ELEMENTOS DE TRANSICION, 7

Autor: ANDREU BALDO PEDRO LUIS.
Año: 1991.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANOMETALICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA .

Resumen: EL CLUSTER (RU3(CO)12) REACCIONA DE FORMA DIFERENTE CON 2-HIDROXI, 2-MERCAPTO Y 2-AMINOPIRIDINAS.CON 2-HIDROXIPIRIDINA FORMA EL POLIMERO ((RU2(MU-PYO)2(CO)4)N) O EL DIMERO (RU2(MU-PYO)2(CO)4(PYOH)2).CON 2-MERCAPTOPIRIDINA, LA REACCION CONDUCE AL COMPLEJO TRINUCLEAR (RU3(MU-H)(MU3-PYS)(CO)9), AL POLIMERO ((RU2(MU-PYS)2(CO)4)N) O AL MONOMERO (RU(PYS)2(CO)2), DEPENDIENDO DE LAS CONDICIONES DE REACCION.CON 2-AMINOPIRIDINAS SE OBTIENE UNICAMENTE EL COMPLEJO TRINUCLEAR (RU3(MU-H)(MU3-PYNH)(CO)9).SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE TODOS ESTOS DERIVADOS EN REACCIONES DE SUSTITUCION DE LIGANDOS CARBONILO POR FOSFINAS Y FOSFITOS, REACCIONES DE OXIDACION QUIMICA Y ELECTROQUIMICA, REACCIONES DE PROTONACION Y REACCIONES DE DEPROTONACION.

Autor: BEITIA GOMEZ DE SEGURA JAVIER IGNACIO.
Año: 1991.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE ABORDA LA SINTESIS, EL ESTUDIO QUIMICO Y EL ANALISIS ESTRUCTURAL DE LOS QUELATOS DEL ANION (M(S2C2O2)2)2-(M= NI, PD Y PT) CON LOS CATIONES ORGANICOS TETRAFENILFOSFONIO, TETRAFENILARSONIO, PIRIDINIO, N-METILPIRIDINIO, 2-AMINO-3 METILPIRIDINIO Y QUINOLEINIO. SE HA REALIZADO UN ESTUDIO TERMOGRAVIMETRICO DE TODOS LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS, EN ATMOSFERA OXIDANTE DE ARGON Y OXIGENO, CON EL FIN DE CONOCER EL RANGO DE ESTABILIDAD TERMICA Y EL NUMERO DE ETAPAS DE DESCOMPOSICION. ASIMISMO, SE HA DETERMINADO QUE LOS COMPLEJOS BIS (DITIOOXALATO) METALATO (II) SON ANHIDROS, A EXCEPCION DE LOS QUELATOS DE 4-AMINOPIRIDINIO QUE CRISTALIZAN CON DOS MOLECULAS DE AGUA. SE HA ESTUDIADO LA DESCOMPOSICION TERMICA DE ALGUNO DE LOS COMPUESTOS EN ATMOSFERA INERTE DE ARGON, OBSERVANDOSE UN COMPORTAMIENTO DIFERENTE EN ESTAS CONDICIONES. SE HAN CARACTERIZADO ESPECTROSCOPICAMENTE (UV-VIS E IR) TODOS LOS COMPUESTOS, PUDIENDO ASIGNAR CLARAMENTE LAS BANDAS CORRESPONDIENTES A LOS TRES ANIONES COMPLEJOS. SE HAN CARACTERIZADO CRISTALOGRAFICAMENTE TODOS LOS COMPUESTOS, A EXCEPCION DE LOS COMPLEJOS CON EL CATION 2-AMINOPIRIDINIO, DE LOS QUE NO HA SIDO POSIBLE OBTENER MONOCRISTALES APROPIADOS PARA SU ESTUDIO ESTRUCTURAL. EL EMPAQUETAMIENTO CRISTALINO EN ESTE TIPO DE COMPUESTOS VIENE DETERMINADO POR LA GEOMETRIA DEL CATION Y LA RED DE ENLACES DE HIDROGENO QUE SON CAPACES DE FORMAR. LOS ANIONES BIS (DITIOOXALATO) METALATO (II) SON PRACTICAMENTE PLANOS; LA PLANARIDAD DEPENDE DE LOS CATIONES ORGANICOS A LOS QUE SE ENCUENTRAN ASOCIADOS. LOS COMPLEJOS CON LOS CATIONES TETRAFENILARSONIO Y TETRAFENILFOSFONIO CRISTALIZAN EN EL SISTEMA TRICLINICO, RESULTANDO SER TODOS ELLOS ISOESTRUCTURALES A EXCEPCION DEL COMPUESTO BIS (DITIOOXALATO) NICCOLATO (II) DE TETRAFENILARSONIO. LOS COMPLEJOS DERIVADOS DE CATIONES ORGANICOS PLANOS CRISTALIZAN TODOS EN EL SISTEMA MONOCLINICO, Y LOS TRES COMPUESTOS QUE CONTIENEN EL MISMO CATION SON ISOESTRUCTURALES. SE HA RESUELTO LA ESTRUCTURA DE UN QUELATO DE CADA FAMILIA Y LOS DEMAS SE HAN CARACTERIZADO CRISTALOGRAFICAMENTE MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS X SOBRE MUESTRAS POLICRISTALINAS. LOS ANIONES Y CATIONES SE APILAN EN CAPAS QUE SE ENCUENTRAN INTERRELACIONADAS ENTRE SI MEDIANTE ENLACES DE HIDROGENO: N-H....O,C-H...O Y O-H...O. SE HA COMPROBADO LA EXISTENCIA DE INTERACCIONES ENTRE IONES PLANOS, CON DISTANCIAS ENTRE LAS CAPAS PARALELAS DEL ORDEN DE 3.4-3.6 A. SE HAN ENCONTRADO INTERACIONES DE TRES TIPOS: CATION-CATION, ANION-CATION Y ANION-ANION.

Autor: CASARES GONZALEZ JUAN ANGEL .
Año: 1991.
Universidad: VALLADOLID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA Y ORGANOMETALICA AVANZADA.

