TIERRAS RARAS

Autor: MÉNDEZ BLAS ANTONIO.
Año: 2003.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE CIENCIA DE MATERIALES DE MADRID.

Resumen: Los dobles volframataos y molibdatos de formula Xbi(YO4)2 con (X=Na,Li; U=W,Mo), no presentan transformación polimorfita durante el enfriamiento desde el fundido hasta temperatura ambiente, por tanto a 300 K estos monocristales poseen una estructura cristalina proxima a la tetragonal de la scheelita que presenta dos posiciones de red 2b y 2d para alojar los cationes X+ y Bi3+ aleatoriamente. En estos cristales los lantanidos trivalentes R3+ reemplazan al Bi3+ y los centros ópticamente activos, presentan bandas de absorción óptica (AO) y fotoluminiscencia (FL) mas anchas que las observadas en compuestos con la misma estequiometría pero que poseen tp a estructuras cristalinas con menor simetría. En este trabajo se ha caracterizado la estructura cristalina de algunas matrices sin tp tanto por difracción de neutrones y rayos X como a partir de medidas ópticas conoscópics. Se concluye que el LiBi(MoO3)2 presenta una ligera distorsión biaxial respecto a la estructura uniaxia observada en NaBi(WO4)2 y NaBi(MoO4)2. Estas distorsiones también pueden ser inducidas por el dopaje con lantánidos trivalentes en concentraciones adecuadas. A partir del análisis de campo del cristal los espectors de AO y FL polarizados a baja temperatura (10 K) se han determinado la energía relativa de los niveles electrónicos del Pr3+, Nd3+, Eu3+, Er3+ y Ho3+ y sus representaciones irreducibles en las matrices mencionadas. Estas secuencias de niveles se han utilizado en cada caso para simular las configuraciones a partir de los parámetros optimizados de ion libre y de campo de cristal (pp.CC). Con estos parámetros fenomenológicos, obtenidos por los modelos de SOM y SOMPLUS a partir de los datos cristalográficos, se han simulado los perfiles espectrales de la AO para algunas bandas seleccinadas y se han comparado con los resultados experimentales. Debido a la distribución al azar de los cationes X+ y Bi3+ en los sitios 2b y 2d, aparece un desorden estructural alrededor de los centros ópticos, pero según los cálculos presentados se debe concluir que el ensanchamiento de las bandas no puede explicarse considerando solo el desorden catiónico. La principal contribución a la anchura de banda procede de los sitios de R3+. Adicionalmente puede existir otras distorsiones, probablemente una distorsión monoclínica en el plano ab o una redistirbución de los oxígenos, con perdida de la simetría S4, asociada al desorden catiónico de la segunda esfera de coordinación. A partir de la AO integrada de cada ion a 300 K y mediante el formalismo de Judd-Ofelt se han calculado las propiedades radiativas de los lantánidos Pr3+, Nd3+ y Ho3+. La consistencia de estos cálculos se contrasta con los coeficientes de distribución experimentales de la FL. Las probabilidades de relajación no radiativa se deducen a partir de las medidas de vida media en función de la temperatura y la concentración de dopante, poniendo de manifiesto los proceos multifonónicos característicos de las matrices y la transferencia de energía entre iones. Finalmente se han obtenido las secciones eficaces de emisión para algunas transiciones de interés láser.

Autor: JULIÁN LÓPEZ BEATRIZ.
Año: 2003.
Universidad: JAUME I DE CASTELLON.
Centro de lectura: TECNOLOGÍA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: ESCUELA SUPERIOR DE TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.

Resumen: La presente Tesis Doctoral aborda el estudio de materiales híbridos orgánico-inorgánicos de tipo polidimetilsiloxano-óxido (PDMS-MxOy, donde M= Al(III), Ge(IV), Sn(IV), Ti(IV), Zr(IV), Nb(V) y Ta(V)) Para su aplicación en el campo de la óptica. La metodología de síntesis Sol-Gel permite la preparación de forma sencilla y a baja temperatura (entorno a 100ºC) de materiales híbridos en los que se pueden incorporar iones de tierras raras, interesantes por su uso como amplificadores de fibra óptica o láseres en estado sólido. Por otro lado, la transparencia, la versatilidad en composición y estructura, y la posibilidad de modular tanto las propiedades mecánicas (mediante la variación de la composición) como el conformado (películas, monolitos..) de estos materiales siloxano-óxido, permite la miniaturización y les confiere un especial interés en la "optica de diseño". En este trabajo se analiza, en primer lugar, la influencia de la naturaleza de la parte oxídica en la estructura final del material, y a continuación, se lleva a cabo el estudio de la respuesta óptica del material, una vez dopado con los iones de tierras raras, en función de la estructura de la matriz híbrida, lo que constituye un estudio novedoso y sistemático del trinomio COMPOSICIÓN-ESTRUCTURA-PROPIEDAD.

Autor: GUAITA DELGADO FRANCISCO JAVIER.
Año: 2001.
Universidad: JAUME I DE CASTELLON.
Centro de lectura: TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIMENTALES.
Centro de realización: ESCUELA SUPERIOR DE TECNOLOGIA Y CIENCIAS EXPERIEMNTALES.

Resumen: Se aborda el estudio de la sintesis y caracterizacion de materiales hibridos organico-inorganicos constituidos a partir de reacciones de hidrólisis y condensación de alcoxidos de silicio y circonio dopados con iones de tierras raras, a traves de la metodologia solgel. Se estudia la reducción in situ de los iones Ce(IV) y Eu(III) a Ce(III) y Eu(II) y se observan sus propiedades opticas. Tambien se estudia la posibilidad de incorporar los iones Sm(III), Eu(III), Dy(III), Er(III) y Tm(III) en las matrices vítreas y sus propiedades opticas. Las técnicas de caracterización empleadas han sido: espectroscopias de absorción ultravioleta-visible, de emision, de infrarrojos (por transformada de Fourier), de resonancia magnetica nuclear de los nucleos 1H, 13C y 29Si (en estado liquido y solido), de resonancia de espín electronico, cinética de la fluorescencia, difracción de rayos X, analisis quimico y analisis termico (diferencial y termogravimétrico simultáneo con espectrometría de masa acoplada, y, calorimetria diferencial de barrido).

Autor: HERNANDEZ VELASCO JORGE.
Año: 2001.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS U.C.M..

