS HETEROMETALICOS INSATURADOS DE COMPOSICION MN2AU2 (M= AG, AU), LOS CUALES MANIFIESTAN PROPIEDADES MIXTAS ACIDO-BASE, COMO MUESTRAN SUS REACCIONES CON FOSFINAS, H+ O SNCL2.

Autor: RUIZ GARCIA RAFAEL.
Año: 1994.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: EN ESTA TESIS SE HA ABORDADO EL ESTUDIO DE LA QUIMICA DE COORDINACION DE OXAMIDATO Y OXIMATOCOMPLEJOS. EN PRIMER TERMINO, SE HA ANALIZADO LA CAPACIDAD Y EL CARACTER COORDINANTE DE ESTE TIPO DE LIGANDOS, TANTO EN DISOLUCION (ESTUDIOS POTENCIOMETRICOS) COMO EN ESTADO SOLIDO (SINTESIS Y CARACTERIZACION ESTRUCTURAL POR DIFRACCION DE RAYOS X SOBRE MONOCRISTAL). FINALMENTE, SE HA LLEVADO A CABO EL ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES MAGNETICAS DE LOS CORRESPONDIENTES COMPLEJOS METALICOS POLINUCLEARES. ESTE TIPO DE APROXIMACION NOS HA PERMITIDO OBTENER MATERIALES MAGNETICOS CON UNA GRAN VARIEDAD DE COMPORTAMIENTOS: CADENAS ALTERNADAS ANTIFERROMAGNETICAS O ANTIFERRO/ FERROMAGNETICAS, CADENAS BIMETALICAS ALTERNADAS Y REGULARES FERRO Y FERRIMAGNETICAS, ETC. EL RESULTADO MAS INTERESANTE SE REFIERE A LA OBTENCION DE UNA NUEVA FAMILIA DE FERROIMANES DE BASE MOLECULAR CON PUENTE OXIMA CON TEMPERATURAS CRITICAS EN TORNO A 10 K.

Autor: ARANZABE GARCIA ANA.
Año: 1993.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE HAN PREPARADO UNA SERIE DE ISO- Y HETEROPOLIMETALATOS DE V(V) Y MO(VI) DE ALQUILAMONIO, ALQUILDIAMONIO Y AMINOPIRIDINIO. LAS BASES UTILIZADAS HAN SIDO ESCOGIDAS CON EL FIN DE REALIZAR UN ESTUDIO COMPARATIVO DE LOS METODOS DE SINTESIS, CRISTALIZACION, COMPORTAMIENTO TERMICO Y CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES DE LOS POLIOXOMETALATOS FORMADOS. LA CARACTERIZACION QUIMICA HA SIDO REALIZADA MEDIANTE ANALISIS ELEMENTAL, ESPECTROSCOPIA IR Y ANALISIS TERMICO. ESTA TECNICA HA PERMITIDO CONOCER TAMBIEN LA ESTABILIDAD DE LOS COMPUESTOS CON LA TEMPERATURA Y ESTUDIAR SUS ETAPAS DE DESHIDRATACION, SU DESCOMPOSICION Y LA EVOLUCION DEL RESIDUO INORGANICO. EL ESTUDIO ESTRUCTURAL DE ISO- HETEROPOLIOXOMETALATOS ES UNO DE LOS OBJETIVOS PRINCIPALES DE ESTE TRABAJO. SE ESTUDIAN LAS ANALOGIAS Y DIFERENCIAS QUE INTRODUCEN LOS CATIONES ORGANICOS SELECCIONADOS EN LAS DISTINTAS SALES DE ISO- Y HETEROPOLIOXOMETALATOS SINTETIZADOS: LAS INTERACCIONES CATION-ANION Y LAS DISTORSIONES EN SU ESTRUCTURA. ADEMAS, UN ESTUDIO DE LAS INTERACCIONES CATION-CATION Y LA FORMACION DE ENLACES DE HIDROGENO COMPLETAN EL ESTUDIO CRISTALOGRAFICO. LA CARACTERIZACION ESTRUCTURAL NO SOLO TIENE UNA GRAN IMPORTANCIA PER SE PARA EL MEJOR CONOCIMIENTO DE LA ESTRUCTURA DE LA MATERIA EN ESTADO SOLIDO, SINO QUE DEBIDO A LA ESTRECHA RELACION EXISTENTE ENTRE LA ESTRUCTURA Y LAS PROPIEDADES ES DE INESTIMABLE AYUDA PARA EL ESTUDIO DE POTENCIALES APLICACIONES EN CATALISIS. SE HA ESTUDIADO LA CAPACIDAD COMO CATALIZADORES ACIDOS, DE LOS FOSFOMOLIBDATOS PREPARADOS EN ESTE TRABAJO AL SOMETERLOS A UNA REACCION TEST DE CONVERSION DEL 2-PROPANOL. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO COMPARATIVO DE SU ACTIVIDAD CON LA DEL ACIDO FOSFOMOLIBDICO Y CON LA ALUMINA, CATALIZADOR YA ESTUDIADO EN PROCESOS DE DESHIDRATACION DE ALCOHOLES. SE HA COMPROBADO ASI MISMO LAS PROPIEDADES CATALITICAS DE LOS FOSFOTETRADECAVANADOS DE ESTRUCTURA PSEUDO KEGGIN.