Resumen: EN LA PRIMERA PARTE SE DESCRIBE LA PREPARACION Y PROPIEDADES DE UNA SERIE DE COMPLEJOS BIMETALICOS (PD-PD, PD-RH, PD-AU, PD-PT, PT-RH, AU-RH) EMPLEANDO COMO LIGANDO PUENTE LA PHPY2P. EL RESTO DE LA TESIS ESTA DEDICADO AL ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO DINAMICO DE COMPLEJOS DE PD Y PT CON OXIDOS Y SULFUROS DE 2-PIRIDIL FOSFINAS COMO LIGANDOS QUELATO. LAS CONCLUSIONES MAS IMPORTANTES SON: LOS COMPLEJOS DEL TIPO (MX(C6F5)2(PHNPY3-NP=O)) SON ESTEREOQUIMICAMENTE RIGIDOS EXCEPTO SI N=O EN CUYO CASO SE PRODUCE INTERCAMBIO DE PIRIDINAS POR MECANISMO ASOCIATIVO. LOS COMPLEJOS DEL TIPO (M(C6F5)2(PHNPY3-NP=O)) DAN LUGAR A DISTINTOS FENOMENOS DINAMICOS POR MECANISMOS DISOCIATIVOS, LAS VELOCIDADES DE REACCION SON DEL MISMO ORDEN DE MAGNITUD PARA M=PD Y M=PT. LA ROTACION DEL C6F5 SE PRODUCE EN INTERMEDIOS TRICOORDINADOS CON FORMA DE T. EN LOS COMPLEJOS CON LIGANDOS PHNPY3-NP=S LAS ESPECIES (N,N) Y (N,S) COORDINADAS ESTAN EN EQUILIBRIO; OCASIONALMENTE PARTICIPAN EN EL EQUILIBRIO ESPECIES EN LAS QUE PHNPY3-NP=S ACTUA COMO PUENTE S DADOR.

Autor: DIAZ DIEZ M. ANGELES.
Año: 1991.
Universidad: EXTREMADURA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: CIENCIAS AMBIENTALES.

Resumen: SE HA REALIZADO EL ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS DE LOS -AMINOACIDOS DERIVADOS DE MANOSA, 2-AMINO-2-DESOXI-D-GLICERO-D- TALOHEPTONICO (HMAN) Y 2-BENCILILAMINO-2-DESOXI-D-GLICERO-D-TALOHEPTONICO (BNMAN) PRESTANDO UN ESPECIAL INTERES A SUS INTERACCIONES CON LOS IONES CO(II), NI(II), CU(II) Y ZN(II) TODAS ELLAS DE GRAN INTERES BIOLOGICO, ASI COMO D(II) Y HG(II) QUE MANIFIESTAN UNA TOXIIDAD BASTANTE ACUSADA. LOS DATOS APORTADOS POR LAS DIFERENTES TECNICAS INSTRUMENTALES EMPLEADAS APUNTAN A QUE TANTO EN FASE SOLIDA COMO EN DISOLUCION LOS AMINOACIDOS SE ENCUENTRAN EN FORMA DE ZWITTERION ESTANDO LA MAYOR PARTE DE LOS GRUPOS -OH DE LA CADENA DE AZUCAR INTERCAMBIANDO MEDIANTE ENLACES DE HIDROGENO INTERMOLECULARES Y QUE EN DISOLUCION ACUOSA SE COMPORTAN COMO ACIDOS MUY DEBILES. DEL ESTUDIO EN DISOLUCION ACUOSA ENTRE AMBOS AMINOACIDOS Y LOS IONES DISPOSITIVOS ANTES MENCIONADOS SE DEDUCE QUE AMBOS FORMAN COMPLEJOS ESTABLES, FUNDAMENTALMENTE DEL TIPO ML Y ML2. POR ULTIMO SE HAN AISLADO LAS FASES SOLIDAS DE NI(II), CU(II), ZR(II) Y CD(II) CON AMBOS AMINOACIDOS Y SE HAN CARACTERIZADO POR ANALISIS ELEMENTAL, TG EN AIRE Y N2, ESPECTROSCOPIA IR Y EN LOS CASOS QUE HA SIDO POSIBLE, POR ESPECTROSCOPIA ELECTRONICA, REE, MEDIDAS MAGNETICA Y RX (TECNICA DE POLVO).

Autor: GARCIA ARANDA MIGUEL ANGEL.
Año: 1991.
Universidad: MALAGA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA CRISTALOGRAFIA Y M PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA BASICA Y APLICADA.

Resumen: LOS SISTEMAS MNXO4.NH2O(X=P,AS) HAN SIDO RACIONALIZADOS MEDIANTE UN ESTUDIO POR MICROSCOPIA ELECTRONICA, ANALISIS TERMICO, DIFRACCION DE RAYOS-X CUANTITATIVO, Y MEDIDAS DE DENSIDAD; TAMBIEN SE HAN ESTUDIADO LOS ESPECTROS IR Y UV-VIS-IR-CERCANO DE ESTOS COMPUESTOS. SE HA SINTETIZADO POR PRIMERA VEZ EL COMPUESTO MNASO4.H2O, Y SU ESTRUCTURA CRISTALINA HA SIDO DETERMINADA A PARTIR DE DATOS DE DIFRACCION DE RAYOS-X DE LABORATORIO. ESTA CONSISTE EN OCTAEDROS MNO6 UNIDOS POR EL OXIGENO DE LA MOLECULA DE AGUA PARA DAR CADENAS MN-O-MN, ESTANDO LAS CADENAS UNIDAS POR TETRAEDROS ASO4 PARA DAR LA RED TRIDIMENSIONAL QUE ENCIERRA PEQUEÑOS CANALES EN LA DIRECCION DEL EJE C, DONDE SE SITUAN LOS ATOMOS DE HIDROGENO. LOS DERIVADOS DEUTERADOS MNXO4.D2O(X=P,AS) SE ORDENAN ANTIFERRO-MAGNETICAMENTE A 33 Y 24 K, RESPECTIVAMENTE, Y SUS ESTRUCTURAS MAGNETICAS HAN SIDO DETERMINADAS A PARTIR DE DATOS DE DIFRACCION DE NEUTRONES PULSADOS A 4 K. SE HAN REALIZADO DOS REACCIONES DE CAMBIO IONICO EN MNPO4.H2O Y MNASO4.H2O PARA DAR LIMNPO4.(OH) Y LIMNASO4.(OH). LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS HAN SIDO DETERMINADAS A PARTIR DE DATOS DE DIFRACCION DE RAYOS-X, HABIENDO SIDO NECESARIO LA RESOLUCION AB INITIO DE LA ESTRUCTURA DEL PRIMER COMPUESTO. LA REACCION DE CAMBIO IONICO EN EL SEGUNDO COMPUESTO ES TOPOTACTICA (EL ENTRAMADO CRISTALINO ORIGINAL QUEDA INALTERADO), MIENTRAS QUE EN EL PRIMER COMPUESTO LA REACCION TRANSCURRE ACOMPAÑADA DE UNA MIGRACION DE LOS ATOMOS DE MANGANESO. HA SIDO PREPARADO EL ARSENIATO DE MANGANESO (III) ANHIDRO.MNASO4 CRISTALIZA EN UNA DISTORSION MONOCLINICA DE LA ESTRUCTURA TIPO CUSO4, Y PRESENTA UNA DISTORSION JAHN-TELLER COOPERATIVA DENTRO DE LAS CADENAS DE OCTAEDROS MNO6 QUE COMPARTEN ARISTAS.