Resumen: En este trabajo se ha estudiado el sistema de ósidos R2BaCoO5 (R=Pr,Nd,Sm,Eu,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu e Y). Se inicia con la preparación quimica de los 17 compuestos distintos que constituyen esta familia, sintetizados en forma policristalina mediante el método ceramico (reaccion en estado solido a alta temperatura, i.e. 910º-1350ºC, en atmosfera inerte). Nueve de ellos han sido descritos por primera vez. La caracterización estructural se llevó a cabo utilizando tecnicas de difraccion de rayos-X y neutrones de alta resolucion (polvo). Estos oxidos cristalizan en dos estructuras de simetria ortorrómbica y grupos espaciales: mmm(R=Pr-Er) y Pnma (R=Tb-Lu e Y). Destacando la existencia de dimorfismo en las fases dodne R=Tb,Dy,Ho y Er. Con los precisos datos obtenidos de angulos y distacias de enlace se ha realizado un estudio delas variaciones estructurales que tienen lugar al sustituir los distintos cationes lantanidos R3+, determinando que parte de la estructura acomoda tales cambios; así como el margen de existencia de las distintas fases R2BaCoO5, su estabilidad relativa y el mecanismo de la transición polimorfica. Se esboza además un analisis comparativo con otros compuestos R2BaMO5 (M=Metal de transicion). Por otro lado,se estudia tambien el comportamiento magnetico de estos oxidos, para lo que se han realizado medidas magneticas "macroscopicas": susceptibilidad en amplios intervalos de temperatura y magnetización bao campos magneticos elevados, utilizando un dispositivo SQUID. Tambien se ha llevado a cabo pro primera vez en esta familia al estudio del comportamiento magnetico "microscopico",mediante el uso de difracción de neutrones a bajas temperaturas, destacando la resolucion de las estructuras magneticas de numerosos compuestos, cuya diversidad muestra de forma ilustrativa como la participacion de distintas subredes magneticas (Cationes 3d y4f), asi como la anisotropia-campo del cristal, provoca comportamientos magneticos muy diferentes en sistemas isoestructurales. Destaca asi mismo, la existencia de complejas transiciones de fase entre estructuras magneticas conmensurabes e inconmensurables con respecto a la celda nuclear. Finalmente, se ha intentado demostrar la estrecha relacion entre propiedades, estructura y composición, dado que, como es de esperar, las propiedades (magneticas en este caso) deberian ser distintas al cambiar la estructura cristalina (Immm o Pma) o al variar la composición (estructura electronica), bien sea por sustitucion de las tierras raras, o del metal de transicion.

Autor: GUTIÉRREZ FALLAS DIONISIO ALBERTO.
Año: 2001.
Universidad: AUTONOMA DE MADRID.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: INSTITUTO DE CERÁMICA Y VIDRIO (C.S.I.C.).

Resumen: Este trabajo se fundamenta en la importancia, como área de investigación científica y tecnológica, de la estructura perovskita en óxidos dobles del tipo TRMnO3 (TR: Tierra Rara). Las aplicaciones de estos materiales como cátodo en pilas de combustible de óxidos sólidos y la potencialidad que presentan fenómenos tan interesantes como la magnetorresistencia colosal, han centrado el interés hacia el estudio principalmente de la manganita de lantano, LaMnO3 con modificaciones en las posiciones A de la estructura ABO3. En este estudio se preparan materiales basados en la manganita de itrio, YMnO3, de estructura hexagonal, que modificada con cationes de metales de transición en sustitución del catión de manganeso (Co, Ni, Cu), lleva a una transición de la fase hexagonal a una de estructura perovskita de simetría ortorrómbica. La transición de fase se ha asociado principalmente a la reducción de la distorisión ocasionada por el efecto Jahn-Teller, debido a la presencia de los cationes Mn3+. Además, se ha estudiado el sistema (Dy, Ca)MnO3, que muestra una estructura perovskita distorisionada y que presenta la característica de contener el catión Dy3+, cuyo momento magnético es muy alto, comparado con los otros cationes. Los materiales cerámicos presentan un comportamiento semiconductor cuyo mecanismo de conducción es mediante salto térmicamente activado de pequeño polarón. Las propiedades magnéticas muestran la combinación de fenómenos de orden antiferromagnético y ferromágnetico, principalmente.

Autor: LÓPEZ CARTES CARLOS.
Año: 1999.
Universidad: CADIZ.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: FACULTAD DE CIENCIAS.

Resumen: Los sistemas modelos constituidos por metales nobles (Rh, Pt, Pd) soportados sobre óxido de cerio han sido durante los últimos años foco de atención por parte de la comunidad científica. La estrecha relación que existe entre estos sistemas y los catalizadores TWC utilizados en la depuración de los gases de escape de los automóviles, y la búqueda de nuevos componentes alternativos al óxido de cerio, justifican el interés por su estudio. El comportamiento químico y catalítico de estos catalizadores está determinado por el que se ha venido a denominar Fenómeno de Interacción Fuerte Metal-Soporte, que se traduce en una modificación del comportamiento de la fase metálica dispersa tras tratamientos de reducción a alta temperatura. Oxidaciones posteriores de muestras en este estado de interacción conducen a la recuperación de las propiedades originales del sistema. El presente trabajo se ha centrado en el estudio de la contribución de la nanoestructura del sistema a la aparición de los fenómenos de interacción metal-soporte, haciendo uso de la técnica de Microscopía Electrónica de Alta Resolución sobre catalizadores de Rh/CeO2, Pt/CeO2, Rh/CeTbOx y Pt/CeTbOx. El estudio estructural de los óxidos lantánidos utilizados como soporte está dificultada tanto por la complejidad de los sistemas Ln-O, caracterizados por la presencia de un número elevado de fases reducidas deficientes en oxígeno, como por dificultades de tipo experimental. No obstante, se ha puesto a punto una metodología de intrepretación de imágenes y patrones de diracción de electrones experimentales de sistemas constituidos por óxidos lantánidos, basada en el uso de atlas de patrones de difracción de electrones calculados para las diferentes fases constituyentes de la serie homóloga de los óxidos con estructura fluorita. Tratamientos de reducción en el intervalo de temperaturas 473-1223 K ponen de manifiesto la evolución de la nanoestructura de los catalizadores. Cabe destacar por un lado la existencia de fenómenos de sinterización de las partículas soportadas, y por lo tanto una pérdida de la dispersión metálica, por encima de reducciones a 973 K. A baja temperatura, y de forma generalizada, las partículas metálicas presentan morfología de semicuboctaedro truncado, crecidas sobre la superficie del soporte de acuedo a relaciones de epitaxia determinadas por las estructuras de ambas fases. A la temperatura de 973 K empiezan a manifestarse fenómenos de cubrimiento del metal por parte de material proveniente del soporte. En el caso de los catalizadores de platino soportado el aspecto más relevante del estudio es la aparición de fases intermetálcias de estequiometría LnPt5 tras reducciones a temperaturas superiores a 1173 K. Tratamientos de oxidación habituales para llevar a cabo la recuperación del metal del estado de interacción, a la temperatura de 773 K, no se han mostrado eficaces para la recuperación de los catalizadores estudiados. Son necesarios tratamientos de oxidación a 1173 K para lograr la separación física del metal noble (Rh, Pt) y el elemento lantánido de las muestras que presentan metal decorado o partículas de intermetálico LnPt5, así como para conseguir la redispersión de la fase activa. Por otra parte se ha observado la oxidación del rodio soportado a temperaturas superiores a 573 K, apareciendo cristales soportados de Rh2O3.

Autor: LODEIRO ESPIÑO CARLOS.
Año: 1998.
Universidad: SANTIAGO DE COMPOSTELA.
Centro de lectura: QUIMICA .