Autor: CASTRO GARCIA SOCORRO.
Año: 1993.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA. PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA..

Resumen: SE HA PUESTO A PUNTO EL METODO DE COMBUSTION PARA REALIZAR LA SINTESIS DE PARTICULAS DE OXIDOS MIXTOS, APLICANDOLO A LA PREPARACION DE BAFE2O4, BAFE12O19 E YBA2CU3O7-X. ESTE METODO PERMITE LA OBTENCION RAPIDA Y SENCILLA DE PARTICULAS DE PEQUEÑO TAMAÑO MEDIANTE LA COMBUSTION DE UNA MEZCLA REDOX DE NITRATOS METALICOS Y UN COMPUESTO ORGANICO, QUE ACTUAN COMO OXIDANTES Y FUEL, RESPECTIVAMENTE. SE HAN ANALIZADO LA COMPOSICION Y GRANULOMETRIA DE LAS MUESTRAS MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS X DEL POLVO CRISTALINO Y MEDIANTE TEM. ESTUDIOS DETALLADOS MEDIANTE ESPECTROSCOPIA MOSSBAUER Y MAGNETOMETRIA (VSM Y SQUID) HAN PUESTO DE MANIFIESTO LA SITUACION DE COMPROMISO A LA HORA DE OBTENER PARTICULAS DE BAFE12O19 DE GRAN PUREZA (SIN PRESENCIA DE FASES PARASITO Y CON UNA OPTIMA DISTRIBUCION DE LOS CATIONES EN LA RED) Y CON UN TAMAÑO DE GRANO QUE NO SUPERE EL TAMAÑO DEL MONODOMINIO, CON VALORES ELEVADOS DE IMANACION Y CAMPO COERCITIVO. SE HAN CONSEGUIDO OPTIMOS RESULTADOS EN EL CASO DE MUESTRAS OBTENIDAS POR DICHO METODO Y TRATADAS A 850 C, QUE PRESENTAN MENOS DE 1% DE FASES PARASITO, TAMAÑOS DE GRANO EN TORNO A 0.1-0.2 M Y VALORES DE HC=4500-5500 OE.

Autor: ALVAREZ GUTIERREZ BERNARDO.
Año: 1992.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANOMETALICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Autor: LLAMAZARES ALONSO ANGELA.
Año: 1992.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANICA E INORGANICA.

Autor: MARCOS MARTINEZ M. DOLORES.
Año: 1992.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIA DE MATERIALES .