Autor: GARCIA SANZ MANUEL JESUS.
Año: 1991.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA ORGANOMETALICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA ORGANOMETALICA .

Resumen: LOS DIHIDRUROS INSATURADOS (MN2(MU-H)2(CO)6(MU-L2)) (L2=PH2PCH2PPH2,(ETO)2POP(OET)2) REACCIONAN CON FACILIDAD, ELEVADA SELECTIVIDAD Y EN CONDICIONES SUAVES CON UNA VARIEDAD DE MOLECULAS PEQUEÑAS.CON NITRILOS NCR SE FORMAN LAS ESPECIES (MN2(MU-NU1,NU2,NCR)(CO)6(MU-L2)) O (MN2(MU-H)(MU-N=C(U)R)(CO)6(MU-L2)) DEPENDIENDO DE LA NATURALEZA DE R. CON ISOCIANUROS CNR SE FORMAN LOS CORRESPONDIENTES (MN2(MU-NU1,NU2-CNR)(CO)6(MU-L2)) Y, EN UN CASO, UN COMPLEJO FORMIMIDOICO (MN2(MU-H)(MU-HC=N(C6H4ME-4))(CO)6(MU-PH2PCH2PPH2)). LA REACCION CON CO2 CONDUCE A UNA MEZCLA DE (MN2(MU-H)(MU-O2CH)(CO)6(MU-L2)) Y (MN2(MU-H)(MU-OH)(CO)6(MU-L2)), TAMBIEN ALZANZABLE POR REACCION CON FORMALDEHIDO. LAS REACCIONES CON XH (X=RCO2,RO,RS,RSE) CONDUCEN A LOS CORRESPONDIENTES (MN2(MU-H)(MU-X)(CO)6(MU-L2)) SE MODO SELECTIVO. LOS ALCOHOLATOS SE OBTIENEN TAMBIEN POR REACCION CON ALDEHIDOS O CETONAS. LA REACCION CON CYN=C=NCY Y CYN=C=O CONDUCE A COMPLEJOS CON LOS LIGANDOS CYNC(H)NCY Y O-FORMANIDO COORDINADOS. LA REACCION CON E ELEMENTAL (E=S,SE) CONDUCE A (MN2(MU-H)(MU-EH)(CO)6(MU-L2)). EL COMPUESTO (MN2(MU-H)(MU-SH)(CO)6(MU-PH2PCH2PPH2)) CONDUCE CON BUEN RENDIMIENTO A LOS CORRESPONDIENTES (MN2(MU-H)(MU-SM)(CO)6(MU-L2)) POR TRATAMIENTO CON TL(ACAC) Y POSTERIOR ADICION DE XM (X=HALOGENO; M=ME,SNME3,AUPPH3). LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE CINCO DE LOS NUEVOS COMPUESTOS PREPARADOS HA SIDO DETERMINADA POR DIFRACCION DE RAYOS X EN MONOCRISTAL.

Autor: LEZAMA DIAGO LUIS M..
Año: 1991.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA, ORGANICA Y ANALITICA.

Resumen: SE HA LLEVADO A CABO LA SINTESIS, CARACTERIZACION Y ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES ESPECTROSCOPICAS Y MAGNETICAS DE UNA SERIE DE COMPUESTOS CONSTITUIDOS POR ENTIDADES ]MO6] (M=V,MO,W,MN,CO,NI) Y ANIONES ]XO4] (P,S,AS). ASIMISMO, SE HA REALIZADO UN ANALISIS DE LAS CORRELACIONES EXISTENTES ENTRE SUS COMPORTAMIENTOS MAGNETICOS Y CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES. SE HAN ESTUDIADO TRES SULFATOS DE VANADILO, PRESENTANDO CADA UNO UN COMPORTAMIENTO MAGNETICO DIFERENTE: ANTIFERROMAGNETISMO EN EL VOSO4.H2O, FERROMAGNETISMO EN EL ALFA-VOSO4 Y FERRIMAGNETISMO EN EL BETA-VOSO4. LOS FOSFATOS DE MOLIBDENILO, MOOPO4 Y (MOO)2P4O13, EXHIBEN UN COMPORTAMIENTO ANTIFERROMAGNETICO. LOS ESTUDIOS DE RMN DE 31P HAN MOSTRADO INEQUIVOCAMENTE LA PARTICIPACION DE LOS GRUPOS ]PO4] EN LOS MECANISMOS DE CANJE. LOS ENLACES MO-O EN ESTOS COMPUESTOS PRESENTAN UN SIGNIFICATIVO GRADO DE COVALENCIA. LOS COMPUESTOS DE FORMULA MP2O7 (M=MO, W) HAN SIDO SINTETIZADOS, Y LA ESTRUCTURA CRISTALINA DEL PIROFOSFATO DE WOLFRAMIO RESUELTA POR DIFRACCION DE RAYOS X SOBRE MUESTRA POLICRISTALINA. AMBOS COMPUESTOS MUESTRAN INTERACCIONES DEBILES DE CARACTER ANTIFERROMAGNETICO. SE HA PREPARADO EN FASE PURA EL METAFOSFATO DE MOLIBDENO (III), MO(PO3)3. EL ANALISIS POR ESPECTROSCOPIA EPR HA MOSTRADO LA EXISTENCIA DE TRES CENTROS METALICOS DIFERENTES EN SU ESTRUCTURA, ASI COMO LA PRESENCIA DE UN IMPORTANTE "ZERO-FIELD SPLITTING". LOS ARSENIATOS MNASO4.1.1H2O, MN2AS2O7, CO3(ASO4)2.8H2O Y NI3(ASO4)2.8H2O, PRESENTAN COMPORTAMIENTOS ANTIFERROMAGNETICOS 3D, PARTICIPANDO LOS GRUPOS ]ASO4] EN LOS MECANISMO DE CANJE. LA SUSTITUCION EN EL COMPUESTO NI3(PO4)2.NH2O(N=0,8) DE LOS CATIONES NI2+POR LOS IONES DIAMAGNETICO MG2+, CONDUCE A LA FORMACION DE SOLUCIONES SOLIDAS (NI, MG)3(PO4)2.NH2O. EL ANALISIS DE LA DISTRIBUCION CATIONICA Y PROPIEDADES MAGNETICAS DE ESTAS SOLUCIONES PERMITE DEDUCIR LA EXISTENCIA DE INTERACCIONES FERROMAGNETICAS INTRADIMERICAS PREDOMINANTES EN LOS FOSFATOS Y ARSENIATOS DE NIQUEL OCTAHIDRATADOS.