Resumen: El objetivo de las tesis es diseñar, sintetizar y caracterizar nuevos receptores macrocíclicos dadores oxa-aza, derivados de diferentes precursores provistos de cabezas de piridina y espaciadores aromáticos, así como realizar un estudio de complejación tanto con metales divalentes como trivalentes. En el transcurso del trabajo fueron sintetizados 17 ligandos macrociclícos, de los cuales 16 fueron diseñados y sintetizados por primera vez tipos base de Schiff, derivados reducidos y sustituidos con pendant-arms. Se llevaron a cabo distintas reacciones de complejación con los macrociclos obtenidos, empleando el método template para los macrociclos tipo base de Schiff, y el método directo para la obtención de los complejos metálicos con los receptores oxa-aza reducidos y sustituidos con pendant-arms. Se varió tanto el número de átomos dadores presentes en los ligandos como la disposición espacial de los mismos para generar diferentes centros de coordinación. Fueron obtenidos interesantes complejos mononucleares y dinucleares con los lantanidos(III), los metales divalentes de la primera serie de transición, Ca(II) y con los post-transicionales Zn(II), Cd(II) y Pb(II). Durante la caracterización fueron empleadas las técnicas de: Análisis elemental de C, N e H, medidas de punto de fusión, conductividades molares, espectroscopía IR, espectrometría RMN 1H, 13C, y bidimensionales, espectrometría FAB e IE,CL/MSS-electrospray, espectrofotometría UV-vis en disolución, espectrofotometría de emisión de fluorescencia, espectrometría EPR, medidas termogravimétricas y de susceptibilidad magnética, reflectancia difusa, voltametría cíclica y difracción de RX de cristales únicos.

Autor: AVECILLA PORTO FERNANDO FRANCISCO.
Año: 1998.
Universidad: A CORUÑA.
Centro de lectura: CIENCIAS.

Resumen: En la presente Tesis Doctoral se describe la síntesis y caracterización de complejos de itrio y lantánidos con receptores macrocíclicos del tipo criptando con espaciadores que contienen anillos aromáticos lo que les confiere cierta rigidez con el objetivo primero de preparar complejos binucleares. Se han empleado diferentes tipos de receptores que difieren, principalmente, en el número y disposición de los átomos dadores si bien todos poseen una "amplitud axial" que a priori pudiera permitirles incorporar dos de estosiones metálicos en su interior. Los complejos preparados con los receptores neutros caracterizados por diferentes técnicas espectroscópicas y de difracción de rayos X de monocristal, sólo incorporan un ión metálico que se sitúa descentrado en la cavidad macrobicíclica. Sin embargo, uno de los receptores estudiados contiene espaciadores fenólicos que se pueden desprotonar resultando un nuevo receptor aniónico que se muestra capaz de vencer las repulsiones entre los dos iones lantánidos (III) y permite la incorporación de ambos cationes simultáneamente en su interior. Estos sistemas obtenidos constituyen los primeros ejemplos de criptatos binucleares de lantánidos y suponen un importante avance en el campo de la química supramolecular ya que sitúan a dos iones Ln(III) en zonas muy próximas del espacio al tiempo que se mantienen aceptablemente aisladas del medio.

Autor: BETHENCOURT NUÑEZ MANUEL.
Año: 1998.
Universidad: CADIZ.
Centro de lectura: CIENCIAS .

Resumen: El trabajo desarrollado en la presente Tesis Doctoral se enmarca dentro de un proyecto de investigación que se desarrolla en el Departamento de Ciencia de los Materiales e Ingeniería Metalúrgica y Química Inorgánica de la Universidad de Cádiz, orientado a la aplicación de compuestos de los elementos lantánidos para el desarrollo de tratamientos superficiales de aleaciones metálicas de bajo impacto medioambiental. La información contenida en la misma puede dividirse en tres grandes bloques: revisión bibliográfica sobre las capas de conversión en aleacciones de aluminio, comportamiento frente a la corrosión de la aleación de Al-Mg AA 5083 y determinación del poder inhibidor de distintos cloruros lantánidos y estudio de su mecanismo de actuación. Se ha considerado conveniente realizar un estudio en profundidad del comportamiento de la aleación AA 5083 en disoluciones aireadas de NaCl al 3,5%. Como técnicas experimentales se han utilizado técnicas electroquímicas tanto de corriente continua como de corriente alterna, ensayos de pérdida de peso, microscopía electrónica de barrido, espectroscopia de energía dispersiva y microscopía óptica. Los resultados obtenidos indican que el principal proceso que experimenta la aleación AA 5083, en las condiciones de exposición estudiadas, está relacionado con la corrosión localizada que tiene lugar como consecuencia del proceso de alcalinización en los alrededores de los precipitados catódicos existentes en la aleación. Estos fenómenos se traducen en la corrosión de la matriz en la intercara de separación entre la misma y los precipitados catódicos. Cuando el proceso llega a tener la suficiente intensidad puede producirse el desprendimiento de las partículas intermetálicas. Paralelamente, tiene lugar un proceso de disolución lenta de la matriz que conduce la formación de una capa pasiva. En lo que se refiere al comportamiento inhibidor de los cloruros lantánidos, se ha estudiado la influencia de la naturaleza del ion lantánido y de su concentración en el medio. Para ello, han sido evaluadas más de 60 disoluciones inhibidoras distintas, que combinaban cloruros de cerio, lantano, samario, praseodimio y térbio. En base a los distintos parámetros para evaluar el comportamiento inhibidor, se han establecido aquellas composiciones que presentan un porcentaje de inhibición más elevado. Los mejores comportamientos se obtienen al utilizar disoluciones que incorporan 500 ppm de CeCl3 ó 500 ppm de SmCl3. Estos comportamientos pueden ser mejorados si se emplean disoluciones que contienen mezclas de dos cloruros lantánidos, siendo el mejor el obtenido con disoluciones de 250 ppm de CeCl3 más 250 ppm de LaCl3. Se ha observado que la acción de los iones lantándios se traduce, en todos los casos, en un bloqueo de los sitios catódicos existentes en la aleación, como consecuencia de la reacción entre los cationes lantánidos y los grupos hidroxilos, generados como consecuencia de la reacción catódica. Como resultado de esta reacción se produce la precipitación de un compuesto, que incorpora al ion lantánido, y que termina cubriendo las zonas catódicas del material.