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE PLANTEA UN MODELO SENCILLO DE REACTIVIDAD PARA LA SISTEMATIZACION DE LAS VIAS DE SINTESIS DE LOS DERIVADOS DE LOS METALES DE TRANSICION CON LOS ANIONES FOSFITO E HIPOFOSFITO, QUE APARECEN EN LA BIBLIOGRAFIA DE FORMA DISPERSA Y FALTA DE SISTEMATICA. ADEMAS, A PARTIR DE ESTE MODELO SE DESARROLLAN NUEVOS PROCESOS DE SINTESIS PARA LA OBTENCION DE NUEVAS FAMILIAS ESTRUCTURALES. EL MODELO ESTA BASADO EN LAS CARACTERISTICAS DE LOS CATIONES M(II) Y M(III) DE METALES 3D Y LAS DE LOS ANIONES. SE HA ESTABLECIDO UNA RELACION ENTRE LAS ESPECIES CATONICAS EXISTENTES EN LA DISOLUCION / SUSPENSION PRECURSORA Y LAS CARACTERISTICAS (CONECTIVIDAD CATIONICA) DEL SOLIDO FORMADO. LAS PRINCIPALES VARIABLES A CONTROLAR SON EL PH Y LA CONCENTRACION DE METAL. SE HAN CARACTERIZADO VARIAS FASES CUYA SINTESIS ESTABA DESCRITA EN LA BIBLIOGRAFIA: (I) VO (H2PO2)2 H2O, (2) MN (H2PO2)2 H2O, (3) CO (H2PO2)2; Y TAMBIEN OTRAS NUEVAS: MCL(H2PO2)H2O (M=(4) CO, (5) NI), M(HPO3)(H2O) (M=(6) CO, (7) NI) Y M11(HPO3)8(OH)6 (M=(8)ZN, (9) CO, (ID) NI). PARA ELLO SE HAN UTILIZADO METODOS DE DIFRACION DE RAYOS X SOBRE MONOCRISTAL (4,6,8) Y TAMBIEN SOBRE POLVO, TANTO A PARTIR DE UN MODELO ESTRUCTURAL CONOCIDO (2,3,5,7,9 Y 10) COMO "AB INITRO" (1). A PARTIR DEL ESTUDIO PRELIMINAR DEL COMPORTAMIENTO MAGNETICO DE ESTOS COMPUESTOS SE PROPONE LA PARTICIPACION DE LOS ANIONES FOSFITO E HIPOFOSFITO EN LAS INTERACCIONES DE CANJE MAGNETICO.

Autor: PEREZ MARTINEZ JULIO ANTONIO.
Año: 1992.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANOMETALICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA.

Resumen: EN ESTE TRABAJO SE PRESENTAN LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN UN ESTUDIO SISTEMATICO DE NUEVOS COMPUESTOS HOMO Y HETEROBIMETALICOS CON LIGANDOS S2CPR3. A PARTIR DE ESPECIES MONONUCLEARES CON LIGANDOS S2CPR3 Y HALOGENO SE HAN PREPARADO VARIAS FAMILIAS DE COMPUESTOS EN LOS QUE LOS LIGANDOS S2CPR3 Y HALOGENO ACTUAN COMO PUENTES ENTRE DOS METALES SIN ENLACE DIRECTO. SE HAN ESTUDIADO LAS REACCIONES DE SUSTITUCION DE CARBONILOS POR LIGANDOS MONO Y BIDENTADOS, Y SE HA LLEVADO A CABO SU REDUCCION CON AMALGAMA DE SODIO, OBTENIENDOSE ANIONES MUY REACTIVOS. ESTOS ANIONES REACCIONAN CON ELECTROFILOS, INTRODUCIENDO LIGANDOS TERMINALES COMO SNPH3 O ALILO, O PUENTES DE TRES ELECTRONES, COMO TIOLATO, SELEMOLATO, O FOSFURO. A PARTIR DE LOS MODOS DE COORDINACION DE LOS LIGANDOS S2CPR3 EN LOS DIFERENTES COMPUESTOS, Y DE LOS CAMBIOS OBSERVADOS EN ESTA COORDINACION (TRANSPOSICIONES DEL CARBONO CENTRAL), AL CAMBIAR LOS ESTADOS DE OXIDACION FORMAL DE LOS METALES, SE PROPONE UNA HIPOTESIS QUE PERMITE RACIONALIZAR LOS HECHOS ENCONTRADOS.