Autor: PERIS FAJARNES EDUARDO.
Año: 1991.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: 320-A QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE DESCRIBE LA SINTESIS CON RENDIMIENTOS ELEVADOS DE DIVERSOS COMPUESTOS DINUCLEARES DE RH(II) MONOMETALADOS CON TRIARILFOSFINAS QUE ACTUAN COMO PUENTES. SE HA ESTUDIADO CON DETALLE EL EFECTO DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS SOBRE LOS PUENTES DE ESTOS COMPUESTOS Y SOBRE LA ACTIVACION DEL ENLACE RH-C. ASIMISMO, SE HA ESTUDIADO LA CINETICA DE LA SEGUNDA METALACION DE TRIARIFOSFINAS SOBRE LOS COMPUESTOS MONOMETALADOS. PARA FINALIZAR, SE HA ESTUDIADO A TRAVES DE UNOS POCOS EJEMPLOS EL COMPORTAMIENTO CATALITICO DE LOS COMPUESTOS METALADOS MAS CARACTERISTICOS (EN REACCIONES DE CICLOPROPANACION Y POLIMERIZACION DE OLEFINAS POLIMERIZACION DE OLEFINAS Y ACOPLAMIENTO DE ALDEHIDOS).

Autor: AMARILLA ALVAREZ JOSE MANUEL.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO:.

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE DESCRIBE LA SINTESIS, MEDIANTE PROCESOS "SOL-GEL", DE LOS OXIDOS DOBLES NBBO5, TAVO5, ASI COMO DE LA FAMILIA DE OXIDOS TRIPLES DE FORMULA GENERAL NBXTA1-5 (OX1), EN LA QUE SE PONE DE MANIFIESTO LA EXISTENCIA DE UNA SOLUCION SOLIDA SUSTITUCIONAL DE NIOBIO POR TANTALO EN TODO EL RANGO DE COMPOSICION. LA CARACTERIZACION DE LOS MATERIALES RESULTANTES SE HA EFECTUADO POR APLICACION DE DISTINTAS TECNICAS ESPECTROSCOPICAS (IR, RMN), DE DIFRACCION DE RAYOS X (POLVO), MICROSONDA ELECTRONICA (TEM-EDX;SEM-EDX) Y MICROANALISIS ELEMENTAL (ICP). EL ANALISIS ESTRUCTURAL (METODO DE RIETVELD) DE LOS COMPUESTOS OBTENIDAS MUESTRA QUE SON ISOESTRUCTURALES ENTRE SI, PERTENECIENDO A LA FAMILIA ESTRUCTURAL DE LOS "BRONZOIDES" DE WOLFRAMIO Y FOSFORO, DE FORMULA GENERAL (PO2)4(WO3)2M, CON UN VALOR DE M=2. TODOS ELLOS PRESENTAN UNA CELDA UNIDAD DE SIMETRIA ORTORROMBICA, CON Z=4 (GRUPO ESPACIAL P ), SIENDO LA CARACTERISTICA ESTRUCTURAL MAS IMPORTANTE LA EXISTENCIA DE CANALES PENTAGONALES Y ROMBOEDRICOS SEGUN LA DIRECCION (010). A PARTIR DE LOS OXIDOS OBTENIDOS SE HAN SINTETIZADO BRONCES DE LITIO, DE FORMULA GENERAL LIY NBX TA1-X VO5 (OX1), MEDIANTE PROCESOS DE INSERCION REDOX. COMO MUESTRAN ESTUDIOS POR XPS, EL PROCESO DE INSERCION LLEVA ASOCIADO UNA REDUCCION DEL VANADIO, MIENTRAS QUE LOS CATIONES NIOBIO Y TANTALO PERMANECEN EN SU ESTADO ORIGINAL DE OXIDACION. EL ANALISIS POR DRX DE LOS BRONCES SINTETIZADOS, ASI COMO ESTUDIOS DE DESINSERCION DEMUESTRAN EL CARACTER TOPOTACTICO Y REVERSIBLE DEL PROCESO. LOS COMPUESTOS SINTETIZADOS HAN SIDO ASIMISMO, CARACTERIZADAS POR ESPECTROSCOPIA DE IMPEDANCIA COMPLEJA, PONIENDOSE DE MANIFIESTO EL CARACTER IONICO DE LA CONDUCTIVIDAD ELECTRICA OBSERVADA, ASI COMO, QUE ES EL LITIO EL RESPONSABLE DE LA MISMA.

Autor: CARBALLO RIAL ROSA.
Año: 1990.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: FARMACIA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE SINTETIZARON DOS LIGANDOS TIPO NSSN DE CADENA LINEAL: EL 1,6-BIS (BENCIMIDAZOL-2-IL)-2,5-DITIAHEXANO (BBDH) Y EL 1,7-BIS (BENCIMIDAZOL-I-IL)-2,6-DITIAHEPTANO (BBDHP) MEDIANTE UNA CONDENSACION DE PHILLIPS ENTRE 1,2-DIAMINOBENCENO Y SUS PRECURSORES, LOS ACIDOS 3,6-DITIAOCTANODIOICO Y 3,7-DITIANONANODIOICO, RESPECTIVAMENTE. SE REALIZO LA SINTESIS DE TREINTA Y OCHO COMPLEJOS POR INTERACCION DIRECTA ENTRE LOS HALUROS, NITRATOS, PERCLORATOS Y SULFATOS DE CO(II), NI(II) Y CU(II) CON EL CORRESPONDIENTE LIGANDO, EN MEDIO ETANOLICO. LOS COMPUESTOS SOLIDOS AISLADOS SE ESTUDIARON POR MEDIO DE LAS SIGUIENTES TECNICAS: ANALISIS QUIMICO Y ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES FISICAS MAS SIGNIFICATIVAS; ESPECTROMETRIA DE MASAS; ESPECTROSCOPIA IR Y EN SU CASO RAMAN; ESPECTROSCOPIA ELECTRONICA DE LOS COMPLEJOS EN ESTADO SOLIDO; ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO MAGNETICO Y DE LOS ESPECTROS EPR EN LOS COMPUESTOS DE CU(II) Y ESTUDIO POR DIFRACCION DE RAYOS X DE LOS CRISTALES OBTENIDOS.