Autor: GATICA CASAS JOSE MANUEL.
Año: 1997.
Universidad: CADIZ.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA DE LOS MATERIALES E ING. METALURGICA Y QUIMICA INOR. PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: La presente Tesis Doctoral ha tenido como objetivo general, profundizar en el estudio de los problemas de caracterización de catalizadores MN/CeO2; ampliando la investigación previa realizada sobre Rh/CeO2. La metodología experimental desarrollada se ha utilizado para poner de manifiesto e investigar el origen de los efectos de interacción metal-soporte asociados al estado redox del óxido de cerio en el sistema Pt/CeO2. Para ello, se han estudiado las propiedades químicas de la fase metálica dispersa de los catalizadores reducidos en el rango de temperaturas comprendido entre 200 grados C y 500 grados C. Se ha investigado el efecto de dos agentes reductores H2 y CO. Junto al catalizador de Pt/CeO2, elaborado a partir del precursor metálico (Pt(NH3)4)(OH)2, también se ha estudiado un catalizador de Pt/SiO2 (EUROPT-1). Entre las diversas técnicas empleadas, cabe reseñar la Espectroscopía Infrarroja de Transformada de Fourier de CO adsorbido (FTIR-CO). Igualmente reseñables, son los resultados obtenidos en el estudio de la reacción de intercambio H2-D2 sobre los catalizadores. En este estudio se ha empleado la Desorción Térmica Programada de H2, HD y D2 adsorbidos (DTP-H2/D2), y experiencias de Isotopic Transient Kinetic (ITK). Este último tipo de experimentos son pioneros en el seno del Grupo de Química de Sólidos y Catálisis de la UCA, habiéndose puesto a punto la metodología experimental necesaria para acceder a la información cinética que proporcionan. Estas técnicas han ayudado a profundizar en el conocimiento de la química implicada en la interacción H2- MN/CeO2. Tanto los estudios de ITK-H2/D2 como los de FTIR-CO, han proporcionado información muy selectiva de la fase metálica dispersa de los catalizadores. Se ha investigado el comportamiento catalítico de las muestras en dos reacciones claramente diferenciadas: la hidrogenolisis de n-butano, y la oxidación de CO. Para establecer el estado redox del soporte, se ha modificado la metodología desarrollada previamente; igualmente, se ha utilizado la espectroscopía XANES (X-Ray Absorption Near Edge Structure) para este fin. Por último, se ha empleado la microscopía HREM para obtener información sobre la nanoestructura de la fase metálica de los catalizadores. Se ha logrado poner de manifiesto un efecto de desactivación de la fase metálica, asociado al aumento de la temperatura de reducción del catalizador Pt/CeO2. El conjunto de resultados obtenidos indica que tal efecto puede tener su origen en los cambios de la estructura electrónica de los microcristales metálicos, inducidos por el aumento del grado de reducción alcanzado en el óxido de cerio.

Autor: LARESE CAROLINA.
Año: 1997.
Universidad: CADIZ.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA DE LOS MATERIALES E ING. METALURGICA Y Q. INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: Mediante la aplicación combinada de técnicas químicas (Adsorción Volumétrica de H2, quimisorción de CO, DTP-EM (H2), estudios de Intercambio Isotópico H2/D2 combinados con DTP-EM (H2/D2)) y técnicas estructurales (Difracción de Rayos X (DRX) y Microscopía Electrónica de Alta Resolución (HREM) se ha estudiado la influencia de la temperatura de reducción (200 grados C - 900 grados C) sobre las propiedades químicas y nanoestructurales de catalizadores Pt/CeO2 preparados a partir de dos precursores metálicos diferentes, (Pt(NH3)4) (OH)2 y H2(PtCl6). A medida que la temperatura de reducción aumenta, se observa una progresiva desactivación de la fase metálica. Hasta temperaturas de reducción de 500 grados C el efecto se atribuiría a la existencia de perturbaciones electrónicas. Para temperaturas de reducción de 700 grados C se detectan fenómenos de sinterización y decoración del metal, mientras que, para 900 grados C se observa la formación de una aleación Pt-Ce. El análisis cristalográfico de las imágenes HREM ha determinado que se trata de la fase intermetálica CePt5. Asimismo, se han estudiado tratamientos de reoxidación en O2 en el rango 500 grados C-900 grados C para intentar revertir la desactivación observada por fenómenos de sinterización, decoración y/o aleación de la fase metálica. Estudios mediante Espectroscopía de Fotoelectrones (XPS), Microscopía Electrónica de Barrido (SEM) y microanálisis (EDS) han permitido determinar que, los tratamientos con O2 a 900 grados C provocan una distribución bimodal de las partículas de platino, habiéndose detectado, por un lado, partículas inferiores a 4 nm, y por otro, partículas de hasta 1 mim. Paralelamente, se han detectado fenómenos de pérdida de metal por volatilización. Finalmente, las características químicas y nanoestructurales de los catalizadores Pt/CeO2 se han correlacionado con el comportamiento catalítico que presentan frente a la oxidación de CO y de CH4.