Autor: CARREÑO GARCIA REMEDIOS M. .
Año: 1990.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANOMETALICA. FACULTAD DE QUIMICA. UNIVERSIDAD DE OVIEDO..

Resumen: EN EL PRESENTE TRABAJO SE HA ESTUDIADO LA REACTIVIDAD DE LAS ESPECIES (MN2(MU-H)2(CO)6(MU-L-L)),(I), (L-L=PH2PCH2PPH2 O (ETO)2POP(OET)2). TAL REACTIVIDAD SE LOCALIZA ESPECIALMENTE EN EL CENTRO DIMETALICO INSATURADO MN2(MU-H)2 QUE POSEEN ESTAS MOLECULAS. LAS REACCIONES CON FOSFINAS DEL TIPO HPR2 (R=H,ALQUIL,ARIL) CONDUCEN A COMPUESTOS CON LIGANDOS HIDRURO Y FOSFURO. LAS REACCIONES CON HIDRUROS DE ESTAÑO Y SILICIO TRANSCURREN CON PERDIDA DE HIDROGENO Y/O BENCENO, SEGUN LOS CASOS, PARA ORIGINAR ESPECIES CON DISPOSICIONES TRIANGULARES O ROMBOEDRICAS MN2SN, MN2SI O MN2SN2 RESPECTIVAMENTE. LAS REACCIONES CON LOS HIDRUROS DE BORO BH3 O B3H7 CONDUCEN A LA FORMACION DE ESPECIES DE DIMANGANESO CONTENIENDO LIGANDOS TETRAHIDROBORATO COORDINADOS DE FORMA INUSUAL, DADORES DE 4 O 6 ELECTRONES A TRAVES DE 2 O 3 INTERACCIONES B-H-MN RESPECTIVAMENTE. LA BASICIDAD DEL CENTRO INSATURADO PRESENTE EN LAS ESPECIES (I) Y SUS ISOLOBULARES (MN2(MU-H)(MU-AUPPH3)(CO)6(MU-L-L)) SE MANIFIESTA EN SUS REACCIONES FRENTE A ESPECIES NETAMENTE ACEPTORAS, COMO H+ O (AU(PPH3))+ LO QUE LLEVA A LA SINTESIS DE ESPECIES POLINUCLEARES MN2AU Y MN2AU2. ANALOGAMENTE, LAS REACCIONES FRENTE A LOS FRAGMENTOS CARBONILICOS DE 16 E- FE(CO)4 Y W(CO)5 PERMITEN LA SINTESIS DE "CLUSTERS" MN2FE Y MN2W. FINALMENTE, LAS REACCIONES FRENTE A ALQUINILOS DE METALES DEL GRUPO 11 Y SUS FOSFINODERIVADOS LLEVARON A LA SINTESIS DE HIDRUROS "CLUSTER" DE ESQUELETOS METALICOS MN4AU, MN4M2 (M=CU,AG) Y VINILOS "CLUSTER" DEL TIPO MN2AU.

Autor: GOMEZ RAMIREZ RAFAEL.
Año: 1990.
Universidad: ALCALA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA .

Resumen: EN ESTA MEMORIA SE ABORDA EL ESTUDIO PREPARATIVO Y ESTRUCTURAL DE NUEVOS COMPLEJOS ANSA-METALOCENO CONTENIENDO COMO SISTEMAS ANULARES GRUPOS CICLOPENTADIENICOS NO SUSTITUIDOS Y COMO PUENTE, EL GRUPO DIMETILSILILENO, ME2SI. SE RECOGEN INNOVACIONES INTRODUCIDAS EN LA PREPARACION Y ESTUDIO ESTRUCTURAL DE LOS DICLORO - DERIVADOS DE PARTIDA Y ADEMAS, SE ESTUDIAN LOS PROCESOS SINTETICOS, LA ESTRUCTURA Y EL COMPORTAMIENTO QUIMICO DE: I) ALQUIL. DERIVADOS DE TITANIO (IV): (ME2 SICP2) TIR2 II) HALO ALQUIL DERIVADOS DE TITANIO (IV): (ME2 SICP2) TICLR III) DERIVADOS CLORO Y ALQUILO DE TITANIO (III): ((ME2SICP2) TICL)2, (ME2 SICP2) TICL L Y (ME2 SICP2) TIRL.

Autor: LASTRA BENGOCHEA M. ELENA.
Año: 1990.
Universidad: OVIEDO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA ORGANOMETALICA FACULTAD DE QUIMICA UNIVERSIDAD DE OVIEDO.

Resumen: EN UN PRIMER APARTADO SE DESCRIBE LA SINTESIS Y EL ESTUDIO ESTRUCTURAL DE NUEVOS COMPLEJOS ALQUINILO DE COBRE (I) QUE CONSTITUYEN LOS SEGUNDOS EJEMPLOS DESCRITOS EN LA LITERATURA DE UN MODO DE COORDINACION DE LOS GRUPOS ALQUINILO. SE DESCRIBEN METODOS DE SINTESIS SISTEMATICOS QUE CONDUCEN A LA FORMACION SELECTIVA DE DERIVADOS TRINUCLEARES NEUTROS Y TRINUCLEARES CACIONICOS. EN UNA SEGUNDA PARTE SE ABORDA LA SINTESIS Y EL ESTUDIO DE LA REACTIVIDAD DE COMPLEJOS ALQUINILO DE HIERRO (II) DISUSTITUIDOS CON EL LIGANDO DPPM. ACTUANDO COMO QUELATO. ENTRE OTRAS SE HAN ESTUDIADO REACCIONES DE ATAQUE ELECTROFILO Y CICLOADICIONES QUE CONDUCEN A LA SINTESIS DE DISTINTOS COMPLEJOS TIPO VINILIDENO, ALILO, DIMEROS CON PUENTES CICLOBUTENILIDENO Y COMPUESTOS DE INSERCION CON DISULFURO DE CARBONO. TAMBIEN SE HAN SISTETIZADO LOS SEGUNDOS EJEMPLOS DE COMPUESTOS HETERODIMETALICOS CON PUENTES - ETINODIILO. EN LA TERCERA PARTE DEL TRABAJO SE ESTUDIA LA SINTESIS Y REACTIVIDAD DE COMPUESTOS VINILIDENO. SE HAN ESTUDIADO REACCIONES CON NUCLEOFILOS DEBILES COMO AGUA, METANOL Y TIOLES Y MAS FUERTES COMO HIDRUROS Y METOXIDO, OBSERVANDOSE EN COMPETENCIA CON LOS PROCESOS CONVENCIONALES DE ADICION NUCLEOFILA AL CARBONO ALFA DEL GRUPO VINILIDENO, REACCIONES DES-PROTONACION, TANTO DEL HIDROGENO EN EL CARBONO BETA DEL VINILIDENO, COMO DEL GRUPO METILENICO DEL LIGANDO DPPM. ESTAS ULTIMAS DESPROTONACIONES PRODUCEN DIFERENTES COMPUESTOS POR POSTERIORES EVOLUCIONES QUE SE INICIAN CON EL ATAQUE DEL CARBONO ILURICO AL CARBONO ALFA DEL GRUPO VINILIDENO.