Autor: BLANCO MONTILLA GINESA.
Año: 1996.
Universidad: CADIZ.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA DE LOS MATERIALES E INGENIERIA METALURGICA Y QUIMICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: LOS PROBLEMAS MEDIOAMBIENTALES HAN DESPERTADO UN CRECIENTE INTERES A LO LARGO DE LAS ULTIMAS DECADAS. UNO DE LOS SECTORES DONDE MAS REPERCUSION HAN TENIDO HA SIDO EN EL DE LOS VEHICULOS A MOTOR. LOS ACTUALES CATALIZADORES TWC UTILIZADOS EN LOS ESCAPES DE LOS AUTOMOVILES CUMPLEN CON LOS NIVELES MAXIMOS PERMITIDOS DE EMISION DE CONTAMINANTES, ACTUALMENTE EN VIGOR. SIN EMBARGO, ESTOS CATALIZADORES SON SUSCEPTIBLES DE MEJORA, YA QUE POR UNA PARTE, PODRIAN NO CUMPLIR LAS FUTURAS LEGISLACIONES, PREVISIBLEMENTE MAS RESTRICTIVAS, Y POR OTRA, PRESENTAN CIERTOS PROBLEMAS DE FUNCIONAMIENTO QUE SERIA NECESARIO MEJORAR Y OPTIMIZAR. PARA ELLO, ENTRE OTROS ASPECTOS, ES NECESARIO CONOCER MEJOR EL PAPEL QUE JUEGAN LOS ADITIVOS (CEO2, ZRO2, ETC.) UTILIZADOS COMO PROMOTORES QUIMICOS O ESTRUCTURALES PARA MEJORAR EL FUNCIONAMIENTO DE LOS CATALIZADORES. EN LA PRESENTE TESIS SE HA INTENTADO BUSCAR ALTERNATIVAS AL CEO2 UTILIZADO COMO ADITIVO, CENTRANDONOS EN EL ESTUDIO DE UNA SERIE DE OXIDOS MIXTOS BASADOS EN EL DE CERIO, A LA VEZ QUE SE PRETENDE OBTENER UN MEJOR CONOCIMIENTO DE LOS PARAMETROS QUE INFLUYEN EN LAS PROPIEDADES DE ESTOS OXIDOS MIXTOS. SE HA ESTUDIADO UNA SERIE DE ELLOS, VARIANDO LA NATURALEZA DEL CATION QUE SE INCORPORA (LA, Y, TB), LA PROPORCION (DESDE UN 10 A UN 57% MOLAR) O LA SUPERFICIE ESPECIFICA DE LAS MUESTRAS (DESDE 4 HASTA 68 M2/G). EN ESTE ESTUDIO, SE HA VISTO QUE TODOS LOS OXIDOS MIXTOS ESTUDIADOS, INDEPENDIENTEMENTE DE SU COMPOSICION, PRESENTAN UNA MAYOR RESISTENCIA A LA SINTERIZACION QUE EL CEO2, LO CUAL ES IMPORTANTE PARA PREVENIR PROBLEMAS DE DESACTIVACION DE LOS CATALIZADORES POR PERDIDA DE SUPERFICIE. POR OTRA PARTE, TODOS LOS OXIDOS MIXTOS ESTUDIADOS SON MAS REDUCIBLES QUE EL CEO2. SE OBSERVA QUE EN ATMOSFERA INERTE, Y EN LOS OXIDOS DE TB/CE INCLUSO, EN ATMOSFERA OXIDANTE, SE REDUCEN EN EXTENSION APRECIABLE, AL CONTRARIO DE LOS QUE SUCEDE CON EL CEO2. LA REDUCCION EN H2 COMIENZA A MENOR TEMPERATURA EN LOS OXIDOS MIXTOS QUE EN EL CEO2, MIENTRAS QUE LA CAPACIDAD DE ALMACENAMIENTO DE OXIGENO (OSC) ES MAS ELEVADA EN LOS PRIMEROS. LAS ESPECIALES CARACTERISTICAS DE LOS OXIDOS MIXTOS DE TB/CE NOS HAN LLEVADO A DISEÑAR UNA SERIE DE MEDIDAS ESPECIFICAS PARA ESTUDIAR SU COMPORTAMIENTO. DE ESTA MANERA, HEMOS CONSTRUIDO MAPAS DE COMPOSICION DE ESTOS OXIDOS FRENTE A TEMPERATURA PARA DIVERSAS ATMOSFERAS, BAJO LA SUPOSICION DE QUE ESTOS ALCANZAN EL EQUILIBRIO TERMODINAMICO A CADA UNA DE LAS TEMPERATURAS. ESTOS MAPAS SON DE UTILIDAD PARA CONOCER LA MAXIMA CANTIDAD DE OXIGENO QUE PUEDE CEDERSE ENTRE DOS CONDICIONES CUALESQUIERA. TRAS UN ESTUDIO DE LOS ASPECTOS CINETICOS DEL INTERCAMBIO DE OXIGENO, SE HA PUESTO A PUNTO UNA NUEVA METODOLOGIA, QUE PERMITE CHEQUEAR LA CAPACIDAD DE ESTAS MUESTRAS PARA AMORTIGUAR OSCILACIONES EN LA PRESION DE OXIGENO DEL MEDIO (OBC). ESTA TECNICA SE HA MOSTRADO DE UTILIDAD COMO UN METODO PARA CHEQUEAR Y EVALUAR CUALQUIER SISTEMA POTENCIALMENTE UTILIZABLE COMO AMORTIGUADOR DE LA PRESION DE OXIGENO, Y NO SOLO LOS OXIDOS MIXTOS DE TB/CE. POR ULTIMO, SE HAN ESTUDIADO LAS PROPIEDADES CATALITICAS DE LOS OXIDOS MIXTOS PREPARADOS, ENSAYANDO DOS REACCIONES TIPICAS: OXIDACION DE CO Y DE CH4.

Autor: MARCOS BARCENA MARIANO.
Año: 1996.
Universidad: CADIZ.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA DE LOS MATERIALES E INGENIERIA METALURGICA Y QUIMIC PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA .

Resumen: EN LA PRESENTE TESIS DOCTORAL SE HA ESTUDIADO EL EMPLEO DE SALES LANTANIDAS COMO ALTERNATIVAS DE BAJO IMPACTO MEDIOAMBIENTAL A LOS SISTEMAS CLASICOS DE PROTECCION CONTRA LA CORROSION DE ALEACIONES METALICAS BASADOS EN EL USO DE COMPUESTOS DE CR(VI).EN CONCRETO, SE HA ESTUDIADO EL PODER INHIBIDOR DE CLORUROS DE LANTANO, CERIO Y SAMARIO FRENTE A LA CORROSION UNIFORME Y POR PICADURAS DE LA ALEACION AA5083 EN DISOLUCION AIREADA DE NACI AL 3.5%. PARA ELLO SE HAN UTILIZADO ENSAYOS DE INMERSION TOTAL, ASI COMO DIVERSAS TECNICAS ELECTROQUIMICAS, TALES COMO POLARIZACION LINEAL, POLARIZACION CICLICA Y ESPECTROSCOPIA DE IMPEDANCIA ELECTROQUIMICA (EIS). COMO TECNICAS DE APOYO SE HAN EMPLEADO LA MICROSCOPIA ELECTRONICA DE BARRIDO (SEM) Y LA ESPECTROSCOPIA DE ENERGIA DISPERSIVA (EDS). EL USO CONJUNTO DE ESTAS TECNICAS HA PERMITIDO EVALUAR EL PODER INHIBIDOR DE ESTAS SALES, ASI COMO ESTABLECER UNA PRIMERA APROXIMACION A SU MECANISMO DE ACTUACION. A PARTIR DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN ESTA PRIMERA FASE, SE HA DISEÑADO UN CONJUNTO DE PROCESOS ENCAMINADOS A LA OBTENCION DE CAPAS LANTANIDAS PROTECTORAS SOBRE LA SUPERFICIE DE LA ALEACION. DE ESA MANERA, SE HAN ESTUDIADO TRATAMIENTOS POR INMERSION Y POR ACTIVACION ELECTROQUIMICA, TANTO EN DISOLUCIONES ACUOSAS COMO ORGANICAS, DE CLORUROS LANTANIDOS. LA PROTECCION SUMINISTRADA POR LAS CAPAS ASI GENERADAS SE HA EVALUADO HACIENDO USO DE LAS TECNICAS ELECTROQUIMICAS ANTES DESCRITAS. DE IGUAL FORMA, DICHAS CAPAS SE HAN CARACTERIZADO ELECTROQUIMICAMENTE EMPLEANDO LA ESPECTROSCOPIA DE IMPEDANCIA ELECTROQUIMICA. A PARTIR DEL ESTUDIO EFECTUADO MEDIANTE DICHA TECNICA HA SIDO POSIBLE ELABORAR MODELOS DE CIRCUITOS EQUIVALENTES QUE HAN PERMITIDO ANALIZAR DISCRIMINADAMENTE EL COMPORTAMIENTO ELECTROQUIMICO DE CADA UNA DE LAS INTERFASES PRESENTES EN EL SISTEMA. DE LA MISMA FORMA, LA MICROSCOPIA ELECTRONICA DE BARRIDO Y LA ESPECTROSCOPIA DE ENERGIA DISPERSIVA HA PERMITIDO CARACTERIZAR MICROCOPICAMENTE LAS CAPAS FORMADAS POR CADA UNO DE LOS TRATAMIENTOS ESTUDIADOS. LOS RESULTADOS OBTENIDOS EN EL CONJUNTO DEL PRESENTE TRABAJO HAN PERMITIDO SENTAR LAS BASES PARA EL DESARROLLO DE FUTUROS PROCESOS DE APLICACION DE ESTOS COMPUESTOS EN EL CAMPO DE LA PROTECCION ANTICORROSIVA DE ALEACIONES METALICAS.