Autor: MARQUEZ CRUZ ANTONIO MARCIAL.
Año: 1990.
Universidad: SEVILLA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA DE LA UNIVERSIDAD DE SEVILLA.

Resumen: EN ESTA TESIS SE PRESENTA UN ESTUDIO TEORICO-EXPERIMENTAL DE LAS ESTRUCTURAS ELECTRONICAS Y MOLECULARES DE CIERTOS CARBONILOS MONO- Y BINUCLEARES DE METALES DE TRANSICION Y DE ALGUNOS DERIVADOS. EN LA PRIMERA PARTE SE PRESENTA UNA REVISION ACTUALIZADA DE LOS METODOS DE CALCULO UTILIZADOS EN QUIMICA TEORICA. EN LA SEGUNDA PARTE, SE ESTUDIAN LOS ESPECTROS ELECTRONICOS DE LOS COMPUESTOS FE(CO)5 Y MN2(CO)10. EL ESPECTRO ELECTRONICO DE ABSORCION DE ESTOS DOS COMPUESTOS HA SIDO REGISTRADO EN LA REGION DEL ULTRAVIOLETA-VACIO (VUV, 110-210 NM). POSTERIORMENTE SE REALIZA UN ANALISIS DE LA ESTRUCTURA ELECTRONICA BASADO EN METODOS MRCI Y CASSCF/CCI. LA METODOLOGIA CASSCF/CCI DE MUESTRA SER CUANTITATIVAMENTE ADECUADA Y HA SIDO USADA, JUNTO CON LOS RESULTADOS MRCI PARA REALIZAR UNA ASIGNACION DE LAS PRINCIPALES ABSORCIONES OBSERVADAS EN EL ESPECTRO ELECTRONICO DEL FE(CO)5. EN LA TERCERA PARTE, SE EXAMINAN LAS ESTRUCTURAS MOLECULARES DE UNA SERIE DE COMPUESTOS QUE CONTIENEN UN ENLACE DOBLE ENTRE METAL DE TRANSICION Y UN ELEMENTO DEL GRUPO 14. UTILIZANDO UNA FUNCION DE ONDA CASSCF SE ANALIZAN CIERTAS PROPIEDADES MOLECULARES, TALES COMO ENERGIAS DE ENLACE, GEOMETRIAS DE EQUILIBRIO, CONSTANTES DE FUERZA, FRECUENCIAS DE VIBRACION Y PROCESOS DISOCIATIVOS. SE HA ESTUDIADO CON ESPECIAL INTERES LA ESTRUCTURA DEL DOBLE ENLACE METAL-METAL. EN LA FAMILIA DE COMPUESTOS MOM'H2(M'=C, SI, GE, SN), SE ENCUENTRA QUE ESTE ENLACE ESTA BIEN DESCRITO POR EL MODELO PROPUESTO POR SCHROCK. LA SATURACION DEL METAL CON GRUPOS CARBONILOS CAMBIA SUBSTANCIALMENTE SUS CAPACIDADES PARA FORMACION DE ENLACE, Y EN LA FAMILIA DE COMPUESTOS (CO)5MOM'H2(M'=C,SI,GE,SN) Y (CO)4FEM'H2(M'=C,SN), EL DOBLE ENLACE METAL-METAL APARECE MEJOR REPRESENTADO POR EL MODELO FISCHER.

Autor: MASERAS CUNI FELIU.
Año: 1990.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENT DE QUIMICA FACULTAT DE CIENCIES UNIVERSITAT AUTONOMA DE BARCELONA .

Resumen: LA APLICACION DE LOS COMPLEJOS DE METALES DE TRANSICION A PROCESOS CATALITICOS Y SINTETICOS SE CARACTERIZA POR PERMITIR LA REALIZACION DE LAS REACCIONES A ALTA VELOCIDAD, CON GRAN SELECTIVIDAD Y EN CONDICIONES SUAVES. UNO DE LOS PROCESOS ELEMENTALES MAS INTERESANTES DE LA REACTIVIDAD DE ESTOS COMPUESTOS ES LA ACTIVACION DE ENLACES SIGMA. EN ESTA TESIS SE ESTUDIAN EN DETALLE ALGUNOS PROBLEMAS EXPERIMENTALES RELACIONADOS CON LA ACTIVACION DE LOS ENLACES H-H Y C-H. EL ESTUDIO DEL SISTEMA RH(PP3)+ + H2 MUESTRA EL DECISIVO EFECTO DE LA DISTRIBUCION ESPACIAL DE LOS LIGANDOS ALREDEDOR DEL ATOMO METALICO SOBRE LA REACTIVIDAD DE UN COMPLEJO. LA DISPOSICION ESPACIAL DEL LIGANDO FOSFINA TRIPODAL ALREDEDOR DEL ATOMO DE RODIO ALTERA COMPLETAMENTE SU ESTRUCTURA ORBITALARIA, PERMITIENDO LA FORMACION DE DOS PRODUCTOS DISTINTOS, COMO UN COMPLEJO DE HIDROGENO MOLECULAR Y UN COMPLEJO DIHIDRURO. LA INVESTIGACION SOBRE EL COMPLEJO FE(PR3)4H(H)2+ PONE DE MANIFIESTO QUE LA REACCION DE INTERCAMBIO MOLECULAR DE UN ATOMO DE HIDROGENO ENTRE LOS LIGANDOS HIDRURO E HIDROGENO MOLECULAR ES UN MODELO UTIL PARA UN PROCESO DE ACTIVACION HETEROLITICA EN CENTROS RICOS EN ELECTRONES. LA MERA POSIBILIDAD DE UN PROCESO DE ESTE TIPO PUEDE MODIFICAR CONCEPTOS ACTUALES SOBRE LA ACTIVACION DE ENLACES SIGMA. FINALMENTE, SE LOGRA RACIONALIZAR LA AUSENCIA DEL COMPLEJO ETA2 OLEFINA EN LA ADICION OXIDATIVA DEL ENLACE C-H DEL ETILENO AL COMPLEJO RHCP(PR3). LA RAZON SE ENCUENTRA OTRA VEZ EN LA ESTRUCTURA ORBITALARIA DEL COMPLEJO METALICO. EN RESUMEN, LA TESIS MUESTRA LA VALIDEZ DE LA APLICACION DE LOS METODOS DE LA QUIMICA TEORICA AL ESTUDIO DE LOS SISTEMAS ORGANOMETALICOS.