Autor: BERREGI ABALDE IÑAKI.
Año: 1995.
Universidad: PAIS VASCO.
Centro de lectura: QUIMICA .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA APLICADA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA.

Resumen: SE HA REALIZADO UN ESTUDIO ESPECTROFLUORIMETRICO SISTEMATICO DE LA REACTIVIDAD DE LA CALCEINA CON LOS IONES TRIVALENTES DE LAS TIERRAS RARAS, SELECCIONANDOSE LAS CONDICIONES EXPERIMENTALES OPTIMAS (LONGITUDES DE ONDA DE EXCITACION Y DE EMISION, PH, FUERZA IONICA Y CONCENTRACION DE REGULADOR) PARA LA DETERMINACION DE LOS MISMOS MIDIENDO EL DESCENSO DE FLUORESCENCIA PRODUCIDO CUANDO EL ION FORMA COMPLEJO CON LA CALCEINA. SE HAN DETERMINADO LAS ESTEQUIOMETRIAS Y LAS CONSTANTES DE FORMACION APARENTES DE LOS DIFERENTES COMPLEJOS FORMADOS. SE HAN OBTENIDO LAS CURVAS DE CALIBRADO INDIVIDUALES Y GLOBALES PARA LA DETERMINACION DE LOS IONES DE LAS TIERRAS RARAS Y EL METODO DESCRITO HA SIDO APLICADO A LA DETERMINACION DE TIERRAS RARAS TOTALES (EXCEPTO LANTANO) EN MUESTRAS SINTETICAS.

Autor: PINTADO CAÑA JOSE M..
Año: 1995.
Universidad: CADIZ.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA DE LOS MATERIALES, ING METALURG Y QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE HA ESTUDIADO EL COMPORTAMIENTO REDOX DEL OXIDO DE CERIO, MIDIENDOSE EL GRADO DE REDUCCION ALCANZADO PARA DISTINTOS TRATAMIENTOS DE REDUCCION MEDIANTE EL METODO PUESTO A PUNTO AL EFECTO. SE HAN ESTABLECIDO LAS CONDICIONES EN QUE EL OXIDO DE CERIO SE TRANSFORMA EN SESQUIOXIDO HEXAGONAL, ASI COMO EL COMPORTAMIENTO DE ESTE ULTIMO FRENTE A OXIGENO Y AGUA, PROCESOS DE OXIDACION, FORMACION DE HIDROXIDO Y PROCESOS DE DISMUTACION DE ESTE ULTIMO. RESPECTO A LA INTERACCION CON HIDROGENO, SE HA ACLARADO EL CARACTER SUPERFICIAL DEL HIDROGENO RETENIDO POR EL OXIDO DE CERIO. RESPECTO A LOS CATALIZADORES DE RODIO SOPORTADO SOBRE OXIDO DE CERIO, SE HAN ESTUDIADO LOS QUE PROVIENEN DE PRECURSORES CLORURO Y NITRATO, ESTABLECIENDOSE QUE EL CLORO SE RETIENE EN EL SOPORTE, Y QUE PRODUCE PROFUNDAS MODIFICACIONES QUIMICAS Y ESTRUCTURALES EN ESTE. LOS ESTUDIOS REDOX, PONEN DE MANIFIESTO EL AMPLIO GRADO DE REDUCCION DEL SOPORTE EN EL RANGO DE TEMPERATURA ESTUDIADO, HASTA 1173 K. LA MICROSCOPIA ELECTRONICA SE HA UTILIZADO PARA LA INTERPRETACION DE LOS DIAGRAMAS DE OTP. EL EMPLEO DE MEDIDAS DE SUSCEPTIBILIDAD MAGNETICA HA PUESTO DE MANIFIESTO, POR UNA PARTE, LA GRAN DIFERENCIA DE COMPORTAMIENTO REDOX QUE INDUCE LA PRESENCIA DE CLORO EN ESTOS CATALIZADORES, Y POR OTRA PARTE, LA PRESENCIA EN LOS CATALIZADORES EN QUE NO HAY CLORO PRESENTE DE DOS CONTRIBUCIONES AL GRADO DE REDUCCION, UNA IRREVERSIBLE, LIGADA A LA PRESENCIA DE VACANTES DE OXIGENO, Y OTRA REVERSIBLE, ASOCIADA AL HIDROGENO RETENIDO EN LOS CATALIZADORES. SE HA ESTUDIADO COMO LA CAPACIDAD QUIMISORTIVA DE ESTOS CATALIZADORES FRENTE AL HIDROGENO NO DISMINUYE DE FORMA IMPORTANTE, INCLUSO PARA GRADOS DE REDUCCION DEL SOPORTE MUY ELEVADOS, EN CONTRA DE LO QUE OCURRE CUANDO SE ESTABLECE UN ESTADO DE SMSI CLASICO. LA MICROSCOPIA ELECTRONICA HA PERMITIDO REALIZAR UN PROFUNDO ESTUDIO SOBRE LA DISTRIBUCION DE PARTICULAS METALICAS EN ESTOS CATALIZADORES, ASI COMO DE LA FORMA EN QUE LOS TRATAMIENTOS EMPLEADOS AFECTAN A ESTAS DISTRIBUCIONES. LA METODOLOGIA PUESTA A PUNTO PARA DICHO ESTUDIO HA SERVIDO PARA REALIZAR UNA REVISION CRITICA DE LA FORMA EN QUE HABITUALMENTE SE UTILIZAN EN LA BIBLIOGRAFIA LOS DATOS DE TAMAÑO DE PARTICULA Y DISPERSION METALICA. ESTE ESTUDIO HA SERVIDO TAMBIEN PARA ESTABLECER UN METODO DE REDISPERSION DE LA FASE METALICA. EN ESTA TESIS SE HA DEMOSTRADO, POR PRIMERA VEZ, LA EXISTENCIA DE FENOMENOS DE DECORACION SOBRE LAS PARTICULAS METALICAS, ESTABLECIENDOSE LAS CONDICIONES EN QUE ESTA SE PRODUCE Y EN LAS QUE PUEDE PRODUCIRSE LA REVERSION DEL CUBRIMIENTO. LOS ESTUDIOS DE ACTIVIDAD CATALITICA REALIZADOS EN ESTA TESIS SOBRE LA HIDROGENOLISIS DE BUTANO PONEN DE MANIFIESTO UNA DIFERENCIA DE COMPORTAMIENTO EN FUNCION DE LA TEMPERATURA DE REDUCCION MUCHO MAS ACUSADO QUE EL OBSERVADO FRENTE A LA QUIMISORCION DE HIDROGENO. EL CONJUNTO DE RESULTADOS OBTENIDOS DE LOS ESTUDIOS DE ACTIVIDAD CATALITICA, JUNTO CON LOS RESULTADOS DE LOS ESTUDIOS GEOMETRICOS REALIZADOS MEDIANTE MICROSCOPIA ELECTRONICA PONEN DE MANIFIESTO UN EFECTO DE INTERACCION ELECTRONICA M/SOPORTE LIGADO A LA PRESENCIA DE VACANTES DE OXIGENO EN EL SOPORTE.