Autor: RAMOS JARA ENRIQUE.
Año: 1990.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE HAN SINTETIZADO LOS OXIDOS NISB2O6 Y CUSB2O6, RESOLVIENDO SU ESTRUCTURA CRISTALINA MEDIANTE DIFRACCION DE RAYOS X POR EL METODO DEL POLVO, SEGUN EL ANALISIS DE RIETVELD. EL PRIMERO DE ELLOS ES TETRAGONAL (G.E. P2 1/N) QUE SE ATRIBUYE AL EFECTO DE JAHN-TELLER. AMBOS MATERIALES SON ANTIFERROMAGNETICOS, BIDIMENSIONALES, HECHO QUE SE INTERPRETA A PARTIR DE LAS CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES, BASADAS EN EL TIPO TRIRRUTILO. OTRAS TECNICAS COMPLEMENTARIAS (ESPECTROSCOPIA IR, RSE, MICROSCOPIA ELECTRONICA Y DIFRACCION DE ELECTRONES PERMITEN LA ADECUADA CARACTERIZACION DE LAS FASES CITADAS. A PARTIR DE ESTOS OXIDOS MIXTOS, SE HAN PREPARADO CUATRO SERIES DE OXIDOS COMPLEJOS MEDIANTE LA SUSTITUCION DE LOS CATIONES M(II) Y DE SB(V) POR OTROS CATIONES DIAMAGNETICOS, TI(IV) Y GE(IV), RESPECTIVAMENTE. LAS VARIACIONES ESTRUCTURALES, EN PROPIEDADES MAGNETICAS Y DE CONDUCTIVIDAD ELECTRICA SE REGISTRAN E INTERPRETAN TOMANDO COMO REFERENCIA LAS CARACTERISTICAS DE LOS OXIDOS MIXTOS INICIALES.

Autor: REINA IBAÑEZ ROSER.
Año: 1990.
Universidad: BARCELONA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA. UNIVERSIDAD DE BARCELONA.

Resumen: EL OBJETO DE ESTE TRABAJO ES LA SINTESIS Y ESTUDIO DE CLUSTERS HETERONUCLEARES DE BAJA NUCLEARIDAD. EL METODO DE SINTESIS EMPLEADO CONSISTE EN LA REACCION DE METATESIS ENTRE CARBONILATOS DE METALES DE TRANSICION Y HALODERIVADOS DE ELEMENTOS DE LOS GRUPOS 11 Y 12. EMPLEANDO CARBONILATOS DE HIERRO SE HAN PREPARADO DIVERSOS TIPOS DE COMPUESTOS COMO SON: -COMPUESTOS TRIMETALICOS LINEALES CON LA AGRUPACION FE-E-FE (E=ZN, CD). COMPUESTOS ANIONICOS TETRAMETALICOS TIPO TRIANGULO APUNTADO QUE CONTIENE LA AGRUPACION FE2HGM (M= MO, W, MN, FE, CO). -COMPUESTOS TRIMETALICOS TRIANGULARES ANIONICOS Y NEUTROS QUE CONTIENEN LA AGRUPACION FE2M (M=CU, AG, AU). -COMPUESTOS TRIMETALICOS TRIANGULARES NEUTROS QUE CONTIENEN LA AGRUPACION FE2AU ASIMETRICA EN LA QUE UN LIGANDO CO Y UN LIGANDO -DIFENILETENILO ACTUAN COMO PUENTES ENTRE LOS ATOMOS DE HIERRO. EMPLEANDO CARBONILATOS DE CROMO, MOLIBDENO Y WOLFRAMIO, SE HAN PREPARADO CLUSTERS RECTANGULARES CON LA AGRUPACION M2AU, Y CLUSTERS ANGULARES CON LA AGRUPACION MAUM. LOS COMPUESTOS OBTENIDOS SE HAN CARACTERIZADO MEDIANTE LAS TECNICAS ESPECTROSCOPICAS HABITUALES, Y, EN ALGUNOS CASOS, LA GEOMETRIA HA SIDO INEQUIVOCAMENTE DETERMINADA POR DIFRACCION DE RAYOS X. PARA EL COMPUESTO ((CO)4 FE-HG-FE (CO)4)2- SE HA REALIZADO UN ESTUDIO TEORICO UTILIZANDO EL METODO EXTENDED HUCKEL MODIFICADO.

Autor: COLOMER GALLEGO JUAN FRANCISCO .
Año: 1989.
Universidad: AUTONOMA DE BARCELONA.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: UNIVERSIDAD AUTONOMA DE BARCELONA (FACULTAT DE CIENCIES; DEPARTAMENT DE QUIMICA; UNITAT DE QUIMICA INORGANICA).

Resumen: ESTA TESIS CONTIENE UN ESTUDIO DE LA QUIMICA DE COORDINACION DEL LIGANDO POLINUCLEANTE 1,3-BIS(2-HIDROXIFENIL)-1,3-PROPANODIONA Y ALGUNOS INTENTOS DE MODIFICACION EN LA POSICION METINICA DE LA PARTE -DICETONICA. SE HAN CARACTERIZADO COMPLEJOS MONONUCLEARES, DINUCLEARES Y TRINUCLEARES DE DICHO LIGANDO ASI COMO UN COMPLEJO DERIVADO DE LA DEGRADACION POR UNA REACCION RETRO-CLAISEN DEL LIGANDO QUE CONDUCE A EL ANION SALICILATO DICHO COMPLEJO ES TRIS(PIRIDIN)-BIS-O'HIDROXIBENZOATO DE CADMIO (II). EN LA TESIS SE PRESENTAN DOS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DE COMPLEJOS MONONUCLEARES (CADMIO Y CROMO); DOS ESTRUCTURAS DE COMPLEJOS DINUCLEARES CROMO (III) Y MANGANESO (III) Y DOS ESTRUCTURAS DE COMPLEJOS TRINUCLEARES (DIOXOURANIO EN LA POSICION EXTERNAS Y NIQUEL O COBALTO EN LA POSICION CENTRAL), TAMBIEN SE PRESENTA LA ESTRUCTURA CRISTALINA DEL COMPLEJO DE CADMIO PROCEDENTE DE LA DEGRADACION DEL MONONUCLEAR DE CADMIO. LOS ESTUDIOS MAGNETICOS DE LOS COMPLEJOS DINUCLEARES SE RECOGEN TAMBIEN EN EL SENO DE LA PRESENTE TESIS.

Autor: DOMENECH CARBO ANTONIO.
Año: 1989.
Universidad: VALENCIA.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEP. QUIMICA INORGANICA FACULTAD DE QUIMICA UNIVERSITAT DE VALENCIA.

Resumen: SE HAN ESTUDIADO LOS ESTEQUIOMETRIAS, GRADOS DE CONDENSACION Y EQUILIBRIOS DE FORMACION E INTERCONVERSION EN DISOLUCION ACUOSA DE LOS COMPLEJOS DE MO(N)-ACIDO ASPARTICO EN BASE A TECNICAS POTENCIOMETRICAS Y ESPECTROFOTOMETRICAS, COMPROBANDO LA EXISTENCIA DE TRES ESPECIES DIMERAS DE ESTEQUIOMETRIA 2-2 METAL: LIGANDO JUNTO A LA ESPECIE MONONUCLEAR MOO3(ASP)2- QUE PRESENTA LA UNIDAD CIS-TRIOXOMOLIBDENICA. LA RESPUESTA ELECTROQUIMICA DE ESTA ULTIMA EN DISOLUCION ACUOSA INDICA LA EXISTENCIA DE DOS ETAPAS DE REDUCCION PRINCIPALES CON FORMACION DE ESPECIES DINUCLEARES ESTABLES DE MO(V) Y MO(III); ANALOGO COMPORTAMIENTO SE OBTIENE PARA LOS CB-TRIOXO-COMPLEFSOS DE MO(V) CON LOS ACIDOS IMINODIACETICO Y 2-METIL-MERCAPTOETIL-IMINODIACETICO. SE HAN PREPARADO LOS DERIVADOS SULFOSUSTITUIDOS DE LOS COMPLEJOS DE MO(V) CON DICHOS LIGANDOS POR REACCION DE LOS CIS-TRIOXO-COMPLEJOS CON SULFURO DE BORO EN MEDIO NO ACUOSO. LOS DATOS DE RMN MULTINUCLEAR CONFIRMAN LA EXISTENCIA DE ESPECIES MOO2SL2- Y MOOS2L2- QUE POSEEN CARACTER FLUXIONAL Y CUYA ELECTROQUIMICA EN DISOLUCION ACUOSA ES SEMEJANTE A LA DE LOS OXOCOMPLEJOS DE PARTIDA AUNQUE SE APRECIA UNA CLARA DISMINUCION EN LOS POTENCIALES DE REDUCCION. LOS SULFOCOMPLEJOS REACCIONAN CON SUSTRATOS NO BIOLOGICOS COMO LA TRIFENILFOSFINA Y DMSO, DANDO LUGAR A REACCIONES DE SULFO- Y OXO-TRANSFERENCIA, DE INTERES EN LA MODELIZACION DEL COFACTOR-MOLIBDENO.

Autor: HUESO UREÑA FRANCISCO.
Año: 1989.
Universidad: GRANADA.
Centro de lectura: CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES DE JAEN.

Resumen: SIGUIENDO UNA DE LAS LINEAS DE INVESTIGACION DEL DEPARTAMENTO DE QUIMICA INORGANICA DE LA UNIVERSIDAD DE GRANADA, EN LA PRESENTE MEMORIA SE DA CUENTA DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN EL ESTUDIO DE LOS COMPLEJOS METALICOS OBTENIDOS POR REACCION, EN DIVERSOS MEDIOS, DE ALGUNOS IONES DE TRANSICION CON LOS ACIDOS ISOOROTICO (5-CARBOXI-URACILO) Y 2-TIOISOOROTICO (5-CARBOXI-2-TIOURACILO). ESTE ESTUDIO SE HA ENFOCADO DESDE DOS PUNTOS DE VISTA. EN PRIMER LUGAR, SE HA PROCEDIDO A LA CARACTERIZACION QUIMICA DE LOS COMPUESTOS AISLADOS, MEDIANTE TECNICAS ESPECTROSCOPICAS (ULTRAVIOLETA-VISIBLE, INFRARROJO Y RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR), MEDIDAS MAGNETICAS Y ANALISIS TERMICO (TG, DTG Y CDS). EN SEGUNDO LUGAR, SE HA REALIZADO UN ESTUDIO PREVIO DE LA ACTIVIDAD BIOLOGICA QUE PRESENTAN ESTOS COMPUESTOS FRENTE A DIVERSOS MICROORGANISMOS. EL TRABAJO SE PUEDE DIVIDIR EN DOS PARTES CLARAMENTE DIFERENCIADAS. EN LA PRIMERA, SE HA LLEVADO A CABO EL ESTUDIO DE LOS DOS DERIVADOS DE URACILO AISLADOS Y DE SUS SALES AMONICAS, SODICA Y BARICA. EN LA SEGUNDA, SE INDICAN LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN EL ESTUDIO DE LOS COMPLEJOS METALICOS, AGRUPANDOLOS SEGUN EL DERIVADO DE URACILO ACTUE EN FORMA DIANIONICA, MONOANIONICA O EN FORMA NO DISOCIADA. LOS DATOS EXPERIMENTALES RECOGIDOS PARECEN INDICAR CLARAMENTE QUE LOS DERIVADOS DEL 5-CARBOXI-URACILO CUANDO SE UNEN A LOS IONES METALICOS LO HACEN PREFERENTEMENTE A TRAVES DEL ATOMO DE OXIGENO EN POSICION CUATRO DEL ANILLO DE URACILO Y DE UN OXIGENO DEL GRUPO ACIDO, LO CUAL ESTA DE ACUERDO CON LO ENCONTRADO POR OTROS AUTORES AL ESTUDIAR EL MODO DE COORDINACION DE OTROS DERIVADOS DE URACILO 5-SUSTITUIDOS.