Autor: PEREZ OMIL JOSE ANTONIO.
Año: 1994.
Universidad: CADIZ.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA DE LOS MAT. E ING. METALURGICA Y QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: CON ESTA TESIS SE HA PRETENDIDO FUNDAMENTALMENTE DESARROLLAR UNA SISTEMATICA DE TRABAJO PARA REALIZAR UNA INTERPRETACION DETALLADA DE IMAGENES DE MICROSCOPIA ELECTRONICA DE ALTA RESOLUCION (HREM) DE SISTEMAS POLICRISTALINOS-POLIFASICOS. EL NUCLEO CENTRAL DE DICHA SISTEMATICA LO FORMAN DOS PROGRAMAS DE ORDENADOR: EL PROGRAMA EJE-Z PERMITE OBTENER TODAS LAS ORIENTACIONES EN LAS QUE ES POSIBLE REGISTRAR UNA IMAGEN HREM DE UNA DETERMINADA FASE; EL PROGRAMA RHODIUS PERMITE ELABORAR SUPERCELDAS DE MODELOS ESTRUCTURALES COMPLEJOS PARA SU POSTERIOR SIMULACION. AL OBJETO DE PROBAR LA VALIDEZ DE LA SISTEMATICA PROPUESTA SE HA APLICADO AL ESTUDIO DE IMAGENES HREM EXPERIMENTALES DE DIVERSOS CATALIZADORES RH/CEO2. HA SIDO POSIBLE REALIZAR UN ANALISIS EN DETALLE DE LA INTERFASE METAL/SOPORTE (HABIENDOSE PROPUESTO MODELOS EN LOS CUALES QUEDAN DEFINIDOS LA RELACION DE ESTRUCTURA, LA NATURALEZA QUIMICA DE LA INTERFASE, MORFOLOGIA DE LA PARTICULA...), DE LOS PATRONES DE MOIRE OBSERVADOS EN UN ESTUDIO EN VISION FRONTAL, ASI COMO DE LA MICROESTRUCTURA DEL SOPORTE. EN DEFINITIVA, PENSAMOS QUE EL PRESENTE TRABAJO SIENTA LAS BASES DE UNA INTERPRETACION CORRECTA DEL DETALLE FINO CONTENIDO EN LAS MICROGRAFIAS HREM DE CATALIZADORES METALICOS SOPORTADOS, EN PARTICULAR, Y SISTEMAS POLICRISTALINOS, EN GENERAL.

Autor: TOMEY LOPEZ ESTANISLAO.
Año: 1994.
Universidad: ZARAGOZA.
Centro de lectura: CIENCIAS .
Centro de realización: DEPARTAMENTO: FISICA DE LA MATERIA CONDENSADA PROGRAMA DE DOCTORADO: FISICA DE LA MATERIA CONDENSADA.

Resumen: EL TRATAMIENTO CON ANTICUERPOS MONOCLONALES BLOQUEANTES ANTI-LFA-1 Y/O ANTI-ICAM-1 HA SIDO EMPLEADO CON EXITO EN DIVERSOS MODELOS ANIMALES PARA INDUCIR TOLERANCIA ESPECIFICA FRENTE A INJERTOS Y COMO ALTERNATIVA TERAPEUTICA EN ALGUNAS ENFERMEDADES AUTOINMUNES.LA INDUCCION DE TOLERANCIA NEONATAL FRENTE A ALOANTIGENOS DE CLASE II DEL MHC LLEVA ASOCIADA LA APARICION DE UNA SERIE DE MANIFESTACIONES AUTOINMUNES CONOCIDA COMO HVGD. EN ESTE TRABAJO SE HA ANALIZADOSI EL TRATAMIENTO CON LOS ACM ANTI-LFA-1 O ANTI-ICAM-1 ERA CAPAZ DE PREVENIR EL DESARROLLO DE LA HVGD TRAS LA INDUCCION DE TOLERANCIA NEONATAL. EL EMPLEO DE DOSIS ALTAS DE ESTOS ACM INHIBIO LA INDUCCION DE TOLERANCIA NEONATAL, IMPIDIENDO ESTUDIAR EL EFECTO DEL TRATAMIENTO SOBRE LA HVGD. DOSIS MENORES NO IMPIDIERON LA APARICION DE LA HVGD, RETRASANDO UNICAMENTE LA APARICION DE LAS MANIFESTACIONES AUTOINMUNES. DEBIDO A QUE LA HVGD ES PRODUCIDA POR LAS CELULAS TH2 ALORREACTIVAS QUE ESCAPAN A LA INDUCCION DE TOLERANCIA NEONATAL, ESTO PODRIA REFLEJAR LA MAYOR DIFICULTAD DE INDUCIR TOLERANCIA EN ESTE TIPO DE LINFOCITOS T. EL BLOQUEO ENCONTRADO EN LA INDUCCION DE TOLERANCIA NEONATALCON ESTOS TRATAMIENTOS NOS LLEVO A ANALIZAR EL PAPEL DE ESTAS MOLECULAS EN EL PROCESO DE ELIMINACION CLONAL EN EL TIMO FRENTE A AUTOANTIGENOS. EL TRATAMIENTO DE LOS RATONES CON ACM ANTI-LFA-1 O ANTI-ICAM-1 PRODUJO UN AUMENTO DE LAS POBLACIONES DE CELULAS T CD4 AUTORREACTIVAS TANTO EN EL TIMO COMO EN LOS GANGLIOS LINFATICOS DE LOS RATONES TRATADOS. ESTE RESULTADO MUESTRA LA PARTICIPACION DE LA INTERACCION LFA-1/1CAM-1 EN EL PROCESO DE SELECCION NEGATIVA EN EL TIMO. FINALMENTE, SE ENCONTRO QUE EN LOS RATONES TRATADOS SE PRODUCIA UN BLOQUEO DE LA MADURACION DE LOS TIMOCITOS CD4-CD8+ QUE SE MANIFESTO POR LA DISMINUCION DE LA EXPRESION DEL TCRAB Y DEL CD3 EN ESTAS CELULAS. CON ESTE RESULTADO SE EVIDENCIA LA EXISTENCIA DE DIFERENTES REQUISITOS PARA LA MADURACION FINAL DE LOS TIMOCITOS CD4+CD8- Y DE LOS CD4-CD8+

Autor: VIDAL MUÑOZ HILARIO.
Año: 1994.
Universidad: CADIZ.
Centro de lectura: CIENCIAS.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: CIENCIA DE LOS MATERIALES E INGENIERIA METALURGICA Y... PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA .

Resumen: LOS SISTEMAS M/LNOX/SOPORTE TIENEN UN ENORME INTERES TANTO CIENTIFICO COMO TECNOLOGICO. SIN EMBARGO, SE ECHA EN FALTA UNA DETALLADA CARACTERIZACION DE LOS MISMOS QUE JUSTIFIQUE SUS PROPIEDADES. EN EL PRESENTE TRABAJO SE HA ABORDADO EL ESTUDIO DE UN SISTEMA DE ESTE TIPO: RH/LA2O3/SIO2. EN UNA 1 ETAPA SE HA ESTUDIADO EL SISTEMA LA2O3-SIO2 MEDIANTE TECNICAS COMO HREM, DRX, XPS, INTERACCION CON CO2... COMO RESULTADO DESTACA LA FORMACION DE UNA FASE MIXTA AMORFA POR INTERACCION DEL LANTANO CON LA SILICE, QUE EVIDENCIA UN COMPORTAMIENTO DISTINTO A LA2O3 PURO Y DIFERENCIAS ESTRUCTURALES CON EL SISTEMA LA2O3-AL2O3. ASIMISMO, EN FUNCION DEL CONTENIDO DE LANTANO ES POSIBLE MODULAR LAS PROPIEDADES DEL SOPORTE. EN UNA 2 ETAPA SE HA CARACTERIZADO EL SISTEMA TERNARIO (HREM, ESPECTROSCOPIA FTIR DE CO...) ESTE ESTUDIO HA REVELADO QUE EL LANTANO MEJORA LA DISPERSION DEL METAL RESPECTO A RH/SIO2, INHIBE LA DESACTIVACION CATALITICA EN REACCIONES COMO HIDROGENACION DE BENCENO E HIDROGENOLISIS DE BUTANO, MEJORA LA CALIDAD CRISTALINA DEL METAL Y MODIFICA LA INTERACCION CON H2 Y CO. NO OBSTANTE, LAS MODIFICACIONES INDUCIDAS POR EL PROMOTOR DEPENDEN DEL MODO DE PREPARACION DEL CATALIZADOR Y MUY ESPECIALMENTE DE LA TEMPERATURA DE CALCINACION DEL SISTEMA LA2O3-SIO2 PREVIA A LA IMPREGNACION CON EL METAL: SEGUN ESTA EL LANTANO SE REDISUELVE O NO DURANTE LA ETAPA DE PREPARACION.

Autor: PEDRO CONAL M. MILAGROS DE.
Año: 1993.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE HAN OBTENIDO UN TOTAL DE 46 NUEVOS SELENITOS, ANHIDROS, HIDROGENADOS O HIDRATADOS, DE TIERRAS RARAS, LOS CUALES SE AGRUPAN EN 10 TIPOS ESTRUCTURALES DIFERENTES, NO DESCRITOS HASTA EL MOMENTO. LAS FASES HIDROGENADAS SE HAN AISLADO EN FORMA DE CRISTALES UNICOS, OBTENIDOS POR APLICACION DE UN METODO ORIGINAL DE SINTESIS QUE INCLUYE LA PREPARACION DE UN VIDRIO PRECURSOR Y LA SINTESIS PSEUDOHIDROTERMAL A PARTIR DEL MISMO, SUS FORMULAS SON ND(HSEO3)(SEO3).2H2O Y PR2(HSEO3)2(SEO3)2. SE HAN RESUELTO SUS ESTRUCTURAS CRISTALINAS, OBSERVANDOSE QUE ESTAN CONSTITUIDAS POR EL APILAMIENTO DE CAPAS INFINITAS, EN LAS QUE PARTICIPAN LOS POLIEDROS R-O Y LOS GRUPOS HSEO Y SEO , ASEGURANDOSE LA COHESION ENTRE CAPAS MEDIANTE ENLACES DE HIDROGENO. LAS FASES ANHIDRAS SE HAN OBTENIDO POR SINTESIS DIRECTA, O POR DESCOMPOSICION TERMICA DE LAS FASES MAS RICAS EN SELENIO O HIDROGENADAS, SIENDO SUS COMPOSICIONES GENERALES R2SE4O11, R4SE7O20, R2SE3O9 Y R2SEO5. ESTAS FASES CRISTALIZAN EN DIFERENTES TIPOS ESTRUCTURALES DEPENDIENDO DE LA COMPOSICION Y DEL ELEMENTO DE TIERRA RARA PARTICIPANTE. DE FORMA GENERAL, TODAS LAS NUEVAS FASES SINTETIZADAS SE HAN CARACTERIZADO POR DIFRACCION DE RAYOS X, METODOS DEL CRISTAL UNICO O DEL POLVO, ANALISIS TERMICO GRAVIMETRICO Y DIFERENCIAL, ESPECTROSCOPIA EN EL INFRARROJO Y, EN ALGUNOS CASOS, MEDIDAS MAGNETICAS.

Autor: LANDA CANOVAS ANGEL R..
Año: 1992.
Universidad: COMPLUTENSE DE MADRID.
Centro de lectura: QUIMICA.
Centro de realización: DEPARTAMENTO: QUIMICA INORGANICA I PROGRAMA DE DOCTORADO: QUIMICA INORGANICA.

Resumen: SE HA ESTUDIADO POR MICROSCOPIA/DIFRACCION DE ELECTRONES Y TECNICAS ASOCIADAS (XEDS, MICRODIFRACCION Y CBED) LA MICROESTRUCTURA DE LAS FASES OBSERVADAS EN LOS SISTEMAS MN-ER-S Y CR-ER-S ASI COMO EL MINERAL NAGYAGITA (6PBS.(AU,SB)2TE3) PERTENECIENTE AL GRUPO DE LAS SULFOSALES. EN LOS SISTEMAS MN-ER-S Y CR-ER-S SE HAN ENCONTRADO FASES CON ESTRUCTURA DE MACLADO QUIMICO A NIVEL DE CELDA UNIDAD Y SE HAN ANALIZADO. EN AMBOS SISTEMAS SE HAN ENCONTRADO EL MISMO TIPO DE FASES ORDENADAS CON ESTEQUIOMETRIAS AB2X4, AB4X7, A3B8X15 Y A2B6X11 (A=MN, CR; B=ER Y X=S). EN EL SISTEMA MN-ER-S SE HAN ENCONTRADO CRISTALES CON MODULACIONES INCONMENSURABLES MIENTRAS QUE EN EL SISTEMA CR-ER-S NO HAN SIDO OBSERVADAS AUNQUE SI SE OBSERVA UN DESDOBLAMIENTO DEL EJE CORTO. ADEMAS SE HA CARACTERIZADO UNA NUEVA FASE DE COMPOSICION CR2ER4S9. SE HA ESTUDIADO SU SIMETRIA POR DIFRACCION DE ELECTRONES Y ADEMAS DE CONOCER SU CELDA UNIDAD SE HA PODIDO OBTENER SU GRUPO ESPACIAL. POR ULTIMO SE HA ESTUDIADO OTRA FASE NUEVA DEL SISTEMA CR-ER-S CON ESTRUCTURA LAMINAR DE NO-CONCORDANCIA SIMILAR A OTRAS FASES LNCRS3 EN QUE LN ES UN LANTANIDO QUE PUEDE SER DESDE LA HASTA ND. LA ESTRUCTURA DEL MINERAL NAGYAGITA TAMBIEN HA SIDO CARACTERIZADA COMPROBANDOSE QUE TAMBIEN SE TRATA DE UNA ESTRUCTURA LAMINAR Y PROPONIENDOSE UN MODELO ESTRUCTURAL.